CN102358803A - 一种复合黑色活性染料 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种复合黑色活性染料。它由A、B、C三种活性染料混合而成，A、B、C三种活性染料质量百分比为：A∶B∶C＝3-5∶7-10∶85-90。本发明利用其三只染料复配增深效应，来改善商品活性染料的发色和染色性能，提高了染料的上染率和固色率，并改善了染料的其它应用性能。实现了良好的匀染性，保证轧染前后色泽的一致性。该染料特别适用于纤维素纤维、蛋白质纤维和聚酰胺纤维的竭染染色。

Description

一种复合黑色活性染料

技术领域

本发明涉及一种用于纤维素纤维、蛋白质纤维和聚酰胺纤维浸染、扎染-气蒸、扎染-焙烘和扎染-喷射染色的复合黑色活性染料。

背景技术

活性染料作为现代染料工业的代表，近50年来获得了快速发展。黑色染料是染料中应用较多、产量较大的色种。目前，世界上纤维素纤维用活性染料年产量达20万吨左右，约占世界染料年产量的20％。鉴于目前常规染料品种在轧染上染咖啡、卡其、棕等敏感色时，稳定性不够，前后色差较大。复配染料的染色性能不太配伍，之间的亲水、亲油性相差甚大，对纤维的直接性及水溶性有较大差别，特别在染色过程中加碱固色时，橙色组分易沉淀析出，造成色斑，对纤维亲和力也相差较大，易造成色花，导致染色一次正品率不高。在一定程度上限制了活性染料的应用。

发明内容

本发明的目的是提供一种具有高上染率和固色率，高匀染性，高提升性，低的直接性和良好的易洗涤性，具有广泛适用性的复合黑色活性染料。

为此，本发明采取如下技术方案：复合型黑色活性染料由A、B、C三种活性染料混合而成，A、B、C三种活性染料质量百分比为：

A∶B∶C＝(3-5)％∶(7-10)％∶(85-90)％。

其中，染料A、B、C的结构通式分别为：

上述通式(A)、(B)、(C)中：

W₁～W₄＝H或SO₃M；

X＝Cl或F；

R＝H、CONH₂或COCH₃或C1～C4的烷基；

R₁＝H、CH₃、C₂H₅或OCH₃；

R₂＝H、CONH₂、COCH₃、COOH、CH₃或C₂H₅；

C₂H₄SO₂Y或C₂H₄OC₂H₄Y；

Y＝-CH₂CH₂Cl、-CH＝CH₂或-CH₂CH₂OSO₃M；

P＝SO₂Y、CONHCH₂CH₂SO₂Y、C₂H₄SO₂Y或C₂H₄OC₂H₄Y；

M＝H、Li、Na或K。

本发明所述的复合型黑色活性染料中，染料A组分为(101)～(106)式中的任意一种或一种以上：

染料B组分为(201)～(206)式中的任意一种或一种以上：

染料C为式(301)～(305)中的任意一种或一种以上：

必要的时候，染料还可以加入适当的助剂进行商品化。所选用的助剂可以为：元明粉、六偏磷酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物中的一种或其混合物，优选为元明粉。

活性黑染料是通过复配增效技术，利用其三只染料复配增深效应，提高了染料的上染率和固色率，增大了染料的水溶性，较大幅度提高了染料的耐水洗、耐摩擦牢度，提高产品质量，以满足用户需要。还通过对染料分子平面结构的设计，三只染料对纤维素的直接性和亲和力相近，三只染料与水基本同步吸附于纤维。实现了良好的匀染性，保证轧染前后色泽的一致性。

具体实施方式

实施例1

步骤1：黄色活性染料101的合成

将31.6g K酸在温度为10-12℃的情况下分散1小时，再加入盐酸和亚硝酸钠作重氮，然后与10.4g间脲进行偶合反应，温度10-15℃，用小苏打维持PH＝5.3-5.5，合成色基，然后色基与10g三聚氯氰在温度0-5℃下进行一缩反应，等一缩反应终点到达后再加入16.5g对位酯进行二缩反应，温度41-43℃，用小苏打维持PH＝6.0-6.2，并保温保PH反应8-10小时，合成(101)式活性染料，所得液体全部原浆喷干，得金黄色干品约77.8g。

步骤2：蓝色活性染料201的合成：

将36.9g三聚氯氰与500g冰水冰磨打浆，在0～5℃下将56.2g3-β-硫酸酯乙基砜基苯胺(间位酯)加入到三聚氯氰打浆液中进行第一次缩合。一缩反应在0～10℃进行，反应过程中用15％碳酸钠溶液维持pH＝2～4，用液相色谱监控的活性基≤0.5％为反应终点。

向上述一缩反应液中加入119.2g色基C-1，升温至40～50℃，加纯碱溶液维持pH＝5～6进行第二次缩合至反应完毕，HPLC归一化测定主产物含量在95％以上。得(201)式活性染料，所得染料全部原浆喷干，得蓝色干品约485.8g。

步骤3：黑色活性染料301的合成：

将25g伽马酸用液碱调节PH＝8.0-8.2溶清后，再加入7.2g亚硝酸钠，然后用1小时左右时间滴加到含30g盐酸的冰水中进行反重氮，重氮温度8-10℃。羧基吡唑林酮用液碱调节PH＝8.0-8.2，溶清后加入到伽马酸重氮盐中进行一次偶合反应，一次偶合温度控制在12-15℃，并小苏打维持PH＝6.2-6.5，至一次偶合完全。然后O酸在温度10℃左右分散1小时，再加入盐酸和亚硝酸钠进行重氮反应。重氮结束后，将O酸重氮盐加入到一次偶合物进行二次偶合反应，二次偶合温度控制在12-15℃，并用小苏打维持PH＝6.5-6.7，至二次偶合完全。偶合结束后，加入20g醋酸钠和24g硫酸铜并升温到103-105℃下进行铜络合反应，反应15小时。合成(301)式活性染料，所得染料全部原浆喷干，得黑色干品约116g。

步骤4：取式(101)所示的染料A 4g，式(201)所示的染料B 9g，式(301)所示的染料C 87g和适量的助剂在混合桶中进行干粉混合，或共同溶解后喷雾干燥，得到复合黑色活性染料染棉为深黑色。具有良好的上染性能和满意的染色牢度。

其它结构的A、B、C染料合成方法可参考步骤1-3，

实施例2-15的具体步骤同步骤4，具体配比如表1。

表1：

序号	黄色染料	蓝色染料	黑色染料	黄∶红∶黑(质量比)
					2	101	202	301	3∶8∶89
3	102	203	301	4∶7∶89
					4	101	204	301	3∶10∶87
5	104	201	302	5∶9∶86
					6	105	206	304	3∶7∶90
7	104	202	304	4∶7∶89
					8	103	203	301	3∶9∶88
9	105	204	303	4∶9∶87
					10	106	201	304	4∶7∶89
11	102	201	302	5∶9∶86
					12	101	203	305	5∶10∶85
13	103	205	302	3∶7∶90
					14	104	206	301	4∶10∶86
15	101	205	303	5∶7∶88

取100g棉布，按实施例1-15得到的复合黑色染料，按织物重2％，在含60g/l元明粉、浴比为20∶1的染浴中，60℃下吸附30min，加纯碱(用量15-20g/l)固色45min。染色织物经水洗、皂煮、干燥。得到的黑色棉布具有均一的黑色和满意的日晒和耐湿处理牢度。具体性能见表2。

表2：

Claims (4)

1.一种复合黑色活性染料，其特征在于由A、B、C三种活性染料混合而成，A、B、C三种活性染料质量百分比为：A∶B∶C＝(3-5)％∶(7-10)％∶(85-90)％，其中，染料A、B、C的结构通式分别为：

上述通式(A)、(B)、(C)中：

W₁～W₄＝H或SO₃M；

X＝Cl或F；

R＝H、CONH₂或COCH₃或C1～C4的烷基；

R₁＝H、CH₃、C₂H₅或OCH₃；

R₂＝H、CONH₂、COCH₃、COOH、CH₃或C₂H₅；

C₂H₄SO₂Y或C₂H₄OC₂H₄Y；

Y＝CH₂CH₂Cl、CH＝CH₂或CH₂CH₂OSO₃M；

P＝SO₂Y、CONHCH₂CH₂SO₂Y、C₂H₄SO₂Y或C₂H₄OC₂H₄Y；

M＝H、Li、Na或K。

2.根据权利要求1所述的复合黑色活性染料，染料A的组分为(101)～(106)式中的任意一种或一种以上：

3.根据权利要求1所述的复合黑色活性染料，染料B组分为(201)～(206)式中的任意一种或一种以上：

4.根据权利要求1所述的复合黑色活性染料，染料C的组分为式(301)～(305)中的任意一种或一种以上：