CN111018745B - 一种封装薄膜用化合物、有机薄膜封装材料及封装膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种封装薄膜用化合物、有机薄膜封装材料及封装膜,封装薄膜用化合物具有式Ⅰ结构。具有式Ⅰ结构的化合物对等离子体耐受,与无机层组装成封装膜时,能够防止蒸镀无机膜时表面被蚀刻,维持较高的平坦度,进而使得封装膜具有较低的水蒸气透过率。具有式Ⅰ结构的化合物与至少两种受光或热可固化的丙烯基化合物和引发剂制备的有机膜具有较高的平坦度。该封装膜的WVTR为2.8×10‑4~5.5×10 4g/m2·day;刻蚀后的刻蚀度Ra最高为14.8nm。

Description

一种封装薄膜用化合物、有机薄膜封装材料及封装膜
技术领域
本发明属于封装膜技术领域,尤其涉及一种封装薄膜用化合物、有机薄膜封装材料及封装膜。
背景技术
有机发光显示设备包含了由空穴注入电极(阳极)、有机发光层以及电子注入电极(阴极)组成的有机发光器件(OLED)。这个有机发光器件通常是提供在玻璃基板上,为了防止受到从外部流入水分或氧而导致劣化,用另外一张基板覆盖住。最近,包括有机发光显示设备在内的显示设备在消费者的需求下日渐变薄,有机发光设备方面也为了满足此需求将薄膜封装(Thin Film Encapsulation;TFE)适用在有机发光器件的覆盖上。
薄膜封装结构是在基板显示范围内将形成的有机发光器件上方分别将无机膜与有机膜一层以上交替叠层,从而覆盖住显示范围来保护有机发光器件的结构,通常将叠层的无机膜与有机膜称为薄膜封装层。具有此薄膜封装层的有机发光显示设备与具有柔性的基板一起优化设备的柔韧性。另外,此有机发光显示设备使设备的多样设计成为了可能,最重要的是让薄型化成为了可能。
现有薄膜封装结构使用的无机膜是通过溅射(sputtering)或气相沉积(CVD)等产生等离子体(plasma)的方法进行蒸镀,下方的有机膜在对等离子体(plasma)较弱的结构时表面会被蚀刻,从而导致上方无机膜的平坦度下降,对水蒸汽的阻挡效果也会变差。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种封装薄膜用化合物、有机薄膜封装材料及封装膜,该封装膜具有较低水蒸气透过率。
本发明提供了一种封装薄膜用化合物,具有式Ⅰ结构:
Figure BDA0002314941560000021
其中,1≤n≤20;
所述R1选自C1~C30的亚烷基或C6~C30的芳香族基团;
所述R2和R3独立地选自氢或甲基;
所述R4和R5独立地选自氢或C1~C30的烷基或C6~C30的芳香族基团;
所述R6和R7独立地选自C1~C20的亚烷基。
优选地,所述R1选自C1~C10的亚烷基;
所述R4和R5独立地选自氢或C1~C8的烷基或苯基;
所述R6和R7独立地选自C1~C10的亚烷基。
优选地,所述封装薄膜用化合物具体为式101、式102、式103、式104、式105或式106:
Figure BDA0002314941560000022
Figure BDA0002314941560000031
本发明提供了一种上述技术方案所述封装薄膜用化合物的制备方法,包括以下步骤:
将具有式II结构的化合物与具有式III结构的化合物以摩尔比为1:(n-1)进行反应,得到具有式Ⅳ结构的产物;
Figure BDA0002314941560000032
所述R4选自氢或C1~C30的烷基或C6~C30的芳香族基团;
Figure BDA0002314941560000033
所述R1选自C1~C30的亚烷基或C6~C30的芳香族基团;
Figure BDA0002314941560000034
1≤n≤20;
将所述具有式Ⅳ结构的产物与化合物反应,得到具有式Ⅴ结构的产物;化合物具有式201或式202所示结构:
Figure BDA0002314941560000035
所述R5选自氢或C1~C30的烷基或C6~C30的芳香族基团;
Figure BDA0002314941560000041
将所述具有式Ⅴ结构的产物与具有式Ⅵ结构的化合物反应,得到具有式Ⅶ结构的产物,再与具有式Ⅷ结构的化合物反应,得到具有式Ⅰ结构的封装薄膜用化合物;
Figure BDA0002314941560000042
所述R2选自氢或甲基,所述R6选自C1~C20的亚烷基;
Figure BDA0002314941560000043
Figure BDA0002314941560000044
所述R3选自氢或甲基;所述R7选自C1~C20的亚烷基。
本发明提供了一种有机薄膜封装材料,包括A组分9.5~50wt%、B组分40~90wt%和C组分0.5~10wt%;
所述A组分为上述技术方案所述封装薄膜用化合物或权利要求4所述制备方法制备的封装薄膜用化合物;
B组分为至少两种受光或热可固化的丙烯基化合物;
C组分为光引发剂或自由基聚合引发剂。
优选地,所述B组分选自C30以下的至少两种受光或热可固化的丙烯基化合物;
所述光引发剂选自乙酰苯化合物、二苯甲酮类化合物、噻吨酮类化合物、安息香类化合物、三嗪类化合物、咔唑类化合物、二酮类化合物、锍硼酸类化合物、重氮盐类化合物、咪唑类化合物、非咪唑类化合物中的一种或多种;
所述自由基聚合引发剂选自过氧化物类化合物和/或双偶氮类化合物。
本发明提供了一种封装膜,包括依次交替设置的无机层和有机层,且最外层为无机层;
所述有机层由上述技术方案所述有机薄膜封装材料制得。
优选地,所述有机层的厚度为0.1~20nm;所述无机层的厚度为5nm~500nm。
本发明提供了一种封装薄膜用化合物,具有式Ⅰ结构。具有式Ⅰ结构的化合物对等离子体耐受,与无机层组装成封装膜时,能够防止蒸镀无机膜时表面被蚀刻,维持较高的平坦度,进而使得封装膜具有较低的水蒸气透过率。具有式Ⅰ结构的化合物与至少两种受光或热可固化的丙烯基化合物和引发剂制备的有机膜具有较高的平坦度。实验结果表明:该封装膜的WVTR为2.8×10-4~5.5×10-4g/m2·day;刻蚀后的刻蚀度Ra最高为14.8nm。
具体实施方式
本发明提供了一种封装薄膜用化合物,具有式Ⅰ结构:
Figure BDA0002314941560000051
其中,1≤n≤20;
所述R1选自C1~C30的亚烷基或C6~C30的芳香族基团;
所述R2和R3独立地选自氢或甲基;
所述R4和R5独立地选自氢或C1~C30的烷基或C6~C30的芳香族基团;
所述R6和R7独立地选自C1~C20的亚烷基。
在本发明中,所述R1选自C1~C30的亚烷基或C6~C30的芳香族基团,优选选自C1~C10的亚烷基;具体实施例中,所述R1选自-CH2-;或-CH2CH2-;
所述R2和R3独立地选自氢或甲基;
所述R4和R5独立地选自氢或C1~C30的烷基或C6~C30的芳香族基团;优选选自氢或C1~C8的烷基或苯基;具体实施例中,所述R4为-C6H5或-CH2CH2CH2CH3。具体实施例中,所述R5为-C6H5或-CH2CH2CH2CH3
所述R6和R7独立地选自C1~C20的亚烷基,优选选自C1~C10的亚烷基;具体实施例中,所述R6和R7独立地选自-CH2-CH2-;
在本发明中,所述封装薄膜用化合物具体为式101、式102、式103、式104、式105或式106:
Figure BDA0002314941560000061
本发明提供了一种上述技术方案所述封装薄膜用化合物的制备方法,包括以下步骤:
将具有式II结构的化合物与具有式III结构的化合物以摩尔比为1:(n-1)进行反应,得到具有式Ⅳ结构的产物;
Figure BDA0002314941560000071
所述R4选自氢或C1~C30的烷基或C6~C30的芳香族基团;
Figure BDA0002314941560000072
所述R1选自C1~C30的亚烷基或C6~C30的芳香族基团;
Figure BDA0002314941560000073
1≤n≤20;
将所述具有式Ⅳ结构的产物与化合物反应,得到具有式Ⅴ结构的产物;化合物具有式201或式202所示结构:
Figure BDA0002314941560000074
所述R5选自氢或C1~C30的烷基或C6~C30的芳香族基团;
Figure BDA0002314941560000075
将所述具有式Ⅴ结构的产物与具有式Ⅵ结构的化合物反应,得到具有式Ⅶ结构的产物,再与具有式Ⅷ结构的化合物反应,得到具有式Ⅰ结构的封装薄膜用化合物;
Figure BDA0002314941560000081
所述R2选自氢或甲基,所述R6选自C1~C20的亚烷基;
Figure BDA0002314941560000082
Figure BDA0002314941560000083
所述R3选自氢或甲基;所述R7选自C1~C20的亚烷基。
本发明将具有式II结构的化合物与具有式III结构的化合物反应,得到具有式Ⅳ结构的产物。在本发明中,所述具有式II结构的化合物具体为
Figure BDA0002314941560000084
在本发明中,若n≠1,如n=2时,式III结构的化合物为3-羟基丙酸HO-CH2CH2-COOH。
若n=1时,式II结构的化合物直接与化合物反应,得到具有式Ⅴ结构的产物;化合物具有式201或式202所示结构。在本发明中,式201结构的化合物具体为
Figure BDA0002314941560000085
式202结构的化合物具体为
丁氨基乙醇
Figure BDA0002314941560000086
所述具有式Ⅴ结构的产物具体为
Figure BDA0002314941560000091
Figure BDA0002314941560000092
将所述具有式Ⅴ结构的产物与具有式Ⅵ结构的化合物反应,得到具有式Ⅶ结构的产物。在本发明中,所述具有式Ⅵ结构的化合物具体为甲基丙烯酸-2-溴乙酯
Figure BDA0002314941560000093
或对溴肉桂酸
Figure BDA0002314941560000094
或2-溴乙基丙烯酸酯
Figure BDA0002314941560000095
得到具有式Ⅶ结构的产物后,本发明将所述具有式Ⅶ结构的产物与具有式Ⅷ结构的化合物反应,得到具有式Ⅰ结构的封装薄膜用化合物。
所述具有式Ⅷ结构的化合物具体为
Figure BDA0002314941560000096
Figure BDA0002314941560000097
或2-溴乙基丙烯酸酯
Figure BDA0002314941560000098
本发明提供了一种有机薄膜封装材料,包括A组分9.5~50wt%、B组分40~90wt%和C组分0.5~10wt%;
所述A组分为上述技术方案所述封装薄膜用化合物;
B组分为至少两种受光或热可固化的丙烯基化合物;
C组分为光引发剂或自由基聚合引发剂。
在本发明中,所述有机薄膜封装材料包括A组分9.5~50wt%,所述A组分为上述技术方案所述封装薄膜用化合物,所述A组分具体为式101、式102、式103或式104或式105或式106所示的封装薄膜用化合物。
所述有机薄膜封装材料包括B组分40~90wt%;所述B组分为至少两种受光或热可固化的丙烯基化合物,优选选自C30以下的至少两种受光或热可固化的丙烯基化合物;更优选选自2-苯氧乙基丙烯酸、2-苯氧乙基(甲基)丙烯酸、3-苯氧基丙基丙烯酸、3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸、4-苯氧基丁基丙烯酸、4-苯氧基丁基(甲基)丙烯酸、5-苯氧基戊基丙烯酸、5-苯氧基戊基(甲基)丙烯酸、6-苯氧基己基丙烯酸、6-苯氧基己基(甲基)丙烯酸、7-苯氧基庚基丙烯酸、7-苯氧基庚基(甲基)丙烯酸、8-苯氧基辛基丙烯酸、8-苯氧基辛基(甲基)丙烯酸、9-苯氧基壬基丙烯酸、9-苯氧基壬基(甲基)丙烯酸、10-苯氧基癸基丙烯酸、10-苯氧基癸基(甲基)丙烯酸、2-(苯硫基)乙基丙烯酸、2-(苯硫基)乙基(甲基)丙烯酸、3-(苯硫基)丙基丙烯酸、3-(苯硫基)丙基(甲基)丙烯酸、4-(苯硫基)丁基丙烯酸、4-(苯硫基)丁基(甲基)丙烯酸、5-(苯硫基)戊基丙烯酸、5-(苯硫基)戊基(甲基)丙烯酸、6-(苯硫基)己基丙烯酸、6-(苯硫基)己基(甲基)丙烯酸、7-(苯硫基)庚基丙烯酸、7-(苯硫基)庚基(甲基)丙烯酸、8-(苯硫基)辛基丙烯酸、8-(苯硫基)辛基(甲基)丙烯酸、9-(苯硫基)壬基丙烯酸、9-(苯硫基)壬基(甲基)丙烯酸、10-(苯硫基)癸基丙烯酸、10-(苯硫基)癸基(甲基)丙烯酸、2-(萘-2-基氧基)乙基丙烯酸、2-(萘-2-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸、3-(萘-2-基氧基)丙基丙烯酸、3-(萘-2-基氧基)丙基(甲基)丙烯酸、4-(萘-2-基氧基)丁基丙烯酸、4-(萘-2-基氧基)丁基(甲基)丙烯酸、5-(萘-2-基氧基)戊基丙烯酸、5-(萘-2-基氧基)戊基(甲基)丙烯酸、6-(萘-2-基氧基)己基丙烯酸、6-(萘-2-基氧基)己基(甲基)丙烯酸、7-(萘-2-基氧基)庚基丙烯酸、7-(萘-2-基氧基)庚基(甲基)丙烯酸、8-(萘-2-基氧基)辛基丙烯酸、8-(萘-2-基氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、9-(萘-2-基氧基)壬基丙烯酸酯、9-(萘-2-基氧基)壬基(甲基)丙烯酸酯、10-(萘-2-基氧基)癸基丙烯酸盐、10-(萘-2-基氧基)癸基(甲基)丙烯酸盐、2-(萘-2-)乙基丙烯酸盐、2-(萘-2-基硫代)乙酯(甲基)丙烯酸盐、3-(萘-2-基硫代)丙基丙烯酸酯、3-(萘-2-基硫代)丙基(甲基)丙烯酸酯、4-(萘-2-基硫代)丁基萘丙烯酸酯、4-(萘-2-基硫代)丁基(甲基)丙烯酸酯、5-(萘-2-基硫代)戊基丙烯酸酯、5-(萘-2-基硫代)基萘(甲基)丙烯酸酯、6-(萘-2-基硫代)己基丙烯酸酯、6-(萘-2-基硫代)己基(甲基)丙烯酸酯、7-(萘-2-基硫代)庚基丙烯酸酯、7-(萘-2-基硫代)庚基(甲基)丙烯酸酯、8-(萘-2-基硫代)辛基丙烯酸酯、8-(萘-2-基硫代)辛基(甲基)丙烯酸酯、9-(萘-2-基硫代)壬基丙烯酸酯、9-(萘-2-基硫代)壬基(甲基)丙烯酸酯、10-(萘-2-基硫代)癸基丙烯酸酯、10-(萘-2-基硫代)癸基(甲基)丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基氧基)乙基丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、3-([1,1`-联苯]-4-基氧基)丙基丙烯酸酯、3-([1,1`-联苯]-4-基氧基)丙基(甲基)丙烯酸酯、4-([1,1`-联苯]-4-基氧基)丁基丙烯酸酯、4-([1,1`-联苯]-4-基氧基)丁基(甲基)丙烯酸酯、5-([1,1`-联苯]-4-基氧基)基萘丙烯酸酯、5-([1,1`-联苯]-4-基氧基)基萘(甲基)丙烯酸酯、6-([1,1`-联苯]-4-基氧基)己基丙烯酸酯、6-([1,1`-联苯]-4-基氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、7-([1,1`-联苯]-4-基氧基)庚基丙烯酸酯、7-([1,1`-联苯]-4-基氧基)庚基(甲基)丙烯酸酯、8-([1,1`-联苯]-4-基氧基)辛基丙烯酸酯、8-([1,1`-联苯]-4-基氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、9-([1,1`-联苯]-4-基氧基)壬基丙烯酸酯、9-([1,1`-联苯]-4-基氧基)壬基(甲基)丙烯酸酯、10-([1,1`-联苯]-4-基氧基)癸基丙烯酸酯、10-([1,1`-联苯]-4-基氧基)癸基(甲基)丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基硫代)乙基丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基硫代)乙基(甲基)丙烯酸酯、3-([1,1`-联苯]-4-基硫代)丙基丙烯酸酯、3-([1,1`-联苯]-4-基硫代)丙基(甲基)丙烯酸酯、4-([1,1`-联苯]-4-基硫代)丁基丙烯酸酯、4-([1,1`-联苯]-4-基硫代)丁基(甲基)丙烯酸酯、5-([1,1`-联苯]-4-基硫代)基萘丙烯酸酯、5-([1,1`-联苯]-4-基硫代)基萘(甲基)丙烯酸酯、6-([1,1`-联苯]-4-基硫代)己基丙烯酸酯、6-([1,1`-联苯]-4-基硫代)己基(甲基)丙烯酸酯、7-([1,1`-联苯]-4-基硫代)庚基丙烯酸酯、7-([1,1`-联苯]-4-基硫代)庚基(甲基)丙烯酸酯、8-([1,1`-联苯]-4-基硫代)辛基丙烯酸酯、8-([1,1`-联苯]-4-基硫代)辛基(甲基)丙烯酸酯、9-([1,1`-联苯]-4基硫代)壬基丙烯酸酯、9-([1,1`-联苯]-4-基硫代)壬基(甲基)丙烯酸酯、10-([1,1`-联苯]-4-基硫代)癸基丙烯酸酯、10-([1,1`-联苯]-4-基硫代)癸基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-2-苯氧乙基丙烯酸酯、2-羟基-2-苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-2-(萘-2-基氧基)乙基丙烯酸酯、2-羟基-2-(萘-2-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基氧基)乙基丙烯酸酯、2-([1,1`-联苯]-4-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-苯氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、2-(2-苯氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(苯氧基甲氧基)乙基丙烯酸酯、2-(苯氧基甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(([1,1`-联苯]-4-基氧基)甲氧基)乙基丙烯酸酯、2-(([1,1`-联苯]-4-基氧基)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-((萘-2-基氧基)甲氧基)乙基丙烯酸酯、2-((萘-2-基氧基)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-((苯硫基)甲氧基)乙基丙烯酸酯、2-((苯硫基)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-((萘-2-基硫代)甲氧基)乙基丙烯酸酯、2-((萘-2-基硫代)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、3,3`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)二丙烯酸酯、3,3`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、3,3`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(丙烷-3,1-二基)二丙烯酸酯、3,3`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(丙烷-3,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(4,1亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)二丙烯酸酯、3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)二丙烯酸酯、3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,-1二基)二丙烯酸酯、2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,-1二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,-1二基)二丙烯酸酯、2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,-1二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(3,3'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(3,3'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)二(氧基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(3,3'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(丙烷-3,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(硫代二基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(硫代二基))双(乙烷-2,1-二基)双(氧基)双(乙烷-2,1-二基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二基)双(2-丙烯酸甲酯)、聚酯纤维氨基甲酸乙脂二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、氨基甲酸乙脂丙烯酸酯、环氧树脂丙烯酸酯、苯硫基乙基(甲基)丙烯酸酯、异莰基丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸、苯氧基-2-甲基-乙基(甲基)丙烯酸、苯氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸、苯氧基苯基丙烯酸、3-苯氧基-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-1-萘氧基乙基(甲基)丙烯酸、2-2-萘氧基乙基(甲基)丙烯酸、苯氧苄基丙烯酸酯、2-1-萘硫代乙基(甲基)丙烯酸、2-2-萘硫代乙基(甲基)丙烯酸、三丙烯酸三羟甲基丙酯、1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯和1,10-癸二醇二丙烯酸酯中的两种或两种以上。具体实施例中,所述B组分为1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯和3-(萘-2-基硫代)丙基丙烯酸酯的混合物。
所述有机薄膜封装材料包括C组分0.5~10wt%;所述C组分为光引发剂或自由基聚合引发剂。所述光引发剂优选选自乙酰苯化合物、二苯甲酮类化合物、噻吨酮化合物、安息香类化合物、三嗪类化合物、咔唑类化合物、二酮类化合物、锍硼酸类化合物、重氮盐类化合物、咪唑类化合物、非咪唑类化合物中的一种或多种。所述乙酰苯化合物包括2,2-二乙氧基-苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、4-叔丁基三氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮和2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷-1-酮中的一种或多种;
所述二苯甲酮类化合物包括二苯甲酮、苯甲酰安息香酸、苯甲酰安息香酸甲基、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸二苯甲酮、4,4'-二(二甲氨基)二苯甲酮、4,4'-二(二乙氨基)二苯甲酮、4,4'-二甲氨基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮和3,3'-二甲氨基-2-甲氧基二苯甲酮中的一种或多种。
所述噻吨酮类化合物包括噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮和2-氯代噻吨酮中的一种或多种。
所述二苯乙醇酮系化合物包括二苯乙醇酮、二苯乙醇酮甲基乙醚、二苯乙醇酮乙基乙醚、二苯乙醇酮异丙基乙醚、二苯乙醇酮异丁基乙醚和苄基二甲基缩酮中的一种或多种。
所述三嗪类化合物包括三聚氯氰、2-苯基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(p-甲氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-二苯基4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、二(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘-1-基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘-1-基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-三氯甲基(哌嗪基羰基)-6-三嗪、2-4-三氯甲基(4'-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪中的一种或多种。
所述自由基聚合引发剂选自过氧化物类化合物和/或双偶氮类化合物。所述过氧化物类化合物包括甲基乙基酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物、环己酮过氧化物、甲基环己酮过氧化物、过氧化乙酰丙酮等酮的过氧化物类;过氧化异丁酰、2,4-二氯苯甲酰过氧化物、O-甲基苯甲酰过氧化物、二-3,5,5-三甲基己过氧化物等的二酰基过氧化物类、2,4,4-三甲基戊基-2-氢过氧化物、二异丙基苯氢过氧化物、异丙苯过氧化物、叔丁基过氧化物等的过氧化物类、过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷、1,3-二(叔丁基氧基异丙基)苯、叔丁基过氧化戊酸正丁酯等的二烷基过氧化物类;2,4,4-三甲基戊过氧苯氧基乙酸酯、α-过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、己二酸二叔丁基过氧化三甲基酯等的烷基过酸酯类、过氧化二碳酸二-3-甲氧基丁酯、过氧化二碳酸二-2-乙基己酯、过氧化二碳酸双-4-叔丁基环己酯、过氧化二碳酸二异丙酯、乙酰基环己基磺酰基过氧化物、叔丁基过氧化芳基碳酸酯等的过碳酸盐类等;或(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦。
所述双偶氮类化合物包括1,1'-偶氮双环己烷-1-甲腈、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮二(异丁酸甲酯)、2,2'-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、α,α'-偶氮双(异丁腈)和4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)中的一种或多种。
在本发明中,上述引发剂可与经过吸收光而膨胀后传递能量而产生化学反应的光敏剂一同使用;所述光敏剂包括四乙二醇双-3-巯基丙酸酯、季戊四醇四-巯基丙酸酯和二季戊四醇四-3-巯基丙酸酯中的一种或多种。
在本发明具体实施例中,所述有机薄膜封装材料包括20%式101所示的封装薄膜用化合物、60%的1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、15%的3-(萘-2-基硫代)丙基丙烯酸酯和5%的(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦;
或所述有机薄膜封装材料包括20%式102所示的封装薄膜用化合物、60%的1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、15%的3-(萘-2-基硫代)丙基丙烯酸酯和5%的(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦;
或所述有机薄膜封装材料包括20%式103所示的封装薄膜用化合物、60%的1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、15%的3-(萘-2-基硫代)丙基丙烯酸酯和5%的(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦;
或所述有机薄膜封装材料包括20%式104所示的封装薄膜用化合物、60%的1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、15%的3-(萘-2-基硫代)丙基丙烯酸酯和5%的(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦。
本发明提供了一种封装膜,包括依次交替设置的无机层和有机层,且最外层为无机层;
所述有机层由上述技术方案所述有机薄膜封装材料制得。
在本发明中,所述无机层由氮化硅、氮氧化硅、氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛和氧化锌中的一种或多种制得。
在本发明中,叠层设置的无机层可以相同,也可以不同。
在本发明中,所述无机层通过溅射CVD(Chemical Vapor Deposition),ALD(Atomic Layer Deposition),IBAD(Ion Beam Assisted Deposition)等,会形成金属的氧化物和氮化物;比如钙氧化物、铝氧化物、钛氧化物、铟氧化物、锡氧化物、硅氧化物、氮化硅、氮氧化硅、氮化铝、氧化锆等。在本发明具体实施例中,所述无机层以化学气相蒸镀法进行蒸镀。
在本发明中,所述有机层用喷墨打印的方式涂装,然后UV固化,得到有机层。
在本发明中,所述有机层的厚度为0.1~20nm;所述无机层的厚度为5nm~500nm。所述封装膜的厚度优选为0.2μm~45μm。
为了进一步说明本发明,下面结合实施例对本发明提供的一种封装薄膜用化合物、有机薄膜封装材料及封装膜进行详细地描述,但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
预备实施例1
按照反应式1所示路线:将异氰酸苯酯(濮阳市宏大圣导新材料有限公司)85g和N-苯基乙醇胺(上海迈瑞尔化学技术有限公司)195g加入1L反应瓶中,加入二月桂酸二丁基锡(DBTDL)催化剂(上海迈瑞尔化学技术有限公司)0.1g加入至反应体系后,加热至120℃回流搅拌8个小时,将温度降至常温后,蒸出多余组分,获得150g化合物1:
Figure BDA0002314941560000171
按照反应式2所示路线:将150g的化合物1加至3.7L甲苯(天津迪克尔公司)中,再加入2-溴乙基丙烯酸酯(阿法埃莎(中国)化学有限公司)187.2g和叔丁醇钠(上海迈瑞尔化学技术有限公司)后,加入5.6g三(二亚苄基丙酮)二钯和5.5g三叔丁基膦作为催化剂,加热至110℃并持续搅拌8小时。反应完成后过滤除去钯催化剂。随后将有机层进行减压蒸馏得到200g具有式101所示的化合物2。
Figure BDA0002314941560000181
化合物2的表征数据如下:
HPLC纯度:大于95%。
质谱:计算值为438.48;测试值为438.96。
元素分析:计算值C,65.74;H,5.98;N,6.39;O,21.89
测试值C,66.01;H,6.06;N,6.27;O,21.66。
预备实施例2~4
按照反应式3所示路线:将70.7g异氰酸丁酯(上海迈瑞尔化学技术有限公司)和166g丁基乙醇胺(梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)加入1L反应瓶中,加入二月桂酸二丁基锡(DBTDL)催化剂(上海迈瑞尔化学技术有限公司)0.1g加入至反应体系后,加热至120℃回流搅拌8个小时,将温度降至常温后,蒸出多余组分,获得化合物4:
Figure BDA0002314941560000182
按照表1中所示原料制备式102所示的封装薄膜用化合物3:式103所示的封装薄膜用化合物5或式104所示的封装薄膜用化合物6:
表1封装薄膜用化合物采用的原料
Figure BDA0002314941560000183
Figure BDA0002314941560000191
化合物3的表征数据如下:
HPLC纯度:大于95%。
质谱:计算值为466.53;测试值为466.66。
元素分析:计算值C,66.94;H,6.48;N,6.00;O,20.58
测试值C,67.27;H,6.56;N,5.87;O,20.30。
化合物5的表征数据如下:
HPLC纯度:大于95%。
质谱:计算值为398.50;测试值为398.92。
元素分析:计算值C,60.28;H,8.60;N,7.03;O,24.09
测试值C,60.36;H,8.71;N,7.00;O,23.93。
化合物6的表征数据如下:
HPLC纯度:大于95%。
质谱:计算值为494.59;测试值为494.37。
元素分析:计算值C,68.00;H,6.93;N,5.66;O,19.41
测试值C,68.25;H,6.98;N,5.54;O,19.23。
预备实施例5
将异氰酸丁酯(上海迈瑞尔化学技术有限公司)110g和3-羟基丙酸(上海迈瑞尔化学技术有限公司)165g加入500ml反应瓶中,70℃下搅拌4h,加入氯化亚砜(国药集团)165ml,70℃下继续反应2h。降至室温后,加入氯仿、水,分液,有机相蒸出多余组分,获得140g的化学式4中的化合物7。将140g化合物7加入1L反应瓶中,加入173g丁氨基乙醇(TCI),70℃下搅拌4h,加入氯化亚砜(国药集团)165ml,70℃下继续反应2h。降至室温后,加入氯仿、水,分液,有机相蒸出多余组分,获得170g的化合物8。
Figure BDA0002314941560000201
将170g的化合物8加至3.7L甲苯(天津迪克尔公司)中,再加入187.2g2-溴乙基丙烯酸酯(阿法埃莎(中国)化学有限公司)和89.3g叔丁醇钠(上海迈瑞尔化学技术有限公司)后,加入5.6g三(二亚苄基丙酮)二钯和5.5g三叔丁基膦作为催化剂,加热至110℃并持续搅拌8小时。反应完成后过滤除去钯催化剂。随后将有机层进行减压蒸馏得到180g化学式5中的化合物9。
Figure BDA0002314941560000202
化合物9的表征数据如下:
HPLC纯度:大于95%。
质谱:计算值为488.62;测试值为487.79。
元素分析:计算值C,59.00;H,9.08;N,5.73;O,26.19
测试值C,59.27;H,9.28;N,5.51;O,28.94。
预备实施例6
将150g的化合物1加至3.7L甲苯(天津迪克尔公司)中,再加入94g2-溴乙基丙烯酸酯(阿法埃莎(中国)化学有限公司)和45g叔丁醇钠(上海迈瑞尔化学技术有限公司)后,加入2.8g三(二亚苄基丙酮)二钯和2.7g三叔丁基膦作为催化剂,加热至110℃并持续搅拌8小时。反应完成后过滤除去钯催化剂。随后将有机层进行减压蒸馏、柱层析处理,得到100g化学式6中的化合物10。
Figure BDA0002314941560000211
将100g化合物10、44g甲基丙烯酸-2-溴乙酯(上海迈瑞尔)加入3L反应瓶中,加入1.7L甲苯(天津迪克尔公司),再加入21g叔丁醇钠(上海迈瑞尔化学技术有限公司)后,加入1.3g三(二亚苄基丙酮)二钯和1.3g三叔丁基膦作为催化剂,加热至110℃并持续搅拌8小时。反应完成后过滤除去钯催化剂。随后将有机层进行减压蒸馏,得到70g化学式7中的化合物10。
Figure BDA0002314941560000212
化合物11的表征数据如下:
HPLC纯度:大于95%。
质谱:计算值为452.51;测试值为452.71。
元素分析:计算值C,66.36;H,6.24;N,6.19;O,21.21
测试值C,66.65;H,6.35;N,6.08;O,20.92。
预备实施例7~12
将预备实施例1~6制备的化合物2、化合物3、化合物5、化合物6、化合物9和化合物11放入反应釜中搅拌30分钟后利用0.45μm特氟隆材质的针筒过滤器(syringe filter)进行过滤,按照表2所示比例配备原料,得到有机薄膜封装材料。
表2预备实施例7~12和预备比较例1~2的原料配比
Figure BDA0002314941560000213
Figure BDA0002314941560000221
预备比较例1~2
按照表2去制备预备比较例1~2的有机封装膜。
实施例1~7
将预备实施例7~12制备的有机薄膜封装材料用喷剂进行涂装,用100mW/cm2进行10秒左右的照射后用UV进行硬化,分别形成涂膜涂层厚度为3μm的有机涂层;
在大小为6cm*6cm的基板的PEN(Poly Ethylene Naphthalene)上,用等离子化学气相蒸镀法进行氮化硅蒸镀。以氩气为载气,流量200sccm,在真空度为0.4torr的环境下进行时长为12min的蒸镀操作,得到氮化硅薄膜,厚度为250nm。通过SEM(Scanning ElectronMicroscope)确认250nm厚度的氮化硅薄膜的形成。
有机层以预备实施例7~12所示方式进行组合,将有机组合物用喷墨打印的方式进行涂装,用100mW/cm2进行10秒左右的曝光照射后,UV固化,形成膜厚度为3μm的有机膜涂层。曝光的光源可使用高压汞灯。
在有机膜上重复上述无机膜的制备方法,再次形成250mm的氮化硅薄膜。
比较例1
采用上述实施例1~7的方法采用预备比较例1制备的有机膜制备比较例1的封装膜。
比较例2
采用上述实施例1~7的方法采用预备比较例2制备的有机膜制备比较例2的封装膜。
按照如表3所示将无机膜(250nm)/有机膜(3μm)/无机膜(250nm)的形式形成在PEN上面,封装膜的透水性是利用透水性测量仪(AQUARAN2,MOCON社)进行测量的,测量条件:在37.8℃以及100%相对湿度条件下进行24小时。
表3封装膜的组成和WVTR测试结果
Figure BDA0002314941560000231
在大小为6cm*6cm的基板的PEN(Poly Ethylene Naphthalene)上,有机层以预备实施例7~12所示方式进行组合,将有机组合物用喷墨打印的方式进行涂装,用100mW/cm2进行10秒左右的曝光照射后,UV固化,形成膜厚度为3μm的有机膜涂层。曝光的光源可使用高压汞灯。对制备好的有机薄膜基板进行亚等离子体刻蚀,氩气流速为200sccm,真空度为0.4torr,刻蚀时长为12min。用高分辨率原子力显微镜(HR-AFM)(NanoWizard Ultra Speed型号/德国JPK公司)对等离子蚀刻前后的刻蚀度Ra进行测量后,得出结果如表4所示:
表4有机膜刻蚀前后的刻蚀度测试结果
Figure BDA0002314941560000232
由以上实施例可知,本发明提供了一种封装薄膜用化合物,具有式Ⅰ结构。具有式Ⅰ结构的化合物对等离子体耐受,与无机层组装成封装膜时,能够防止蒸镀无机膜时表面被蚀刻,维持较高的平坦度,进而使得封装膜具有较低的水蒸气透过率。具有式Ⅰ结构的化合物与至少两种受光或热可固化的丙烯基化合物和引发剂制备的有机膜具有较高的平坦度。实验结果表明:该封装膜的WVTR为2.8×10-4~5.5×10-4g/m2·day;刻蚀后的刻蚀度Ra最高为14.8nm。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种封装薄膜用化合物,具有式Ⅰ结构:
Figure FDA0003325853840000011
其中,1≤n≤20;
所述R1选自C1~C30的亚烷基或C6~C30的芳香族基团;
所述R2和R3独立地选自氢或甲基;
所述R4和R5独立地选自氢或C1~C30的烷基或C6~C30的芳香族基团;
所述R6和R7独立地选自C1~C20的亚烷基。
2.根据权利要求1所述的封装薄膜用化合物,其特征在于,所述R1选自C1~C10的亚烷基;
所述R4和R5独立地选自氢或C1~C8的烷基或苯基;
所述R6和R7独立地选自C1~C10的亚烷基。
3.根据权利要求1所述的封装薄膜用化合物,其特征在于,所述封装薄膜用化合物具体为式101、式102、式103或式106:
Figure FDA0003325853840000012
Figure FDA0003325853840000021
4.一种权利要求1~3任一项所述封装薄膜用化合物的制备方法,包括以下步骤:
将具有式Ⅱ结构的化合物与具有式Ⅲ结构的化合物以摩尔比为1:(n-1)进行反应,得到具有式Ⅳ结构的产物;
Figure FDA0003325853840000022
所述R4选自氢或C1~C30的烷基或C6~C30的芳香族基团;
Figure FDA0003325853840000023
所述R1选自C1~C30的亚烷基或C6~C30的芳香族基团;
Figure FDA0003325853840000024
1≤n≤20;
将所述具有式Ⅳ结构的产物与化合物反应,得到具有式Ⅴ结构的产物;化合物具有式201或式202所示结构:
Figure FDA0003325853840000025
所述式202中R1选自C1~C30的亚烷基或C6~C30的芳香族基团;
所述R5选自氢或C1~C30的烷基或C6~C30的芳香族基团;
Figure FDA0003325853840000031
若n=1时,式Ⅱ结构的化合物直接与式201化合物反应,得到具有式Ⅴ′结构的产物:
R4-NH-CO-O-CH2-NH-R5 式Ⅴ′;
将所述具有式Ⅴ或式Ⅴ′结构的产物与具有式Ⅵ结构的化合物反应,得到具有式Ⅶ结构的产物,再与具有式Ⅷ结构的化合物反应,得到具有式Ⅰ结构的封装薄膜用化合物;
Figure FDA0003325853840000032
所述R2选自氢或甲基,所述R6选自C1~C20的亚烷基;
Figure FDA0003325853840000033
Figure FDA0003325853840000034
所述R3选自氢或甲基;所述R7选自C1~C20的亚烷基。
5.一种有机薄膜封装材料,包括A组分9.5~50wt%、B组分40~90wt%和C组分0.5~10wt%;
所述A组分为权利要求1~3任一项所述封装薄膜用化合物或权利要求4所述制备方法制备的封装薄膜用化合物;
B组分为至少两种受光或热可固化的丙烯基化合物;
C组分为光引发剂或自由基聚合引发剂。
6.根据权利要求5所述的有机薄膜封装材料,其特征在于,所述B组分选自C30以下的至少两种受光或热可固化的丙烯基化合物;
所述光引发剂选自乙酰苯化合物、二苯甲酮类化合物、噻吨酮类化合物、安息香类化合物、三嗪类化合物、咔唑类化合物、二酮类化合物、锍硼酸类化合物、重氮盐类化合物、咪唑类化合物、非咪唑类化合物中的一种或多种;
所述自由基聚合引发剂选自过氧化物类化合物和/或双偶氮类化合物。
7.一种封装膜,包括依次交替设置的无机层和有机层,且最外层为无机层;
所述有机层由权利要求5~6任一项所述有机薄膜封装材料制得。
8.根据权利要求7所述的封装膜,其特征在于,所述有机层的厚度为0.1~20nm;所述无机层的厚度为5nm~500nm。
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