CN110357916B - 封装薄膜用化合物及其组合物和薄膜及有机发光器件和封装方法 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及薄膜封装结构技术领域,具体涉及一种封装薄膜用化合物及其组合物和薄膜及有机发光器件和封装方法,本发明涉及无机层与有机层反复涂布形成的薄膜,展现出氧和水分的低透过率,并以此封装膜延长有机发光器件的寿命,加强有机层对等离子体(plasma)的耐蚀刻性来实现更高平坦度的有机/无机混合封装膜的封装组合物和封装薄膜以及利用这些的显示设备。
背景技术
有机发光显示设备包含了由空穴注入电极(阳极)、有机发光层以及电子注入电极(阴极)组成的有机发光器件(OLED)。这个有机发光器件通常是提供在玻璃基板上,为了防止受到从外部流入水分或氧导致劣化,用另外一张基板覆盖住。最近,包括有机发光显示设备在内的显示设备在消费者的需求下日渐变薄,有机发光设备方面也为了满足此需求将薄膜封装(Thin Film Encapsulation;TFE)适用在有机发光器件的覆盖上。
薄膜封装结构是在基板显示范围内将形成的有机发光器件上方分别将无机膜与有机膜一层以上交替叠层从而覆盖住显示范围来保护有机发光器件的结构,通常将叠层的无机膜与有机膜称为薄膜封装层。具有此薄膜封装层的有机发光显示设备与具有柔性的基板一起优化设备的柔韧性。另外,此有机发光显示设备使设备的多样设计成为了可能,最重要的是让薄型化成为了可能。
现有薄膜封装结构使用的无机膜是通过溅射(sputtering)或气相沉积(CVD)等产生等离子体(plasma)的方法进行蒸镀,下方的有机膜在对等离子体(plasma)较弱的结构时表面会被蚀刻,从而导致上方无机膜的平坦度下降,接着水蒸气透过率(Water VaporTransmission Rate;WVTR)也降低。
发明内容
本发明要解决现有技术中的技术问题,提供一种封装薄膜用化合物及其组合物和薄膜及有机发光器件和封装方法。本发明是通过无机膜与有机膜重复交替叠层制造有机发光器件封装膜时,在下部有机层中引入了对等离子体(plasma)耐受的结构,从而防止蒸镀无机膜时表面被蚀刻来维持较高平坦度,相对来说这对厚度较薄的上方无机膜的平坦度有巨大影响。含有本发明提供的化合物或者组合物的封装薄膜具有较高水蒸气透过率,并且利用此封装薄膜可制成具又可弯曲性的有机发光器件。
为了解决上述技术问题,本发明的技术方案具体如下:
本发明提供一种封装薄膜用化合物,其结构如化学结构式1所示:
其中:
A是碳数量为6至12的烷氨基、或被烷氧基取代或未取代的芳香族基团;
R1至R4是相同或不同的碳数量为1至6的烷基、或芳香族基团;
R5和R6是相同或不同的碳数量为2至6的烷基、或是包含1到6个烷基与乙烯氧基的基团;
R7和R8是氢或甲基;
n1和n2是相同的自然数;
n3为0或1;
Y1和Y2是相同或不同的氧、被烷基取代或未取代的氨基或硫,或是选自如下列化学结构式2至4中的任意一种;
本发明还提供一种组合物,包括:组分A、组分B和组分C;
组分A:化学结构式1所示的封装薄膜用化合物;
组分B:一种以上具有受光以及热可固化的丙烯基化合物;
组分C:一种以上受光或热产生游离基以及产生酸的化合物。
在上述技术方案中,各组分的重量百分含量如下:
组分A的重量百分含量为:9.5-90%;
组分B的重量百分含量为:9.5-90%;
组分C的重量百分含量为:0.5-10%。
在上述技术方案中,所述组分B为2-苯氧乙基丙烯酸、2-苯氧乙基(甲基)丙烯酸、3-苯氧基丙基丙烯酸、3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸、4-苯氧基丁基丙烯酸、4-苯氧基丁基(甲基)丙烯酸、5-苯氧基戊基丙烯酸、5-苯氧基戊基(甲基)丙烯酸、6-苯氧基己基丙烯酸、6-苯氧基己基(甲基)丙烯酸、7-苯氧基庚基丙烯酸、7-苯氧基庚基(甲基)丙烯酸、8-苯氧基辛基丙烯酸、8-苯氧基辛基(甲基)丙烯酸、9-苯氧基壬基丙烯酸、9-苯氧基壬基(甲基)丙烯酸、10-苯氧基癸基丙烯酸、10-苯氧基癸基(甲基)丙烯酸、2-(苯硫基)乙基丙烯酸、2-(苯硫基)乙基(甲基)丙烯酸、3-(苯硫基)丙基丙烯酸、3-(苯硫基)丙基(甲基)丙烯酸、4-(苯硫基)丁基丙烯酸、4-(苯硫基)丁基(甲基)丙烯酸、5-(苯硫基)戊基丙烯酸、5-(苯硫基)戊基(甲基)丙烯酸、6-(苯硫基)己基丙烯酸、6-(苯硫基)己基(甲基)丙烯酸、7-(苯硫基)庚基丙烯酸、7-(苯硫基)庚基(甲基)丙烯酸、8-(苯硫基)辛基丙烯酸、8-(苯硫基)辛基(甲基)丙烯酸、9-(苯硫基)壬基丙烯酸、9-(苯硫基)壬基(甲基)丙烯酸、10-(苯硫基)癸基丙烯酸、10-(苯硫基)癸基(甲基)丙烯酸、2-(萘-2-基氧基)乙基丙烯酸、2-(萘-2-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸、3-(萘-2-基氧基)丙基丙烯酸、3-(萘-2-基氧基)丙基(甲基)丙烯酸、4-(萘-2-基氧基)丁基丙烯酸、4-(萘-2-基氧基)丁基(甲基)丙烯酸、5-(萘-2-基氧基)戊基丙烯酸、5-(萘-2-基氧基)戊基(甲基)丙烯酸、6-(萘-2-基氧基)己基丙烯酸、6-(萘-2-基氧基)己基(甲基)丙烯酸、7-(萘-2-基氧基)庚基丙烯酸、7-(萘-2-基氧基)庚基(甲基)丙烯酸、8-(萘-2-基氧基)辛基丙烯酸、8-(萘-2-基氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、9-(萘-2-基氧基)壬基丙烯酸酯、9-(萘-2-基氧基)壬基(甲基)丙烯酸酯、10-(萘-2-基氧基基氧基)癸基丙烯酸盐、10-(萘-2-基氧基)癸基(甲基)丙烯酸盐、2-(萘-2-)乙基丙烯酸盐、2-(萘-2-基硫代)乙酯(甲基)丙烯酸盐、3-(萘-2-基硫代)丙基丙烯酸酯、3-(萘-2-基硫代)丙基(甲基)丙烯酸酯、4-(萘-2-基硫代)丁基萘丙烯酸酯、4-(萘-2-基硫代)丁基(甲基)丙烯酸酯、5-(萘-2-基硫代)戊基丙烯酸酯、5-(萘-2-基硫代)基萘(甲基)丙烯酸酯、6-(萘-2-基硫代)己基丙烯酸酯、6-(萘-2-基硫代)己基(甲基)丙烯酸酯、7-(萘-2-基硫代)庚基丙烯酸酯、7-(萘-2-基硫代)庚基(甲基)丙烯酸酯、8-(萘-2-基硫代)辛基丙烯酸酯、8-(萘-2-基硫代)辛基(甲基)丙烯酸酯、9-(萘-2-基硫代)壬基丙烯酸酯、9-(萘-2-基硫代)壬基(甲基)丙烯酸酯、10-(萘-2-基硫代)癸基丙烯酸酯、10-(萘-2-基硫代)癸基(甲基)丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基氧基)乙基丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、3-([1,1`-联苯]-4-基氧基)丙基丙烯酸酯、3-([1,1`-联苯]-4-基氧基)丙基(甲基)丙烯酸酯、4-([1,1`-联苯]-4-基氧基)丁基丙烯酸酯、4-([1,1`-联苯]-4-基氧基)丁基(甲基)丙烯酸酯、5-([1,1`-联苯]-4-基氧基)基萘丙烯酸酯、5-([1,1`-联苯]-4-基氧基)基萘(甲基)丙烯酸酯、6-([1,1`-联苯]-4-基氧基)己基丙烯酸酯、6-([1,1`-联苯]-4-基氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、7-([1,1`-联苯]-4-基氧基)庚基丙烯酸酯、7-([1,1`-联苯]-4-基氧基)庚基(甲基)丙烯酸酯、8-([1,1`-联苯]-4-基氧基)辛基丙烯酸酯、8-([1,1`-联苯]-4-基氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、9-([1,1`-联苯]-4-基氧基)壬基丙烯酸酯、9-([1,1`-联苯]-4-基氧基)壬基(甲基)丙烯酸酯、10-([1,1`-联苯]-4-基氧基)癸基丙烯酸酯、10-([1,1`-联苯]-4-基氧基)癸基(甲基)丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基硫代)乙基丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基硫代)乙基(甲基)丙烯酸酯、3-([1,1`-联苯]-4-基硫代)丙基丙烯酸酯、3-([1,1`-联苯]-4-基硫代)丙基(甲基)丙烯酸酯、4-([1,1`-联苯]-4-基硫代)丁基丙烯酸酯、4-([1,1`-联苯]-4-基硫代)丁基(甲基)丙烯酸酯、5-([1,1`-联苯]-4-基硫代)基萘丙烯酸酯、5-([1,1`-联苯]-4-基硫代)基萘(甲基)丙烯酸酯、6-([1,1`-联苯]-4-基硫代)己基丙烯酸酯、6-([1,1`-联苯]-4-基硫代)己基(甲基)丙烯酸酯、7-([1,1`-联苯]-4-基硫代)庚基丙烯酸酯、7-([1,1`-联苯]-4-基硫代)庚基(甲基)丙烯酸酯、8-([1,1`-联苯]-4-基硫代)辛基丙烯酸酯、8-([1,1`-联苯]-4-基硫代)辛基(甲基)丙烯酸酯、9-([1,1`-联苯]-4基硫代)壬基丙烯酸酯、9-([1,1`-联苯]-4-基硫代)壬基(甲基)丙烯酸酯、10-([1,1`-联苯]-4-基硫代)癸基丙烯酸酯、10-([1,1`-联苯]-4-基硫代)癸基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-2-苯氧乙基丙烯酸酯、2-羟基-2-苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-2-(萘-2-基氧基)乙基丙烯酸酯、2-羟基-2-(萘-2-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基氧基)乙基丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-苯氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、2-(2-苯氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(苯氧基甲氧基)乙基丙烯酸酯、2-(苯氧基甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(([1,1`-联苯]-4-基氧基)甲氧基)乙基丙烯酸酯、2-(([1,1`-联苯]-4-基氧基)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-((萘-2-基氧基)甲氧基)乙基丙烯酸酯、2-((萘-2-基氧基)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-((苯硫基)甲氧基)乙基丙烯酸酯、2-((苯硫基)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-((萘-2-基硫代)甲氧基)乙基丙烯酸酯、2-((萘-2-基硫代)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、3,3`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)二丙烯酸酯、3,3`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、3,3`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(丙烷-3,1-二基)二丙烯酸酯、3,3`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(丙烷-3,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(4,1亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)二丙烯酸酯、3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)二丙烯酸酯、3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,-1二基)二丙烯酸酯、2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,-1二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,-1二基)二丙烯酸酯、2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,-1二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(3,3'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(3,3'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)二(氧基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(3,3'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、聚酯纤维氨基甲酸乙脂二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、氨基甲酸乙脂丙烯酸酯、环氧树脂丙烯酸酯、苯硫基乙基(甲基)丙烯酸酯、异莰基丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸、苯氧基-2-甲基-乙基(甲基)丙烯酸、苯氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸、苯氧基苯基丙烯酸、3-苯氧基-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-1-萘氧基乙基(甲基)丙烯酸、2-2-萘氧基乙基(甲基)丙烯酸、2-1-萘硫代乙基(甲基)丙烯酸、2-2-萘硫代乙基(甲基)丙烯酸、三丙烯酸三羟甲基丙酯、1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、及1,10-癸二醇二丙烯酸酯中的一种或多种。
在上述技术方案中,所述C组分为光聚合引发剂和/或自由基聚合引发剂;所述光聚合引发剂为乙酰苯化合物、二苯甲酮化合物、噻吨酮化合物、安息香类化合物、三嗪类化合物、咔唑类化合物、二酮类化合物、锍硼酸类化合物、重氮盐类化合物、咪唑类化合物、及非咪唑类化合物中的一种或者多种;所述自由基聚合引发剂过氧化物类化合物、及双偶氮类化合物中的一种或多种。
本发明还提供一种封装薄膜,其是适用了本发明提供的组合物的如下条件般叠层的薄膜层;
是将相同或独立的有机层与无机层叠层1次以上涂布形成的薄膜层;
所述有机层为本发明提供的组合物;
所述无机层为氮化硅、氮氧化硅、氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化锌中的一个或两个以上形成的,且叠层的无机层之间可以不同。
在上述技术方案中,所述封装薄膜是水蒸气透过率在9*10-2g/m2·天以下的薄膜层。
在上述技术方案中,所述封装薄膜的无机层被布置在所述有机层的一个或者两个表面上。
本发明还提供一种封装有本发明所述的封装薄膜的有机发光器件。
本发明还提供一种有机发光器件的封装方法,包括以下步骤:
将本发明所述的封装薄膜直接涂在有机发光器件上面,或者直接将封装薄膜制成薄膜形态贴在有机发光器件上。
本发明的有益效果是:
本发明提供一种封装薄膜用化合物及其组合物,将组合物作为有机层,通过无机层与有机层重复交替叠层制造有机发光器件封装薄膜,使得有机发光器件中的有机层与氧气及水分间的隔绝从而达到保护有机发光器件的一种薄膜。且无机层与有机层重复交替叠层的薄膜展现出低水蒸气透过率(WVTR)和可弯曲的性质。另外,在有机层适用了不惧等离子体(plasma)的结构,有效防止了有机膜因无机膜蒸镀时产生的等离子体(plasma)而受损的情况,使要蒸镀无机膜的有机膜上方保持较高的平坦度,让无机膜蒸镀得更加稳定,这包含了提供展现出较高水蒸气透过率的封装膜与利用此封装膜制造的灵活性有机发光器件。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明。
图1为本发明提供的封装薄膜的一种结构示意图。
图中的附图标记表示为:
11-无机层,12-有机层。
具体实施方式
本发明提供一种封装薄膜用化合物,其结构如化学结构式1所示:
其中:A是碳数量为6至12的烷氨基、或被烷氧基取代或未取代的芳香族基团;R1至R4是相同或不同的碳数量为1至6的烷基、或芳香族基团;R5和R6是相同或不同的碳数量为2至6的烷基、或是包含1到6个烷基与乙烯氧基的基团;R7和R8是氢或甲基;n1和n2是相同的自然数;n3为0或1;Y1和Y2是相同或不同的氧、被烷基取代或未取代的氨基或硫,或是选自如下列化学结构式2至4中的任意一种;
本发明还提供一种组合物,包括:组分A、组分B和组分C;
组分A:化学结构式1所示的封装薄膜用化合物;
组分B:一种以上具有受光以及热可固化的丙烯基化合物;
组分C:一种以上受光或热产生游离基以及产生酸的化合物。
各组分的重量百分含量如下:
组分A的重量百分含量为:9.5-90%;
组分B的重量百分含量为:9.5-90%;
组分C的重量百分含量为:0.5-10%。
这种化学结构式1的化合物可以制造具有一个以上单独或者通过其他光以及热可以固化的丙烯基的化合物的混合物和具有一个以上受光或热产生自由基以及酸的化合物或混合物的组合物,利用它水蒸气透过率(Water Vapor Transmission Rate)在9*10-2g/m2·天以下,可提供同样的或独立的有机层和无机层交替一次以上叠层的薄膜层。使用的无机层可以是氮化硅、氮氧化硅、氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化锌中的一个或两个以上,叠层的无机层之间可以不同。这样制造出的薄膜层可以直接涂在有机发光器件上面或是制造成薄膜形态贴在上面。
因此本发明还提供一种封装薄膜,其是适用了本发明提供的组合物的如下条件般叠层的薄膜层;
是将相同或独立的有机层与无机层叠层1次以上涂布形成的薄膜层;
所述有机层为本发明提供的组合物;
所述无机层为氮化硅、氮氧化硅、氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化锌中的一个或两个以上形成的,且叠层的无机层之间可以不同。
优选所述封装薄膜是水蒸气透过率在9*10-2g/m2·天以下的薄膜层。
优选所述封装薄膜的无机层被布置在所述有机层的一个或者两个表面上。当所述无机层被布置在所述有机层的两个表面上的形成的封装薄膜参见图1,图1中,11代表无机层,12代表有机层。
封装部分是在基板上面形成的有机发光器件和驱动电路上方直接形成的,将有机发光器件与驱动电路密封保护不受外部伤害。这种封装部分的结构通常是薄膜型的也被称为薄膜封装层。
(1)有机层
有机层除了请求项1中详细说明的如化学结构式1中的化合物之外,也可以用在具有一个以上可光固化或热固化的单体群上。这种单体或单体群与固体或液体以及热与光致自由基引发剂以及热与光致酸发生剂混合,用喷墨、电子喷雾、电子放射等方式涂布后,通过紫外线照射或热固化的方式塑成的过程而形成。
这些单体群虽然具有一个以上丙烯酸或钛基丙烯酸,但并不仅限于此。本发明中封装部分根据无机层和有机层的厚度构成不同。无机层和有机层的厚度关系的设定是有机层的厚度较无机层更厚。
组分B具有受光以及热可固化的丙烯基化合物,示例为2-苯氧乙基丙烯酸、2-苯氧乙基(甲基)丙烯酸、3-苯氧基丙基丙烯酸、3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸、4-苯氧基丁基丙烯酸、4-苯氧基丁基(甲基)丙烯酸、5-苯氧基戊基丙烯酸、5-苯氧基戊基(甲基)丙烯酸、6-苯氧基己基丙烯酸、6-苯氧基己基(甲基)丙烯酸、7-苯氧基庚基丙烯酸、7-苯氧基庚基(甲基)丙烯酸、8-苯氧基辛基丙烯酸、8-苯氧基辛基(甲基)丙烯酸、9-苯氧基壬基丙烯酸、9-苯氧基壬基(甲基)丙烯酸、10-苯氧基癸基丙烯酸、10-苯氧基癸基(甲基)丙烯酸、2-(苯硫基)乙基丙烯酸、2-(苯硫基)乙基(甲基)丙烯酸、3-(苯硫基)丙基丙烯酸、3-(苯硫基)丙基(甲基)丙烯酸、4-(苯硫基)丁基丙烯酸、4-(苯硫基)丁基(甲基)丙烯酸、5-(苯硫基)戊基丙烯酸、5-(苯硫基)戊基(甲基)丙烯酸、6-(苯硫基)己基丙烯酸、6-(苯硫基)己基(甲基)丙烯酸、7-(苯硫基)庚基丙烯酸、7-(苯硫基)庚基(甲基)丙烯酸、8-(苯硫基)辛基丙烯酸、8-(苯硫基)辛基(甲基)丙烯酸、9-(苯硫基)壬基丙烯酸、9-(苯硫基)壬基(甲基)丙烯酸、10-(苯硫基)癸基丙烯酸、10-(苯硫基)癸基(甲基)丙烯酸、2-(萘-2-基氧基)乙基丙烯酸、2-(萘-2-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸、3-(萘-2-基氧基)丙基丙烯酸、3-(萘-2-基氧基)丙基(甲基)丙烯酸、4-(萘-2-基氧基)丁基丙烯酸、4-(萘-2-基氧基)丁基(甲基)丙烯酸、5-(萘-2-基氧基)戊基丙烯酸、5-(萘-2-基氧基)戊基(甲基)丙烯酸、6-(萘-2-基氧基)己基丙烯酸、6-(萘-2-基氧基)己基(甲基)丙烯酸、7-(萘-2-基氧基)庚基丙烯酸、7-(萘-2-基氧基)庚基(甲基)丙烯酸、8-(萘-2-基氧基)辛基丙烯酸、8-(萘-2-基氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、9-(萘-2-基氧基)壬基丙烯酸酯、9-(萘-2-基氧基)壬基(甲基)丙烯酸酯、10-(萘-2-基氧基基氧基)癸基丙烯酸盐、10-(萘-2-基氧基)癸基(甲基)丙烯酸盐、2-(萘-2-)乙基丙烯酸盐、2-(萘-2-基硫代)乙酯(甲基)丙烯酸盐、3-(萘-2-基硫代)丙基丙烯酸酯、3-(萘-2-基硫代)丙基(甲基)丙烯酸酯、4-(萘-2-基硫代)丁基萘丙烯酸酯、4-(萘-2-基硫代)丁基(甲基)丙烯酸酯、5-(萘-2-基硫代)戊基丙烯酸酯、5-(萘-2-基硫代)基萘(甲基)丙烯酸酯、6-(萘-2-基硫代)己基丙烯酸酯、6-(萘-2-基硫代)己基(甲基)丙烯酸酯、7-(萘-2-基硫代)庚基丙烯酸酯、7-(萘-2-基硫代)庚基(甲基)丙烯酸酯、8-(萘-2-基硫代)辛基丙烯酸酯、8-(萘-2-基硫代)辛基(甲基)丙烯酸酯、9-(萘-2-基硫代)壬基丙烯酸酯、9-(萘-2-基硫代)壬基(甲基)丙烯酸酯、10-(萘-2-基硫代)癸基丙烯酸酯、10-(萘-2-基硫代)癸基(甲基)丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基氧基)乙基丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、3-([1,1`-联苯]-4-基氧基)丙基丙烯酸酯、3-([1,1`-联苯]-4-基氧基)丙基(甲基)丙烯酸酯、4-([1,1`-联苯]-4-基氧基)丁基丙烯酸酯、4-([1,1`-联苯]-4-基氧基)丁基(甲基)丙烯酸酯、5-([1,1`-联苯]-4-基氧基)基萘丙烯酸酯、5-([1,1`-联苯]-4-基氧基)基萘(甲基)丙烯酸酯、6-([1,1`-联苯]-4-基氧基)己基丙烯酸酯、6-([1,1`-联苯]-4-基氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、7-([1,1`-联苯]-4-基氧基)庚基丙烯酸酯、7-([1,1`-联苯]-4-基氧基)庚基(甲基)丙烯酸酯、8-([1,1`-联苯]-4-基氧基)辛基丙烯酸酯、8-([1,1`-联苯]-4-基氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、9-([1,1`-联苯]-4-基氧基)壬基丙烯酸酯、9-([1,1`-联苯]-4-基氧基)壬基(甲基)丙烯酸酯、10-([1,1`-联苯]-4-基氧基)癸基丙烯酸酯、10-([1,1`-联苯]-4-基氧基)癸基(甲基)丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基硫代)乙基丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基硫代)乙基(甲基)丙烯酸酯、3-([1,1`-联苯]-4-基硫代)丙基丙烯酸酯、3-([1,1`-联苯]-4-基硫代)丙基(甲基)丙烯酸酯、4-([1,1`-联苯]-4-基硫代)丁基丙烯酸酯、4-([1,1`-联苯]-4-基硫代)丁基(甲基)丙烯酸酯、5-([1,1`-联苯]-4-基硫代)基萘丙烯酸酯、5-([1,1`-联苯]-4-基硫代)基萘(甲基)丙烯酸酯、6-([1,1`-联苯]-4-基硫代)己基丙烯酸酯、6-([1,1`-联苯]-4-基硫代)己基(甲基)丙烯酸酯、7-([1,1`-联苯]-4-基硫代)庚基丙烯酸酯、7-([1,1`-联苯]-4-基硫代)庚基(甲基)丙烯酸酯、8-([1,1`-联苯]-4-基硫代)辛基丙烯酸酯、8-([1,1`-联苯]-4-基硫代)辛基(甲基)丙烯酸酯、9-([1,1`-联苯]-4基硫代)壬基丙烯酸酯、9-([1,1`-联苯]-4-基硫代)壬基(甲基)丙烯酸酯、10-([1,1`-联苯]-4-基硫代)癸基丙烯酸酯、10-([1,1`-联苯]-4-基硫代)癸基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-2-苯氧乙基丙烯酸酯、2-羟基-2-苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-2-(萘-2-基氧基)乙基丙烯酸酯、2-羟基-2-(萘-2-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基氧基)乙基丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-苯氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、2-(2-苯氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(苯氧基甲氧基)乙基丙烯酸酯、2-(苯氧基甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(([1,1`-联苯]-4-基氧基)甲氧基)乙基丙烯酸酯、2-(([1,1`-联苯]-4-基氧基)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-((萘-2-基氧基)甲氧基)乙基丙烯酸酯、2-((萘-2-基氧基)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-((苯硫基)甲氧基)乙基丙烯酸酯、2-((苯硫基)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-((萘-2-基硫代)甲氧基)乙基丙烯酸酯、2-((萘-2-基硫代)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、3,3`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)二丙烯酸酯、3,3`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、3,3`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(丙烷-3,1-二基)二丙烯酸酯、3,3`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(丙烷-3,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(4,1亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)二丙烯酸酯、3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)二丙烯酸酯、3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,-1二基)二丙烯酸酯、2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,-1二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,-1二基)二丙烯酸酯、2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,-1二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(3,3'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(3,3'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)二(氧基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(3,3'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、聚酯纤维氨基甲酸乙脂二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、氨基甲酸乙脂丙烯酸酯、环氧树脂丙烯酸酯、苯硫基乙基(甲基)丙烯酸酯、异莰基丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸、苯氧基-2-甲基-乙基(甲基)丙烯酸、苯氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸、苯氧基苯基丙烯酸、3-苯氧基-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-1-萘氧基乙基(甲基)丙烯酸、2-2-萘氧基乙基(甲基)丙烯酸、2-1-萘硫代乙基(甲基)丙烯酸、2-2-萘硫代乙基(甲基)丙烯酸、三丙烯酸三羟甲基丙酯、1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、及1,10-癸二醇二丙烯酸酯中的一种或多种。
化学式1的化合物以及上述丙烯酸单体混合体使用时,对二者的使用量考虑化学式1的化合物的粘度来使用即可。
所述C组分为光聚合引发剂和/或自由基聚合引发剂;上述光化聚合引发剂是作为在光感性树脂组合物中常用的引发剂,可以使用例如乙酰苯化合物、二苯甲酮化合物、噻吨酮化合物、安息香类化合物、三嗪类化合物等。上述乙酰苯化合物的示例有,2,2-二乙氧基-苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、4-叔丁基三氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷-1-酮等。
上述二苯甲酮系化合物的示例有:二苯甲酮、苯甲酰安息香酸、苯甲酰安息香酸甲基、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸二苯甲酮、4,4'-二(二甲氨基)二苯甲酮、4,4'-二(二乙氨基)二苯甲酮、4,4'-二甲氨基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲氨基-2-甲氧基二苯甲酮等。
上述噻吨酮系化合物的示例有:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯代噻吨酮等。上述二苯乙醇酮系化合物的示例有:二苯乙醇酮、二苯乙醇酮甲基乙醚、二苯乙醇酮乙基乙醚、二苯乙醇酮异丙基乙醚、二苯乙醇酮异丁基乙醚、苄基二甲基缩酮等。
上述三嗪类化合物的示例有,三聚氯氰、2-苯基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(p-甲氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-二苯基4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、二(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘-1-基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘-1-基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-三氯甲基(哌嗪基羰基)-6-三嗪、2-4-三氯甲基(4'-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等。
上述光引发剂除了上述化合物之外,也可用咔唑类化合物、二酮类化合物、锍硼酸类化合物、重氮盐类化合物、咪唑类化合物、非咪唑类化合物等。
上述自由基聚合引发剂可以用过氧化物类化合物、双偶氮类化合物等。
上述过氧化物类化合物的示例有,甲基乙基酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物、环己酮过氧化物、甲基环己酮过氧化物、过氧化乙酰丙酮等酮的过氧化物类;过氧化异丁酰、2,4-二氯苯甲酰过氧化物、O-甲基苯甲酰过氧化物、二-3,5,5-三甲基己过氧化物等的二酰基过氧化物类、2,4,4-三甲基戊基-2-氢过氧化物、二异丙基苯氢过氧化物、异丙苯过氧化物、叔丁基过氧化物等的过氧化物类、过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷、1,3-二(叔丁基氧基异丙基)苯、叔丁基过氧化戊酸正丁酯等的二二烷基过氧化物类;2,4,4-三甲基戊过氧苯氧基乙酸酯、α-过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化苯甲酸叔丁酯。己二酸二叔丁基过氧化三甲基酯等的烷基过酸酯类、过氧化二碳酸二-3-甲氧基丁酯、过氧化二碳酸二-2-乙基己酯、过氧化二碳酸双-4-叔丁基环己酯、过氧化二碳酸二异丙酯、乙酰基环己基磺酰基过氧化物、叔丁基过氧化芳基碳酸酯等的过碳酸盐类等。
上述双偶氮类化合物的示例有,1,1'-偶氮双环己烷-1-甲腈、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮二(异丁酸甲酯)、2,2'-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、α,α'-偶氮双(异丁腈)及4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)等。上述引发剂可与经过吸收光而膨胀后传递能量而产生化学反应的光敏剂一同使用。上述光敏剂的示例有四乙二醇双-3-巯基丙酸酯,季戊四醇四-巯基丙酸酯,二季戊四醇四-3-巯基丙酸酯等。
上述引发剂对于上述感光性树脂组合物总量的使用范围为0.5%至10%的重量。上述引发剂如果是在上述范围内的话,薄膜形成工艺中曝光时可以充分发生固化获得优秀的信赖性,虽然可以防止因未反应引发剂导致的透过率低下,但并不仅限于示例所述。
(2)无机层
无机层通过溅射CVD(Chemical Vapor Deposition),ALD(Atomic LayerDeposition),IBAD(Ion Beam Assisted Deposition)等,会形成金属的氧化物和氮化物。
举例来说,钙氧化物、铝氧化物、钛氧化物、铟氧化物、锡氧化物、硅氧化物、氮化硅、氮氧化硅、氮化铝、氧化锆用会形成所选的物质,但不仅仅局限于此。
另一实施例为利用前述组成物来制成封装膜。上述封装膜的制作方法如下。记录本发明可靠的实施例,但下述的实施例只是本发明的可靠的实施例中的一个,而不是说本发明局限于下述实施例。
(3)涂膜以及涂层的形成阶段
将前述的感光性树脂组合物放在已规定好的预加工的大小为6cm*6cm的基板的PEN(Poly Ethylene Naphthalene)上通过水分将氮化硅用等离子化学气象蒸镀方法进行蒸镀。使用游离子用感应式游离性(Inductively coupled plasma)的方式后发生。为了蒸镀的前驱物质和反应气体以(trisilylamine,TSA)20sccm,氨气60scc的流量供给到反应机内部,用氩气作为载气供给200sccm。反应机内部的气体充分饱和后,打开氨气等离子后,用0.4torr对厚度为250nm厚度的氮化硅薄膜进行12分钟的蒸镀。通过SEM(ScanningElectron Microscope)确认了250nm厚度的氮化硅薄膜的形成。
有机膜和下面的制造例5-11一样,分别做好后将组合物用喷剂进行涂装,用100mW/cm2进行10秒左右的照射后用UV进行硬化,会形成涂膜涂层厚度为3μm的涂层。使用曝光的光源的话,会使用高压的水银等。使用和无机膜涂膜相同的方法在有机膜上的无机膜形成250mm的氮化硅薄膜。
<制造例1>制造化学式7的化合物3
附着在回流器上的1000mL的三口烧瓶中,将化学式5中的化合物1(Gelest社)50g和烯丙醇(西格玛奥德里奇公司)34g溶解在500mL的乙酸乙酯(西格玛奥德里奇公司)后加入反应瓶中,加入四甲基二乙烯基二硅氧烷的卡斯泰德催化剂溶液(庄信万丰催化剂公司))0.3g加入至反应体系后,加热至80℃回流搅拌4个小时。将温度降至常温后,再进行过滤去除Pt催化剂,利用减压蒸馏装置旋蒸除去溶剂和残留的烯丙醇,获得80g的化学式6中的化合物2。将80g的化合物2加至600mL甲苯(西格玛奥德里奇公司)中,再加入丙烯酸45g和硫酸1g后,在反应瓶中架装分水器,经过加热回流将生成的水去除,并持续搅拌6小时。反应完成后用10wt%的氢氧化钠水溶液500g进行2次洗涤后,再用500g的蒸馏水洗涤两次。随后将有机层进行减压蒸馏得到110g化学式7中的化合物3。MW:418.34。
<制造例2,3,4>制造了化学结构式8的化合物4,化学结构式10的化合物6,化学结构式12的化合物8。
像制造例1的环境中用33g烯丙胺(西格玛奥德里奇公司)来替代烯丙醇来制造化学结构式9的化合物5以及用44g烯丙基硫醇(西格玛奥德里奇公司)合成化学结构式11的化合物7。之后使用下方表1中的重量百分比在50℃搅拌4小时反应完成后即可获得化合物4(MW:592.61)、化合物6(590.38),化合物8(MW:624.22)。
<表1>
<制造例5至11>
如表2的组合,将化合物放入反应釜中搅拌30分钟后利用0.45μm特氟隆材质的针筒过滤器(syringefilter)进行过滤。各个组合物是如表3所示将无机膜(250nm)/有机膜(3μm)/无机膜(250nm)的形式形成在PEN上面,封装膜的透水性是利用透水性测量仪(AQUARAN2,MOCON社)进行测量的。测量是在37.8℃以及100%相对湿度条件下进行了24小时。
<表2>
<表3>
另外将有机物涂上3μm后,在化学蒸发沉积仓室内不放入无机先驱体的三甲硅烷基胺和氨气,在同样的条件下仅用氩等离子体将有机膜蚀刻后,用高分辨率原子力显微镜(HR-AFM)(NanoWizardUltraSpeed型号/德国JPK公司)对等离子蚀刻前后的Ra进行测量后,得出结果如表4和5所示。
<表4>
<表5>
和表3一样,在同等条件下将无机/有机膜进行层压后制作的封装膜的水蒸气透过率,适用于化学式7的化合物3的实施例1是效果最好的。在没有使用化合物3的情况下,结合的数值最少的比较例2的数值是最低的。原因是通过原子力显微镜测得的等离子处理前/后的结果,即表3给出的结果就不难理解。通过等离子蚀刻表面,如果平坦度不好,就会给它后面的无机膜造成影响,使水蒸气透过率也会变低。
本发明不仅仅局限于上述的实施例以及图纸,也可以成为更为多样的形态,本发明所属的技术领域中,拥有基础知识的人会理解不改变本发明的技术性思想,也能推进为其他具体的形态。所以可以理解为上述的实施例和图纸在所有方面都是具有预示意义的,并不是限定的。
Claims (9)
2.一种组合物,其特征在于,包括:组分A、组分B和组分C;
组分A:权利要求1中化学结构式1所示的封装薄膜用化合物;
组分B:一种以上具有受光以及热可固化的丙烯基化合物;
组分C:一种以上受光或热产生游离基以及产生酸的化合物。
3.根据权利要求2所述的组合物,其特征在于,各组分的重量百分含量如下:
组分A的重量百分含量为:9.5-90%;
组分B的重量百分含量为:9.5-90%;
组分C的重量百分含量为:0.5-10%。
4.根据权利要求2或3所述的组合物,其特征在于,所述C组分为光聚合引发剂和/或自由基聚合引发剂;所述光聚合引发剂为乙酰苯化合物、二苯甲酮化合物、噻吨酮化合物、安息香化合物、三嗪化合物、咔唑化合物、二酮化合物、重氮盐化合物、及咪唑化合物中的一种或者多种;所述自由基聚合引发剂为过氧化物化合物、及双偶氮化合物中的一种或多种。
5.一种封装薄膜,其特征在于,
是将相同或独立的有机层与无机层叠层1次以上涂布形成的薄膜层;
所述有机层为权利要求2或3所述的组合物;
所述无机层为氮化硅、氮氧化硅、氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化锌中的一个或两个以上形成的。
6.根据权利要求5所述的封装薄膜,其特征在于,所述封装薄膜是吸湿度在9*10-2g/m2·天以下的薄膜层。
7.根据权利要求5所述的封装薄膜,其特征在于,所述封装薄膜的无机层被布置在所述有机层的一个或者两个表面上。
8.一种封装有权利要求5-7中任意一项所述的封装薄膜的有机发光器件。
9.一种有机发光器件的封装方法,包括以下步骤:
将权利要求5-7中任意一项所述的封装薄膜直接涂在有机发光器件上面,或者直接将权利要求5-7中任意一项所述的封装薄膜制成薄膜形态贴在有机发光器件上。
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