CN115160353A - 一种oled器件封装用化合物、墨水组合物、封装薄膜及有机电致发光器件 - Google Patents
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
本发明提供了一种OLED器件封装用化合物，与光固化单体等成分组成的墨水组合物可使用喷墨打印设备进行电子器件的封装问题，通过喷墨UV固化成膜后，作为有机层，与无机层反复堆叠形成封装层，通过无机膜与有机膜重复交替叠层制造有机发光器件封装膜时，在下部有机层中引入了对等离子体(plasma)耐受的结构，从而防止蒸镀无机膜时表面被蚀刻来维持较高平坦度，相对来说这对厚度较薄的上方无机膜的平坦度有巨大影响。可有效防止水汽和氧的透过，延长电子器件的使用寿命。本发明还提供一种墨水组合物、封装薄膜及有机电致发光器件。
Description
技术领域
本发明属于薄膜封装结构技术领域，尤其涉及一种OLED器件封装用化合物、墨水组合物、封装薄膜及有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光器件(Organic Light-Emitting Diode，OLED)由于具备自发光、高亮度、高对比度、快响应速度、可柔性制备、低驱动电压、低功耗等一系列优势，在未来的显示、照明等领域具有非常广阔的应用前景。然而，OLED的发展还面临着诸多挑战，其中最关键的是解决器件由于长时间暴露于空气中，受水汽和氧气而失效的问题。因此，需要对OLED器件进行封装，并且要求水氧透过率低于10-6g/m2d。
有机发光显示设备包含了由空穴注入电极(阳极)、有机发光层以及电子注入电极(阴极)组成的有机发光器件(OLED)。这个有机发光器件通常是提供在玻璃基板上，为了防止受到从外部流入水分或氧导致劣化，用另外一张基板覆盖住。最近，包括有机发光显示设备在内的显示设备在消费者的需求下日渐变薄，有机发光设备方面也为了满足此需求将薄膜封装(Thin Film Encapsulation；TFE)适用在有机发光器件的覆盖上。
薄膜封装结构是在基板显示范围内将形成的有机发光器件上方分别将无机膜与有机膜一层以上交替叠层从而覆盖住显示范围来保护有机发光器件的结构，通常将叠层的无机膜与有机膜称为薄膜封装层。具有此薄膜封装层的有机发光显示设备与具有柔性的基板一起优化设备的柔韧性。另外，此有机发光显示设备使设备的多样设计成为了可能，最重要的是让薄型化成为了可能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种OLED器件封装用化合物、墨水组合物、封装薄膜及有机电致发光器件，含有本发明提供的化合物或者组合物的封装薄膜具有较低水蒸气透过率，并且利用此封装薄膜可制成具又可弯曲性的有机发光器件。
本发明提供一种OLED器件封装用化合物，具有式1所示结构，
X1、X2、X3、X4各自独立地选自氢、碳原子小于20的烷基、碳原子小于20的烷氧基、或者碳原子小于20的取代或未取代的芳基；
R1、R2、R3、R4、R5、R6独立地选自连接键、碳原子小于20的烷基、碳原子小于20的烷氧基，或者碳原子小于20的含氟烷基；
A1、A2各自独立的选自连接键、氧、被烷基取代或未取代的氨基或硫，或是式2～式4中的任意一种：
Y1和Y2各自独立的选自取代的丙烯酸酯基或未取代的丙烯酸酯基，具有式5所示结构：
其中，*为连接位置，Z选自H、取代或者未取代的碳原子数小于20的烷基、或者碳原子数小于20的烷氧基。
优选的，所述X1、X2、X3、X4各自独立地选自氢、碳原子小于10的烷基、碳原子小于10的烷氧基、或者碳原子小于10的取代或未取代的芳基；
R1、R2、R3、R4、R5、R6独立地选自连接键、碳原子小于10的烷基、碳原子小于10的烷氧基，或者碳原子小于10的含氟烷基；
Z选自H、取代或者未取代的碳原子数小于10的烷基、或者碳原子数小于 10的烷氧基。
优选的，X1、X2、X3、X4各自独立地选自甲基；
R1、R2、R3、R4、R5、R6独立地选自连接键、甲基或乙基；
A1、A2各自独立的选自O、S或-NH-；
Z为H或甲基。
优选的，具有L001～L014所示的任意一种结构：
本发明提供一种墨水组合物，包括5～80wt％的单体，20～90wt％的光固化单体，0.5～5wt％的光交联引发剂，0.01～2wt％的抗氧剂；
所述单体为上文所述的OLED器件封装用化合物。
优选的，所述光固化单体为C1到C30一元醇或多元醇的单官能(甲基)丙烯酸酯、C2到C30一元醇或多元醇的双官能(甲基)丙烯酸酯和C3到C30一元醇或多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种；
所述光交联引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮和2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基亚膦酸酯中的一种或几种；
所述抗氧剂为苯酚类抗氧剂、醌类抗氧剂、胺类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或几种。
优选的，所述C1到C30一元醇或多元醇的单官能(甲基)丙烯酸酯为(甲基) 丙烯酸苄基、苯酚(甲基)(甲基)丙烯酸酯、苯酚(EO)4(甲基)丙烯酸酯、4-甲基苯酚(EO)(甲基)丙烯酸酯、4-甲基苯酚(EO)2(甲基)丙烯酸酯、苯氧苄基(甲基) 丙烯酸苯基丙烯酸苄酯、4-甲氧基苯酚(EO)(甲基)丙烯酸酯、4-甲氧基苯酚 (EO)2(甲基)丙烯酸酯、4-甲基噻吩(EO)(甲基)丙烯酸酯、4-甲酸盐(EO)2(甲基) 丙烯酸酯、苯氧苄基(甲基)丙烯酸苄酯、O-苯基苯酚EO(甲基)丙烯酸酯、二苯基甲基(甲基)丙烯酸酯、壬基酚(EO)8(甲基)丙烯酸酯、2-[4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯氧基]乙基(甲基)丙烯酸乙酯和2-(4-苯甲酰硫氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种；
所述C2到C30一元醇或多元醇的双官能(甲基)丙烯酸酯为乙二醇二(甲基) 丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二酮(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇(EO)二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇(PO)2二(甲基)丙烯酸丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇和1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种；
所述C3到C30一元醇或多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三经甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯醇酯和丙氧基化季戊四醇丙烯醇酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯、长链脂肪烃缩水甘油醚丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙醇二丙烯酸酯、乙氧基化三羟基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯、丙氧基化三羟基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯和乙氧基化新戊二醇甲氧基单丙烯酸酯中的一种或几种。
本发明提供一种封装薄膜，由依次层叠的无机层和有机层组成，所述有机层由上文所述的墨水组合物经喷墨打印和光固化形成。
优选的，所述无机层的材料为氮化硅、氮氧化硅、氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛和氧化锌中的一种或几种；所述无机层通过化学气相沉积制成。
本发明提供一种有机电致发光器件，包括上文所述封装薄膜。
本发明提供了一种OLED器件封装用化合物，与光固化单体等成分组成的墨水组合物可使用喷墨打印设备进行电子器件的封装问题，通过喷墨UV固化成膜后，作为有机层，与无机层反复堆叠形成封装层，通过无机膜与有机膜重复交替叠层制造有机发光器件封装膜时，在下部有机层中引入了对等离子体(plasma)耐受的结构，从而防止蒸镀无机膜时表面被蚀刻来维持较高平坦度，相对来说这对厚度较薄的上方无机膜的平坦度有巨大影响。可有效防止水汽和氧的透过，延长电子器件的使用寿命。
具体实施方式
本发明提供了一种OLED器件封装用化合物，具有式1所示结构，
X1、X2、X3、X4各自独立地选自氢、碳原子小于20的烷基、碳原子小于 20的烷氧基、或者碳原子小于20的取代或未取代的芳基；
优选的，所述X1、X2、X3、X4各自独立地选自氢、碳原子为1、2、3、4、 5、6、7、8、9或10的烷基、碳原子为1、2、3、4、5、6、7、8、9或10的烷氧基、或者碳原子为1、2、3、4、5、6、7、8、9或10的取代或未取代的芳基；
更优选的，X1、X2、X3、X4各自独立地选自甲基。
R1、R2、R3、R4、R5、R6独立地选自连接键、碳原子小于20的烷基、碳原子小于20的烷氧基，或者碳原子小于20的含氟烷基；
优选的，R1、R2、R3、R4、R5、R6独立地选自连接键、碳原子为1、2、3、 4、5、6、7、8、9或10的烷基、碳原子为1、2、3、4、5、6、7、8、9或 10的烷氧基，或者碳原子为1、2、3、4、5、6、7、8、9或10的含氟烷基；
更优选的，R1、R2、R3、R4、R5、R6独立地选自连接键、甲基或乙基。
A1、A2各自独立的选自连接键、氧、被烷基取代或未取代的氨基或硫，或是式2～式4中的任意一种：
优选的，A1、A2各自独立的选自O、S或-NH-。
Y1和Y2各自独立的选自取代的丙烯酸酯基或未取代的丙烯酸酯基，具有式5所示结构：
其中，*为连接位置，Z选自H、取代或者未取代的碳原子数为1、2、3、 4、5、6、7、8、9或10的烷基、或者碳原子数为1、2、3、4、5、6、7、8、 9或10的烷氧基；
更优选的，Z为H或甲基
更优选的，本发明中的OLED器件封装用化合物选自L001～L014所示的任意一种结构：
本发明还提供了一种墨水组合物，包括5～80wt％的单体，20～90wt％的光固化单体，0.5～5wt％的光交联引发剂，0.01～2wt％的抗氧剂；
所述单体为上文所述的OLED器件封装用化合物。
在本发明中，所述单体的质量分数优选为5～80wt％，更优选为10～75wt％，如5wt％、10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％、45 wt％、50wt％、55wt％、60wt％、65wt％、70wt％、75wt％、80wt％，优选为以上述任意数值为上限或下限的范围值。
在本发明中，所述光固化单体优选为C1到C30一元醇或多元醇的单官能 (甲基)丙烯酸酯、C2到C30一元醇或多元醇的双官能(甲基)丙烯酸酯和C3到 C30一元醇或多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种；
所述C1到C30一元醇或多元醇的单官能(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸苄基、苯酚(甲基)(甲基)丙烯酸酯、苯酚(EO)4(甲基)丙烯酸酯、4-甲基苯酚 (EO)(甲基)丙烯酸酯、4-甲基苯酚(EO)2(甲基)丙烯酸酯、苯氧苄基(甲基)丙烯酸苯基丙烯酸苄酯、4-甲氧基苯酚(EO)(甲基)丙烯酸酯、4-甲氧基苯酚(EO)2(甲基)丙烯酸酯、4-甲基噻吩(EO)(甲基)丙烯酸酯、4-甲酸盐(EO)2(甲基)丙烯酸酯、苯氧苄基(甲基)丙烯酸苄酯、O-苯基苯酚EO(甲基)丙烯酸酯、二苯基甲基(甲基)丙烯酸酯、壬基酚(EO)8(甲基)丙烯酸酯、2-[4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯氧基] 乙基(甲基)丙烯酸乙酯和2-(4-苯甲酰硫氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种；
所述C2到C30一元醇或多元醇的双官能(甲基)丙烯酸酯为乙二醇二(甲基) 丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二酮(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇(EO)二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇(PO)2二(甲基)丙烯酸丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇和1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种；
所述C3到C30一元醇或多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三经甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯醇酯和丙氧基化季戊四醇丙烯醇酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯、长链脂肪烃缩水甘油醚丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙醇二丙烯酸酯、乙氧基化三羟基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯、丙氧基化三羟基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯和乙氧基化新戊二醇甲氧基单丙烯酸酯中的一种或几种。
在本发明中，所述光固化单体的质量分数优选为20～90wt％，更优选为 30～80wt％，如20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％、45wt％、50wt％、 55wt％、60wt％、65wt％、70wt％、75wt％、80wt％、85wt％、90wt％，优选为以上述任意数值为上限或下限的范围值。
在本发明中，所述光交联引发剂优选为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(1173)和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基亚膦酸酯中的一种或几种；所述光交联引发剂的质量分数优选为0.5～5wt％，更优选为1～4wt％，如0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、 3.5wt％、4wt％、4.5wt％、5wt％，优选为以上述任意数值为上限或下限的范围值。
在本发明中，所述抗氧剂优选为苯酚类抗氧剂、醌类抗氧剂、胺类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或几种，更优选为四[亚甲基(3，5-二第三丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷和/或亚磷酸三(2，4-二第三丁基苯基)酯；所述抗氧剂的质量分数有选为0.01～2wt％，更优选为0.01～1wt％，如0.01wt％、0.05 wt％、0.1wt％、0.15wt％、0.2wt％、0.3wt％、0.4wt％、0.5wt％、0.6wt％、 0.7wt％、0.8wt％、0.9wt％、1wt％、1.1wt％、1.2wt％、1.3wt％、1.4wt％、1.5wt％、1.6wt％、1.7wt％、1.8wt％、1.9wt％、2wt％，优选为以上述任意数值为上限或下限的范围值。在所述墨水组合物中添加上述质量分数范围的抗氧剂，能够改善封装薄膜的热稳定性。
在本发明中，上述具有式1所示结构的化合物和上述墨水组合物均用于柔性OLED显示器件的封装。本发明中的封装薄膜由依次层叠的无机层和有机层组成，所述有机层由上文中的墨水组合物经喷墨打印和紫外光固化形成。
所述无机层的材料为氮化硅、氮氧化硅、氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛和氧化锌中的一种或几种；所述无机层通过化学气相沉积制成。
本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括ITO基板，形成于ITO基板上的有机发光二极管，和形成于所述有机发光二极管表面的封装薄膜。所述封装薄膜优选由无机层SiNx、有机层、无机层SiNx叠层而成。
本发明提供了一种OLED器件封装用化合物，与光固化单体等成分组成的墨水组合物可使用喷墨打印设备进行电子器件的封装问题，通过喷墨UV固化成膜后，作为有机层，与无机层反复堆叠形成封装层，可有效防止水汽和氧的透过，延长电子器件的使用寿命。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种OLED器件封装用化合物、墨水组合物、封装薄膜及有机电致发光器件进行详细描述，但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
含硅单体L001的制备
在50L反应釜中，将化合物A：1,4-二(二甲基硅烷基)苯2000g和(4- 乙烯基苯基)甲醇5521g(摩尔比为1:4)溶解在20L乙酸乙酯中，加入四甲基二乙烯基二硅氧烷卡斯泰德催化剂溶液12g，加热至80℃回流搅拌6个小时。将温度降至常温后，再进行过滤去除Pt催化剂，利用减压蒸馏装置旋蒸除去溶剂，获得2800g化合物C，将2800g化合物C加至28L甲苯中再加入甲基丙烯酸1300g(摩尔比1:2.5)和硫酸40g，在反应釜中架装分水器，经过加热回流将生成的水去除，并持续搅拌6小时。反应完成后用10％的氢氧化钠水溶液20L进行2次洗涤，再用20L的蒸馏水洗涤两次。随后将有机层进行减压蒸馏得到2500g式L001化合物，质谱：理论值MW：599.94，测试值MW： 599.96。元素分析：理论值为C,72.19；H,7.74；O,10.69；Si,9.38；测试值为 C,72.16；H,7.75；O,10.66；Si,9.43
实施例2
含硅单体L004的制备
在50L反应釜中，将化合物A：1,4-二(二甲基硅烷基)苯2000g和(4- 乙烯基苯基)甲醇5521g(摩尔比为1:4)溶解在20L乙酸乙酯中，加入四甲基二乙烯基二硅氧烷卡斯泰德催化剂溶液12g，加热至80℃回流搅拌6个小时。将温度降至常温后，再进行过滤去除Pt催化剂，利用减压蒸馏装置旋蒸除去溶剂，获得3240g化合物C，将3240g化合物C加至32L甲苯中再加入异氰酸酯丙烯酸乙酯2539g(摩尔比1:2.5)和硫酸43g，在反应釜中架装分水器，经过加热回流将生成的水去除，并持续搅拌6小时。反应完成后用10％的氢氧化钠水溶液20L进行2次洗涤，再用20L的蒸馏水洗涤两次。随后将有机层进行减压蒸馏得到3321g式L003化合物，质谱：理论值MW：805.21，测试值MW：805.47。元素分析：理论值为C,64.49；H,7.04；N,3.76；O,17.18；Si, 7.54；测试值为C,64.45；H,7.08；N,3.73；O,17.19；Si,7.56
实施例3
含硅单体L006的制备
将实施例2中化合物B:(4-乙烯基苯基)甲醇更换为(4-乙烯基苯基)甲硫醇，各摩尔比不变，其他与实施例2相同。
实施例4
含硅单体L008的制备
将实施例2中化合物B:(4-乙烯基苯基)甲醇更换为(4-乙烯基苯基)甲胺，各摩尔比不变，其他与实施例2相同。
实施例5
光固化组合物墨水组分的制备
将实施例1制备的结构式L001作为组分A，将丙烯酸十二酯和2-甲基-2- 丙烯酸-1,12-十二双醇酯的混合物作为组分B，光引发剂二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧磷(TPO)作为组分C。其中B组分是按照质量分数丙烯酸十二酯： 2-甲基-2-丙烯酸-1,12-十二双醇酯＝2:5的比例进行调配的，将质量分数为20％的组分A与质量分数为78％的组分B及质量分数为2％的组分C，混合到一起，在50℃的真空下搅拌72h，然后用针筒过滤器进行过滤，使用粒子计数器进行测，当检测到粒径大于0.5μm的粒子数不多于50个时，得到光固化组合物墨水。
实施例6
将实施例5中的组分A质量分数改为30％，组分B质量分数改为68％，组分C的质量分数不变，其他与实施例5相同。
实施例7
将实施例5中的组分A质量分数改为40％，组分B质量分数改为58％，组分C的质量分数不变，其他与实施例5相同。
实施例8
将实施例5中的组分A质量分数改为40％，组分B质量分数改为58％，组分C的质量分数不变，其他与实施例5相同。
实施例9
将实施例5中组分A的结构式L001改为由实施例2制备的L004，质量分数改为25％，B组分质量分数改为73％，C组分质量分数为2％，其他与实施例5相同。
实施例10
将实施例5中组分A的结构式L001改为由实施例2制备的L006，质量分数改为25％，B组分质量分数改为73％，C组分质量分数为2％，其他与实施例5相同。
实施例11
将实施例5中组分A的结构式L001改为由实施例2制备的L008，质量分数改为25％，B组分质量分数改为73％，C组分质量分数为2％，其他与实施例5相同。
比较例1
将本申请专利的组分A质量分数改为0，组分B的质量分数为98％及质量分数为2％的组分C，混合到一起，在50℃的真空下搅拌80h，然后用针筒过滤器进行过滤，使用粒子计数器进行测，当检测到粒径大于0.5μm的粒子数不多于50个时，得到光固化组合物墨水。
实施例12
实施例5至实施例11及比较例1处理后的组合物墨水用喷墨打印机进行待封装物表面的喷涂，形成有机层，厚度为10um，用100mW/cm2，每次10 秒的紫外光照射促有机层使有机层硬化；无机阻挡层的制备可通过PECVD的方式沉积一层SiNx，厚度为0.3μm，通过无机层有机层无基层三层结构构成封装用薄膜。
性能评估：
1.水蒸气透过率评估：对实施例3-8及比较例1中的封装薄膜进行水蒸气透过率检测，检测仪器：厂家为美国MOCON公司(美国膜康公司)，型号为AQUARAN2的高精度水蒸气透过率测试仪；检测条件：温度85℃，相对湿度85％；检测时长：24小时；测定水蒸气透过率。
2.透光率测试：应用紫外可见分光光度计测试系统(Carry 5000，由美国安捷伦科技有限公司制造)。
表1
| 组别 | 水蒸气透过率(g/m<sup>2</sup>·d) | 透光率(％) |
| 实施例5 | 3.6*10<sup>-6</sup> | 88 |
| 实施例6 | 3.9*10<sup>-6</sup> | 87 |
| 实施例7 | 4.4*10<sup>-6</sup> | 86 |
| 实施例8 | 4.8*10<sup>-6</sup> | 86 |
| 实施例9 | 3.7*10<sup>-6</sup> | 89 |
| 实施例10 | 3.6*10<sup>-6</sup> | 88 |
| 实施例10 | 3.2*10<sup>-6</sup> | 88 |
| 比较例1 | 9.0*10<sup>-6</sup> | 86 |
通过实施例5～1和比较例1中制备的封装薄膜进行了水蒸气透过率的检测，其中加入组合物单体A后封装薄膜的水蒸气透过率较未加入组合物单体 A的封装薄膜水蒸气透过率明显降低；通过对表1中各实施例的对比也可以说明以上问题，通过以上的封装薄膜封装有机发光器件，能够有效隔绝水气，延长有机发光器件的实用寿命。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种OLED器件封装用化合物，具有式1所示结构，
X1、X2、X3、X4各自独立地选自氢、碳原子小于20的烷基、碳原子小于20的烷氧基、或者碳原子小于20的取代或未取代的芳基；
R1、R2、R3、R4、R5、R6独立地选自连接键、碳原子小于20的烷基、碳原子小于20的烷氧基，或者碳原子小于20的含氟烷基；
A1、A2各自独立的选自连接键、氧、被烷基取代或未取代的氨基或硫，或是式2～式4中的任意一种：
Y1和Y2各自独立的选自取代的丙烯酸酯基或未取代的丙烯酸酯基，具有式5所示结构：
其中，*为连接位置，Z选自H、取代或者未取代的碳原子数小于20的烷基、或者碳原子数小于20的烷氧基。
2.根据权利要求1所述的OLED器件封装用化合物，其特征在于，所述X1、X2、X3、X4各自独立地选自氢、碳原子小于10的烷基、碳原子小于10的烷氧基、或者碳原子小于10的取代或未取代的芳基；
R1、R2、R3、R4、R5、R6独立地选自连接键、碳原子小于10的烷基、碳原子小于10的烷氧基，或者碳原子小于10的含氟烷基；
Z选自H、取代或者未取代的碳原子数小于10的烷基、或者碳原子数小于10的烷氧基。
3.根据权利要求1所述的OLED器件封装用化合物，其特征在于，X1、X2、X3、X4各自独立地选自甲基；
R1、R2、R3、R4、R5、R6独立地选自连接键、甲基或乙基；
A1、A2各自独立的选自O、S或-NH-；
Z为H或甲基。
4.根据权利要求1所述的OLED器件封装用化合物，其特征在于，具有L001～L014所示的任意一种结构：
5.一种墨水组合物，包括5～80wt％的单体，20～90wt％的光固化单体，0.5～5wt％的光交联引发剂，0.01～2wt％的抗氧剂；
所述单体为权利要求1所述的OLED器件封装用化合物。
6.根据权利要求5所述的墨水组合物，其特征在于，所述光固化单体为C1到C30一元醇或多元醇的单官能(甲基)丙烯酸酯、C2到C30一元醇或多元醇的双官能(甲基)丙烯酸酯和C3到C30一元醇或多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种；
所述光交联引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮和2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基亚膦酸酯中的一种或几种；
所述抗氧剂为苯酚类抗氧剂、醌类抗氧剂、胺类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的墨水组合物，其特征在于，所述C1到C30一元醇或多元醇的单官能(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸苄基、苯酚(甲基)(甲基)丙烯酸酯、苯酚(EO)4(甲基)丙烯酸酯、4-甲基苯酚(EO)(甲基)丙烯酸酯、4-甲基苯酚(EO)2(甲基)丙烯酸酯、苯氧苄基(甲基)丙烯酸苯基丙烯酸苄酯、4-甲氧基苯酚(EO)(甲基)丙烯酸酯、4-甲氧基苯酚(EO)2(甲基)丙烯酸酯、4-甲基噻吩(EO)(甲基)丙烯酸酯、4-甲酸盐(EO)2(甲基)丙烯酸酯、苯氧苄基(甲基)丙烯酸苄酯、O-苯基苯酚EO(甲基)丙烯酸酯、二苯基甲基(甲基)丙烯酸酯、壬基酚(EO)8(甲基)丙烯酸酯、2-[4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯氧基]乙基(甲基)丙烯酸乙酯和2-(4-苯甲酰硫氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种；
所述C2到C30一元醇或多元醇的双官能(甲基)丙烯酸酯为乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二酮(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇(EO)二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇(PO)2二(甲基)丙烯酸丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇和1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种；
所述C3到C30一元醇或多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三经甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯醇酯和丙氧基化季戊四醇丙烯醇酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯、长链脂肪烃缩水甘油醚丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙醇二丙烯酸酯、乙氧基化三羟基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯、丙氧基化三羟基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯和乙氧基化新戊二醇甲氧基单丙烯酸酯中的一种或几种。
8.一种封装薄膜，由依次层叠的无机层和有机层组成，所述有机层由权利要求5中的墨水组合物经喷墨打印和光固化形成。
9.根据权利要求8所述的封装薄膜，其特征在于，所述无机层的材料为氮化硅、氮氧化硅、氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛和氧化锌中的一种或几种；所述无机层通过化学气相沉积制成。
10.一种有机电致发光器件，包括权利要求8所述封装薄膜。
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|---|---|---|---|---|
| CN114621180A (zh) * | 2022-01-24 | 2022-06-14 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种含噻吩结构的(甲基)丙烯酸酯类单体及其制备方法和应用 |
| CN115521230A (zh) * | 2022-10-17 | 2022-12-27 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种含硅单体、光固化组合物、封装薄膜及包含其的有机电致发光器件 |
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