CN102409382A - 一种金属植入物生物活性涂层及其制备方法 - Google Patents
一种金属植入物生物活性涂层及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102409382A CN102409382A CN2011103543398A CN201110354339A CN102409382A CN 102409382 A CN102409382 A CN 102409382A CN 2011103543398 A CN2011103543398 A CN 2011103543398A CN 201110354339 A CN201110354339 A CN 201110354339A CN 102409382 A CN102409382 A CN 102409382A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- arc oxidation
- metal implant
- differential arc
- medical metal
- bioactive coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
本发明公开了一种金属植入物生物活性层及其制备方法。即将医用金属植入物进行除油、除锈后作为阳极在特制的微弧氧化处理液中,用钛或铝做阳极,用不锈钢槽作阴极,用直流脉冲微弧氧化设备,控制电流密度为2-4A/cm2,占空比10-20%,时间为10-20min进行微弧氧化,将微弧氧化后的医用金属植入物用去离子水清洗后自然干燥,即得到具有生物活性涂层的医用金属植入物。该方法制备的生物活性涂层与其他制备方法相比,具有工艺简单,生物活性涂层生长速度快,生物活性涂层从其的生长效率及其与金属植入物的结合强度等方面均优于现有技术的工艺所得的生物活性涂层。
Description
技术领域
本发明涉及一种金属植入物生物活性涂层及其制备方法。
背景技术
金属材料凭借优异的综合力学性能和工艺性能成为人体硬组织替代物和修复物的重要的备选材料。但目前临床广泛使用的金属材料主要存在生物活性方面的问题。针对现有医用金属材料生物活性上的不足,一种有效的方法是采用表面工程的方法对其进行表面改性,使金属材料的生物活性大幅度提高,从而更适合于医学应用的要求。
目前,为了赋予金属植入物以生物活性,通常的做法是在金属表面制备一层具有生物活性的陶瓷膜层。此膜层成分通常为各种磷酸钙,例如,羟基磷灰石,β磷酸三钙等。目前表面制备此类生物活性涂层的方法主要有:等离子喷涂法、溶胶-凝胶法、脉冲激光法、电化学沉积法法。
等离子喷涂是现在临床上研究较为成熟、应用最多的方法。但等离子喷涂方法的缺点:喷涂过程中的高温导致涂覆的活性涂层部分变质、与基板不能形成牢固的结合、在体液中容易发生降解等。溶胶-凝胶法,溶胶-凝胶制备的涂层缺点是涂层与基体的结合力较差,较难获得无微观缺陷的膜层,生产周期相对较长,仅适用于实验室小批量生产。脉冲激光沉积法制备的薄膜,此沉积技术的缺点是基板与涂层结合强度不高。电化学结晶沉积法,电泳沉积法和电化学结晶沉积法可以在形状复杂和多孔的生物活性涂层,而且膜层厚度较大,其厚度和表面形貌容易控制,但该方法制备的涂层也存在结合强度不高的问题。
经查新,检索到金属表面制备生物活性涂层有关专利如下:
申请号为CN200910041438.3的专利公开了一种在金属表面生物活性涂层的设计和制备方法。该申请涂层以基体为基底,由里向外各层的成分分别为:钛粉层,钛粉和羟基磷灰石混合层,羟基磷灰石层。该发明涂层具有高度稳定性,采用了梯度设计,可以降低涂层材料与种植体之间的热膨胀系数、弹性模量差值,从而使涂层的残余应力降低,该发明涂层运用低压等离子技术进行喷涂,降低了涂层的孔隙率,提高涂层与种植体基体的结合强度。但是等离子喷涂存在的高温导致涂覆的羟基磷灰石部分变质、形状复杂的部位难以喷涂,存在死角的问题仍难以解决。
申请号为CN201010220366.1的专利公开了一种金属制备羟基磷灰石/氧化锆梯度涂层的电化学方法。该方法如下:在具有三电极系统的电解槽中进行电沉积,待涂层的医用钛为工作电极;先在一定浓度和pH的硝酸氧锆溶液中电沉积出Zr(OH)4镀层;随后在一定浓度和pH的硝酸钙和磷酸二氢铵组成的电解液中沉积CaHPO42H2O镀层;得到的涂层材料经真空烧结,保温,得到HA/ZrO2复合镀层。涂层中的成分均以离子形式沉积到基材上。该方法由于采用了ZrO2过渡层,涂层与Ti基结合强度有显著提高,且避免了喷涂工艺中的死角问题。
申请号为CN201010588579.X的专利公开了一种钛种植体表面生物活性涂层及其制备方法,其特征是:把羟基磷灰石粉末凝胶化后喷雾干燥成粒子小于45μm的粉末,喷涂于钛种植体后,再进行干式浸渍,而后放入电炉中,在850℃~950℃的温度中加热烧结10~50分钟,所述钛种植体的表面是使用钙磷酸盐粒子为媒体,采用研磨介质喷砂法进行表面处理。该发明通过对钛种植体进行羟基磷灰石涂层包覆,使涂层上的羟基磷灰石的成分不发生变化。但该发明制备的涂层整体结合强度不高。
申请号为CN201010144508.0的专利公开了一种在医用镍钛合金表面制备羟基磷灰石生物活性膜层的方法。该方法为:一、对医用镍钛合金表面处理;二、配置含有钙和磷的电解液;三、以医用镍钛合金为阳极,不锈钢为阴极,设置电参数,在溶液中进行微弧氧化,得到含有钙磷的氧化膜;四、在水热高压釜中进行水热处理,膜层中的钙磷从膜层中游离出来,在钛合金表面局部过饱和析出,形成羟基磷灰石涂层。该发明通过微弧氧化和水热处理直接在医用镍钛合金上制备结合力较高的羟基磷灰石膜层,且羟基磷灰石晶体结晶度高,生物活性号。但是,由于在水热处理合成羟基磷灰石的钙和磷来自微弧氧化膜层,因此,钙磷的来源很少,形成的羟基磷灰石非常有限。
尽管目前已有采用微弧氧化在金属上制备活性层的报道,但是采用的微弧氧化配方一般都不添加钙盐,而添加钙磷的配方中都是只添加钙磷盐。以上两种配方对制备活性层都存在缺点。不添加钙磷的配方形成的活性层生物活性不够。而只添加钙磷盐的配方,会形成磷酸钙大量析出,造成溶液中导电离子浓度很低,不利于氧化膜的生长。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的不足,提供一种在金属植入物表面生物活性涂层及其制备方法。即通过改进的金属微弧氧化的溶液配方,即加入了钙盐和磷盐的同时保持了有利与膜层生长的硅酸盐等成分,从而获得了含有钙磷的高性能陶瓷膜,即生物活性涂层。植入人体后,此生物活性涂层中的钙磷可以扩散到表面,促进新骨生长,缩短手术愈合时间。该生物活性涂层与金属植入物结合强度高,生物活性涂层的生物活性好等优点。
本发明的技术方案
一种医用金属植入物的生物活性涂层,即通过如下方法制备:
(1)、微弧氧化处理液的配制
按每升微弧氧化处理液计算,由3-6g的硅酸钠,3-6g乙酸钙,2-4g磷酸二氢钠,2-4g氢氧化钾,2-4g氟化钠和去离子组成,其配制过程即将硅酸钠、磷酸二氢钠、氢氧化钾、氟化钠、乙酸钙依次加入到去离子水中,搅拌混合均匀,并用氢氧化钠调pH值为11-12即可;
(2)、医用金属植入物的预处理
用化学法将医用金属植入物进行除油、除锈;
(3)、将预处理后的医用金属植入物作为阳极在配制好的微弧氧化处理液中,用钛或铝做阳极,用不锈钢槽作阴极,用直流脉冲微弧氧化设备进行微弧氧化,将微弧氧化后的医用金属植入物用去离子水清洗后自然干燥,即得到具有生物活性涂层的医用金属植入物;
上述的微弧氧化过程控制电流密度为2-4A/cm2,占空比10-20%,时间为10-20min。
本发明的有益效果
本发明的一种医用金属植入物的生物活性涂层,改进了现有的微弧氧化溶液配方,溶液中同时加入了硅酸钠、氟化钠、乙酸钙和磷酸二氢钠。与现有的不含乙酸钙的配方相比,该配方处理后的氧化膜中含有8-16%(原子百分比)钙和5-10%磷(原子百分比),从而具有更高的生物活性;与现有的只含钙磷的配方相比,该配方的溶液具有更高的氧化效率,在400V氧化15min后,氧化膜的厚度从约5um提高到10um左右。
另外,本发明的一种医用金属植入物的生物活性涂层的制备过程工艺简单,所形成的生物活性涂层与医用金属植入物结合强度高,其强度可达55MPa以上,生物活性涂层的生物活性好等优点。经模拟体液浸泡实验,处理后的金属经7天后沉积的磷灰石布满了表面。
附图说明
图1、实施例1所得的具有生物活性涂层的医用金属植入物Ti-6Al-4V板的表面生物活性涂层的形貌;
图2、实施例1所得的具有生物活性涂层的医用金属植入物Ti-6Al-4V板经模拟体液浸泡7天后的沉积磷灰石的表面形貌。
具体实施方式
下面通过实施例并结合附图对本发明进一步阐述,但并不限制本发明。
本发明所用金属植入物为Ti-6Al-4V板;
本发明所用微弧氧化设备:WHD30,30kW微弧氧化电源;
扫描电子显微镜,FEG450,FEI。
生物活性涂层与金属植入物的结合强度的测定依据GB 23101.4-2008/ISO 13779-4:2002进行。
生物活性涂层中钙、磷含量的测定在扫描电子显微镜上配备的能谱上进行。
所用的模拟体液成分及配置方法(见刘宣勇. 生物医用钛材料及其表面改性.化学工业出版社, 2009,P145)。
模拟体液浸泡实验方法(见刘宣勇. 生物医用钛材料及其表面改性.化学工业出版社, 2009,P145)
本发明的微弧氧化处理液中所用的各种原料均为分析纯。
实施例1
一种医用金属植入物的生物活性涂层,即通过如下方法制备:
(1)、微弧氧化处理液配制
按每升微弧氧化处理液计算,其溶质的加入量为:6g的硅酸钠,6g乙酸钙,4g磷酸二氢钠,4g氢氧化钾,4g氟化钠,溶剂为去离子水;
配制10L上述的微弧氧化处理液,即将硅酸钠、磷酸二氢钠、氢氧化钾、氟化钠、乙酸钙依次加入到去离子水中,搅拌混合均匀,并用氢氧化钠调pH值为11即可;
(2)、医用金属植入物的预处理
将医用金属植入物即10×10×2mm的Ti-6Al-4V板在70℃的10%NaOH水溶液中浸泡5min进行除油,在含5%HF酸和5%HNO3水溶液除锈3min;
(3)、将步骤(2)预处理后的Ti-6Al-4V板放置在配制好的微弧氧化处理液中,用钛做阳极,用不锈钢槽作阴极,用直流脉冲微弧氧化设备进行微弧氧化,控制电流密度为:2A/cm2,占空比10%,处理10min后取出,用去离子水清洗后自然干燥,即得本发明的一种具有生物活性涂层的医用金属植入物Ti-6Al-4V板。
将上述所得的具有生物活性涂层的医用金属植入物Ti-6Al-4V板用扫描电子显微镜进行观察,其表面生物活性涂层的形貌图见图1所示,从图1可以看出本发明的一种医用金属植入物Ti-6Al-4V板的生物活性涂层呈现多孔结构。经扫描电子显微镜配备的能谱测试,结果表明该生物活性涂层中含9.5%的钙,6%的P(原子比)。生物活性涂层与医用金属植入物Ti-6Al-4V板的结合强度达到65MPa。经模拟体液浸泡7天后沉积磷灰石的形貌见图2,从图2中可以看出,涂层表面已经沉积了大量的类骨磷灰石,从而表明了该生物活性涂层具有较高的诱导磷灰石形成的能力和良好的生物活性。
实施例2
一种医用金属植入物的生物活性涂层,即通过如下方法制备:
(1)、微弧氧化处理液配制
按每升微弧氧化处理液计算,其溶质的加入量为:3g硅酸钠, 3g乙酸钙,2g磷酸二氢钠,2g氢氧化钾,2g氟化钠,溶剂为去离子水;
配制10L上述的微弧氧化处理液,即将硅酸钠、磷酸二氢钠、氢氧化钾、氟化钠、乙酸钙依次加入到去离子水中,搅拌混合均匀,并用氢氧化钠调pH值为12即可;
(2)、医用金属植入物的预处理
将医用金属植入物即10×10×2mm的Ti-6Al-4V板在70℃的10%NaOH水溶液中浸泡5min进行除油,在含5%HF酸和5%HNO3水溶液除锈3min;
(3)、将步骤(2)预处理后的Ti-6Al-4V板放置在配制好的微弧氧化处理液中,用铝做阳极,用不锈钢槽作阴极,用直流脉冲微弧氧化设备进行微弧氧化, 微弧氧化过程中控制电流密度为:4A/cm2,占空比20%,处理20min后将处理后的医用金属植入物Ti-6Al-4V板取出,用去离子水清洗后自然干燥,即得具有生物活性涂层的医用金属植入物Ti-6Al-4V板。
将上述所得的具有生物活性涂层的医用金属植入物Ti-6Al-4V板经扫描电子显微镜配备的能谱法测试,结果表明,生物活性涂层中含9%的钙,5%的P(原子比),生物活性涂层与医用金属植入物Ti-6Al-4V板的结合强度达到55MPa。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明,而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换,均应属于本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种医用金属植入物的生物活性涂层,其特征在于所述的医用金属植入物的生物活性涂层通过如下方法制备:
(1)、微弧氧化处理液的配制
按每升微弧氧化处理液计算,由3-6g的硅酸钠,3-6g乙酸钙,2-4g磷酸二氢钠,2-4g氢氧化钾,2-4g氟化钠和去离子组成,其配制过程即将硅酸钠、磷酸二氢钠、氢氧化钾、氟化钠、乙酸钙依次加入到去离子水中,搅拌混合均匀,并用氢氧化钠调pH值为11-12即可;
(2)、医用金属植入物的预处理
将医用金属植入物进行除油、除锈;
(3)、将预处理后的医用金属植入物作为阳极在配制好的微弧氧化处理液中,用钛或铝做阳极,用不锈钢槽作阴极,用直流脉冲微弧氧化设备进行微弧氧化,将微弧氧化后的医用金属植入物用去离子水清洗后自然干燥,即得到具有生物活性涂层的医用金属植入物。
2.如权利要求1所述的一种医用金属植入物的生物活性涂层,其特征在于制备
步骤(3)中所述的微弧氧化过程控制电流密度为2-4A/cm2,占空比10-20%,
时间为10-20min。
3.如权利要求2所述的一种医用金属植入物的生物活性涂层,其特征在于步骤(2)中所述的医用金属植入物的预处理,即将医用金属植入物在70℃的10%NaOH水溶液中浸泡5min进行除油,然后在含5%HF酸和5%HNO3水溶液除锈3min即可。
4.如权利要求1、2或3所述的一种医用金属植入物的生物活性涂层,其特征在于所述的医用金属植入物优选Ti-6Al-4V板。
5.如权利要求4所述的一种医用金属植入物的生物活性涂层中所用的微弧氧化处理液,其特征在于按每升微弧氧化处理液计算其组成及含量如下:
硅酸钠 3-6g
乙酸钙 3-6g
磷酸二氢钠 2-4g
氢氧化钾 2-4g
氟化钠 2-4g
余量为去离子水;
所得的微弧氧化处理液最终用氢氧化钠调pH值为11-12。
6.如权利要求5所述的微弧氧化处理液,其特征在于所述的微弧氧化处理液,按每升微弧氧化处理液计算其组成及含量如下:
硅酸钠 3g
乙酸钙 3g
磷酸二氢钠 2g
氢氧化钾 2g
氟化钠 2g
余量为去离子水。
7.如权利要求5所述的微弧氧化处理液,其特征在于所述的微弧氧化处理液按每升微弧氧化处理液计算其组成及含量如下:
硅酸钠 6g
乙酸钙 6g
磷酸二氢钠 4g
氢氧化钾 4g
氟化钠 4g
余量为去离子水。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2011103543398A CN102409382A (zh) | 2011-11-10 | 2011-11-10 | 一种金属植入物生物活性涂层及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2011103543398A CN102409382A (zh) | 2011-11-10 | 2011-11-10 | 一种金属植入物生物活性涂层及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102409382A true CN102409382A (zh) | 2012-04-11 |
Family
ID=45911713
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2011103543398A Pending CN102409382A (zh) | 2011-11-10 | 2011-11-10 | 一种金属植入物生物活性涂层及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102409382A (zh) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103083099A (zh) * | 2013-01-29 | 2013-05-08 | 哈尔滨工业大学 | 含硅、钙、磷、钠微弧氧化涂层的牙根种植体基体及其制备方法 |
CN103422137A (zh) * | 2012-11-23 | 2013-12-04 | 上海理工大学 | 一种表面处理方法 |
CN103908699A (zh) * | 2014-04-16 | 2014-07-09 | 上海理工大学 | 一种钛合金表面的HA/TiO2层及其制备方法 |
CN104099654A (zh) * | 2014-07-24 | 2014-10-15 | 西安交通大学 | 一种多孔硅酸钙生物活性涂层的制备方法 |
CN104313661A (zh) * | 2014-09-28 | 2015-01-28 | 西北有色金属研究院 | 一种Ca和Si共掺杂的TiO2膜 |
CN104911672A (zh) * | 2015-05-15 | 2015-09-16 | 上海理工大学 | 一种WO3掺杂的TiO2光催化膜层的微弧氧化溶液及其应用 |
CN105624758A (zh) * | 2014-11-03 | 2016-06-01 | 宁波瑞隆表面技术有限公司 | 一种铸铝合金微弧氧化陶瓷膜层及其制备方法 |
CN106435691A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-02-22 | 南昌航空大学 | 一种一步制备TiAl系合金微弧氧化BN复合膜的方法 |
CN109771695A (zh) * | 2018-02-09 | 2019-05-21 | 河北工业大学 | 一种具有抑菌性能的生物活性表面的制备方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1175613A (en) * | 1966-04-23 | 1969-12-23 | Roberto Piontelli | Electrochemical Process for the Surface Treatment of Titanium or Alloys thereof or Niobium or Tantalum |
JPS634095A (ja) * | 1986-06-23 | 1988-01-09 | Seiko Instr & Electronics Ltd | チタン又はチタン合金カラ−発色の外装部品 |
CN101560685A (zh) * | 2009-05-08 | 2009-10-21 | 内蒙古工业大学 | 一种钛合金表面制备生物活性涂层的方法 |
CN101575726A (zh) * | 2008-06-30 | 2009-11-11 | 华南理工大学 | 含氟羟基磷灰石梯度生物活性膜层的制备方法 |
CN101671836A (zh) * | 2009-10-26 | 2010-03-17 | 佳木斯大学 | 钛合金微弧氧化涂层的制备方法 |
CN101914799A (zh) * | 2010-07-13 | 2010-12-15 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种在钛及其合金表面制备氟化钙涂层的方法和应用 |
CN101994143A (zh) * | 2010-10-27 | 2011-03-30 | 江苏科技大学 | 一种钛合金/生物陶瓷层复合材料的制备方法 |
CN102114540A (zh) * | 2010-12-20 | 2011-07-06 | 哈尔滨工业大学 | 多孔钛表面制备含榍石生物活性陶瓷涂层的方法 |
CN102199785A (zh) * | 2011-06-29 | 2011-09-28 | 上海理工大学 | 一种钛合金耐磨涂层的微弧氧化溶液及其应用 |
-
2011
- 2011-11-10 CN CN2011103543398A patent/CN102409382A/zh active Pending
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1175613A (en) * | 1966-04-23 | 1969-12-23 | Roberto Piontelli | Electrochemical Process for the Surface Treatment of Titanium or Alloys thereof or Niobium or Tantalum |
US3554881A (en) * | 1966-04-23 | 1971-01-12 | Roberto Piontelli | Electrochemical process for the surface treatment of titanium,alloys thereof and other analogous metals |
JPS634095A (ja) * | 1986-06-23 | 1988-01-09 | Seiko Instr & Electronics Ltd | チタン又はチタン合金カラ−発色の外装部品 |
CN101575726A (zh) * | 2008-06-30 | 2009-11-11 | 华南理工大学 | 含氟羟基磷灰石梯度生物活性膜层的制备方法 |
CN101560685A (zh) * | 2009-05-08 | 2009-10-21 | 内蒙古工业大学 | 一种钛合金表面制备生物活性涂层的方法 |
CN101671836A (zh) * | 2009-10-26 | 2010-03-17 | 佳木斯大学 | 钛合金微弧氧化涂层的制备方法 |
CN101914799A (zh) * | 2010-07-13 | 2010-12-15 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种在钛及其合金表面制备氟化钙涂层的方法和应用 |
CN101914799B (zh) * | 2010-07-13 | 2012-01-25 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种在钛及其合金表面制备氟化钙涂层的方法和应用 |
CN101994143A (zh) * | 2010-10-27 | 2011-03-30 | 江苏科技大学 | 一种钛合金/生物陶瓷层复合材料的制备方法 |
CN102114540A (zh) * | 2010-12-20 | 2011-07-06 | 哈尔滨工业大学 | 多孔钛表面制备含榍石生物活性陶瓷涂层的方法 |
CN102199785A (zh) * | 2011-06-29 | 2011-09-28 | 上海理工大学 | 一种钛合金耐磨涂层的微弧氧化溶液及其应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
张允诚: "《电镀手册》", 30 January 2007 * |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103422137B (zh) * | 2012-11-23 | 2016-03-23 | 上海理工大学 | 一种表面处理方法 |
CN103422137A (zh) * | 2012-11-23 | 2013-12-04 | 上海理工大学 | 一种表面处理方法 |
CN103083099A (zh) * | 2013-01-29 | 2013-05-08 | 哈尔滨工业大学 | 含硅、钙、磷、钠微弧氧化涂层的牙根种植体基体及其制备方法 |
CN103908699A (zh) * | 2014-04-16 | 2014-07-09 | 上海理工大学 | 一种钛合金表面的HA/TiO2层及其制备方法 |
CN103908699B (zh) * | 2014-04-16 | 2016-05-11 | 上海理工大学 | 一种钛合金表面的HA/TiO2层及其制备方法 |
CN104099654A (zh) * | 2014-07-24 | 2014-10-15 | 西安交通大学 | 一种多孔硅酸钙生物活性涂层的制备方法 |
CN104313661A (zh) * | 2014-09-28 | 2015-01-28 | 西北有色金属研究院 | 一种Ca和Si共掺杂的TiO2膜 |
CN104313661B (zh) * | 2014-09-28 | 2016-09-07 | 西北有色金属研究院 | 一种Ca和Si共掺杂的TiO2膜 |
CN105624758A (zh) * | 2014-11-03 | 2016-06-01 | 宁波瑞隆表面技术有限公司 | 一种铸铝合金微弧氧化陶瓷膜层及其制备方法 |
CN105624758B (zh) * | 2014-11-03 | 2018-07-06 | 宁波瑞隆表面技术有限公司 | 一种铸铝合金微弧氧化陶瓷膜层的制备方法 |
CN104911672A (zh) * | 2015-05-15 | 2015-09-16 | 上海理工大学 | 一种WO3掺杂的TiO2光催化膜层的微弧氧化溶液及其应用 |
CN104911672B (zh) * | 2015-05-15 | 2017-06-23 | 上海理工大学 | 一种WO3掺杂的TiO2光催化膜层的微弧氧化溶液及其应用 |
CN106435691A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-02-22 | 南昌航空大学 | 一种一步制备TiAl系合金微弧氧化BN复合膜的方法 |
CN109771695A (zh) * | 2018-02-09 | 2019-05-21 | 河北工业大学 | 一种具有抑菌性能的生物活性表面的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102409382A (zh) | 一种金属植入物生物活性涂层及其制备方法 | |
CN103908699B (zh) | 一种钛合金表面的HA/TiO2层及其制备方法 | |
CN104674320B (zh) | 一种钛或钛合金表面耐磨抑菌生物活性陶瓷膜制备方法和应用 | |
Hu et al. | Effect of ultrasonic micro-arc oxidation on the antibacterial properties and cell biocompatibility of Ti-Cu alloy for biomedical application | |
CN106086993A (zh) | 一种镁合金微弧氧化电解液及镁合金微弧氧化方法 | |
Zhang et al. | Effect of Ti-OH groups on microstructure and bioactivity of TiO2 coating prepared by micro-arc oxidation | |
CN103173838B (zh) | 镁合金微弧氧化电解液及微弧氧化方法 | |
CN102978677B (zh) | 钛或钛合金表面耐磨抑菌生物活性陶瓷膜制备方法及应用 | |
CN101575726B (zh) | 含氟羟基磷灰石梯度生物活性膜层的制备方法 | |
CN104562145B (zh) | 一种复合氧化制备生物陶瓷膜的方法 | |
CN104674321A (zh) | 一种钛或钛合金表面含铜抗菌生物陶瓷膜的制备方法和应用 | |
Nan et al. | Strontium doped hydroxyapatite film formed by micro-arc oxidation | |
CN103372232A (zh) | 一种镁基植入材料微弧氧化自封孔活性涂层及其制备方法 | |
CN101559239A (zh) | 镁基可降解植入体材料及其制备方法 | |
CN101560685B (zh) | 一种钛合金表面制备生物活性涂层的方法 | |
CN103505763A (zh) | 一种用于镁合金骨内固定产品的表面涂层及其制备方法 | |
CN103361702A (zh) | 牙种植体表面改性的一种方法 | |
CN106011815A (zh) | 用于镁基生物材料表面改性的杂化复合涂层的制备方法 | |
CN101880890A (zh) | 医用钛表面制备羟基磷灰石/氧化锆梯度涂层的电化学方法 | |
CN104922727B (zh) | 一种生物活性多孔钛医用植入材料及其制备方法 | |
KR101283780B1 (ko) | 타이타늄 임플란트 및 그의 제조 방법 | |
CN108950651A (zh) | 一种镁合金表面微弧电泳含ha生物复合膜层的制备方法 | |
CN103088383A (zh) | 医用钛表面制备柠檬酸-羟基磷灰石/氧化锆过渡涂层的电化学方法 | |
CN107142511B (zh) | 一种微弧氧化制备多孔生物陶瓷膜的方法 | |
CN105862107B (zh) | 在镁合金微弧氧化涂层上制备复合生物涂层的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120411 |