CN110438546B - 一种在钛合金表面微弧氧化制备分级结构多孔涂层的电解液 - Google Patents
一种在钛合金表面微弧氧化制备分级结构多孔涂层的电解液 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110438546B CN110438546B CN201910775468.0A CN201910775468A CN110438546B CN 110438546 B CN110438546 B CN 110438546B CN 201910775468 A CN201910775468 A CN 201910775468A CN 110438546 B CN110438546 B CN 110438546B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- micro
- arc oxidation
- tetraborate
- coating
- titanium alloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 238000007745 plasma electrolytic oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 23
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 20
- GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical group [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- PSHMSSXLYVAENJ-UHFFFAOYSA-N dilithium;[oxido(oxoboranyloxy)boranyl]oxy-oxoboranyloxyborinate Chemical compound [Li+].[Li+].O=BOB([O-])OB([O-])OB=O PSHMSSXLYVAENJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- 229910011131 Li2B4O7 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910004835 Na2B4O7 Inorganic materials 0.000 claims 1
- KRHIGIYZRJWEGL-UHFFFAOYSA-N dodecapotassium;tetraborate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] KRHIGIYZRJWEGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FYSNRPHRLRVCSW-UHFFFAOYSA-N dodecasodium;tetraborate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] FYSNRPHRLRVCSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- FZQSLXQPHPOTHG-UHFFFAOYSA-N [K+].[K+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 Chemical compound [K+].[K+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 FZQSLXQPHPOTHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 abstract description 3
- 239000004053 dental implant Substances 0.000 abstract 1
- 230000000399 orthopedic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 4
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/026—Anodisation with spark discharge
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/024—Anodisation under pulsed or modulated current or potential
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/26—Anodisation of refractory metals or alloys based thereon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
一种在钛合金表面微弧氧化制备分级结构多孔涂层的电解液，属于材料表面改性技术领域。基于本发明的电解液，采用微弧氧化法，能够在钛合金表面制备具有高孔隙度分级结构的二氧化钛涂层，该电解液由0.07–0.15mol/L四硼酸盐和0.10–0.40mol/L强碱组成。四硼酸盐包含四硼酸锂、四硼酸钠和四硼酸钾中的一种。强碱选自氢氧化钾和氢氧化钠中的一种。该电解液制备的涂层具有相互连通的微米沟槽或微米孔洞和随机分布的纳米孔构成的分级结构、内部孔洞和外层孔槽构成的分层结构、高孔隙度和超亲水性，可用于骨科材料和牙种植体等领域的表面改性。
Description
技术领域
本发明属于材料表面改性技术领域，涉及一种在钛合金表面制备二氧化钛(TiO2)涂层的微弧氧化电解液。
背景技术
钛和钛合金广泛用于人体硬组织植入或替代材料，但是钛和钛合金表面缺乏生物活性，通过表面改性技术构建表面微结构是提高钛和钛合金表面生物活性的主要途径。
微弧氧化(又称阳极火花氧化或等离子体电解氧化)是一种适用于钛和钛合金的表面改性技术，通过微弧氧化处理能够在钛和钛合金表面原位生长出氧化物涂层。
目前，使用微弧氧化在钛和钛合金表面制备的多孔氧化物涂层多为火山口状或分立的多孔状结构。这种表面结构孔洞之间相互独立，缺乏连通性，对孔隙度的提高和亲水性的改善较为有限。同时，这些涂层通常结构尺度较为单一，不具有分级结构特征。相互连通的孔洞或沟槽和不同尺度复合的分级结构以及高亲水性均有利于提高材料表面的生物活性。为提高微结构的连通性和亲水性，同时构建分级结构，专利CN201210096780.5使用四硼酸盐作为电解液，在钛表面制备了一种超亲水性褶皱孔槽状TiO2涂层。该涂层具有分级结构和超亲水性，能够显著改善钛表面的生物活性。
Ti–6Al–4V(牌号TC4)和Ti–6Al–7Nb(牌号TC20)是常用的钛合金材料。仅使用四硼酸盐电解液不足以在其表面制备出均匀的孔槽状TiO2涂层。本发明在此基础上，通过调整电解液成分，在Ti–6Al–4V和Ti–6Al–7Nb表面制备出均匀的孔槽状TiO2涂层。
发明内容
本发明针对目前钛合金微弧氧化涂层在生物活性上的局限性，提出一种二氧化钛微弧氧化涂层电解液。该电解液通过在四硼酸盐电解液中添加强碱，能够在钛合金(如Ti–6Al–4V、Ti–6Al–7Nb)表面通过微弧氧化制备出具有分级结构和高孔隙度的多孔二氧化钛涂层，使其表面获得高亲水性，提高其表面的生物活性。
为了达到上述目的，本发明的技术方案为：
一种在钛合金表面微弧氧化制备多孔涂层的电解液，基于本发明的电解液，采用微弧氧化法，能够在钛合金表面制备出二氧化钛涂层，包含溶剂和溶质两部分；其中，所述的溶剂为去离子水；所述的溶质为四硼酸盐和强碱，其中四硼酸盐摩尔浓度为0.07–0.15mol/L，强碱摩尔浓度为0.10–0.40mol/L。
所述四硼酸盐选自四硼酸锂(Li2B4O7)、四硼酸钠(Na2B4O7)、四硼酸钾(K2B4O7)中的一种，所述强碱选自氢氧化钾(KOH)和氢氧化钠(NaOH)中的一种。
基于上述微弧氧化电解液，采用微弧氧化法，可在钛合金表面制备出二氧化钛涂层，该涂层具有均匀分布并相互连通的微米孔或沟槽，同时具有随机分布的纳米孔，是一种典型的分级结构表面。并且该涂层表面结构具有一定内部孔洞，形成一种分层结构。上述表面结构使该涂层具有高孔隙度和超亲水性。
本发明所述的微弧氧化电解液，可采用本领域常规方法进行制备，将四硼酸盐和强碱按配比加入去离子水中，搅拌均匀并使其充分溶解。
本发明的有益效果是：
(1)本发明的微弧氧化电解液能够在钛合金表面制备出二氧化钛涂层。
(2)本发明的微弧氧化电解液在钛合金表面制备的涂层具有高孔隙度和超亲水性，具有分级结构的特征——均匀分布的微米孔或沟槽和随机分布的纳米孔，其表面孔洞和沟槽相互连通，并具有一定的内部孔洞和分层结构。
附图说明
图1为实施例1所制备涂层的扫描电子显微镜表面形貌(3000X)；
图2为实施例1所制备涂层的扫描电子显微镜表面形貌(5000X)；
图3为实施例1所制备涂层表面的水接触角图像；
图4为实施例2所制备涂层的扫描电子显微镜表面形貌(5000X)；
图5为实施例3所制备涂层的扫描电子显微镜表面形貌(5000X)。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步的说明，本发明的具体实施例及其说明仅用于解释本发明，并不对本发明的范围进行限定。
将抛光后的Ti–6Al–4V或Ti–6Al–7Nb钛合金用于微弧氧化，微弧氧化参数如下：
电源：微弧氧化电源
阳极：抛光钛合金片(长15mm，宽15mm，厚度2mm)
阴极：不锈钢电解槽
微弧氧化控制方式：恒定电压或恒定电流
微弧氧化脉冲方式：单向脉冲
微弧氧化频率：600Hz
微弧氧化占空比：9％
实施例1
抛光的Ti–6Al–4V作为阳极。按摩尔浓度称量各组分并混合搅拌配置成电解液。溶剂为：去离子水；溶质为：四硼酸钠(Na2B4O7)0.10mol/L，氢氧化钾(KOH)0.25mol/L。电源控制方式为恒定电压，设置值为300V，处理时长为10min。扫描电子显微镜图像显示该涂层具有由微米沟槽与纳米孔构成的分级结构和内部孔洞与外层孔槽构成的分层结构；X射线衍射分析显示制备的微弧氧化涂层主要由金红石相二氧化钛和锐钛矿相二氧化钛组成；能谱显示制备的微弧氧化涂层铝元素的原子百分比为0.06％，钒元素的原子百分比为0.3％；接触角测试显示制备的微弧氧化涂层水接触角为10.2°，表明该涂层具有超亲水性。
实施例2
抛光的Ti–6Al–4V作为阳极。按摩尔浓度称量各组分并混合搅拌配置成电解液。溶剂为：去离子水；溶质为：四硼酸锂(Li2B4O7)0.07mol/L，氢氧化钠(NaOH)0.10mol/L。电源控制方式为恒定电流，设置值为4A，处理时长为30min。扫描电子显微镜图像显示该涂层具有由微米沟槽与纳米孔构成的分级结构和内部孔洞与外层孔槽构成的分层结构；X射线衍射分析显示制备的微弧氧化涂层主要由金红石相二氧化钛和锐钛矿相二氧化钛组成；能谱显示制备的微弧氧化涂层铝元素的原子百分比为0.64％，钒元素的原子百分比为0.52％；接触角测试显示制备的微弧氧化涂层水接触角为10.5°，表明该涂层具有超亲水性。
实施例3
抛光的Ti–6Al–7Nb作为阳极。按摩尔浓度称量各组分并混合搅拌配置成电解液。溶剂为：去离子水；溶质为：四硼酸钾(K2B4O7)0.15mol/L，氢氧化钾(KOH)0.40mol/L。电源控制方式为恒定电流，设置值为5A，处理时长为10min。扫描电子显微镜图像显示该涂层具有由微米沟槽与纳米孔构成的分级结构和内部孔洞与外层孔槽构成的分层结构；X射线衍射分析显示制备的微弧氧化涂层主要由金红石相二氧化钛和锐钛矿相二氧化钛组成；能谱显示制备的微弧氧化涂层铝元素的原子百分比为0.05％，铌元素的原子百分比为1％；接触角测试显示制备的微弧氧化涂层水接触角为9.3°，表明该涂层具有超亲水性。
通过以上实施例可以说明本发明能够通过在四硼酸盐溶液中添加强碱在Ti–6Al–4V或Ti–6Al–7Nb钛合金表面制备出二氧化钛微弧氧化涂层，本发明在钛合金表面制备出的二氧化钛涂层具有由相互连通的微米沟槽或微米孔洞和随机分布的纳米孔构成的分级结构，同时具有内部孔洞与外层孔槽构成的分层结构。该涂层表面孔隙度较高，表面结构分布均匀，微孔洞之间具有一定连通性，并具有超亲水性特征。
与以往研究相比，使用本发明制备的二氧化钛涂层具有分级结构和分层结构并且涂层表面结构均匀平整，能够有效提高微弧氧化涂层孔隙度、孔洞连通性和亲水性，从而提高钛合金表面的生物活性。
以上所述实施例仅表达本发明的实施方式，但并不能因此而理解为对本发明专利的范围的限制，应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些均属于本发明的保护范围。
Claims (1)
1.一种在钛合金表面微弧氧化制备多孔涂层的方法，其特征在于，微弧氧化的电解液由去离子水、四硼酸盐和强碱组成，其中四硼酸盐摩尔浓度为0.07–0.15 mol/L，强碱摩尔浓度为0.10–0.40 mol/L；所述四硼酸盐选自四硼酸锂Li2B4O7、四硼酸钠Na2B4O7、四硼酸钾K2B4O7中的一种；所述强碱选自氢氧化钾KOH和氢氧化钠NaOH中的一种；微弧氧化的加工条件为恒定电压或恒定电流，电源控制采用单向脉冲方式，微弧氧化频率为600 Hz，微弧氧化占空比为9%；微弧氧化加工的钛合金为Ti–6Al–4V或Ti–6Al–7Nb含铝元素的钛合金；在钛合金表面制备具有高孔隙度、超亲水性且具有分级结构的二氧化钛涂层，该涂层具有由微米沟槽与纳米孔构成的分级结构和内部孔洞与外层孔槽构成的分层结构。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910775468.0A CN110438546B (zh) | 2019-08-21 | 2019-08-21 | 一种在钛合金表面微弧氧化制备分级结构多孔涂层的电解液 |
| PCT/CN2020/077111 WO2021031548A1 (zh) | 2019-08-21 | 2020-02-28 | 一种在钛合金表面微弧氧化制备分级结构多孔涂层的电解液 |
| US16/962,761 US20210156046A1 (en) | 2019-08-21 | 2020-02-28 | Electrolyte for preparing porous coating with hierarchical structure on surface of titanium alloy by means of micro-arc oxidation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910775468.0A CN110438546B (zh) | 2019-08-21 | 2019-08-21 | 一种在钛合金表面微弧氧化制备分级结构多孔涂层的电解液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110438546A CN110438546A (zh) | 2019-11-12 |
| CN110438546B true CN110438546B (zh) | 2021-02-19 |
Family
ID=68437018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910775468.0A Active CN110438546B (zh) | 2019-08-21 | 2019-08-21 | 一种在钛合金表面微弧氧化制备分级结构多孔涂层的电解液 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20210156046A1 (zh) |
| CN (1) | CN110438546B (zh) |
| WO (1) | WO2021031548A1 (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110438546B (zh) * | 2019-08-21 | 2021-02-19 | 大连理工大学 | 一种在钛合金表面微弧氧化制备分级结构多孔涂层的电解液 |
| CN112062600A (zh) * | 2020-09-21 | 2020-12-11 | 顾聪颖 | 混凝土除氯系统及其制作方法 |
| TWI736433B (zh) * | 2020-09-26 | 2021-08-11 | 羅政立 | 晶體取向結構鈦合金牙科植體及其製造方法 |
| CN112962132B (zh) * | 2021-02-02 | 2022-02-18 | 山东省科学院新材料研究所 | 一种镁合金超高孔隙率微弧氧化涂层及其制备方法与应用 |
| CN113089047A (zh) * | 2021-04-12 | 2021-07-09 | 四川九洲电器集团有限责任公司 | 一种铝合金构件及其制备方法、应用 |
| CN114411221A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-04-29 | 西安泰金工业电化学技术有限公司 | 一种提高阴极辊钛侧板耐腐蚀性的表面处理方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109487323A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-03-19 | 大连理工大学 | 一种在钛金属表面微弧氧化制备含生物活性元素多孔膜的电解液 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3285836A (en) * | 1963-06-28 | 1966-11-15 | Ibm | Method for anodizing |
| US3554881A (en) * | 1966-04-23 | 1971-01-12 | Roberto Piontelli | Electrochemical process for the surface treatment of titanium,alloys thereof and other analogous metals |
| JPH0273997A (ja) * | 1988-09-09 | 1990-03-13 | Tokai Kinzoku Kk | チタン及びチタン合金の着色皮膜形成方法 |
| FR2877018B1 (fr) * | 2004-10-25 | 2007-09-21 | Snecma Moteurs Sa | Procede d'oxydation micro arc pour la fabrication d'un revetement sur un substrat metallique, et son utilisation |
| JP5706164B2 (ja) * | 2008-02-28 | 2015-04-22 | コーニング インコーポレイテッド | ナノ構造物を作製する電気化学的方法 |
| CN102321902A (zh) * | 2011-06-23 | 2012-01-18 | 兰州理工大学 | 一种钛合金表面复合膜层的制备方法及其溶液配方 |
| CN102242364B (zh) * | 2011-06-23 | 2013-04-10 | 沈阳理工大学 | 铝及铝合金化学转化-微弧氧化制备陶瓷膜的方法 |
| CN103286995B (zh) * | 2012-02-24 | 2015-06-24 | 比亚迪股份有限公司 | 一种铝合金树脂复合体的制备方法及其制备的铝合金树脂复合体 |
| CN105522781A (zh) * | 2014-12-25 | 2016-04-27 | 比亚迪股份有限公司 | 经表面处理的金属基材和金属-树脂复合体及制备方法和应用以及电子产品外壳及制备方法 |
| CN105522783A (zh) * | 2014-12-25 | 2016-04-27 | 比亚迪股份有限公司 | 经表面处理的金属基材和金属-树脂复合体及制备方法和应用和电子产品外壳及制备方法 |
| CN105522782A (zh) * | 2014-12-25 | 2016-04-27 | 比亚迪股份有限公司 | 经表面处理的金属基材和金属-树脂复合体及制备方法和应用以及电子产品外壳及制备方法 |
| CN108505089A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-09-07 | 大连大学 | 一种基于四硼酸钠的铝合金表面Al2O3-AlB12复合陶瓷膜层的制备方法 |
| CN108505090A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-09-07 | 大连大学 | 基于四硼酸钠的6063铝合金表面Al2O3-AlB12复合陶瓷膜层的制备方法 |
| CN108754564A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-11-06 | 大连大学 | 一种基于四硼酸钾的铝合金表面Al2O3-AlB12复合陶瓷膜层的制备方法 |
| CN108505092A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-09-07 | 大连大学 | 基于四硼酸钠的Al-Cu-Mg系铝合金表面复合陶瓷膜层的制备方法 |
| CN108486626A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-09-04 | 大连大学 | 基于四硼酸钾的Al-Cu-Mg系铝合金表面复合陶瓷膜层的制备方法 |
| CN108754563A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-11-06 | 大连大学 | 基于四硼酸钾的6063铝合金表面Al2O3-AlB12复合陶瓷膜层的制备方法 |
| CN109881234A (zh) * | 2019-04-16 | 2019-06-14 | 北京石油化工学院 | 一种通过微弧氧化对铝合金进行着色的方法 |
| CN110438546B (zh) * | 2019-08-21 | 2021-02-19 | 大连理工大学 | 一种在钛合金表面微弧氧化制备分级结构多孔涂层的电解液 |
-
2019
- 2019-08-21 CN CN201910775468.0A patent/CN110438546B/zh active Active
-
2020
- 2020-02-28 US US16/962,761 patent/US20210156046A1/en not_active Abandoned
- 2020-02-28 WO PCT/CN2020/077111 patent/WO2021031548A1/zh active Application Filing
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109487323A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-03-19 | 大连理工大学 | 一种在钛金属表面微弧氧化制备含生物活性元素多孔膜的电解液 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2021031548A1 (zh) | 2021-02-25 |
| CN110438546A (zh) | 2019-11-12 |
| US20210156046A1 (en) | 2021-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110438546B (zh) | 一种在钛合金表面微弧氧化制备分级结构多孔涂层的电解液 | |
| CN109487323B (zh) | 一种在钛金属表面微弧氧化制备含生物活性元素多孔膜的电解液 | |
| Escada et al. | Influence of anodization parameters in the TiO2 nanotubes formation on Ti-7.5 Mo alloy surface for biomedical application | |
| CN101871118B (zh) | 一种在医用钛表面制备具有多级孔结构二氧化钛层的方法 | |
| CN106245091B (zh) | 二氧化钛复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN106637346B (zh) | 一种具有多级复合结构生物电活性种植体的制备方法 | |
| CN106400087B (zh) | 一种水汽处理含锡微弧氧化涂层制备具有生物电活性钛种植体的方法 | |
| CN104562145B (zh) | 一种复合氧化制备生物陶瓷膜的方法 | |
| Li et al. | Surface roughness and hydrophilicity of titanium after anodic oxidation | |
| JP2007239040A (ja) | 電解用電極 | |
| CN106637347A (zh) | 一种微弧氧化钛表面复合二氧化锡电活性生物陶瓷涂层的制备方法 | |
| Park et al. | Effects of anodic oxidation parameters on a modified titanium surface | |
| Ju et al. | Fabrication of Ti/TiO2 (Ca)/hydroxyapatite bioceramic material by micro-arc oxidation and electrochemical deposition | |
| KR950000713B1 (ko) | 알칼리금속 수산화물의 제조방법 및 이 방법에 적합한 전해셀 | |
| CN104746120B (zh) | 含有生物活性磷酸钙涂层的碳/碳复合材料及其制备方法 | |
| CN102115901B (zh) | 镁合金表面沉积Al2O3陶瓷涂层的方法 | |
| CN103290455A (zh) | 一种高生物活性的具有微/纳米双重结构的二氧化钛薄膜及其制备方法 | |
| CN112458514A (zh) | 在医用多孔钛或钛合金表面生成纳米管阵列氧化膜的方法 | |
| KR20030031664A (ko) | 티타늄 금속 또는 티타늄 합금으로 구성된 임플란트의전기화학적 기능성 표면처리방법 | |
| CN105420786A (zh) | 一种钛表面纳米硅钛酸钠/二氧化钛生物涂层的制备方法 | |
| CN101381884B (zh) | 表面具有TiAl/Al2O3微弧氧化陶瓷膜的铝合金同步环及其制备方法 | |
| WO2004062705A1 (ja) | 生体骨誘導性の人工骨とその製造方法 | |
| CN104762645B (zh) | 医用植入体材料及其制备方法 | |
| CN108301030A (zh) | 一种对钛纱表面纳米多孔化的方法 | |
| KR101042405B1 (ko) | 치과용 임플란트의 표면개질 후 생체활성화를 위한 하이드록시아파타이트 코팅법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |