CN101899226A - 反应性染料组合物及使用该反应性染料组合物的染色方法 - Google Patents
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Abstract
以往作为三原色用染料使用的各染料对纤维素纤维的亲和性不同，染色行为不同，因此现状是存在由于染色浴比的变化所伴随的浓度或色相变化而导致颜色差异的问题，在车间内频繁地进行色校正和脱色校正。因此，在染色车间迫切需要显示相同的染色浴比变化行为的三原色。另外，除了染色浴比所伴随的问题，还存在加碱温度导致颜色差异的问题，在实验室规模和工厂规模下都产生重现性不良。本发明提供一种反应性染料组合物及使用该反应性染料组合物的染色方法，所述反应性染料组合物组合含有：含有式(1)、式(2)和式(3)表示的特定染料的红色反应性染料组合物、含有式(4)与式(5)和式(6)表示的染料的任意一种以上的蓝色反应性染料组合物、含有式(5)和式(7)表示的染料的藏青色反应性染料组合物和式(8)表示的黄色反应性染料。
Description
技术领域
本发明涉及适合纤维素纤维或含纤维素纤维的纤维的染色的反应性染料(反応染料)组合物及使用该反应性染料组合物的染色方法。
背景技术
使用反应性染料的纤维素纤维的染色中，已知使用黄色、红色及蓝色或藏青色(紺色)的反应性染料作为三原色用染料，将它们以各种比例配合来进行染色的方法。
对于作为三原色使用的反应性染料，要求各染料的提升性(ビルドアツプ性)、匀染性好，三原色的染色速度基本相等且温度依赖性一致，并且三原色的各种坚牢度优良。另外，特别要求能够满足实际工序的需要。即，一般而言，为了将染色物制成制品，要经过实验室规模(约5g～约30g)、中等实验规模(约3g～约20kg)和工厂规模(约100g～约1000kg)的步骤阶段，但是，各规模中的或者因含纤维素材料的纤维素混合率而异的染色浴比非常难以保持恒定。
以往作为三原色用染料使用的各染料对纤维素纤维的亲和性不同，染色行为不同，因此现状是存在由于染色浴比的变化所伴随的浓度或色相变化而导致颜色差异的问题，在车间内频繁地进行色校正和脱色校正。因此，在染色车间迫切需要显示相同的染色浴比变化行为的三原色。
另外，除了染色浴比所伴随的问题，还存在加碱温度导致颜色差异的问题，在实验室规模和工厂规模下都产生重现性不良。
为了解决这样的问题，例如下述的专利文献中进行了各种研究，但是，尚未得到满意的结果。
另外，日本特开2000-192374号公报中记载了染色重现性优良的红色反应性染料组合物，但是，溶解性不充分，难以实际应用。
专利文献1：日本专利第3168624号公报
专利文献2：日本特公平1-24826号公报
专利文献3：日本特公平1-12787号公报
专利文献4：日本特开昭56-128380号公报
专利文献5：欧洲专利第22575号说明书
专利文献6：日本特开昭56-15481号公报
专利文献7：日本特开2004-269863号公报
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，开发对纤维素纤维或含纤维素纤维的纤维的染色重现性好、匀染性也好、并且高坚牢度地进行染色的反应性染料组合物及使用该反应性染料组合物的染色方法。
为了实现上述目的，本发明人进行了广泛深入的研究，结果发现了组合含有：含有特定反应性染料的红色反应性染料组合物、含有特定反应性染料的蓝色反应性染料组合物或藏青色反应性染料组合物和特定的黄色反应性染料的反应性染料组合物及使用该反应性染料组合物的染色方法，并且完成了本发明。
即，本发明涉及以下1)～13)。
1)一种红色反应性染料组合物，其中，含有10重量％～40重量％的游离酸形式由下式(1)表示的染料、30重量％～60重量％的游离酸形式由下式(2)表示的染料和10重量％～40重量％的游离酸形式由下式(3)表示的染料，
式(1)中，Y1表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示碱可消除基团(アルカリで脱離する基)，
式(2)中，Y2表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示碱可消除基团，
式(3)中，Y3和Y4各自独立地表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示碱可消除基团。
2)如上述1)所述的红色反应性染料组合物，其中，含有20重量％～30重量％的游离酸形式由式(1)表示的染料、40重量％～60重量％的式(2)表示的染料和20重量％～30重量％的式(3)表示的染料。
3)一种蓝色反应性染料组合物，其中，含有10重量％～90重量％的游离酸形式由式(4)表示的染料和10重量％～90重量％的选自由游离酸形式由式(5)和式(6)表示的染料组成的组中的一种以上染料，
式(4)中，R1表示氢原子、卤素原子或(C1-C4)烷氧基，Y9表示SO2CH2CH2OSO3H或SO2CH＝CH2，
式(5)中，Y5表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示碱可消除基团，
式(6)中，R2表示氢原子或(C1-C4)烷基，Y6表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示碱可消除基团。
4)上述3)所述的蓝色反应性染料组合物，其中，含有10重量％～30重量％的游离酸形式由式(4)表示的染料和70重量％～90重量％的选自由游离酸形式由式(5)和式(6)表示的染料组成的组中的一种以上染料。
5)上述3)或4)所述的蓝色反应性染料组合物，其中，含有10重量％～30重量％的游离酸形式由式(4)表示的染料、50重量％～60重量％的游离酸形式由式(5)表示的染料和20重量％～30重量％的游离酸形式由式(6)表示的染料。
6)一种藏青色反应性染料组合物，其中，含有5重量％～95重量％的游离酸形式由式(5)表示的染料和5重量％～95重量％的游离酸形式由式(7)表示的染料，
式(7)中，Y7各自独立地表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示碱可消除基团。
7)上述6)所述的藏青色反应性染料组合物，其中，含有80重量％～95重量％的游离酸形式由式(5)表示的染料和5重量％～20重量％的游离酸形式由式(7)表示的染料。
8)一种反应性染料组合物，其中，含有上述1)或2)所述的红色反应性染料组合物和上述3)至5)中任一项所述的蓝色反应性染料组合物。
9)一种反应性染料组合物，其中，含有上述1)或2)所述的红色反应性染料组合物和上述6)或7)所述的藏青色反应性染料组合物。
10)一种反应性染料组合物，其中，含有上述1)或2)所述的红色反应性染料组合物和游离酸形式由式(8)表示的黄色反应性染料，
式(8)中，Y8表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示碱可消除基团。
11)一种反应性染料组合物，其中，含有上述3)至5)中任一项所述的蓝色反应性染料组合物和游离酸形式由式(8)表示的黄色反应性染料。
12)一种反应性染料组合物，其中，含有上述8)或9)所述的反应性染料组合物和游离酸形式由式(8)表示的黄色反应性染料。
13)一种纤维素纤维或含纤维素纤维的纤维的染色方法，其特征在于，使用上述8)至12)中任一项所述的反应性染料组合物。
发明效果
本发明的反应性染料组合物，组合含有：含有特定反应性染料的红色反应性染料组合物、含有特定反应性染料的蓝色反应性染料组合物、含有特定反应性染料的藏青色反应性染料组合物和特定的黄色反应性染料，通过使用该反应性染料组合物进行染色，色相不会随染色浴比的变化而变化，并且，通过将浓度校正系数相乘进行染色，总是可以得到同样的浓度、色相(色相)，并且色相也不随加碱温度的变化而变化，可以提供重现性良好地、高坚牢度地对纤维素纤维进行染色的方法。
具体实施方式
本发明的红色反应性染料组合物中所含的游离酸形式由式(1)表示的染料记载于专利文献5中，游离酸形式由式(2)表示的染料记载于日本特开2000-192374号公报等中，游离酸形式由式(3)表示的染料记载于日本特公平7-91483号公报等中。但是，关于含有这些染料的红色反应性染料组合物还是未知的。本发明的红色反应性染料组合物中所含的式(1)～式(3)表示的染料，优选相对于该红色反应性染料组合物含有10重量％～40重量％的式(1)表示的染料、30重量％～60重量％的式(2)表示的染料及10重量％～40重量％的游离酸形式由式(3)表示的染料。特别优选含有20重量％～30重量％的式(1)表示的染料、40重量％～60重量％的式(2)表示的染料及20重量％～30重量％的式(3)表示的染料。
本发明的蓝色反应性染料组合物中所含的游离酸形式由式(4)表示的染料记载于专利文献2中，游离酸形式由式(5)表示的染料记载于专利文献3、4中，游离酸形式由式(6)表示的染料记载于日本特公平3-10669号公报中。但是，关于含有这些染料的蓝色反应性染料组合物还是未知的。本发明的蓝色反应性染料组合物中所含的式(4)～式(6)表示的染料，优选相对于该蓝色反应性染料组合物含有10重量％～90重量％的式(4)表示的染料和10重量％～90重量％的选自由式(5)和式(6)表示的染料组成的组中的一种以上染料。特别优选含有10重量％～30重量％的式(4)表示的染料和70重量％～90重量％的选自由式(5)和式(6)表示的染料组成的组中的一种以上染料。更进一步优选含有10重量％～30重量％的式(4)表示的染料、50重量％～60重量％的式(5)表示的染料和20重量％～30重量％的式(6)表示的染料。
含有式(5)表示的染料和作为C.I.反应黑5已知的式(7)表示的染料的藏青色反应性染料组合物也包含在本发明中。本发明的藏青色反应性染料组合物中所含的式(5)和式(7)表示的染料，优选相对于该藏青色反应性染料组合物含有5重量％～95重量％的式(5)表示的染料和5重量％～95重量％的式(7)表示的染料，特别优选含有80重量％～95重量％的式(5)表示的染料和5重量％～20重量％的式(7)表示的染料。
本发明的反应性染料组合物中所含的式(8)表示的黄色反应性染料记载于专利文献6等中。
本发明的反应性染料组合物中所含的式(1)～式(8)表示的染料中，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8各自独立地表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示碱可消除基团。Z在碱作用下离去时成为SO2CH＝CH2。Z可以使用作为离去基团已知的各种基团，可以列举例如OSO3H等磺酸基，其中优选OSO3H。
式(4)表示的染料中，Y9表示SO2CH2CH2OSO3H或SO2CH＝CH2，R1表示氢原子、卤素原子或(C1-C4)烷氧基。作为该卤素原子，可以列举例如：氯原子、溴原子等，作为该(C1-C4)烷氧基，可以列举例如：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等。
式(6)表示的染料中，R2表示氢原子或(C1-C4)烷基。作为该(C1-C4)烷基，可以列举例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。
本发明中，取代基的取代位置没有特别限制时，可以取代的全部位置的取代体都包含在本发明中。
本发明的反应性染料组合物中所含的式(1)～式(8)表示的反应性染料以游离酸的形式表示，但是，也可以是盐，作为其抗衡离子没有特别限制。其中，优选碱金属盐或碱土金属盐，特别优选钠盐、钾盐、锂盐。
本发明的反应性染料组合物中所含的各染料可以如前所述通过文献记载的方法或基于该方法来制造，也可以从市场上容易地得到。
如前所述，包含含有式(1)～式(3)表示的染料的红色反应性染料组合物和含有式(4)表示的染料及选自由式(5)和式(6)表示的染料组成的组中的一种以上染料的蓝色反应性染料组合物的反应性染料组合物也包含在本发明中。
包含含有式(1)～式(3)表示的染料的红色反应性染料组合物与含有式(5)表示的染料和式(7)表示的染料的藏青色反应性染料组合物的反应性染料组合物也包含在本发明中。
包含含有式(1)～式(3)表示的染料的红色反应性染料组合物和式(8)表示的黄色反应性染料的反应性染料组合物也包含在本发明中。
另外，如前所述，包含含有式(4)表示的染料和选自由式(5)和式(6)表示的染料组成的组中的一种以上染料的蓝色反应性染料组合物与式(8)表示的黄色反应性染料的反应性染料组合物也包含在本发明中。
如前所述，包含含有式(5)表示的染料和式(7)表示的染料的藏青色反应性染料组合物与式(8)表示的黄色反应性染料的反应性染料组合物也包含在本发明中。
另外，如前所述，含有红色反应性染料组合物、蓝色反应性染料组合物或藏青色反应性染料组合物及黄色反应性染料的反应性染料组合物也包含在本发明中。
本发明的反应性染料组合物中，各反应性染料的配合方法没有特别限制。例如，可以采用：分别制造各反应性染料，之后进行配合的方法；将制造时生成的含有各反应性染料的反应液混合，之后进行干燥而得到组合物的方法；以及将各反应性染料溶解于染色浴中，在染色浴中得到与各组合物相同的组成的方法等。此时，红色反应性染料组合物、蓝色反应性染料组合物、藏青色反应性染料组合物、黄色反应性染料组合物的混合比例可以根据所需的色调(色調)适当配合，没有特别限制。另外，根据需要，本发明的组合物中也可以含有公知的添加剂，例如，浓度调节剂、分散剂、匀染剂、防沉淀剂、金属离子螯合剂、防还原剂等。
在染浴、浸轧染浴、印花色浆中添加构成本发明的反应性染料组合物的各染料以及根据需要使用的所述添加剂等来制备染浴等并进行染色的情况下，各染料、添加剂等的溶解顺序可以为任意顺序。使用的各构成成分的使用量也可以参考公知的方法来确定。
使用本发明的反应性染料组合物的染色方法中，反应性染料组合物的使用量通常相对于纤维重量为约0.0005重量％～约15重量％。
本发明的反应性染料组合物对于纤维素纤维及含有纤维素纤维的纤维有用。作为目标纤维，可以列举例如：棉、麻、人造丝、高湿模量粘胶纤维(ポリノジツク)、铜氨纤维、莱塞尔(リヨセル)纤维等纤维素纤维、或者它们的混合纤维。另外，可以列举这些纤维或混合纤维与其它纤维、例如聚酯纤维、醋酯纤维、聚丙烯腈纤维、羊毛、丝、尼龙等聚酰胺纤维等的混纺物或交织物等。
本发明中，染色方法例如可以根据本身公知的后述的方法进行，但是不限于此。例如，在棉等纤维素纤维的染色中，将符合所需的色相及浓度的本发明的反应性染料组合物添加到染浴中，并将无机中性盐例如无水硫酸钠、食盐等与酸结合剂例如碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、磷酸钠等各自单独或者组合使用来进行。此时使用的无机中性盐或酸结合剂的使用量也没有特别限制。另外，无机中性盐或酸结合剂向染浴中的投放可以一次进行，也可以分批进行。另外，除此以外也可以组合使用染浴软化剂、匀染剂等公知的染色助剂，但是，染色助剂不限于此。染色温度为40～90℃，优选50～70℃。
作为连续染色法，可以通过将酸结合剂例如碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠等单独或组合添加到染料浸轧液中，根据公知的方法进行浸轧后进行干燥，然后根据公知的方法通过干热或蒸热进行染色的单浴浸轧法进行，或者可以通过浸轧染料后进行干燥，然后浸轧公知的无机中性盐例如无水硫酸钠、食盐等和酸结合剂例如氢氧化钠、硅酸钠等，根据公知的方法通过干热或蒸热进行染色的双浴浸轧法进行，但是，连续染色法不限于这些。
作为印花方法，可以列举通过使用以海藻酸钠、乳化色浆等作为基本色浆、并包含反应性染料组合物和碳酸氢钠等酸结合剂的印花色浆根据公知的方法进行印花后，根据公知的方法进行干热或蒸热来进行的方法。染色工序结束后，进行水洗、热水洗，然后通过常规方法在包含市售的皂化剂的皂化浴中进行洗涤，结束染色。
实施例
以下，通过实施例更详细地说明本发明。另外，本说明书中“份”如果没有特别说明是表示重量份。表中，“C.I.反应”表示颜色索引通用名。
实施例中，式(1)的染料中的Y1是对位的SO2CH2CH2OSO3Na，式(2)的染料中的Y2是对位的SO2CH2CH2OSO3Na，式(3)的染料中的Y3是SO2CH2CH2OSO3Na，Y4是对位的SO2CH2CH2OSO3Na，式(4)的染料如下所示，式(5)的染料中的Y5是对位的SO2CH2CH2OSO3Na，式(6)的染料中的R2是乙基，Y6是对位的SO2CH2CH2OSO3Na，Y4是对位的SO2CH2CH2OSO3Na，式(7)的染料中的Y7是SO2CH2CH2OSO3Na，式(8)的染料中的Y8是对位的SO2CH2CH2OSO3Na。
实施例1
反应性染料的配合组成
反应性染料的配合组成如表1所示。
[表1]配合组成
本发明配合例1 褐色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.10份
式(2)的染料 0.18份
式(3)的染料 0.10份
蓝色反应性染料
式(4)的染料 0.27份
式(5)的染料 0.10份
式(6)的染料 0.14份
黄色反应性染料
式(8)的染料 1.26份
本发明配合例2 褐色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.12份
式(2)的染料 0.14份
式(3)的染料 0.08份
藏青色反应性染料
式(5)的染料 0.37份
式(7)的染料 0.04份
黄色反应性染料
式(8)的染料 1.14份
本发明配合例3 灰色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.12份
式(2)的染料 0.20份
式(3)的染料 0.11份
蓝色反应性染料
式(4)的染料 0.26份
式(5)的染料 0.71份
式(6)的染料 0.35份
黄色反应性染料
式(8)的染料 0.75份
本发明配合例4 灰色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.09份
式(2)的染料 0.18份
式(3)的染料 0.09份
藏青色反应性染料
式(5)的染料 0.93份
式(7)的染料 0.11份
黄色反应性染料
式(8)的染料 0.60份
比较配合例1 褐色
红色反应性染料
C.I.反应红195 0.50份
蓝色反应性染料
C.I.反应蓝222 0.40份
黄色反应性染料
C.I.反应黄145 1.21份
比较配合例2 灰色
红色反应性染料
C.I.反应红195 0.50份
蓝色反应性染料
C.I.反应蓝5 0.70份
黄色反应性染料
C.I.反应黄145 0.64份
对试验方法进行说明。
浴比依赖性试验
(1)以浴比1∶10进行染色
在表1所示的各配合组成的染料及无水硫酸钠10份中加水，制备总量490份的染浴。在该染浴中放入棉针织物50份，在60℃处理15分钟后，加入10份碳酸钠，并在相同温度下染色60分钟。然后，进行水洗、热水洗涤后，在包含市售的皂化剂(スコアロ一ルC-1200，北广化学株式会社制，1g/L)的水溶液1000份中在100℃皂化15分钟，然后进行水洗、干燥，得到染色物。
(2)以浴比1∶30进行染色
在表1所示的各配合组成的染料及无水硫酸钠30份中加水，制备总量1470份的染浴。在该染浴中放入棉针织物50份，在60℃处理15分钟后，加入30份碳酸钠，并在相同温度下染色60分钟。然后，进行水洗、热水洗涤后，在包含市售的皂化剂(スコアロ一ルC-1200，北广化学株式会社制，1g/L)的水溶液1000份中在100℃皂化15分钟，然后进行水洗、干燥，得到染色物。
(3)以浴比1∶60进行染色
在表1所示的各配合组成的染料及无水硫酸钠60份中加水，制备总量2940份的染浴。在该染浴中放入棉针织物50份，在60℃处理15分钟后，加入60份碳酸钠，并在相同温度下染色60分钟。然后，进行水洗、热水洗涤后，在包含前述皂化剂的水溶液1000份中在100℃皂化15分钟，然后进行水洗、干燥，得到染色物。
(4)以浴比1∶60进行的浓度校正染色
在(3)的浴比1∶60的条件下，使用表1所示的各配合组成的染料的1.33倍的染料进行染色，得到染色。
(5)判断方法
以(1)的浴比1∶10时得到的染色物为基准，使用测色器カラ一アイCE7100(マクベス公司制)，在D65光源下使用C.I.E.色差式求出各条件下得到的染色物的色相差，将色相差ΔEa*b*及色差ΔE列于表2中。
[表2]
ΔEa*b*、ΔE的值越接近0越好，如果为0.7以下则是相当好的水平。
实施例2
反应性染料的配合组成
反应性染料的配合组成如表3所示。
[表3]
本发明配合例5 褐色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.29份
式(2)的染料 0.56份
式(3)的染料 0.29份
蓝色反应性染料
式(4)的染料 0.31份
式(5)的染料 0.83份
式(6)的染料 0.39份
黄色反应性染料
式(8)的染料 3.78份
本发明配合例6 褐色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.26份
式(2)的染料 0.49份
式(3)的染料 0.27份
藏青色反应性染料
式(5)的染料 1.10份
式(7)的染料 0.13份
黄色反应性染料
式(8)的染料 3.42份
本发明配合例7 灰色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.32份
式(2)的染料 0.63份
式(3)的染料 0.34份
蓝色反应性染料
式(4)的染料 0.79份
式(5)的染料 2.14份
式(6)的染料 1.03份
黄色反应性染料
式(8)的染料 2.25份
本发明配合例8 灰色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.27份
式(2)的染料 0.53份
式(3)的染料 0.28份
藏青色反应性染料
式(5)的染料 2.80份
式(7)的染料 0.32份
黄色反应性染料
式(8)的染料 1.80份
比较配合例3 褐色
红色反应性染料
C.I.反应红195 1.50份
蓝色反应性染料
C.I.反应蓝222 1.20份
黄色反应性染料
C.I.反应黄145 3.63份
比较配合例4 褐色
红色反应性染料
C.I.反应红195 1.44份
蓝色反应性染料
C.I.反应蓝5 0.84份
红色反应性染料
C.I.反应黄145 3.90份
比较配合例5 灰色
红色反应性染料
C.I.反应红195 1.89份
蓝色反应性染料
C.I.反应蓝222 3.05份
黄色反应性染料
C.I.反应黄145 1.83份
加碱温度依赖性试验
(1)60℃加碱(碳酸钠)条件下的染色
在表3所示的各配合组成的染料及无水硫酸钠40份中加水，制备总量490份的染浴。在该染浴中放入棉针织物50份，用20分钟升温到60℃。在60℃处理10分钟后，加入10份碳酸钠，在相同温度下染色60分钟。然后，进行水洗、热水洗涤后，在包含市售的皂化剂(スコアロ一ルC-1200，北广化学株式会社制，1g/L)的水溶液1000份中在100℃皂化15分钟，然后进行水洗、干燥，得到染色物。
(2)40℃加碱(碳酸钠)条件下的染色
在表3所示的各配合组成的染料及无水硫酸钠40份中加水，制备总量490份的染浴。在该染浴中放入棉针织物50份。在40℃处理20分钟后，加入10份碳酸钠，用20分钟升温到60℃。在相同温度下染色60分钟。然后，进行水洗、热水洗涤后，在包含市售的皂化剂(スコアロ一ルC-1200，北广化学株式会社制，1g/L)的水溶液1000份中在100℃皂化15分钟，然后进行水洗、干燥，得到染色物。
(3)判断方法
以60℃添加时得到的染色物为基准，使用测色器カラ一アイCE7100(マクベス公司制)，在D65光源下使用C.I.E.色差式求出40℃添加时得到的染色物的色相差，色差ΔE列于表4中。
[表4]
ΔE的值越接近0越好，如果为0.7以下则是相当好的水平。
从表2和表4可以看出，以本发明的配合例1、2、3、4、5、6、7、8的组合进行染色时，红色反应性染料、蓝色反应性染料、藏青色反应性染料和黄色反应性染料的亲和性一致，即使在浴比变动大的情况下，通过浓度校正也可以使色相变化极小，另外，即使在加碱温度变动的情况下，色相变化也极小，染色重现性非常优良。
实施例3～实施例12
使用表5所示的染料的组合及使用量代替实施例1的配合例1的组合及使用量，向无水硫酸钠15份中加水，分别制备总量490份的染浴。在该染浴中放入棉针织物50份，用20分钟升温到60℃。在60℃处理10分钟后，加入10份碳酸钠，在相同温度下染色60分钟。然后，进行水洗、热水洗涤后，在包含市售的皂化剂(スコアロ一ルC-1200，北广化学株式会社制，1g/L)的水溶液500份中在100℃皂化15分钟，然后进行水洗、干燥，得到染色物。
[表5]配合组成
实施例3 绿色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.05份
式(2)的染料 0.10份
式(3)的染料 0.05份
蓝色反应性染料
式(4)的染料 0.16份
式(6)的染料 0.64份
黄色反应性染料
式(8)的染料 0.80份
实施例4 紫色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.20份
式(2)的染料 0.39份
式(3)的染料 0.21份
蓝色反应性染料
式(4)的染料 0.20份
式(5)的染料 0.60份
黄色反应性染料
式(8)的染料 0.20份
实施例5 深红色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.30份
式(2)的染料 0.61份
式(3)的染料 0.29份
蓝色反应性染料
式(4)的染料 0.04份
式(5)的染料 0.10份
式(6)的染料 0.06份
黄色反应性染料
式(8)的染料 0.32份
实施例6 黄褐色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.07份
式(2)的染料 0.15份
式(3)的染料 0.08份
蓝色反应性染料
式(4)的染料 0.06份
式(5)的染料 0.24份
黄色反应性染料
式(8)的染料 0.09份
实施例7 深蓝色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.20份
式(2)的染料 0.40份
式(3)的染料 0.22份
蓝色反应性染料
式(4)的染料 0.60份
式(6)的染料 1.80份
黄色反应性染料
式(8)的染料 0.80份
实施例8 绿色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.04份
式(2)的染料 0.08份
式(3)的染料 0.04份
藏青色反应性染料
式(5)的染料 0.70份
式(7)的染料 0.10份
黄色反应性染料
式(8)的染料 0.80份
实施例9 紫色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.15份
式(2)的染料 0.30份
式(3)的染料 0.15份
藏青色反应性染料
式(5)的染料 0.52份
式(7)的染料 0.08份
黄色反应性染料
式(8)的染料 0.20份
实施例10 深红色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.26份
式(2)的染料 0.59份
式(3)的染料 0.19份
藏青色反应性染料
式(5)的染料 0.105份
式(7)的染料 0.015份
黄色反应性染料
式(8)的染料 0.30份
实施例11 黄褐色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.07份
式(2)的染料 0.11份
式(3)的染料 0.08份
藏青色反应性染料
式(5)的染料 0.17份
式(7)的染料 0.03份
黄色反应性染料
式(8)的染料 0.90份
实施例12 深蓝色
红色反应性染料
式(1)的染料 0.16份
式(2)的染料 0.33份
式(3)的染料 0.18份
藏青色反应性染料
式(4)的染料 1.75份
式(6)的染料 0.20份
黄色反应性染料
式(8)的染料 0.65份
试验结果
对于实施例3～实施例12得到的染色物与前述同样地进行浴比依赖性试验及加碱温度依赖性试验，其结果是，对于任何一种反应性染料的组合而言，即使在浴比变动大的情况下色相变化也极小，并且，即使在加碱温度变动的情况下色相变化也极小，染色重现性非常优良。
Claims (13)
1.一种红色反应性染料组合物，其中，含有10重量％～40重量％的游离酸形式由下式(1)表示的染料、30重量％～60重量％的游离酸形式由下式(2)表示的染料和10重量％～40重量％的游离酸形式由下式(3)表示的染料，
式(1)中，Y1表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示碱可消除基团，
式(2)中，Y2表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示碱可消除基团，
式(3)中，Y3和Y4各自独立地表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示碱可消除基团。
2.如权利要求1所述的红色反应性染料组合物，其中，含有20重量％～30重量％的游离酸形式由式(1)表示的染料、40重量％～60重量％的式(2)表示的染料和20重量％～30重量％的式(3)表示的染料。
3.一种蓝色反应性染料组合物，其中，含有10重量％～90重量％的游离酸形式由式(4)表示的染料和10重量％～90重量％的选自由游离酸形式由式(5)和式(6)表示的染料组成的组中的一种以上染料，
式(4)中，R1表示氢原子、卤素原子或(C1-C4)烷氧基，Y9表示SO2CH2CH2OSO3H或SO2CH＝CH2，
式(5)中，Y5表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示碱可消除基团，
式(6)中，R2表示氢原子或(C1-C4)烷基，Y6表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示碱可消除基团。
4.如权利要求3所述的蓝色反应性染料组合物，其中，含有10重量％～30重量％的游离酸形式由式(4)表示的染料和70重量％～90重量％的选自由游离酸形式由式(5)和式(6)表示的染料组成的组中的一种以上染料。
5.如权利要求3或4所述的蓝色反应性染料组合物，其中，含有10重量％～30重量％的游离酸形式由式(4)表示的染料、50重量％～60重量％的游离酸形式由式(5)表示的染料和20重量％～30重量％的游离酸形式由式(6)表示的染料。
6.一种藏青色反应性染料组合物，其中，含有5重量％～95重量％的游离酸形式由式(5)表示的染料和5重量％～95重量％的游离酸形式由式(7)表示的染料，
式(7)中，Y7各自独立地表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示碱可消除基团。
7.如权利要求6所述的藏青色反应性染料组合物，其中，含有80重量％～95重量％的游离酸形式由式(5)表示的染料和5重量％～20重量％的游离酸形式由式(7)表示的染料。
8.一种反应性染料组合物，其中，含有权利要求1或2所述的红色反应性染料组合物和权利要求3至5中任一项所述的蓝色反应性染料组合物。
9.一种反应性染料组合物，其中，含有权利要求1或2所述的红色反应性染料组合物和权利要求6或7所述的藏青色反应性染料组合物。
10.一种反应性染料组合物，其中，含有权利要求1或2所述的红色反应性染料组合物和游离酸形式由式(8)表示的黄色反应性染料，
式(8)中，Y8表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示碱可消除基团。
11.一种反应性染料组合物，其中，含有权利要求3至5中任一项所述的蓝色反应性染料组合物和游离酸形式由式(8)表示的黄色反应性染料。
12.一种反应性染料组合物，其中，含有权利要求8或9所述的反应性染料组合物和游离酸形式由式(8)表示的黄色反应性染料。
13.一种纤维素纤维或含纤维素纤维的纤维的染色方法，其特征在于，使用权利要求8至12中任一项所述的反应性染料组合物。
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