CN106637346B - 一种具有多级复合结构生物电活性种植体的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种具有多级复合结构生物电活性种植体的制备方法，将钛试样置于装有电解液的不锈钢槽中进行腐蚀微弧氧化生成表面沟槽结构；将具有沟槽的钛试样进行普通微弧氧化；将所制备表面具有沟槽的微弧氧化钛试样置于反应釜中水热生长纳米棒状二氧化锡。得到的多级复合结构生物电活性种植体具有毫米级沟槽、微米级多孔和纳米棒三级表面结构，宏观上试样表面具有沟槽，微观上试样表面完全被具有双层复合结构的涂层所覆盖，内层为微观多孔结构的二氧化钛，表层为纳米棒状的二氧化锡。该涂层结构与基体之间无不连续界面，在模拟体液环境中能快速诱导形成类骨磷灰石，具有良好的生物活性。本发明可用于制备具有多级复合结构的生物电活性的种植体。
Description
技术领域
本发明涉及一种金属表面改性技术领域，具体涉及一种具有多级复合结构生物电活性种植体的制备方法。
背景技术
钛及钛合金是已被广泛应用的医用种植体材料，但钛及钛合金在应用中表现为生物惰性，不具备骨诱导能力。微弧氧化技术是一种常见的钛表面生物活性改性方法，通过调节电解液成分，控制电工艺参数，还能对涂层的结构进行调控，以赋予涂层材料不同的功能性。这是利用该方法中所涉及到的等离子体化学和电化学反应，和胶体微粒的沉积作用。研究表明：种植体表面的多级结构可在不同尺度上与骨组织进行作用，宏观微孔的存在，更有利于新骨与种植体的结合，从而克服因种植体与骨组织弹性模量失配所导致的种植体松动失效问题，微观的表面多孔结构有利于细胞的粘附和增殖，表面纳米结构可与细胞上的受体作用，促进细胞的增殖和分化。在骨修复过程中，种植体表面带负电可促使磷灰石的沉积和成骨细胞的表达。通过形成表面异质P-N结，可使涂层引入生物电活性。
2013年中国专利CN103046100A《三步法制备双极孔隙微弧氧化陶瓷涂层的方法》(申请号201310033724.1，发明人：魏大庆，周睿等)和CN103334145B《医用钛表面两步法制备宏观/微观双级孔隙结构生物活性微弧氧化陶瓷涂层的方法》(申请号201310303054.0，发明人：魏大庆，周睿等)公布了制备宏观/微观双级孔隙结构生物活性微弧氧化陶瓷涂层的方法》，解决了因种植体与骨组织弹性模量失配所导致的种植体松动失效问题和涂层不具有生物活性的问题，但该方法所制备涂层不具备纳米结构，且生物活性较低，不具备生物电活性。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有制备宏观/微观双级孔隙结构生物活性微弧氧化陶瓷涂层的方法存在所制备的涂层生物活性较差的问题，提供一种具有多级复合结构生物电活性种植体的制备方法，该方法通过二氧化锡纳米棒与微弧氧化涂层复合赋予种植体生物电活性。
为实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：
一种具有多级复合结构生物电活性种植体的制备方法，包括以下步骤：
1)一次微弧腐蚀氧化：将含氯离子的电解液加入到不锈钢槽体中，将钛试样放入含氯离子的电解液中，以钛试样为正极、以不锈钢槽体为负极，进行微弧氧化，得到表面具有沟槽的钛试样；
2)二次微弧氧化处理：将NaOH和β-C3H7Na2O6P加入到水中，形成电解液；以表面具有沟槽的钛试样为阳极，将电解液加入到不锈钢槽体中，以不锈钢槽体为阴极，将表面具有沟槽的钛试样置于电解液中进行微弧氧化，得到微弧氧化钛试样；
3)水热处理：将锡盐、锌盐和氢氧化钠、水和酒精混合，得到混合溶液，将混合溶液注入水热反应釜中，将步骤2)烘干后的微弧氧化钛试样浸泡于混合溶液中，在160～260℃下保温15～48h，即得到具有多级复合结构生物电活性种植体。
本发明进一步的改进在于，步骤1)中钛试样为TA2、TA3、TA4工业纯钛或TC4钛合金；步骤1)中将钛试样放入20℃～50℃的含氯离子的电解液中。
本发明进一步的改进在于，步骤1)中微弧氧化的参数如下：在电流为2A～7A、工作频率为100Hz～900Hz以及占空比为4％～20％的条件下，微弧氧化2min～15min。
本发明进一步的改进在于，步骤1)中含氯离子的电解液是通过将氯化钠与氢氧化钠加入到水中制得，或将氯化钾与氢氧化钠加入到水中制得；其中，电解液中氢氧化钠的浓度为0.01-1mol/L，氯化钠的浓度为0.01-1mol/L，氯化钾的浓度为0.01-1mol/L。
本发明进一步的改进在于，步骤2)中将表面具有沟槽的钛试样置于0～40℃的电解液中进行微弧氧化。
本发明进一步的改进在于，步骤2)的电解液中NaOH的浓度为1～15g/L，β-C3H7Na2O6P的浓度为5～30g/L。
本发明进一步的改进在于，步骤2)中微弧氧化参数如下：微弧氧化采用脉冲电压，正电压为250～550V，负电压为0～100V，微弧氧化脉冲频率为200～800Hz，微弧氧化的占空比为6～30％，微弧氧化时间为5～15min。
本发明进一步的改进在于，步骤3)中的锡盐为氯化锡、氯化亚锡或锡酸钠，锌盐为硫酸锌、氯化锌或乙酸锌。
本发明进一步的改进在于，步骤3)的混合溶液中锡盐的浓度为0.01～0.1mol/L，锌盐的浓度为0.01～0.1mol/L，氢氧化钠的浓度为0.01～0.1mol/L；步骤3)的混合溶液中去离子水和无水乙醇的体积比(1～3):1。
本发明进一步的改进在于，该方法制得的种植体在钛试样表面具有毫米级沟槽、微米级多孔和纳米棒三级表面结构，宏观上试样表面具有沟槽，微观上试样表面完全被具有双层复合结构的涂层所覆盖，内层为微观多孔结构的二氧化钛，表层为纳米棒状的二氧化锡，纳米棒长为100～600nm。
本发明进一步的改进在于，步骤3)中在160～260℃下保温15～40h。
本发明进一步的改进在于，步骤2)中在180～220℃下保温18～24h。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)本发明采用含氯离子的电解液进行一次微弧腐蚀氧化，在试样表面形成毫米级沟槽，毫米级沟槽可显著强化种植体与骨组织的结合强度，然后采用二次微弧氧化处理和水热处理制备带有沟槽结构并且具有多级复合结构生物电活性种植体。
(2)本发明制备的生物电活性种植体具有毫米级沟槽、微米级多孔和纳米棒三级表面结构，宏观上试样表面具有沟槽，微观上试样表面完全被具有双层复合结构的涂层所覆盖，内层为微观多孔结构的二氧化钛，表层为纳米棒状的二氧化锡，二氧化锡的棒长100～600nm。二氧化钛和二氧化锡晶格结构上有半共格关系，可以沿晶格界面原位生长，与普通沉积相比，界面结合力较强，所以本发明制备出的二氧化锡纳米棒与钛表面微弧氧化涂层结合紧密，不受多孔结构形貌影响；
(3)本发明制备出的二氧化锡纳米棒长度在100nm～600nm之间，所以有利于PN结表面二氧化锡负电性的表达，可使材料的生物活性得到明显提高，模拟体液浸泡5天后，即可在其表面观察到磷灰石生成。本发明可用于制备具有多级复合结构的生物电活性的种植体。
附图说明
图1是本发明制备的具有电活性生物陶瓷涂层的钛试样结构示意图；
图2是本发明制得的电活性生物陶瓷涂层130倍的表面形貌；
图3是本发明制得的电活性生物陶瓷涂层2000倍的表面形貌；
图4是本发明制得的电活性生物陶瓷涂层50000倍的表面形貌；
图5是本发明制得的电活性生物陶瓷涂层的截面形貌；
图中，1为钛试样，2为微观多孔结构的二氧化钛，3为纳米棒状的二氧化锡，4为沟槽。
具体实施方式
下面结合附图对本发明进行详细说明。
本发明中钛试样使用前，进行预处理，具体为打磨、抛光以及清洗。
1)一次微弧腐蚀氧化：将含氯离子的电解液加入到不锈钢槽体中，将钛试样放入20℃～50℃的含氯离子的电解液中，以钛试样为正极、以不锈钢槽体为负极，进行微弧氧化，微弧氧化的参数如下：在电流为2A～7A、工作频率为100Hz～900Hz以及占空比为4％～20％的条件下，微弧氧化2min～15min，得到表面具有沟槽的钛试样；其中，含氯离子的电解液是通过将氯化钠与氢氧化钠加入到水中制得，或将氯化钾与氢氧化钠加入到水中制得；其中，电解液中氢氧化钠的浓度为0.01-1mol/L，氯化钠的浓度为0.01-1mol/L，氯化钾的浓度为0.01-1mol/L。钛试样为TA2、TA3、TA4工业纯钛或TC4钛合金；
2)二次微弧氧化处理：将NaOH和β-C3H7Na2O6P加入到水中，形成电解液；电解液中NaOH的浓度为1～15g/L，β-C3H7Na2O6P的浓度为5～30g/L；以表面具有沟槽的钛试样为阳极，将电解液加入到不锈钢槽体中，以不锈钢槽体为阴极，将表面具有沟槽的钛试样置于0～40℃的电解液中进行微弧氧化，微弧氧化参数如下：微弧氧化采用脉冲电压，正电压为250～550V，负电压为0～100V，微弧氧化脉冲频率为200～800Hz，微弧氧化的占空比为6～30％，微弧氧化时间为5～15min，得到微弧氧化钛试样；
3)水热处理：将锡盐、锌盐和氢氧化钠、水和酒精混合，得到混合溶液，将混合溶液注入水热反应釜中，将步骤2)烘干后的微弧氧化钛试样浸泡于混合溶液中，在160～260℃下保温15～48h，即得到具有多级复合结构生物电活性种植体。其中，锡盐为氯化锡、氯化亚锡或锡酸钠，锌盐为硫酸锌、氯化锌或乙酸锌；混合溶液中锡盐的浓度为0.01～0.1mol/L，锌盐的浓度为0.01～0.1mol/L，氢氧化钠的浓度为0.01～0.1mol/L；混合溶液中去离子水和无水乙醇的体积比(1～3):1。
实施例1
1)一次微弧腐蚀氧化：将含氯离子的电解液加入到不锈钢槽体中，将钛试样放入20℃的含氯离子的电解液中，以钛试样为正极、以不锈钢槽体为负极，进行微弧氧化，微弧氧化的参数如下：在电流为4A、工作频率为900Hz以及占空比为15％的条件下，微弧氧化15min，得到表面具有沟槽的钛试样；其中，含氯离子的电解液是通过将氯化钠与氢氧化钠加入到水中制得，电解液中氢氧化钠的浓度为0.01mol/L，氯化钠的浓度为0.5mol/L。钛试样为TA2工业纯钛；
2)二次微弧氧化处理：将NaOH和β-C3H7Na2O6P加入到水中，形成电解液；电解液中NaOH的浓度为7g/L，β-C3H7Na2O6P的浓度为5g/L；以表面具有沟槽的钛试样为阳极，将电解液加入到不锈钢槽体中，以不锈钢槽体为阴极，将表面具有沟槽的钛试样置于0℃的电解液中进行微弧氧化，微弧氧化参数如下：微弧氧化采用脉冲电压，正电压为250V，负电压为0V，微弧氧化脉冲频率为300Hz，微弧氧化的占空比为6％，微弧氧化时间为10min，得到微弧氧化钛试样；
3)水热处理：将锡盐、锌盐和氢氧化钠、水和酒精混合，得到混合溶液，将混合溶液注入水热反应釜中，将步骤2)烘干后的微弧氧化钛试样浸泡于混合溶液中，在160℃下保温48h，即得到具有多级复合结构生物电活性种植体。其中，锡盐为锡酸钠，锌盐为硫酸锌；混合溶液中锡盐的浓度为0.01mol/L，锌盐的浓度为0.1mol/L，氢氧化钠的浓度为0.05mol/L；混合溶液中去离子水和无水乙醇的体积比1:1。
图1为本实施例制备的多级复合结构生物电活性种植体的结构示意图，参见图1，该方法制得的种植体在钛试样1表面具有毫米级沟槽、微米级多孔和纳米棒三级表面结构，宏观上试样表面具有沟槽4，微观上试样表面完全被具有双层复合结构的涂层所覆盖，内层为微观多孔结构的二氧化钛2，表层为纳米棒状的二氧化锡3，纳米棒长为100～600nm。
采用扫描电镜对本试验得到的多级复合结构生物电活性TA2种植体所生成的陶瓷涂层进行观察，结果如图2-5所示：图2-4为本试验具有电活性生物陶瓷涂层的扫描电镜表面形貌照片，由图2-4可以看出，TA2钛试样体表面具有沟槽结构，涂层完整具有传统微弧氧化涂层的微观多孔结构，表面生长纳米棒阵列；图5为本试验具有电活性生物陶瓷涂层的扫描电镜截面形貌照片，由图3可以看出，涂层分为两层，层间无不连续界面，表层纳米棒的长度约为200～600nm。具有电活性生物陶瓷涂层的TA2试样模拟体液浸泡7天后，即可在表面生成磷灰石。
实施例2
1)一次微弧腐蚀氧化：将含氯离子的电解液加入到不锈钢槽体中，将钛试样放入30℃的含氯离子的电解液中，以钛试样为正极、以不锈钢槽体为负极，进行微弧氧化，微弧氧化的参数如下：在电流为5A、工作频率为700Hz以及占空比为4％的条件下，微弧氧化5min，得到表面具有沟槽的钛试样；其中，含氯离子的电解液是通过将氯化钾与氢氧化钠加入到水中制得，电解液中氢氧化钠的浓度为0.1mol/L，氯化钾的浓度为0.08mol/L。钛试样为TA3工业纯钛；
2)二次微弧氧化处理：将NaOH和β-C3H7Na2O6P加入到水中，形成电解液；电解液中NaOH的浓度为15g/L，β-C3H7Na2O6P的浓度为20g/L；以表面具有沟槽的钛试样为阳极，将电解液加入到不锈钢槽体中，以不锈钢槽体为阴极，将表面具有沟槽的钛试样置于40℃的电解液中进行微弧氧化，微弧氧化参数如下：微弧氧化采用脉冲电压，正电压为350V，负电压为30V，微弧氧化脉冲频率为200Hz，微弧氧化的占空比为10％，微弧氧化时间为5min，得到微弧氧化钛试样；
3)水热处理：将锡盐、锌盐和氢氧化钠、水和酒精混合，得到混合溶液，将混合溶液注入水热反应釜中，将步骤2)烘干后的微弧氧化钛试样浸泡于混合溶液中，在260℃下保温15h，即得到具有多级复合结构生物电活性种植体。其中，锡盐为氯化锡，锌盐为氯化锌；混合溶液中锡盐的浓度为0.1mol/L，锌盐的浓度为0.01mol/L，氢氧化钠的浓度为0.01mol/L；混合溶液中去离子水和无水乙醇的体积比3:1。
采用扫描电镜对本试验得到的具有电活性生物陶瓷涂层的TA3钛试样体表面具有沟槽结构，涂层完整具有传统微弧氧化涂层的微观多孔结构，表面生长纳米棒阵列，层间无不连续界面，纳米棒长度约为100～500nm，具有电活性生物陶瓷涂层的TA3试样模拟体液浸泡7天后，即可在试样表面生成磷灰石。
实施例3
1)一次微弧腐蚀氧化：将含氯离子的电解液加入到不锈钢槽体中，将钛试样放入40℃的含氯离子的电解液中，以钛试样为正极、以不锈钢槽体为负极，进行微弧氧化，微弧氧化的参数如下：在电流为7A、工作频率为400Hz以及占空比为10％的条件下，微弧氧化10min，得到表面具有沟槽的钛试样；其中，含氯离子的电解液是通过将氯化钾与氢氧化钠加入到水中制得，电解液中氢氧化钠的浓度为0.5mol/L，氯化钾的浓度为0.01mol/L。钛试样为TA4工业纯钛；
2)二次微弧氧化处理：将NaOH和β-C3H7Na2O6P加入到水中，形成电解液；电解液中NaOH的浓度为10g/L，β-C3H7Na2O6P的浓度为30g/L；以表面具有沟槽的钛试样为阳极，将电解液加入到不锈钢槽体中，以不锈钢槽体为阴极，将表面具有沟槽的钛试样置于20℃的电解液中进行微弧氧化，微弧氧化参数如下：微弧氧化采用脉冲电压，正电压为550V，负电压为50V，微弧氧化脉冲频率为500Hz，微弧氧化的占空比为20％，微弧氧化时间为15min，得到微弧氧化钛试样；
3)水热处理：将锡盐、锌盐和氢氧化钠、水和酒精混合，得到混合溶液，将混合溶液注入水热反应釜中，将步骤2)烘干后的微弧氧化钛试样浸泡于混合溶液中，在180℃下保温40h，即得到具有多级复合结构生物电活性种植体。其中，锡盐为氯化亚锡，锌盐为乙酸锌；混合溶液中锡盐的浓度为0.05mol/L，锌盐的浓度为0.06mol/L，氢氧化钠的浓度为0.1mol/L；混合溶液中去离子水和无水乙醇的体积比2:1。
实施例4
1)一次微弧腐蚀氧化：将含氯离子的电解液加入到不锈钢槽体中，将钛试样放入50℃的含氯离子的电解液中，以钛试样为正极、以不锈钢槽体为负极，进行微弧氧化，微弧氧化的参数如下：在电流为2A、工作频率为300Hz以及占空比为20％的条件下，微弧氧化2min，得到表面具有沟槽的钛试样；其中，含氯离子的电解液是通过将氯化钾与氢氧化钠加入到水中制得，电解液中氢氧化钠的浓度为1mol/L，氯化钾的浓度为0.7mol/L。钛试样为TC4合金钛；
2)二次微弧氧化处理：将NaOH和β-C3H7Na2O6P加入到水中，形成电解液；电解液中NaOH的浓度为1g/L，β-C3H7Na2O6P的浓度为15g/L；以表面具有沟槽的钛试样为阳极，将电解液加入到不锈钢槽体中，以不锈钢槽体为阴极，将表面具有沟槽的钛试样置于10℃的电解液中进行微弧氧化，微弧氧化参数如下：微弧氧化采用脉冲电压，正电压为400V，负电压为100V，微弧氧化脉冲频率为700Hz，微弧氧化的占空比为30％，微弧氧化时间为7min，得到微弧氧化钛试样；
3)水热处理：将锡盐、锌盐和氢氧化钠、水和酒精混合，得到混合溶液，将混合溶液注入水热反应釜中，将步骤2)烘干后的微弧氧化钛试样浸泡于混合溶液中，在220℃下保温18h，即得到具有多级复合结构生物电活性种植体。其中，锡盐为氯化锡，锌盐为氯化锌；混合溶液中锡盐的浓度为0.07mol/L，锌盐的浓度为0.04mol/L，氢氧化钠的浓度为0.04mol/L；混合溶液中去离子水和无水乙醇的体积比1:1。
实施例5
1)一次微弧腐蚀氧化：将含氯离子的电解液加入到不锈钢槽体中，将钛试样放入25℃的含氯离子的电解液中，以钛试样为正极、以不锈钢槽体为负极，进行微弧氧化，微弧氧化的参数如下：在电流为3A、工作频率为100Hz以及占空比为7％的条件下，微弧氧化7min，得到表面具有沟槽的钛试样；其中，含氯离子的电解液是通过将氯化钠与氢氧化钠加入到水中制得，电解液中氢氧化钠的浓度为0.6mol/L，氯化钠的浓度为1mol/L。钛试样为TA3工业纯钛；
2)二次微弧氧化处理：将NaOH和β-C3H7Na2O6P加入到水中，形成电解液；电解液中NaOH的浓度为4g/L，β-C3H7Na2O6P的浓度为10g/L；以表面具有沟槽的钛试样为阳极，将电解液加入到不锈钢槽体中，以不锈钢槽体为阴极，将表面具有沟槽的钛试样置于30℃的电解液中进行微弧氧化，微弧氧化参数如下：微弧氧化采用脉冲电压，正电压为450V，负电压为80V，微弧氧化脉冲频率为800Hz，微弧氧化的占空比为15％，微弧氧化时间为13min，得到微弧氧化钛试样；
3)水热处理：将锡盐、锌盐和氢氧化钠、水和酒精混合，得到混合溶液，将混合溶液注入水热反应釜中，将步骤2)烘干后的微弧氧化钛试样浸泡于混合溶液中，在200℃下保温24h，即得到具有多级复合结构生物电活性种植体。其中，锡盐为氯化锡，锌盐为氯化锌；混合溶液中锡盐的浓度为0.03mol/L，锌盐的浓度为0.09mol/L，氢氧化钠的浓度为0.07mol/L；混合溶液中去离子水和无水乙醇的体积比1.5:1。
本发明通过微弧腐蚀氧化-普通微弧氧化-水热处理三步处理，制备出的生物电活性种植体具有多级复合结构，具体过程为：第一步为钛试样的腐蚀微弧氧化，在种植体表面生成毫米级宏观沟槽；第二步为钛试样的普通微弧氧化，在具有宏观沟槽的钛表面生成微观多孔结构微弧氧化涂层；第三步为钛试样的水热处理，在微弧氧化涂层表面生长二氧化锡纳米棒层，并保留微弧氧化涂层的表面多孔结构。
本发明制备出的生物电活性种植体具有多级复合结构，毫米级沟槽可显著强化种植体与骨组织的结合强度。
本发明制备出的生物电活性涂层具有微米/纳米复合结构，水热生成的二氧化锡纳米棒与钛表面微弧氧化涂层结合紧密，不受多孔结构形貌影响。
本发明制备出的二氧化锡纳米棒的长度在100～600nm之间，有利于PN结表面二氧化锡负电性的表达，可使材料的生物活性得到明显提高，模拟体液浸泡7天后，即可在其表面观察到磷灰石生成。
Claims (10)
1.一种具有多级复合结构生物电活性种植体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)一次微弧腐蚀氧化：将含氯离子的电解液加入到不锈钢槽体中，将钛试样放入含氯离子的电解液中，以钛试样为正极、以不锈钢槽体为负极，进行微弧氧化，得到表面具有沟槽的钛试样；
2)二次微弧氧化处理：将NaOH和β-C3H7Na2O6P加入到水中，形成电解液；以表面具有沟槽的钛试样为阳极，将电解液加入到不锈钢槽体中，以不锈钢槽体为阴极，将表面具有沟槽的钛试样置于电解液中进行微弧氧化，得到微弧氧化钛试样；
3)水热处理：将锡盐、锌盐和氢氧化钠、水和酒精混合，得到混合溶液，将混合溶液注入水热反应釜中，将步骤2)烘干后的微弧氧化钛试样浸泡于混合溶液中，在160～260℃下保温15～48h，即得到具有多级复合结构生物电活性种植体。
2.根据权利要求1所述的一种具有多级复合结构生物电活性种植体的制备方法，其特征在于，步骤1)中钛试样为TA2、TA3、TA4工业纯钛或TC4钛合金；步骤1)中将钛试样放入20℃～50℃的含氯离子的电解液中。
3.根据权利要求1所述的一种具有多级复合结构生物电活性种植体的制备方法，其特征在于，步骤1)中微弧氧化的参数如下：在电流为2A～7A、工作频率为100Hz～900Hz以及占空比为4％～20％的条件下，微弧氧化2min～15min。
4.根据权利要求1所述的一种具有多级复合结构生物电活性种植体的制备方法，其特征在于，步骤1)中含氯离子的电解液是通过将氯化钠与氢氧化钠加入到水中制得，或将氯化钾与氢氧化钠加入到水中制得；其中，电解液中氢氧化钠的浓度为0.01-1mol/L，氯化钠的浓度为0.01-1mol/L，氯化钾的浓度为0.01-1mol/L。
5.根据权利要求1所述的一种具有多级复合结构生物电活性种植体的制备方法，其特征在于，步骤2)中将表面具有沟槽的钛试样置于0～40℃的电解液中进行微弧氧化。
6.根据权利要求1所述的一种具有多级复合结构生物电活性种植体的制备方法，其特征在于，步骤2)的电解液中NaOH的浓度为1～15g/L，β-C3H7Na2O6P的浓度为5～30g/L。
7.根据权利要求1所述的一种具有多级复合结构生物电活性种植体的制备方法，其特征在于，步骤2)中微弧氧化参数如下：微弧氧化采用脉冲电压，正电压为250～550V，负电压为0～100V，微弧氧化脉冲频率为200～800Hz，微弧氧化的占空比为6～30％，微弧氧化时间为5～15min。
8.根据权利要求1所述的一种具有多级复合结构生物电活性种植体的制备方法，其特征在于，步骤3)中的锡盐为氯化锡、氯化亚锡或锡酸钠，锌盐为硫酸锌、氯化锌或乙酸锌。
9.根据权利要求1所述的一种具有多级复合结构生物电活性种植体的制备方法，其特征在于，步骤3)的混合溶液中锡盐的浓度为0.01～0.1mol/L，锌盐的浓度为0.01～0.1mol/L，氢氧化钠的浓度为0.01～0.1mol/L；步骤3)的混合溶液中水和酒精的体积比(1～3):1。
10.根据权利要求1所述的一种具有多级复合结构生物电活性种植体的制备方法，其特征在于，该方法制得的种植体在钛试样表面具有毫米级沟槽、微米级多孔和纳米棒三级表面结构，宏观上试样表面具有沟槽，微观上试样表面完全被具有双层复合结构的涂层所覆盖，内层为微观多孔结构的二氧化钛，表层为纳米棒状的二氧化锡，纳米棒长为100～600nm。
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