CN110437810B - 压敏型可交联油基钻井液用固化剂及其制备方法 - Google Patents
压敏型可交联油基钻井液用固化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110437810B CN110437810B CN201910656908.0A CN201910656908A CN110437810B CN 110437810 B CN110437810 B CN 110437810B CN 201910656908 A CN201910656908 A CN 201910656908A CN 110437810 B CN110437810 B CN 110437810B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pressure
- curing agent
- drilling fluid
- based drilling
- molecular formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/03—Specific additives for general use in well-drilling compositions
- C09K8/035—Organic additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/32—Non-aqueous well-drilling compositions, e.g. oil-based
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/42—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
- C09K8/426—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells for plugging
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/42—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
- C09K8/44—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing organic binders only
Abstract
本发明公开了一种压敏型可交联油基钻井液用固化剂及其制备方法。固化剂以重量百分比计,原料配比为:包膜剂10~30份;固化反应剂10~30份;乳化剂3~10份;包膜反应剂10~20份。本发明为一种粉末状压敏型固化剂,运输风险低、环保压力小,对温度不敏感,使用温度范围宽,对压力敏感,常压高温下不固化。
Description
技术领域
本发明涉及油基钻井液堵漏技术领域,尤其涉及一种压敏型可交联油基钻井液用固化剂及其制备方法。
背景技术
油基钻井液较水基钻井液具有更强的抑制性、防塌性、抗污染性、润滑性、抗高温能力和油气层保护能力,国际上,油基钻井液已成为公认的解决复杂层、高温层、深层、超深层的高性能体系。钻井实践表明,随着井深、井温的增加,钻井技术难题逐渐增多,其中,油基堵漏是制约油基钻井液应用的主要原因之一。
常用的油基钻井液堵漏方法主要为物理堵漏法和化学堵漏法,但均存在堵漏风险大、堵漏成功率低等问题。
其中,物理堵漏所用的固体材料须解决油分散性差、内摩擦力小、材质抗高温能力差等问题。由于大部分固体材料表面亲水不亲油,不容易在油基钻井液体系中被有效分散,配制出的堵漏浆存在分层、沉降等现象,并且油基钻井液连续相为油,具备天然高润滑性,油基钻井液中堵漏颗粒间、封堵层与漏层壁面间无法建立较大的内摩擦力及外摩擦力,存在“抓壁性”差、易滑脱失稳等问题,再加上地层高温对固体材质的形变破坏,堵漏浆不容易在高温深井漏失通道内形成有效的封堵层,容易导致堵漏失败。
而化学堵漏法主要为聚合物凝胶堵漏法和水泥浆堵漏法,上述两种方法均存在施工复杂、施工风险高、高温凝固速度快等问题。且液体类交联剂、固化剂或缓凝剂,存在运输风险高、环保压力大等问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的上述问题,提供一种压敏型可交联油基钻井液用固化剂及其制备方法。本发明为一种粉末状压敏型固化剂,运输风险低、环保压力小,对温度不敏感,使用温度范围宽,对压力敏感,常压高温下不固化。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:
一种压敏型可交联油基钻井液用固化剂,其特征在于:以重量百分比计,由如下配比的原料构成:
包膜剂 10~30份;
固化反应剂 10~30份;
乳化剂 3~10份;
包膜反应剂 10~20份。
所述的乳化剂为阿拉伯胶。
所述的包膜反应剂为1,4-丁二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,6-己二醇中的一种。
一种压敏型可交联油基钻井液用固化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
a、将包膜剂、固化反应剂在乙酸乙酯中搅拌均匀后形成溶液1#,备用;
b、在反应瓶中加入水、乳化剂,在搅拌速度3000r/min下搅拌10min;将反应瓶温度升至50℃,向反应瓶内滴加溶液1#和包膜反应剂,30min内滴加完,搅拌速度1000r/min条件下升温至70℃反应1.5h,得到悬浮液,反应完成后用去离子水洗、抽滤,重复操作5~6次,50℃真空烘干得到固化剂。
采用本发明的优点在于:
通过脂肪族异氰酸酯预聚体与芳香族异氰酸酯预聚体同羟基反应速度差异,制备出以聚氨酯为外壳、以异氰酸酯预聚体为内核的粉末状固化剂,解决运输安全性、环保性、泵送性、温度使用范围窄等问题。通过选用一定NCO含量的内核作为固化反应剂以及固化剂/油基钻井液配比达到控制反应速度的问题。本发明是一种新型的油基钻井液用固化剂,非水泥类和聚合物类。本发明对温度不敏感,使用温度范围宽(80~120℃),对压力敏感,常压高温下不固化,固化激发压力为0.1MPa,配制的油基钻井液堵漏浆固化成型后的承压封堵压力达2.2MPa。
具体实施方式
实施例1—4
实施例 | 包膜剂 | 固化反应剂 | 乳化剂 | 包膜反应剂 |
实施例1 | 6.57g | 63.88g | 15g | 4.5g 1,4-丁二醇 |
实施例2 | 12.85g | 62.46g | 15g | 3.10g乙二醇 |
实施例3 | 8.87g | 80.30g | 15g | 3.80g 1,2-丙二醇 |
实施例4 | 19.01g | 114.34g | 15g | 5.91g 1,6-己二醇 |
实施例性能评价
堵漏浆配制方法为:
(1)将180mL白油、24gCQ-ETS(脂肪酸酰胺类乳化剂)、3gCQ-NZC(纳米有机硅酸盐化合物类增粘稳定剂)、1.5gCQ-RZL(改性聚酰胺类流型调节剂)、400g重晶石在12000r/min条件下搅拌30min,备用;
(2)在120mL水中加入24g压敏型固化剂,混合均匀后加入备用溶液(1)中,100r/min速度下搅拌30min。
性能参数:
1、堵漏浆流变性评价
室温条件下,按照堵漏浆配制方法配制好堵漏浆后,通过Brookfiled粘度计对堵漏浆进行粘度测定,选用转子3#,测定转速100rpm,扭矩控制范围10~100%。室温条件下,通过36×60×60mm净浆流动度试模对堵漏浆流动度进行测量。
表2 25℃条件下堵漏浆粘度及流动度
样品 | 粘度cP | 流动度,cm | 泵送性 |
实施例1 | 226 | 26 | 可泵送 |
实施例2 | 259 | 26 | 可泵送 |
实施例3 | 336 | 26 | 可泵送 |
实施例4 | 249 | 26 | 可泵送 |
2、堵漏浆高温稳定性评价
室温条件下,按照堵漏浆配制方法配制好堵漏浆后,将堵漏浆在常压条件下,80℃、100℃、120℃、150℃、180℃烘箱内放置6h,对堵漏浆高温稳定性进行评价。
表1固化剂抗高温稳定性评价
3、不同压力条件下堵漏浆固化时间评价
室温条件下,按照堵漏浆配制方法配制好堵漏浆后,堵漏浆在不同压力条件下,在100℃烘箱内候凝,观察堵漏浆固结情况。
表3不同压力条件下堵漏浆固化时间
4、承压封堵能力评价试验
室温条件下,按照堵漏浆配制方法配制好堵漏浆后,施加0.5MPa压力,快速注入T型(5-3)mm漏失通道模拟器中,100℃下候凝90min。
采用CDL-Ⅱ型高温高压堵漏模拟试验仪对油基堵漏浆进行实验评价,用清水对固化后堵漏浆承压封堵能力进行测定。
表4堵漏浆候凝2h后承压封堵能力测试
实施例5
一种压敏型可交联油基钻井液用固化剂,以重量百分比计,由如下配比的原料构成:
包膜剂 10~30份;
固化反应剂 10~30份;
乳化剂 3~10份;
包膜反应剂 10~20份。
所述的乳化剂为阿拉伯胶。
所述的包膜反应剂为1,4-丁二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,6-己二醇中的一种。
一种压敏型可交联油基钻井液用固化剂的制备方法,包括如下步骤:
a、将包膜剂、固化反应剂在乙酸乙酯中搅拌均匀后形成溶液1#,备用;
b、在反应瓶中加入水、乳化剂,在搅拌速度3000r/min下搅拌10min;将反应瓶温度升至50℃,向反应瓶内滴加溶液1#和包膜反应剂,30min内滴加完,搅拌速度1000r/min条件下升温至70℃反应1.5h,得到悬浮液,反应完成后用去离子水洗、抽滤,重复操作5~6次,50℃真空烘干得到固化剂。
Claims (3)
2.根据权利要求1所述的压敏型可交联油基钻井液用固化剂,其特征在于:所述的乳化剂为阿拉伯胶。
3.根据权利要求1所述的压敏型可交联油基钻井液用固化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
a、将包膜剂、固化反应剂在乙酸乙酯中搅拌均匀后形成溶液1#,备用;
b、在反应瓶中加入水、乳化剂,在搅拌速度3000r/min下搅拌10min;将反应瓶温度升至50℃,向反应瓶内滴加溶液1#和包膜反应剂,30min内滴加完,搅拌速度1000r/min条件下升温至70℃反应1.5h,得到悬浮液,反应完成后用去离子水洗、抽滤,重复操作5~6次,50℃真空烘干得到固化剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910656908.0A CN110437810B (zh) | 2019-07-19 | 2019-07-19 | 压敏型可交联油基钻井液用固化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910656908.0A CN110437810B (zh) | 2019-07-19 | 2019-07-19 | 压敏型可交联油基钻井液用固化剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110437810A CN110437810A (zh) | 2019-11-12 |
CN110437810B true CN110437810B (zh) | 2021-06-11 |
Family
ID=68430971
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910656908.0A Active CN110437810B (zh) | 2019-07-19 | 2019-07-19 | 压敏型可交联油基钻井液用固化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110437810B (zh) |
Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2152832A1 (en) * | 2007-04-27 | 2010-02-17 | M-I Llc | Use of elastomers to produce gels for treating a wellbore |
CN101903489A (zh) * | 2007-10-22 | 2010-12-01 | 伊莱门蒂斯专业有限公司 | 热稳定的组合物及其在钻井液中的应用 |
CN102079863A (zh) * | 2010-12-22 | 2011-06-01 | 中国建筑科学研究院 | 单组分亲水型聚氨酯灌浆材料以及其原料和制备方法 |
CN102079862A (zh) * | 2010-12-21 | 2011-06-01 | 中国建筑科学研究院 | 单组分油溶性聚氨酯灌浆材料以及其原料和制备方法 |
CN102093537A (zh) * | 2010-12-30 | 2011-06-15 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 一种亲水性聚氨酯灌浆料及其制备方法 |
CN102093536A (zh) * | 2010-12-30 | 2011-06-15 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 聚氨酯预聚体、聚氨酯灌浆材料及其制备方法 |
CN102333807A (zh) * | 2008-12-23 | 2012-01-25 | 3M创新有限公司 | 包含封端的异氰酸酯树脂的粒子和使用该粒子改进井筒的方法 |
CN103421160A (zh) * | 2012-05-25 | 2013-12-04 | 亨茨曼国际有限公司 | 聚氨酯灌浆组合物 |
CN103435778A (zh) * | 2013-08-27 | 2013-12-11 | 华南理工大学 | 一种六亚甲基二异氰酸酯三聚体固化剂的制备方法 |
CN104447413A (zh) * | 2015-01-08 | 2015-03-25 | 甘肃银光聚银化工有限公司 | 一种hdi三聚体的制备方法 |
EP2971471A1 (en) * | 2013-03-14 | 2016-01-20 | Green Roofing Products LLC | Well sealing technology |
WO2016057027A1 (en) * | 2014-10-07 | 2016-04-14 | Halliburton Energy Services, Inc. | Treatment of subterranean formations with self-healing resins |
CN105566239A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-05-11 | 青岛科技大学 | 一种脂肪族二异氰酸酯三聚体固化剂的制备方法 |
CN106336859A (zh) * | 2015-07-07 | 2017-01-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种组合物及其应用和油基钻井液及提高油基钻井液切力的方法 |
CN106753289A (zh) * | 2015-11-19 | 2017-05-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | 全油基钻井液增粘剂及其制备方法 |
CN104769074B (zh) * | 2012-11-09 | 2017-11-28 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用作堵漏材料的可固化可交联组合物 |
-
2019
- 2019-07-19 CN CN201910656908.0A patent/CN110437810B/zh active Active
Patent Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2152832A1 (en) * | 2007-04-27 | 2010-02-17 | M-I Llc | Use of elastomers to produce gels for treating a wellbore |
CN101903489A (zh) * | 2007-10-22 | 2010-12-01 | 伊莱门蒂斯专业有限公司 | 热稳定的组合物及其在钻井液中的应用 |
CN102333807A (zh) * | 2008-12-23 | 2012-01-25 | 3M创新有限公司 | 包含封端的异氰酸酯树脂的粒子和使用该粒子改进井筒的方法 |
CN102079862A (zh) * | 2010-12-21 | 2011-06-01 | 中国建筑科学研究院 | 单组分油溶性聚氨酯灌浆材料以及其原料和制备方法 |
CN102079863A (zh) * | 2010-12-22 | 2011-06-01 | 中国建筑科学研究院 | 单组分亲水型聚氨酯灌浆材料以及其原料和制备方法 |
CN102093537A (zh) * | 2010-12-30 | 2011-06-15 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 一种亲水性聚氨酯灌浆料及其制备方法 |
CN102093536A (zh) * | 2010-12-30 | 2011-06-15 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 聚氨酯预聚体、聚氨酯灌浆材料及其制备方法 |
CN103421160A (zh) * | 2012-05-25 | 2013-12-04 | 亨茨曼国际有限公司 | 聚氨酯灌浆组合物 |
CN104769074B (zh) * | 2012-11-09 | 2017-11-28 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用作堵漏材料的可固化可交联组合物 |
EP2971471A1 (en) * | 2013-03-14 | 2016-01-20 | Green Roofing Products LLC | Well sealing technology |
CN103435778A (zh) * | 2013-08-27 | 2013-12-11 | 华南理工大学 | 一种六亚甲基二异氰酸酯三聚体固化剂的制备方法 |
WO2016057027A1 (en) * | 2014-10-07 | 2016-04-14 | Halliburton Energy Services, Inc. | Treatment of subterranean formations with self-healing resins |
CN104447413A (zh) * | 2015-01-08 | 2015-03-25 | 甘肃银光聚银化工有限公司 | 一种hdi三聚体的制备方法 |
CN106336859A (zh) * | 2015-07-07 | 2017-01-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种组合物及其应用和油基钻井液及提高油基钻井液切力的方法 |
CN106753289A (zh) * | 2015-11-19 | 2017-05-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | 全油基钻井液增粘剂及其制备方法 |
CN105566239A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-05-11 | 青岛科技大学 | 一种脂肪族二异氰酸酯三聚体固化剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
Effect of dosage of expandable graphite, dimethyl methylphosphonate, triethanolamine, and isocyanate on fluidity, mechanical, and flame retardant properties of polyurethane materials in coal reinforcement;Hu Xiangming; Wang Deming; Cheng Weimin;《INTERNATIONAL JOURNAL OF MINING SCIENCE AND TECHNOLOGY》;20160331;第26卷(第2期);第345-352页 * |
低荧光防塌封堵剂的研制及评价;张勇; 褚奇; 陈勇; 苏俊霖; 蒲晓林;《石油钻采工艺》;20140520;第36卷(第3期);第45-47页 * |
酸溶性固化材料ASC—1的研究;申威; 高强; 苏坚;《钻采工艺》;19960725(第4期);第6页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110437810A (zh) | 2019-11-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111218260B (zh) | 一种适用于油基钻井液的抗高温高吸油树脂颗粒堵漏剂及其制备方法 | |
CN113897186B (zh) | 一种适用于恶性漏失地层的油基钻井液用油基凝胶固结堵漏体系及其制备方法 | |
CN111410941B (zh) | 一种适用于裂缝性漏失地层的温敏凝胶颗粒堵漏剂及其制备方法与应用 | |
CN111218261A (zh) | 一种有机/无机复合内刚外柔凝胶堵漏剂及其制备方法 | |
CN108165253A (zh) | 一种压裂用超低密度控水增油支撑剂 | |
CN105085799A (zh) | 一种缓膨型纳米弹性微球深部调剖驱油剂的制备方法及其应用 | |
CN112745816B (zh) | 钻井液用堵漏剂及其制备方法 | |
CN110079288A (zh) | 一种膨胀性暂堵剂及其制备方法 | |
CN111909306B (zh) | 双水相pam/amps纳米微球乳胶及制备方法和应用 | |
CN106987239B (zh) | 一种复合空心微球及其制备方法和应用 | |
CN108084983B (zh) | 一种暂堵剂及其制备方法 | |
CN110437810B (zh) | 压敏型可交联油基钻井液用固化剂及其制备方法 | |
CN110373169B (zh) | 可控时固化油基堵漏浆及其制备方法 | |
WO2020248310A1 (zh) | 深部调驱用聚合物单分散纳-微球及制备方法 | |
CN112940706B (zh) | 一体化复合酸及其制备方法 | |
CN110408372B (zh) | 中低温油基固化堵漏浆及其制备方法 | |
CN114350330A (zh) | 一种高强度强吸附封堵剂及油基钻井液 | |
CN110396398B (zh) | 超高温油基钻井液用温控型固化剂及其制备方法 | |
CN110437408B (zh) | 高温激发型油基钻井液用固化剂及其制备方法 | |
CN112980407A (zh) | 一种温度可控的凝胶堵漏剂及其制备方法和应用 | |
CN111019619A (zh) | 一种用于井筒隔离的液体胶塞暂堵段塞及制备方法 | |
CN114058359B (zh) | 深水超深水裂缝性储层钻井堵漏用降解凝胶体系制备方法及应用 | |
CN113773820B (zh) | 一种承压堵漏浆及其制备方法和应用 | |
CN113444505B (zh) | 一种自适应堵漏隔离液体系及其制备方法 | |
CN112708233B (zh) | 聚合物微球-聚合物复合体系及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |