CN1103877A - 染料组成物及使用该染料组成物的染色法 - Google Patents
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Abstract
主要成分为游离酸形的、由通式[Y—1]表示的黄
色反应性染料和由通式[Y—2]表示的黄色反应性染
料或由通式[Y—3]表示的黄色反应性染料和由通式
[Y—4]表示的黄色反应性染料的黄色反应性染料组
成物以及由与该黄色反应性染料组成物的染色速度
相一致的红色反应性染料和蓝色反应性染料组成物
组成的染料组成物和使用这些染料组成物的染色
法。
Description
本发明涉及黄色反应性染料组成物及使用该染料组成物的染色法。本发明还进一步地涉及由黄色反应性染料和蓝色反应性染料调配而成的绿色反应性染料组成物、由黄色反应性染料和红色反应性染料调配而成的橙色系列反应性染料组成物及在该橙色系列染料组成物中再加入蓝色反应性染料后调制而成的棕色系列反应性染色组成物。本发明还涉及黄色、红色及蓝色各成分的染色速度一致的反应性染料组成物及使用该染料组成物的染色法。
反应性染料由于其色泽鲜明、色调丰富，且各项牢度优良，而得到广泛使用。但是，反应性染料由于其反应性基团种类的不同，染色速度存在差异。而且，结构的不同也会产生染色速度的差异。例如，游离酸形的通式[R-1]
（式中，R0、R1及R2表示氢原子或C1～C3烷基，R3表示氢原子、卤原子或C1～C3烷基，X表示-CH＝CH2、-C2H4OSO3H或-C2H4Cl基）
表示的乙烯砜型红色反应性染料在吸尽染色法中，对无机盐的依存性小，耐光性、耐氯牢度优良。另外，游离酸形的通式[R-2]。
（式中，R1、R2及X与上述通式[R-1]中所示意义相同，Y表示羟基或X，W表示氢原子、羧基、磺酸基或-SO2X基，m表示0或1）
表示的乙烯砜型红色反应性染料同样地在吸尽染色中，对无机盐的依存性小，耐氯牢度、提升性（染深性能）优良。因此，充分利用这些优良特性，在色相宽广的染色中应用红色原色就成为众多用户的要求了。
但是，该染料的染色速度快，例如，使用该红色染料，为得到橙色色相，掺合黄色染料进行染色时，虽然诸如通式[Y-1]
（式中，X与通式[R-1]中所示意义相同）
所示的黄色反应性染料对无机盐的依存性小，耐光性，耐氯牢度优良，但由于染色速度比上述通式[R-1]和[R-2]所示红色染料慢，随着染色的进行，染色布从带红色变化至带黄色。这对获得染色的重现性是很不利的。
因此，需要开发染色速度与之一致的黄色反应性染料，这并不仅限于橙色染色，在绿色染色和棕色染色中，对与黄色反应染料一起使用的蓝色反应性染料，也要求选择染色速度相一致的染料或进行开发。
本发明者为满足上述要求，进行了各种探讨，完成了本发明。
本发明是由下述内容构成的，即，游离酸形的由通式[Y-1]
（式中，X表示-CH＝CH2、-C2H4OSO3H或-C2H4Cl）表示的黄色反应性染料和游离酸形的由通式[Y-2]
（式中，X与上述所示的意义相同）
表示的黄色反应性染料或游离酸形的由通式[Y-3]
（式中，T表示氨基或甲基，X与上述所示的意义相同）
表示的黄色反应性染料为主要成份的黄色反应性染料组成物、以及由上述通式[Y-1]所示黄色反应性染料和上述通式[Y-2]所示黄色反应性染料或上述通式[Y-3]所示黄色反应性染料以及游离酸形的由下列通式[Y-4]
（式中，X与上述所示的意义相同）
表示的黄色反应性染料组成的黄色反应组成物、以及使用这些黄色反应性染料组成物的染色法。
本发明还包括在上述黄色反应染料组成物中掺合游离酸形的通式[B-1]
（式中，X与上述[Y-1]中所示的意义相同）和游离酸形的通式[B-2]
[B-2]
（式中，A表示亚苯基，C2～C3亚烷基或C2～C3亚烷基氧基C2～C3亚烷基，R表示氢原子、C1～C3烷基、苯基或A-SO2X，X与上述所示的意义相同，Z表示氯原子、氟原子、羟基、氰氨基、磺基乙氨基或磺基苯氨基）
表示的蓝色反应性染料群中的至少1种蓝色反应性染料而成的绿色反应性染料组成物、以及使用这些反应性染料组成物的染色法。
此外，本发明还包括在上述黄色反应性染料组成物中掺合游离酸形的通式[R-1]所示红色反应性染料
（式中，R0、R1及R2表示氢原子或C1～C3烷基，R3表示氢原子、卤原子或C1～C3烷基，X表示-CH＝CH2、-C2H4OSO3H或-C2H4Cl）和/或通式[R-2]所示红色反应性染料
（式中，R1、R2及X与上述通式[R-1]中所示的意义相同，Y表示羟基或X，W表示氢原子、羧基、磺酸基或-SO2X，m表示0或1）
而成的橙色反应性染料组成物以及使用这些反应性染料组成物的染色法。
本发明还进一步地包括在上述橙色反应性染料组成物中掺合从由上述通式[B-1]和[B-2]所示的蓝色反应性染料组成的群中选出的至少1种蓝色反应性染料而成的棕色反应性染料组成物以及使用这些反应性染料组成物的染色法。
下面，详细说明本发明。
上述通式[B-2]中，以R表示的C1～C3烷基有，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基。以A表示的C2～C3亚烷基或C2～C3亚烷基氧基C2～C3亚烷基有，例如亚乙基、亚丙基、3-氧杂亚戊基以及4-氧杂亚庚基。
-A-SO2X的具体例子有β-（β-氯乙基磺酰基）乙基、γ-（β-氯乙基磺酰基）丙基、γ-（β-硫酸乙磺酰基）丙基、β-（乙烯基磺酰基）乙基、β-[β-（β-氯乙基磺酰基）乙氧基]乙基、γ-[γ-（β-硫酸乙磺酰基）丙氧基]丙基、β-[β-（乙烯基磺酰基）乙氧基]乙基等。其中，尤以硫酸乙磺酰乙基、硫酸乙磺酰丙基和硫酸乙磺酰乙氧乙基等为佳。
此外，Z为氟时，如A为亚苯基，则染色速度过快，不可取。
另外，通式[R-1]和[R-2]中，R0、R1、R2和R3表示的C1～C3烷基的例子有甲基、乙基、正丙基、异丙基。R3表示的卤原子有溴原子和氯原子。
A和-A-SO2X可例举上述[B-2]中例举的基团，[B-2]中优选的基团在[R-1]和[R-2]中同样地受到优选。
通式[Y-1]～[Y-4]、[B-1]、[B-2]、[R-1]和[R-2]所示的染料皆为公知，可按公知的合成方法合成。
构成本发明的染料组成物的各反应性染料都以游离酸或其盐的形式存在，但通常，作为其盐，以锂盐、钠盐、钾盐及钙盐等碱金属盐或碱土金属盐较佳。
本发明的染料组成物中的黄色、红色和蓝色各染料的混合比例以及掺合这些染料，得到绿色染料组成物、橙色染料组成物和棕色系染料组成物时各染料的混合比例如下所示。
[黄色反应性染料组成物]
在由通式[Y-1]和[Y-2]所示黄色反应性染料构成黄色反应性染料组成物时，通式[Y-1]所示染料占80～50%（重量），通式[Y-2]所示染料占20～50%（重量），以通式[Y-1]所示染料占80-60%（重量）、通式[Y-2]所示染料占20～40%（重量）为佳。
在由通式[Y-1]、[Y-2]和[Y-4]所示染料构成黄色反应性染料组成物时，在80～40%（重量）的通式[Y-1]所示染料和20～60%（重量）的通式[Y-2]所示染料组成的100重量份混合物中，掺合通式[Y-4]所示染料5～30重量份。尤以通式[Y-1]所示染料占50～60重量份，通式[Y-2]所示染料占20～30重量份和通式[Y-4]所示染料占10～20重量份的混合比例范围为佳。
通式[Y-1]和[Y-3]所示黄色反应染料的掺合比例以通式[Y-1]所示染料占60～40%（重量）和通式[Y-3]所示染料占40～60%（重量）范围为佳。
在由通式[Y-1]、[Y-3]和[Y-4]所示染料组成黄色反应染料组成物时，在由60～40%（重量）的通式[Y-1]所示染料和40～60%（重量）的通式[Y-3]所示染料组成的每100重量份混合物中，掺合5～30重量份通式[Y-4]所示的染料。较优的三者的混合比例为，通式[Y-1]所示黄色反应性染料占45～55重量份，通式[Y-3]所示黄色反应性染料占25～35重量份，以及通式[Y-4]所示黄色反应性染料占10～20重量份。
[蓝色反应性染料组成物]
在黄色反应性染料组成物中进行掺合，调制绿色反应性染料组成物时，使用通式[B-1]和[B-2]所示蓝色反应性染料群中的至少1种蓝色反应性染料，优选的蓝色成分为由35～65%（重量）的通式[B-1]所示蓝色反应性染料和65～35%（重量）的通式[B-2]所示的蓝色反应性染料组成的混合物。
此外，通式[B-1]所示蓝色反应性染料系下列通式[B-1-1]和通式[B-1-2]
（式中，X与上述所示意义相同）
所示蓝色反应性染料的混合物，由60～95%（重量）的通式[B-1-1]所示染料和40～5%（重量）的通式[B-1-2]所示染料组成的混合物，在溶解性和对纤维的匀染性方面能产生极其良好的效果。
[绿色反应性染料组成物]
在黄色反应染料中掺合的蓝色反应染料的比例为，相对于黄色反应性染料100重量份，蓝色反应性染料为5～5000重量份，以10～1000重量份为佳。
[橙色反应性染料组成物]
在红色反应性染料中掺合的黄色反应性染料的比例为，相对于100重量份的红色反应性染料，二成分及三成分的黄色反应性染料组成物都为5～5000重量份，其中尤以10～1000重量份为佳。
[棕色系反应性染料组成物]
相对于100重量份红色反应性染料，二成分和三成分的黄色反应性染料组成物的掺合量都为5～5000重量份，其中以10～1000重量份为优选，并且，蓝色反应性染料的掺合总量为5～5000重量份，其中以10～1000重量份为优选。
在本发明的染料组成物中，为了配色的需要，再掺合其他的红色系、黄色系或蓝色系的反应染料时，如掺合量在10%（重量）的范围内，对其特性几乎没有影响，可自由选择。
作为本发明的染色法的对象的纤维材料，首先可举出纤维素纤维，具体地，可举出棉、粘胶人造丝、铜氨人造丝、麻等，这些纤维与聚酯纤维、三醋酸纤维、二醋酸纤维、聚丙烯腈纤维、聚酰胺纤维，乃至与羊毛、蚕丝等纤维的混纺品也可适用。
使用本发明的反应性染料组成物对纤维素纤维进行吸尽染色时，在碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸锂、氢氧化钠、三乙胺等碱和芒硝、食盐等无机盐的存在下染色。这时碱的用量一般为每1升染浴用10～30克。无机盐的使用量以每1升染浴30～50克左右为宜。
此外，染色温度为40～80℃，以50～60℃为优。染色后，将染色物进行皂洗和水洗处理，然后干燥。
而且，本发明的反应性染料组成物不仅在吸尽染色，而且在应用于连续染色、轧卷冷堆染色时，其染色速度一致，适用范围相当广。
下面，结合实施例和比较例，对本发明作具体说明。只要不超出其内容范围，本发明不受这些实施例限定。
实施例1
将由下列结构式[Y-1-a]
所示反应染料0.03克和下列结构式[Y-3-a]
所示反应染料0.01克组成的染料组成物溶解于30℃的水170ml中，添加芒硝10克，调制成染浴。将棉布10克浸入其中，用振荡式染色机振荡25分钟后，添加100克/升的碳酸钠水溶液30ml，在同一温度下振荡5分钟后，以1℃/分钟的速率加热30分钟，升温至60℃。在该温度染色60分钟后，取出染色布，水洗，用2克/升的醋酸水溶液中和、水洗、热水洗涤后，在2克/升的Hostapal CT-40（注册商标，HOECHST JAPAN公司生产）皂浴中，于100℃，皂洗10分钟，然后水洗、干燥。其结果得到匀染性良好的黄色染色物。
实施例2-1～2-5
将实施例1中结构式[Y-1-a]和[Y-3-a]所示染料及下列结构式[Y-4-a]
和下列结构式[Y-3-b]
所示染料按表1所示量掺合，用与实施例1相同的方法染色，得到匀染性良好的黄色染色物。
实施例3
除将实施例2-2中结构式[Y-1-a]所示染料改为下列结构式[Y-1-b]
所示反应性染料外，按实施例2-2所示方法染色。其结果，得到匀染性优良的黄色染色物。
实施例4
将实施例2-2中所用的反应性染料[Y-1-a]、[Y-3-a]和[Y-4-a]变成其各自的锂盐，分别秤取50克、30克和20克，溶解于1000ml热水中，冷却至25℃，没有染料析出，保持均一的水溶液状态。
这表明该染料组成物具有极好的溶解度，该特性显示其适于制造高浓度的液状组成物，意味着可由连续染色、轧卷冷堆染色法制得深色的黄色染色物。
实施例5
除以下述结构式[Y-2-a]
所示染料0.01克代替实施例1中的结构式[Y-3-a]所示染料外，按与实施例1相同的方法染色，其结果，得到匀染性优良的黄色染色物。
实施例6
除将实施例5中的染色温度改为50℃外，按与实施例5相同的方法染色。
其结果，得到匀染性良好，深度与实施例5基本相同的黄色的染色物。
这意味着在50℃和在60℃染色，都能得到相同深度的染色物。
实施例7-1～7-4
在实施例5中的结构式[Y-1-a]、[Y-2-a]所示的染料中，加入前述结构式[Y-4-a]所示黄色反应性染料，其掺合比例如表2所示。其余全部与实施例5相同。其结果，得到匀染性良好的黄色染色物。
实施例8
用前述结构式[Y-1-b]所示反应性染料代替实施例7-1中结构式[Y-1-a]所示染料，其余与实施例7-1相同。其结果，得到匀染性优良的黄色染色物。
实施例9
将实施例7-1中所用的[Y-1-a]、[Y-2-a]和[Y-4-a]变成其各自的锂盐，分别秤取50克、30克和20克，溶解于1000ml热水中，冷却至25℃，未有染料析出，保持均一的水溶液状态。
这表明该染料组成物具有极好的溶解度，该特性显示其适于配制高浓度的液状组成物，意味着可由连续染色、轧卷冷堆染色法得到深色的黄色染色物。
实施例10-1～10-7
将作为黄色成分的实施例2-2中通式[Y-1-a]、[Y-3-a]和[Y-4-a]所示染料、作为蓝色成分的通式[B-1-1-a]、[B-1-2-a]和[B-2-a]
所示反应性染料分别按表3所示使用量溶解于170ml的30℃水中，添加10克芒硝，制成染色罐，置入棉布10克，用振荡式染色机振荡25分钟后，添加100克/升的碳酸钠水溶液30ml，在相同温度下振荡5分钟后，以1℃/分的速率加热30分钟，升至60℃。
分别制作上述染色罐6个，在染色温度、时间达到①35℃、②40℃、③50℃、④60℃、⑤60℃×10分钟、⑥60℃×60分钟时，从各染色罐取出棉布，水洗，用2克/升的醋酸水溶液中和，水洗，然后于80℃热水洗涤10分钟，接着，在2克/升的Hostapal CT-40皂浴中，于100℃皂洗10分钟后，水洗，干燥。从①至⑥的染色布呈一定色相的绿色，逐渐变深，说明黄色染料和蓝色染料的染色速度非常一致。
＊匀染性特别优良、染色速度一致。
实施例11-1～11-10
除用表4所示蓝色染料0.03克代替实施例10-7中结构式[B-2-a]所示蓝色染料0.03克外，其余与实施例10-7相同。所得染色布的同样色相的绿色随着染色时间的变化逐渐变深。表明黄色和蓝色的染色速度非常一致。
表4
表4（续）
实施例12
除分别用下列结构式[Y-1-b]和[Y-3-c]
所示黄色反应性染料代替实施例10-7中结构式[Y-1-a]和[Y-3-a]所示黄色染料外，其余与实施例10-7相同。
其结果，染色布呈一定的绿色，随着染色的进行逐渐变深，这表明黄色和蓝色的染色速度非常一致。
实施例13-1～13-7
将作为黄色成分的实施例7-1中通式[Y-1-a]、[Y-2-a]和[Y-4-a]所示染料、作为蓝色成分的上述结构式[B-1-1-a]、[B-1-2-a]和[B-2-a]所示染料分别按表5所示量掺合，以与实施例10-1～10-7相同的方法染色，其结果，黄色染料和蓝色染料的染色速度非常一致。
＊匀染性特别优良，染色速度一致。
实施例14-1～14-10
除用表6所示蓝色反应性染料0.03克代替实施例13-7中结构式[B-2-a]所示蓝色反应染料0.03克外，其余与实施例13-7相同。所得染色布的同样色相的绿色随着染色的进行逐渐变深。这表明黄色和蓝色的染色速度非常一致。
表6（续）
实施例15
除用下列结构式[Y-1-b]和[Y-2-b]
所示黄色反应性染料代替实施例13-7中结构式[Y-1-a]和[Y-2-a]所示黄色反应性染料外，其余与实施例13-7相同。
其结果，染色布呈一定的绿色，随着染色的进行逐渐变深，这表明黄色和蓝色的染色速度非常一致。
在以下各实施例中，以游离酸形式表示的各染料，全部使用其钠盐。
实施例16
将由作为红色染料的下列结构式[R-1-a]
所示染料0.05克、作为黄色染料的下列结构式[Y-1-a′]
所示染料0.025克，下列结构式[Y-3-a′]
所示染料0.015克和下列结构式[Y-4-a′]
所示染料0.01克组成的染料组成物溶解于170ml的30℃水中，加入芒硝10克，制成染色罐，置入棉布10克，用振荡式染色机振荡25分钟后，添加100克/升的碳酸钠水溶液30ml，在同一温度下振荡5分钟后，以1℃/分的速率加热30分钟，升至60℃。
制作同样的染浴6罐，在染色温度达到下列①～⑥的温度时，从各染色罐中取出棉布，水洗，用2克/升的醋酸水溶液中和、水洗、热水洗涤后，在2克/升的Hostapal CT-40皂浴中，于100℃皂洗10分钟后，水洗，干燥。
①…35℃，②…40℃，③…50℃，④…60℃
⑤…60℃×10分钟，⑥…60℃×60分钟
①至⑥的染色布呈一定的橙色，逐渐变深，红色染料和黄色染料的染色速度非常一致。
比较例1
使用上述结构式[R-1-a]所示红色染料0.05克和上述结构式[Y-1-a′]所示黄色染料0.05克，按与实施例16相同方法操作，以染色温度60℃、染色时间60分钟染色的染布⑥为基准，分别比较①～⑤的染布和色相，结果发现从⑤向①，红色变深，色相有变化。这是由于红色染料的染色速度与黄色染料的染色速度存在差异。
实施例17-1～17-5
除将实施例16中结构式[R-1-a]、[Y-1-a′]、[Y-3-a′]和[Y-4-a′]所示染料的掺合比例按表7所示进行变化外，其余与实施例16相同。
其结果所有红色染料和黄色染料的染色速度都非常一致。
比较例2
将实施例16中结构式[R-1-a]、[Y-1-a′]、[Y-3-a′]和[Y-4-a′]所示染料的组成按表7所示进行变化，用与实施例16相同的方法染色。其结果，由于染色速度的不一致，随着染色时间的变化，色相也产生变化。
实施例18-1～18-22
除将实施例16中结构式[R-1-a]所示染料改为表8-A和表8-B中结构式所示染料外，其余与实施例16相同。
其结果，染色布呈一定的橙色，并逐渐变深，表明红色反应染料和黄色反应染料的染料速度非常一致。
实施例19
除用下列结构式[Y-1-b]所示染料代替实施例16中结构式[Y-1-a′]所示黄色染料外，其余与实施例16相同。
其结果，染色布呈一定的橙色，并逐渐变深，表明红色染料和黄色染料的染色速度非常一致。
实施例20-1～20-3
将上述结构式[R-1-a]、[Y-1-a′]、[Y-3-a′]和[Y-4-a′]所示反应性染料及下列结构式[B-1-1-a′]、[B-2-a′]所示蓝色染料按表9所示掺合，用与实施例16相同的方法染色。
染色布呈一定的棕色，并随着染色时间的变化而变深。这表明红色、黄色和蓝色的染色速度非常一致。
实施例21
除用下列结构式[Y-3-d]所示黄色反应性染料代替实施例16中结构式[Y-3-a′]所示黄色反应性染料外，其余与实施例16相同。
染色布呈一定的橙色，并随着染色时间的变化逐渐变深，表明红色和黄色的染料的染色速度一致。
实施例22
除用下列结构式[B-1-1-a′]和[B-1-2-a′]
所示蓝色反应染料的4∶1混合物代替实施例20-2中结构式[B-1-1-a′]所示蓝色染料外，其余与实施例20-2相同。
染色布呈一定的棕色，并随着染色时间的变化而变深，这表明红色、黄色和蓝色的染色速度非常一致。
实施例23-1～23-17
除用表10所示蓝色染料代替实施例中结构式[B-2-a′]所示兰色染料外，其余与实施例20-2相同。
染色布呈一定的棕色，并随着染色时间的变化而变深，这表明红色、黄色和蓝色的染色速度非常一致。
表10（续）
实施例24-1～24-3
除分别用表8-B中的实施例17-15、17-17和17-20的红色染料代替实施例20-2中结构式[R-1-a]所示红色染外，其余与实施例20-2相同。
染色布呈一定的棕色，并随着染色时间的变化而逐渐变深，这表明红色、黄色、蓝色各染料的染色速度非常一致。
实施例25
用结构式[R-1-a]、[Y-1-a′]、[Y-3-a′]、[Y-4-a′]、[B-1-1-a′]和[B-2-a′]所示染料，按表11所示组成调制轧染液，用以浸轧布，轧至携液率70%，于100℃干燥3分钟。
接着，将该棉布以表12所示组成的化学液浸轧，轧至携液率80%，于102℃蒸汽固着30秒、60秒和120秒，水洗后，用2克/升的醋酸水溶液中和，再水洗、热水洗涤，然后在Hostapal CT-40皂浴中，于100℃皂洗10分钟，水洗，干燥。其结果，染色布呈一定的棕色，并逐渐变深，说明红色染料、黄色染料和蓝色染料的染色速度非常一致。
表11 轧染液组成
成分 含量（g/l）
[R-1-a] 2.0
[Y-1-a′] 2.5
[Y-3-a′] 1.5
[Y-4-a′] 1.0
[B-1-1-a′] 2.5
[B-2-a′] 2.5
海藻酸钠（中粘度品） 2.0
间-硝基苯磺酸钠 10.0
六偏磷酸钠 2.0
界面活性剂（Leonil SR-J，HOECHST JAPAN公司生产） 2ml/l
表12 化学液组成
成分 含量（g/l）
芒硝 200
碳酸钠 40
38°Be氢氧化钠水溶液 15ml/l
实施例26
除用下列结构式[Y-2-a′]所示染料0.015克代替实施例16中结构式[Y-1-a′]所示黄色染料0.03克和结构式[Y-3-a′]所示黄色染料外，其余与实施例16相同。结果表明，红色染料和黄色染料的染色速度非常一致。
实施例27-1～27-5
除用上述结构式[Y-2-a′]所示染料代替实施例17-1～17-5中结构式[Y-3-d′]所示染料、各染料的混合比例按表13所示变化外，其余与实施例17-1～17-5相同。结果表明，红色染料和黄色染料的染色速度非常一致。
比较例3
除用上述[Y-2-d′]所示染料代替比较例2中结构式[Y-3-a′]所示黄色染料外，其余与比较例2相同。由于染色速度的不一致，随着时间的变化，色相也发生变化。
实施例28-1～28-22
除用结构式[Y-2-a′]所示染料0.015克代替实施例18-1～18-22中结构式[Y-1-a′]所示黄色染料0.03克和结构式[Y-3-a′]所示黄色染料外，其余与实施例18-1～18-22相同。结果表明红色染料和黄色染料的上染速度非常一致。
实施例29
除用结构式[Y-1-b]所示染料代替实施例26中结构式[Y-1-a′]所示染料外，其余与实施例26相同。结果表明，红色染料和黄色染料的染色速度非常一致。
实施例30-1～30-3
除黄色染料使用结构式[Y-1-a′]所示染料0.035克和结构式[Y-2-a′]所示染料0.02克外，其余与实施例20-1～20-3相同。结果表明，红色染料和黄色染料的染色速度非常一致。
实施例31
除用下列结构式[Y-2-c]所示黄色反应染料代替实施例26中结构式[Y-2-d]所示黄色反应染料外，其余与实施例26相同。
染色布呈一定的橙色，并随着染色时间的变化逐渐变深，表明红色和黄色的染料的染色速度一致。
实施例32
除用结构式[B-1-1-a′]和[B-1-2-a′]所示染料的4∶1混合物代替实施例30-2中结构式[B-1-1-a′]所示蓝色染料外，其余与实施例30-2相同。染色布呈一定的棕色，并随着染色时间的变化逐渐变深。这表明红色、黄色和蓝色染料的染色速度非常一致。
实施例33-1～33-17和34-1～3
除黄色染料使用结构式[Y-1-a′]所示染料0.035克和结构式[Y-2-a′]所示染料0.02克外，其余与实施例23-1～23-17和24-1～3相同。结果表明，红色染料、黄色染料和蓝色染料的染色速度非常一致。
实施例35
除用结构式[Y-2-a′]所示染料代替实施例25中结构式[Y-3-a′]所示染料外，其余与实施例25相同。结果表明，红色染料、黄色染料和蓝色染料的染色速度非常一致。
实施例36
使用下列结构式[R-2-a′]所示红色染料0.15克、结构式[Y-1-a′]和[Y-2-a′]所示黄色染料各0.05克，用与实施例16相同的方法染色，得到橙色的染色物。红色染料和黄色染料的染色速度非常一致。
由于本发明的染料组成物红色系列染料成分和黄色系列染料成分以及蓝色系列染料成分的染色速度相一致，其色相不会由于染色时间的长短而发生变化。
使用该染料组成物，可进行从橙色至棕色的色相重现性良好的染色。而且，本发明组成物对无机盐的依存性小，耐光性、耐氯牢度优异。
Claims (24)
1、一种黄色反应性染料组成物，其特征在于：主要成分为以游离酸形的通式[Y-1]
(式中，X表示-CH=CH2基、-C2H4OSO3H基或-C2H4Cl基)
表示的黄色反应性染料和游离酸形的、由通式[Y-2]
(式中，X与上述意义相同)
表示的黄色反应性染料或游离酸形的、由通式[Y-3]
[Y-3]
(式中，T表示氨基或甲基，X与上述意义相同)表示的黄色反应性染料。
2、如权利要求1所述的黄色反应性染料组成物，其特征在于，该黄色反应性染料组成物由80-50%（重量）的上述通式[Y-1]所示黄色反应性染料和20～50%（重量）的上述通式[Y-2]所示黄色反应性染料组成。
3、如权利要求1所述的黄色反应性染料组成物，其特征在于，该黄色反应性染料组成物由60～40%（重量）的上述通式[Y-1]所示黄色反应性染料和40～60%（重量）的上述通式[Y-3]所示黄色反应性染料组成。
4、一种黄色反应性染料组成物，其特征在于，该黄色反应性染料组成物由上述通式[Y-1]所示黄色反应性染料和上述通式[Y-2]所示黄色反应性染料或上述通式[Y-3]所示黄色反应性染料和游离酸形的、由通式[Y-4]
（式中，X与上述意义相同）
表示的黄色反应性染料组成。
5、如权利要求4所述的黄色反应性染料组成物，其特征在于，该黄色反应染料组成物系在每100重量份由80～50%（重量）的上述通式[Y-1]所示黄色反应性染料和20～50%（重量）的上述通式[Y-2]所示黄色反应性染料组成的组成物中掺合5～30重量份上述通式[Y-4]所示黄色反应性染料。
6、如权利要求4所述的黄色反应性染料组成物，其特征在于，在每100重量份的由60-40%（重量）的上述通式[Y-1]所示黄色反应性染料和40-60%（重量）的上述通式[Y-3]所示黄色反应性染料组成的组成物中，掺合5～30重量份的上述通式[Y-4]所示黄色反应性染料。
7、一种绿色反应性染料组成物，其特征在于，该绿色反应性染料组成物系在权利要求1的黄色反应性染料组成物中，掺合从游离酸形的、由通式[B-1]
（式中，X与上述意义相同）
和游离酸形的、下列通式[B-2]
[B-2]
（式中，A表示亚苯基、C2～C3亚烷基或C2～C3亚烷基氧基C2～C3亚烷基，R表示氢原子、C1～C3烷基、苯基或-A-SO2X基，X与上述意义相同，Z表示氯原子、氟原子、羟基、氰氨基、磺乙基氨基或磺苯基氨基）
表示的兰色反应性染料群中选出的至少1种兰色反应性染料而成。
8、一种绿色反应性染料组成物，其特征在于，该绿色反应性染料组成物系在权利要求4的黄色反应性染料组成物中掺合从上述通式[B-1]和[B-2]所示兰色反应性染料群中选出的至少1种兰色反应性染料而成。
9、如权利要求7或8的绿色反应性染料组成物，其特征在于，该绿色反应性染料组成物中的兰色反应性染料为由35～65%（重量）的上述通式[B-1]所示染料和65～35%（重量）的上述通式[B-2]所示染料组成的组成物。
10、如权利要求7～9中任一项所述的绿色反应性染料组成物，其特征在于，该绿色反应性染料组成物中的上述通式[B-1]所示兰色反应性染料为由60～95重量份的通式[B-1-1]所示染料和40～5重量份的通式[B-1-2]所示染料组成的组成物。
（式中，X与上述意义相同）
11、如权利要求7或8所述的绿色反应性染料组成物，其特征在于，黄色反应性染料与兰色反应性染料的比例为100∶5～5000（重量）。
12、一种橙色反应性染料组成物，其特征在于，该橙色反应性染料组成物系在权利要求1的黄色反应性染料组成物中，掺合游离酸形的、由通式[R-1]表示的红色反应性染料。
（式中，R0、R1和R2表示氢原子或C1～C3烷基，R3表示氢原子、卤原子或C1～C3烷基，X表示-CH＝CH2基、-C2H4OSO3H基或-C2H4Cl基）
和/或游离酸形的、由通式[R-2]表示的红色反应性染料而成。
（式中，R1、R2和X与上述通式[R-1]中所述意义相同，Y表示羟基或X，W表示氢原子、羧基、磺酸基或-SO2X基，m表示0或1）。
13、一种黄色反应性染料组成物，其特征在于，该黄色反应性染料组成物系在权利要求4的黄色反应性组成物中，掺合上述通式[R-1]所示红色反应性染料和/或上述通式[R-2]所示红色反应性染料而成。
14、如权利要求12或13所述的橙色反应性染料组成物，其特征在于，红色反应性染料与黄色反应性染料组成物的比例为100∶5～5000（重量）。
15、如权利要求12～14中任一项所述的橙色反应性染料组成物，其特征在于，该橙色反应性染料组成物中的黄色反应性染料组成物由80～50%（重量）的上述通式[Y-1]所示染料和20～50%（重量）的上述通式[Y-2]所示染料组成。
16、如权利要求12～14中任一项所述的橙色反应性染料组成物，其特征在于，该橙色反应性染料组成物中的黄色反应性染料组成物由60-40%（重量）的上述通式[Y-1]所示染料和40～60%（重量）的上述通式[Y-3]所示染料组成。
17、如权利要求13或14所述的橙色反应性染料组成物，其特征在于，该橙色反应性染料组成物中的黄色反应性染料组成物为在每100重量份的由80～50%（重量）的上述通式[Y-1]所示染料和20～50%（重量）的上述通式[Y-2]所示染料组成的组成物中掺和5～30重量份的上述通式[Y-4]所示染料而成的组成物。
18、如权利要求13或14所述的橙色反应性染料组成物，其特征在于，该橙色反应性染料组成物中的黄色反应性染料组成物为在每100重量份的由60-40%（重量）的上述通式[Y-1]所示染料和40～60%（重量）的上述通式[Y-3]所示染料组成的组成物。
19、一种棕色系反应性染料组成物，其特征在于，该棕色系反应性染料组成物系在权利要求12的橙色反应性染料组成物中掺合从上述通式[B-1]和[B-2]所示兰色反应性染料群中选出的至少1种兰色反应性染料而成。
20、一种棕色系反应性染料组成物，其特征在于，该棕色系反应染料性组成物系在权利要求13的橙色反应性染料组成物中掺合从上述通式[B-1]和[B-2]所示兰色反应性染料群中选出的至少1种的兰色反应性染料而成。
21、如权利要求19或20所述的棕色系反应性染料组成物，其特征在于，该棕色系反应性染料组成物中的兰色反应性染料为由35～65%（重量）的上述通式[B-1]所示染料和65～35%（重量）的上述通式[B-2]所示染料组成的组成物。
22、如权利要求19～21中任一项所述的棕色系列反应性染料组成物，其特征在于，该棕色系列反应性染料组成物中的前述通式[B-1]所示的兰色反应性染料由前述通式[B-1-1]所示的染料60～95重量份和前述通式[B-1-2]所示的染料40-5重量份所组成。
23、如权利要求10或20中任一项所述的棕色系反应性染料组成物，其特征在于，红色反应性染料对黄色反应性染料和对兰色反应性染料的比例为100∶5～5000∶5～5000。
24、含有纤维素纤维制品的染色法，其特征在于，使用权利要求1～23中任一项所述的反应性染料组成物。
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