CN110325358A - 含有金属和聚酰胺组合物的层压材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种层压材料，其包含至少一种第一金属的至少一个第一层和聚酰胺组合物(PZ)的至少一个其他层。本发明还涉及一种制备本发明的层压材料的方法。

Description

含有金属和聚酰胺组合物的层压材料
本发明涉及一种层压材料，其包含至少一种第一金属的至少一个第一层和聚酰胺组合物(PC)的至少一个其他层。本发明还涉及一种制备本发明的层压材料的方法。
提供特别是用于飞机制造、汽车制造和造船的比迄今使用的材料更轻的新材料，是近来通常追求的目标。同时，这些新材料应具有与已知材料相同的机械性能，特别是强度、刚度和稳定性，或甚至在此基础上改进性能。此外，新材料应可通过已知方法成型，例如通过深拉、轧制、弯曲、冲压或缝合。
WO 2005/014 278记载了包含在两个外金属层之间的粘附聚合物层的层压材料。该聚合物层包含聚酰胺6、聚酰胺6.6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺4.6、聚酰胺6.10或聚酰胺6.12以及乙烯与不饱和羧酸和/或羧酸衍生物的共聚物和反应性共聚物。
WO 2005/014 278中记载的层压材料的缺点在于，特别是在潮湿环境中储存后，它们仅保留差的拉伸强度。此外，聚合物层通常具有不同的粘合性能。
US 2011/0200816记载了包含两个金属层和一个插入的聚合物层的层压材料。聚合物层包含例如聚酰胺6/66共聚物。
DE 10 2011 084519记载了用于太阳能电池的密封层，所述密封层包括第一外层、中间层和第二外层。这些层可包含聚酰胺，例如聚酰胺6或聚酰胺66。
US 2011/0200816中记载的层压材料特别是在潮湿环境中储存后，也仅表现出差的拉伸强度，或甚至被大气湿度破坏到不能使用的程度。
因此，本发明的目的是提供一种层压材料及其制备方法，所述层压材料仅在降低的程度上表现出现有技术中记载的层压材料的缺点(如果有的话)。特别地，即使在相对高的大气湿度下长时间储存之后，层压材料应继续表现出高拉伸强度。
该目的通过一种层压材料而实现，该层压材料包含至少一种第一金属的至少一个第一层和聚酰胺组合物(PC)的至少一个其他层，其中聚酰胺组合物(PC)包含通过聚合以下组分而制备的共聚酰胺：
(A)己内酰胺，
(B)至少一种C4-C40-二酸，和
(C)至少一种C4-C20-二胺，
其中共聚酰胺的酰胺官能团浓度为3.5至7个酰胺基团/1000g/mol。
本发明还提供一种层压材料，其包含至少一种第一金属的至少一个第一层和聚酰胺组合物(PC)的至少一个其他层，其中聚酰胺组合物(PC)包含通过聚合以下组分而制备的共聚酰胺：
(A)己内酰胺，
(B)至少一种C4-C40-二酸，和
(C)至少一种C4-C20-二胺。
现已出人意料地发现，本发明的层压材料在其制备之后即表现出良好的拉伸强度，而且在相对高的大气湿度下长期储存后，例如在70℃和62％相对大气湿度下储存14天后，也表现出良好的拉伸强度。
下文更具体地阐述本发明。
根据本发明，层压材料包含至少一种第一金属的至少一个第一层和聚酰胺组合物(PC)的至少一个其他层。
在本发明的上下文中，“至少一个第一层”应理解为意指恰好一个第一层或两个或更多个第一层。
在本发明的上下文中，“至少一种第一金属”应理解为意指恰好一种第一金属或两种或更多种第一金属的混合物。
在本发明的上下文中，“至少一个其他层”应理解为意指恰好一个其他层或两个或更多个其他层。
优选层压材料还包含至少一种第二金属的至少一个第二层，其中至少一种第一金属的至少一个第一层通过聚酰胺组合物(PC)的至少一个其他层与至少一种第二金属的至少一个第二层连接。因此，在这种层压材料中，至少一个第一层之后是至少一个其他层，接着是至少一个第二层。
这种包含至少一个第一层、至少一个其他层和至少一个第二层的层压材料也称为夹层材料。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中所述层压材料还包含至少一种第二金属的至少一个第二层，并且其中至少一个第一层通过至少一个其他层与至少一个第二层连接。
至少一个第一层的至少一种第一金属可与至少一个第二层的至少一种第二金属相同或不同。至少一个第一层的至少一种第一金属优选与至少一个第二层的至少一种第二金属相同。
层压材料包含至少一种第一金属的至少一个第一层。换句话说，层压材料包含至少一个由至少一种第一金属制成的第一层。
至少一种第一金属的至少一个第一层的厚度为例如0.1至0.6mm，优选0.15至0.4mm，且尤其优选0.18至0.3mm。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中至少一个第一层的厚度为0.1至0.6mm。
层压材料优选还包含至少一种第二金属的至少一个第二层。换句话说，层压材料优选还包含至少一个由至少一种第二金属制成的第二层。
至少一种第二金属的至少一个第二层的厚度为例如0.1至0.6mm，优选0.15至0.4mm，尤其优选0.18至0.3mm。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中所述层压材料还包含至少一种第二金属的至少一个第二层，其中至少一个第二层的厚度为0.1至0.6mm。
至少一个第二层的厚度可与至少一个第一层的厚度相同或不同。至少一个第二层的厚度优选与至少一个第一层的厚度相同。
适合作为至少一个第一层的至少一种第一金属的是本领域技术人员已知的在层压材料的制备温度和使用温度下为固体的任何金属以及金属合金。至少一个第一层的至少一种第一金属优选选自铁、铝、铜、镍和镁及其合金。至少一种第一金属特别优选为铁的合金，并且至少一种第一金属尤其优选为钢。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中至少一个第一层的至少一种第一金属选自铁、铝、铜、镍和镁及其合金。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中至少一种第一金属选自铁、铝、铜、镍和镁及其合金。
钢是本领域技术人员已知的。在本发明的上下文中，“钢”应理解为意指包含铁作为主要成分的合金。这对应于根据DIN EN 10020:2000-07的钢的定义。
至少一种第一金属可为经涂覆的或未经涂覆的。至少一种第一金属优选为经涂覆的。用于至少一种第一金属的合适涂层本身是本领域技术人员已知的，并且例如为粘合促进剂层、涂料，或锌涂层或镁涂层。
至少一种金属优选是锌涂覆的。“锌涂覆”应理解为意指至少一种第一金属涂覆有其他金属，特别是涂有锌或锌的合金。
因此，特别优选至少一种第一金属是锌涂覆的钢。
至少一种第一金属的锌涂覆可通过本领域技术人员已知的方法进行，例如通过热浸锌涂覆或通过电镀锌涂覆。
如果至少一种第一金属是锌涂覆的，则其还可包含其他涂层，例如粘合促进剂层和/或涂料。这是本领域技术人员已知的。
至少一种第一金属的涂覆可通过本领域技术人员已知的任何方法进行，例如涂覆可在水溶液或分散体中进行。
上述对至少一个第一层的至少一种第一金属的阐述和优选相应地适用于至少一个第二层的至少一种第二金属。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中层压材料还包含至少一种第二金属的至少一个第二层，其中至少一个第二层的至少一种第二金属选自铁、铝、铜、镍和镁及其合金。
层压材料包含聚酰胺组合物(PC)的至少一个其他层。换句话说，这意指至少一个其他层由聚酰胺组合物(PC)制成。
聚酰胺组合物(PC)的至少一个其他层的厚度例如为0.02至1.5mm，优选0.05至1mm，尤其优选0.1至0.5mm。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中所述至少一个其他层的厚度为0.02至1.5mm。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中至少一个第一层的厚度为0.1mm至0.6mm，和/或其中至少一个其他层的厚度为0.02mm至1.5mm。
聚酰胺组合物(PC)
根据本发明，聚酰胺组合物(PC)包含通过聚合组分(A)己内酰胺、(B)至少一种C4-C40-二酸和(C)至少一种C4-C20-二胺而制备的共聚酰胺。
在本发明的上下文中，“共聚酰胺”意指恰好一种共聚酰胺或两种或更多种共聚酰胺的混合物(共混物)。
此外，聚酰胺组合物(PC)还可包含至少一种其他聚合物。
在本发明的上下文中，“至少一种其他聚合物”意指恰好一种其他聚合物或两种或更多种其他聚合物的混合物(共混物)。
适合作为至少一种其他聚合物的聚合物包括本领域技术人员已知的任何其他聚合物。应理解，至少一种其他聚合物不同于共聚酰胺。
优选至少一种其他聚合物选自：聚乙烯以及至少两种选自乙烯、丙烯酸、马来酸酐、异丁烯、丙烯、辛烯、烷基丙烯酸酯和烷基甲基丙烯酸酯的单体的共聚物。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中聚酰胺组合物(PC)还包含至少一种其他聚合物，所述至少一种其他聚合物选自：聚乙烯以及至少两种选自乙烯、异丁烯、丙烯、辛烯、烷基丙烯酸酯、烷基甲基丙烯酸酯、丙烯酸和马来酸酐的单体的共聚物。
烷基丙烯酸酯是本领域技术人员已知的，并且也称为丙烯酸烷基酯。烷基丙烯酸酯通过丙烯酸与烷基醇的反应而形成。根据本发明优选的烷基丙烯酸酯为丙烯酸正丁酯。
烷基甲基丙烯酸酯同样是本领域技术人员已知的，并且也称为甲基丙烯酸烷基酯。烷基甲基丙烯酸酯通过甲基丙烯酸与烷基醇的反应而形成。根据本发明优选的烷基甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯。
此外，层压材料还可包含至少一种填料。
层压材料优选在聚酰胺组合物(PC)中包含另外的至少一种填料。因此，聚酰胺组合物(PC)还可包含至少一种填料。
在本发明的上下文中，“至少一种填料”应理解为意指恰好一种填料或两种或更多种填料的混合物。
合适的填料包括本领域技术人员已知的任何填料，其可与共聚酰胺和任选的聚酰胺组合物(PC)的至少一种其他聚合物混合。
优选至少一种填料选自无机填料、有机填料和天然填料。
至少一种填料可为纤维材料，或例如为球的形式。优选至少一种填料为纤维材料。
在本发明的上下文中，“纤维材料”应理解为意指包含纤维的任何材料，例如单根纤维、纤维束(粗纱)、无纺布、无卷曲织物、机织织物或编织物。
因此，例如，至少一种填料选自硼纤维材料、玻璃纤维材料、碳纤维材料、二氧化硅纤维材料、陶瓷纤维材料、玄武岩纤维材料、金属纤维材料、芳族聚酰胺纤维材料、聚(对亚苯基-2,6-苯并二噁唑)纤维材料、聚酯纤维材料、尼龙纤维材料、聚乙烯纤维材料、木纤维材料、亚麻纤维材料、大麻纤维材料和剑麻纤维材料。
特别优选至少一种填料选自玻璃纤维材料、碳纤维材料、芳族聚酰胺纤维材料、聚(对亚苯基-2,6-苯并二噁唑)纤维材料、硼纤维材料、金属纤维材料和钛酸钾纤维材料。尤其优选至少一种填料为玻璃纤维材料。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中聚酰胺组合物(PC)还包含至少一种选自无机填料、有机填料和天然填料的填料。
聚酰胺组合物(PC)包含例如30重量％至99.9重量％的共聚酰胺，优选40重量％至99.5重量％，且尤其优选50重量％至99重量％，各自基于共聚酰胺、至少一种其他聚合物和至少一种填料的重量％之和计，优选基于聚酰胺组合物(PC)的总重量计。
聚酰胺组合物(PC)包含例如0重量％至50重量％，优选5重量％至40重量％，且尤其优选10重量％至30重量％的至少一种其他聚合物，各自基于共聚酰胺、至少一种其他聚合物和至少一种填料的重量％之和计，优选基于聚酰胺组合物(PC)的总重量计。
聚酰胺组合物(PC)包含例如0.1重量％至70重量％的至少一种填料，优选0.5重量％至60重量％，且尤其优选1重量％至50重量％的至少一种填料，各自基于共聚酰胺、至少一种其他聚合物和至少一种填料的重量％之和计，优选基于聚酰胺组合物(PC)的总重量计。
共聚酰胺、至少一种其他聚合物和至少一种填料的重量％之和通常为100重量％。
此外，聚酰胺组合物(PC)可包含本领域技术人员已知的添加剂。可存在于聚酰胺组合物(PC)中的添加剂例如选自稳定剂、染料、抗静电剂、填充油、表面改进剂、干燥剂、脱模剂、隔离剂、抗氧化剂、光稳定剂、PVC稳定剂、润滑剂、阻燃剂、发泡剂、抗冲改性剂、粘合促进剂、偶联剂和成核剂。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中聚酰胺组合物(PC)还包含至少一种选自以下的添加剂：稳定剂、染料、抗静电剂、填充油、表面改进剂、干燥剂、脱模剂、隔离剂、抗氧化剂、光稳定剂、PVC稳定剂、润滑剂、阻燃剂、发泡剂、抗冲改性剂、粘合促进剂、偶联剂和成核剂。
添加剂本身是本领域技术人员已知的。偶联剂也称为交联剂。在本发明的上下文中，“粘合促进剂”应理解为意指这样的添加剂，其进一步改善至少一个其他层的聚酰胺组合物(PC)与至少一个第一层和任选地至少一个第二层的粘合性。
聚酰胺组合物(PC)的熔融焓ΔH2(PC)优选为20至60J/g，优选25至55J/g，且尤其优选30至50J/g，根据ISO 11357-4:2014通过差示扫描量热法(DSC)测定。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中聚酰胺组合物(PC)的熔融焓ΔH2(PC)为20至60J/g。
熔融焓ΔH2(PC)是结晶度的量度。当聚酰胺组合物由结晶度为100％的共聚酰胺组成时，对应于熔融焓ΔH2(PC)为230J/g，根据ISO11357-4:2014通过差示扫描量热法(DSC)测定。
共聚酰胺
根据本发明，存在于聚酰胺组合物(PC)中的共聚酰胺通过聚合组分(A)己内酰胺、(B)至少一种C4-C40-二酸和(C)至少一种C4-C20-二胺而制备。
在本发明的上下文中，术语“组分(A)”和“己内酰胺”同义使用，因此具有相同的含义。
在本发明的上下文中，术语“组分(B)”和“至少一种C4-C40-二酸”也同义使用，因此具有相同的含义。
在本发明的上下文中，术语“组分(C)”和“至少一种C4-C20-二胺”也同义使用，因此具有相同的含义。
共聚酰胺可通过聚合任何所需量的组分(A)、(B)和(C)而制备。
优选共聚酰胺通过聚合20重量％至80重量％、特别优选35重量％至75重量％且尤其优选50重量％至70重量％的组分(A)而制备，各自基于组分(A)、(B)和(C)的重量百分比之和计。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中共聚酰胺通过聚合20重量％至80重量％的组分(A)而制备，基于组分(A)、(B)和(C)的重量％之和计。
在聚合中，优选使用组分(B)和(C)，使得它们总共达到20重量％至80重量％，优选25重量％至65重量％，且尤其优选30重量％至50重量％，基于组分(A)、(B)和(C)的重量百分比之和计。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中共聚酰胺通过聚合20重量％至80重量％的组分(B)和(C)而制备，基于组分(A)、(B)和(C)的重量％之和计。
应理解，组分(A)、(B)和(C)的重量百分比基于聚合之前——即组分(A)、(B)和(C)尚未相互反应时——组分(A)、(B)和(C)的重量百分比。在组分(A)、(B)和(C)的聚合期间，组分(A)、(B)和(C)的重量比可变化。
优选聚合45至55摩尔％的组分(B)和45至55摩尔％的组分(C)，各自基于组分(B)和(C)的摩尔％之和计。
特别优选聚合47至53摩尔％的组分(B)和47至53摩尔％的组分(C)，各自基于组分(B)和(C)的摩尔％之和计。
最优选聚合49至51摩尔％的组分(B)和49至51摩尔％的组分(C)，各自基于组分(B)和(C)的摩尔％之和计。
因此，最优选组分(B)和(C)以1:1的摩尔比聚合。
应理解，组分(B)和(C)的摩尔％基于在组分(B)和(C)彼此反应之前它们的摩尔％。在组分(A)、(B)和(C)的聚合期间，组分(B)和(C)彼此的摩尔重量比可变化。
为制备共聚酰胺，除组分(A)之外，还可聚合组分(A1)——至少一种另外的内酰胺。应理解，至少一种另外的内酰胺不同于己内酰胺。
在本发明的上下文中，术语“组分(A1)”和“至少一种另外的内酰胺”同义使用，因此具有相同的含义。
在本发明的上下文中，“至少一种另外的内酰胺”意指恰好一种另外的内酰胺或两种或更多种另外的内酰胺的混合物。
合适的另外的内酰胺是本领域技术人员已知的。根据本发明，优选具有4至12个碳原子的内酰胺作为至少一种另外的内酰胺。
在本发明的上下文中，“内酰胺”应理解为意指在环中具有优选4至12个碳原子、特别优选5至8个碳原子的环酰胺。
合适的另外的内酰胺例如选自3-氨基丙内酰胺(丙-3-内酰胺；β-内酰胺；β-丙内酰胺)、4-氨基丁内酰胺(丁-4-内酰胺；γ-内酰胺；γ-丁内酰胺)、5-氨基戊内酰胺(2-哌啶酮；δ-内酰胺；δ-戊内酰胺)、7-氨基庚内酰胺(庚-7-内酰胺；ζ-内酰胺；ζ-庚内酰胺)、8-氨基辛内酰胺(辛-8-内酰胺；η-辛内酰胺)、9-氨基壬内酰胺(壬-9-内酰胺；θ-内酰胺；θ-壬内酰胺)、10-氨基癸内酰胺(癸-10-内酰胺；ω-癸内酰胺)、11-氨基十一内酰胺(十一烷-11-内酰胺；ω-十一烷内酰胺)和12-氨基十二内酰胺(十二烷-12-内酰胺；ω-十二烷内酰胺)。
优选不聚合组分(A1)来制备共聚酰胺。
根据本发明，共聚酰胺通过聚合组分(A)、(B)和(C)以及任选的(A1)而制备。组分(A)、(B)和(C)以及任选的(A1)的聚合是本领域技术人员已知的。组分(A)和任选的(A1)与组分(B)和(C)的聚合通常为缩合反应。在缩合反应期间，组分(A)和任选的(A1)与组分(B)和(C)反应。这导致在各组分之间形成酰胺键。在聚合期间，组分(A)通常至少部分为开链形式，即ε-氨基己酸的形式。
组分(A)、(B)和(C)以及任选的(A1)的聚合可在催化剂的存在下进行。合适的催化剂包括本领域技术人员已知的催化组分(A)、(B)和(C)以及任选的(A1)的聚合的任何催化剂。这些催化剂是本领域技术人员已知的。优选的催化剂为磷化合物，例如次磷酸钠、亚磷酸、三苯基膦或亚磷酸三苯酯。
组分(A)、(B)和(C)以及任选的(A1)的聚合形成共聚酰胺，因此，所述共聚酰胺包含衍生自组分(A)的单元、衍生自组分(B)的单元和衍生自组分的单元(C)以及任选的衍生自组分(A1)的单元。
组分(A)、(B)和(C)以及任选的(A1)的聚合形成共聚酰胺作为共聚物。共聚物可为无规共聚物，但其也可为嵌段共聚物。
在嵌段共聚物中，形成衍生自组分(B)和(C)的单元的嵌段以及衍生自组分(A)的单元的嵌段。它们以交替的顺序出现。
在无规共聚物中，衍生自组分(A)的单元与衍生自组分(B)和(C)的单元以交替的顺序出现。这种交替是随机的。例如，衍生自组分(B)和(C)的两个单元之后可为衍生自组分(A)的一个单元，其后接着为衍生自组分(B)和(C)的一个单元，然后是衍生自组分(A)的三个单元。
共聚酰胺的制备优选包括以下步骤：
i)聚合组分(A)、(B)和(C)，以获得第一共聚酰胺，
ii)粒化步骤i)中获得的第一共聚酰胺，以获得粒状共聚酰胺，
iii)用水萃取步骤ii)中获得的粒状共聚酰胺，以获得萃取的共聚酰胺，
iv)在温度(TT)下干燥步骤iii)中获得的萃取的共聚酰胺，以获得共聚酰胺。
步骤i)中的聚合可在本领域技术人员已知的任何反应器中进行，优选搅拌釜反应器。还可加入本领域技术人员已知的用于改善反应引导的助剂，例如消泡剂如聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
在步骤ii)中，步骤i)中获得的第一共聚酰胺可通过本领域技术人员已知的任何方法粒化，例如通过线料造粒或水下造粒。
步骤iii)中的萃取可通过本领域技术人员已知的任何方法进行。在步骤iii)中的萃取过程中，从粒状共聚酰胺中萃取出在步骤i)中的组分(A)、(B)和(C)的聚合过程中通常形成的副产物。
在步骤iv)中，干燥步骤iii)中获得的萃取的共聚酰胺。干燥方法是本领域技术人员已知的。根据本发明，萃取的共聚酰胺在温度(TT)下干燥。温度(TT)优选高于共聚酰胺的玻璃化转变温度(TG(C))且低于共聚酰胺的熔融温度(TM(C))。
优选温度(TT)高于120℃且低于共聚酰胺的熔融温度(TM(C))。
步骤iv)中的干燥通常进行1至100小时，优选2至50小时且尤其优选3至40小时。
认为步骤iv)中的干燥还增加了共聚酰胺的分子量。
共聚酰胺通常具有玻璃化转变温度(TG(C))。玻璃化转变温度(TG(C))为例如10℃至90℃，优选20℃至70℃且尤其优选25℃至50℃，根据ISO11357-2:2014测定。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中共聚酰胺具有玻璃化转变温度(TG(C))，其中玻璃化转变温度(TG(C))为10℃至90℃。
在本发明的上下文中，共聚酰胺的玻璃化转变温度(TG(C))与根据ISO 11357-2:2014的干燥共聚酰胺的玻璃化转变温度(TG(C))有关。
在本发明的上下文中，“干燥”应理解为意指共聚酰胺包含小于1重量％、优选小于0.5重量％且尤其优选小于0.1重量％的水，基于共聚酰胺的总重量计。术语“干燥”更优选应理解为意指共聚酰胺不含水，并且最优选应理解为意指共聚酰胺不含溶剂。
共聚酰胺通常还具有熔融温度(TM(C))。共聚酰胺的熔融温度(TM(C))为例如180℃至215℃，优选170℃至210℃且尤其优选180℃至200℃，根据ISO 11357-3:2014测定。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中共聚酰胺的熔融温度(TM(C))为180℃至215℃。
共聚酰胺的粘度值(VN(C))通常为100至300ml/g，在共聚酰胺于苯酚/邻二氯苯混合物(重量比为1:1)中的0.5重量％溶液中测定。
共聚酰胺的粘度值(VN(C))优选为160至290ml/g，且特别优选为170至280ml/g，在共聚酰胺于苯酚/邻二氯苯混合物(重量比为1:1)中的0.5重量％溶液中测定。
共聚酰胺的酰胺官能团浓度优选为3.5至7个酰胺基团/1000g/mol，特别优选4至6.5个酰胺基团/1000g/mol，且尤其优选4.5至6个酰胺基团/1000g/mol。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中共聚酰胺的酰胺官能团浓度为3.5至7个酰胺基团/1000g/mol。
通过算术法确定酰胺官能团浓度。这包括取共聚酰胺的各单元分子量的平均。1000除以平均分子量，然后给出酰胺官能团浓度。
聚酰胺6(PA 6)的各单元的平均分子量例如为113g/mol。那么，酰胺官能团浓度为1000/113g/mol＝8.85个酰胺基团/1000g/mol。
聚酰胺6.36(PA 6.36)的各单元的平均分子量例如为323g/mol。那么，酰胺官能团浓度为1000/323g/mol＝3.10个酰胺基团/1000g/mol。
包含40重量％的6.36单元的聚酰胺6/6.36(PA 6/6.36)的各单元的平均分子量例如为0.6*PA 6+0.4*PA 6.36＝0.6*113g/mol+0.4*323g/mol＝197g/mol。那么，酰胺官能团浓度为1000/197g/mol＝5.08个酰胺基团/1000g/mol。
聚酰胺66(PA 66)的平均分子量例如为113g/mol。那么，对于聚酰胺6/66，这得到酰胺官能团浓度为1000/g/mol＝8.85个酰胺基团/1000g/mol，而与PA 6和PA 66单元的比例无关。
本发明的共聚酰胺在70℃和62％相对大气湿度下储存14天后，还包含优选为1.0重量％至2.7重量％、特别优选1.3重量％至2.5重量％且最优选1.5重量％至2.3重量％的水含量，各自基于在70℃和62％相对大气湿度下储存14天后共聚酰胺的总重量计。
组分(A)
根据本发明，组分(A)为己内酰胺。己内酰胺是本领域技术人员已知的，并且称为ε-己内酰胺、ε-内酰胺、己-6-内酰胺或六氢-2H-氮杂-2-酮。己内酰胺为ε-氨基己酸的环酰胺，CAS号为105-60-2。
组分(B)
根据本发明，组分(B)为至少一种C4-C40-二酸。
在本发明的上下文中，“至少一种C4-C40-二酸”应理解为意指恰好一种C4-C40-二酸或两种或更多种C4-C40-二酸的混合物。
在本发明的上下文中，“C4-C40-二酸”应理解为意指饱和或不饱和且具有2至38个碳原子和两个羧基(-COOH基团)的脂族和/或芳族化合物。2至38个碳原子可在主链或侧链中。C4-C40-二酸也可为支链或无支链或脂环族的。
至少一种C4-C40-二酸为例如丁二酸(琥珀酸)、戊二酸(胶酸)、己二酸(肥酸)、庚二酸(蒲桃酸)、辛二酸(软木酸)、壬二酸(杜鹃花酸)、癸二酸(皮脂酸)、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸或十六烷二酸。
优选组分(B)选自己二酸、癸二酸和十二烷二酸。
还优选组分(B)为至少一种C32-C40-二酸。
因此，优选组分选自己二酸、癸二酸、十二烷二酸和C32-C40-二酸。
“C32-C40-二酸”也称为“C32-C40-二聚酸”或“C32-C40-二聚脂肪酸”。在本发明的上下文中，术语“C32-C40-二酸”、“C32-C40-二聚酸”和“C32-C40-二聚脂肪酸”同义使用，因此具有相同的含义。
C32-C40-二聚酸本身是本领域技术人员已知的，并且通常通过不饱和脂肪酸的二聚而制备。这种二聚可由例如粘土催化。
用于制备至少一种C32-C40-二聚酸的合适的不饱和脂肪酸是本领域技术人员已知的，并且为例如不饱和C16-脂肪酸、不饱和C18-脂肪酸和不饱和C20-脂肪酸。
因此，组分(B)优选由选自不饱和C16-脂肪酸、不饱和C18-脂肪酸和不饱和C20-脂肪酸的不饱和脂肪酸制备，其中特别优选不饱和C18-脂肪酸。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中组分(B)选自不饱和脂肪酸，所述不饱和脂肪酸选自不饱和C16-脂肪酸、不饱和C18-脂肪酸和不饱和C20-脂肪酸。
合适的不饱和C16-脂肪酸为例如棕榈油酸((9Z)-十六碳-9-烯酸)。
合适的不饱和C18-脂肪酸例如选自：岩芹酸((6Z)-十八碳-6-烯酸)、油酸((9Z)-十八碳-9-烯酸)、反油酸((9E)-十八碳-9-烯酸)、异油酸((11E)-十八碳-11-烯酸)、亚油酸((9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸)、α-亚麻酸((9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸)、γ-亚麻酸((6Z,9Z,12Z)-十八碳-6,9,12-三烯酸)、金盏花酸((8E,10E,12Z)-十八碳-8,10,12-三烯酸)、石榴酸((9Z,11E,13Z)-十八碳-9,11,13-三烯酸)、α-桐酸((9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,13-三烯酸)和β-桐酸((9E,11E,13E)-十八碳-9,11,13-三烯酸)。特别优选选自岩芹酸((6Z)-十八碳-6-烯酸)、油酸((9Z)-十八碳-9-烯酸)、反油酸((9E)-十八碳-9-烯酸)、异油酸((11E)-十八碳-11-烯酸)、亚油酸((9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸)的不饱和C18-脂肪酸。
合适的不饱和C20-脂肪酸例如选自：顺9-二十碳烯酸((9Z)-二十碳-9-烯酸)、二十碳烯酸((11Z)-二十碳-11-烯酸)、花生四烯酸((5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸)和二十碳五烯酸((5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-二十碳-5,8,11,14,17-戊烯酸)。
组分(B)尤其优选为至少一种C36-二聚酸。
至少一种C36-二聚酸优选由不饱和C18-脂肪酸制备。特别优选C36-二聚酸由选自岩芹酸((6Z)-十八碳-6-烯酸)、油酸((9Z)-十八碳-9-烯酸)、反油酸((9E)-十八碳-9-烯酸)、异油酸((11E)-十八碳-11-烯酸)和亚油酸((9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸)的C18-脂肪酸制备。
由不饱和脂肪酸制备组分(B)的过程中还可形成三聚酸；并且还可留存未反应的不饱和脂肪酸的残留物。
三聚酸的形成是本领域技术人员已知的。
根据本发明，优选组分(B)包含至多0.5重量％的未反应的不饱和脂肪酸和至多0.5重量％的三聚酸，特别优选至多0.2重量％的未反应的不饱和脂肪酸和至多0.2重量％的三聚酸，各自基于组分(B)的总重量计。
二聚酸(也称为二聚化脂肪酸或二聚脂肪酸)应理解为通常且在本发明的上下文中尤其意指通过不饱和脂肪酸的低聚反应制备的混合物。它们可例如通过植物源的不饱和脂肪酸的催化二聚化制备，其中所使用的原料特别为不饱和C16-至C20-脂肪酸。反应主要通过Diels-Alder机理进行，并且取决于用于制备二聚酸的脂肪酸中双键的数量和位置，产生主要在羧基之间具有脂环族基团、直链脂族基团、支链脂族基团以及C6-芳族烃基团的二聚产物的混合物。取决于机理和/或任何后续氢化，脂族基团可为饱和或不饱和的，并且芳族基团的比例也可变化。于是，羧酸基团之间的基团含有例如32至40个碳原子。制备优选使用具有18个碳原子的脂肪酸，因此二聚产物具有36个碳原子。连接二聚脂肪酸的羧基的基团优选不含不饱和键且不含芳族烃基团。
在本发明的上下文中，制备优选使用C18-脂肪酸。特别优选使用亚麻酸、亚油酸和/或油酸。
取决于反应引导，上述低聚反应产生主要包含二聚体分子，但也包含三聚体分子以及单体分子和其他副产物的混合物。蒸馏纯化是常规的。商业二聚酸通常包含至少80重量％的二聚体分子、最高达19重量％的三聚体分子以及至多1重量％的单体分子和其他副产物。
优选使用含有至少90重量％、优选至少95重量％、非常特别优选至少98重量％的二聚脂肪酸分子的二聚酸。
二聚酸中单体分子、二聚体分子和三聚体分子以及其他副产物的比例可例如通过气相色谱(GC)测定。在GC分析之前，二聚酸通过三氟化硼方法(参见DIN EN ISO 5509)转化为相应的甲酯，然后通过GC进行分析。
因此，在本发明的上下文中，“C32-C40-二聚酸”的基本特征为其制备包括不饱和脂肪酸的低聚反应。该低聚反应形成主要是二聚产物，即，优选至少80重量％、特别优选至少90重量％、非常特别优选至少95重量％且特别是至少98重量％的二聚产物。低聚反应形成主要含有恰好两个脂肪酸分子的二聚产物的事实证明了这一名称，这在任何情况下都是普遍的。因此，相关术语“二聚酸”的替代表达为“包含二聚化脂肪酸的混合物”。
使用的二聚酸可作为商业产品获得。实例包括Oleon的Radiacid 0970、Radiacid0971、Radiacid 0972、Radiacid 0975、Radiacid 0976和Radiacid 0977，Croda的Pripol1006、Pripol 1009、Pripol 1012和Pripol 1013，BASF SE的Empol 1008、Empol 1012、Empol 1061和Empol 1062以及Arizona Chemical的Unidyme 10和Unidyme Tl。
组分(B)的酸值例如为190至200mg KOH/g。
组分(C)
根据本发明，组分(C)为至少一种C4-C20-二胺。
在本发明的上下文中，“至少一种C4-C20-二胺”应理解为意指恰好一种C4-C20-二胺或两种或更多种C4-C20-二胺的混合物。
优选组分(C)为至少一种C4-C12-二胺。
在本发明的上下文中，“C4-C20-二胺”应理解为意指具有4至20个碳原子和2个氨基(NH2基团)的脂族和/或芳族化合物。脂族和/或芳族化合物可为未取代的或另外至少单取代的。如果脂族和/或芳族化合物为另外至少单取代的，则它们可带有一个、两个或更多个不参与组分(A)、(B)和(C)的聚合的取代基。这种取代基为例如烷基或环烷基取代基。这些本身是本领域技术人员已知的。至少一种C4-C20-二胺优选为未取代的。相同的描述适用于C4-C12-二胺。
合适的组分(C)例如选自：1,4-二氨基丁烷(丁烷-1,4-二胺；四亚甲基二胺；腐胺)、1,5-二氨基戊烷(五亚甲基二胺；戊烷-1,5-二胺；尸胺)、1,6-二氨基己烷(六亚甲基二胺；己烷-1,6-二胺)、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷(十亚甲基二胺)、1,11-二氨基十一烷(十一亚甲基二胺)和1,12-二氨基十二烷(十二亚甲基二胺)。
组分(C)优选选自四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十亚甲基二胺和十二亚甲基二胺。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中组分(C)选自四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十亚甲基二胺和十二亚甲基二胺。
制备
本发明的层压材料可通过本领域技术人员已知的任何方法制备。
优选层压材料以连续方法制备。
本发明的层压材料优选以包括下列步骤的方法制备：
a)提供聚酰胺组合物(PC)膜，所述聚酰胺组合物(PC)包含通过聚合以下组分而制备的共聚酰胺
(A)己内酰胺，
(B)至少一种C4-C40-二酸，和
(C)至少一种C4-C20-二胺，
b)加热至少一种第一金属的第一片材，
c)压制来自步骤b)的加热的第一片材与步骤a)中提供的膜，以得到层压材料。
因此，本发明还提供一种制备本发明的层压材料的方法，该方法包括以下步骤：
a)提供聚酰胺组合物(PC)膜，所述聚酰胺组合物(PC)包含通过聚合以下组分而制备的共聚酰胺
(A)己内酰胺，
(B)至少一种C4-C40-二酸，和
(C)至少一种C4-C20-二胺，
b)加热至少一种第一金属的第一片材，
c)压制来自步骤b)的加热的第一片材与步骤a)中提供的膜，以得到层压材料。
上述对层压材料的聚酰胺组合物(PC)的阐述和优选相应地适用于本发明的方法中的聚酰胺组合物(PC)。上述对层压材料的共聚酰胺的阐述和优选相应地适用于本发明的方法中的共聚酰胺。上述对层压材料的至少一种第一金属的阐述和优选同样相应地适用于本发明的方法中的至少一种第一金属。
本发明的层压材料还优选以包括下列步骤的方法制备：
a)提供聚酰胺组合物(PC)膜，所述聚酰胺组合物(PC)包含通过聚合以下组分而制备的共聚酰胺
(A)己内酰胺，
(B)至少一种C4-C40-二酸，和
(C)至少一种C4-C20-二胺，
其中所述共聚酰胺的酰胺官能团浓度为3.5至7个酰胺基团/1000g/mol，
b)加热至少一种第一金属的第一片材，
c)压制来自步骤b)的加热的第一片材与步骤a)中提供的膜，以得到层压材料。
因此，本发明还提供一种制备本发明的层压材料的方法，该方法包括以下步骤：
a)提供聚酰胺组合物(PC)膜，所述聚酰胺组合物(PC)包含通过聚合以下组分而制备的共聚酰胺
(A)己内酰胺，
(B)至少一种C4-C40-二酸，和
(C)至少一种C4-C20-二胺，
其中所述共聚酰胺的酰胺官能团浓度为3.5至7个酰胺基团/1000g/mol，和
b)加热至少一种第一金属的第一片材，
c)压制来自步骤b)的加热的第一片材与步骤a)中提供的膜，以得到层压材料。
步骤a)包括提供共聚酰胺组合物(PC)膜。步骤a)中提供的膜由聚酰胺组合物(PC)制成。
提供聚酰胺组合物(PC)膜的方法本身是本领域技术人员已知的。步骤a)优选包括通过挤出法提供膜。
因此，本发明还提供一种方法，其中步骤a)包括通过挤出法提供膜。
用于提供聚酰胺组合物(PC)膜的合适的挤出法是本领域技术人员已知的，并且包括例如浇铸法、压延法、发泡法或多步发泡法。
步骤a)中提供的聚酰胺组合物(PC)膜可具有任何所需的厚度。步骤a)中提供的聚酰胺组合物(PC)膜的厚度通常比待制备的层压材料的至少一个其他层厚1％至20％，优选比待制备的层压材料的至少一个其他层厚2％至15％，且尤其优选比待制备的层压材料的至少一个其他层厚4％至10％。
步骤b)包括加热至少一种第一金属的第一片材。第一片材由至少一种第一金属制成。第一片材的加热可通过本领域技术人员已知的任何方法进行。步骤b)优选包括通过感应装置加热第一片材。
因此，本发明还提供一种方法，其中步骤b)中的第一片材的加热通过感应装置进行。
步骤b)可包括将第一片材加热至任何所需的温度。步骤b)优选包括将第一片材加热至高于熔融温度(TM(C))且低于存在于聚酰胺组合物(PC)中的共聚酰胺的分解温度的温度。
步骤b)优选包括将第一片材加热至150℃至350℃、特别优选210℃至280℃且尤其优选220℃至250℃的温度。
因此，本发明还提供一种方法，其中步骤b)包括将第一片材加热至150℃至350℃的温度。
步骤c)包括压制来自步骤b)的加热的第一片材与步骤a)中提供的膜，以获得层压材料。这将膜连接至第一片材。这可减小膜的厚度。
在步骤c)中压制来自步骤b)的加热的第一片材与步骤a)中提供的膜的方法本身是本领域技术人员已知的。
步骤b)和c)可同时或依顺序进行。优选步骤b)和c)同时进行。在这种情况下，在压制第一片材与步骤a)中提供的膜的过程中，加热第一片材。
通常冷却步骤c)中获得的层压材料。冷却可通过本领域技术人员已知的任何方法进行，例如通过将压缩空气吹到层压材料上。层压材料优选在保持压制压力的同时进行冷却。
在所获得的层压材料中，加热的第一片材为至少一种第一金属的第一层，并且所述膜为聚酰胺组合物(PC)的至少一个其他层。
如果层压材料将包含至少一个第二层，则进行另外的步骤b1)，其包括加热至少一种第二金属的第二片材。上述对步骤b)中加热第一片材的阐述和优选相应地适用于步骤b1)中第二片材的加热。
然后，步骤c)包括压制加热的第一片材与来自步骤b1)的加热的第二片材，同时将步骤a)中提供的膜设置在两片材之间。
于是，制备本发明的层压材料的方法通常包括以下步骤：
a)提供聚酰胺组合物(PC)膜，所述聚酰胺组合物(PC)包含通过聚合以下组分而制备的共聚酰胺
(A)己内酰胺，
(B)至少一种C4-C40-二酸，和
(C)至少一种C4-C20-二胺，
b)加热至少一种第一金属的第一片材，
b1)加热至少一种第二金属的第二片材，
c)将步骤a)中提供的膜设置在步骤b)中加热的第一片材和步骤b1)中加热的第二片材之间，并压制步骤b)中加热的第一片材和步骤b1)中加热的第二片材与步骤a)中提供的膜，以获得层压材料。
因此，本发明还提供一种制备本发明的层压材料的方法，所述层压材料还包含至少一种第二金属的至少一个第二层，并且其中至少一个第一层通过至少一个其他层与至少一个第二层连接，该方法包括以下步骤：
a)提供聚酰胺组合物(PC)膜，聚酰胺组合物(PC)包含通过聚合以下组分而制备的共聚酰胺
(A)己内酰胺，
(B)至少一种C4-C40-二酸，和
(C)至少一种C4-C20-二胺，
b)加热至少一种第一金属的第一片材，
b1)加热至少一种第二金属的第二片材，
c)将步骤a)中提供的膜设置在步骤b)中加热的第一片材和步骤b1)中加热的第二片材之间，并压制步骤b)中加热的第一片材和步骤b1)中加热的第二片材与步骤a)中提供的膜，以获得层压材料。
此外，本发明因此还提供一种制备本发明的层压材料的方法，所述层压材料还包含至少一种第二金属的至少一个第二层，并且其中至少一个第一层通过至少一个其他层与至少一个第二层连接，该方法包括以下步骤：
a)提供聚酰胺组合物(PC)膜，聚酰胺组合物(PC)包含通过聚合以下组分而制备的共聚酰胺
(A)己内酰胺，
(B)至少一种C4-C40-二酸，和
(C)至少一种C4-C20-二胺，
其中共聚酰胺的酰胺官能团浓度为3.5至7个酰胺基团/1000g/mol，和
b)加热至少一种第一金属的第一片材，
b1)加热至少一种第二金属的第二片材，
c)将步骤a)中提供的膜设置在步骤b)中加热的第一片材和步骤b1)中加热的第二片材之间，并压制步骤b)中加热的第一片材和步骤b1)中加热的第二片材与步骤a)中提供的膜，以获得层压材料。
上述对至少一个第二层的至少一种第二金属的阐述和优选相应地适用于该方法中第二片材的至少一种第二金属。
上述对第一片材以及第一片材的加热的阐述和优选相应地适用于第二片材以及第二片材的加热。
上述对步骤c)的阐述和优选同样相应地适用于其中还设置第二片材的步骤c)。
下面参考实施例更具体地阐述本发明，但不限于此。
实施例
使用以下组分
聚酰胺/共聚酰胺
P1：聚酰胺6(BASF SE的Ultramid B27E)；酰胺官能团浓度：8.85/1000g/mol
P2：聚酰胺6.6(BASF SE的Ultramid A27)；酰胺官能团浓度：8.85/1000g/mol
P3：聚酰胺6/66/13.6(BASF SE的Ultramid 1C)；酰胺官能团浓度9.1/1000g/mol
P4：聚酰胺6.36；酰胺官能团浓度：3.10/1000g/mol
P5：聚酰胺6.10(BASF SE的Ultramid S)；酰胺官能团浓度：7.09/1000g/mol
C1：聚酰胺6/6.36，包含30重量％的聚酰胺6.36单元；如下所述制备；酰胺官能团浓度：5.68/1000g/mol
C2：聚酰胺6/6.36，包含40重量％的聚酰胺6.36单元；如下所述制备；酰胺官能团浓度：5.08/1000g/mol
C3：聚酰胺6/6.6(BASF SE的Ultramid C31)；酰胺官能团浓度：8.85/1000g/mol
其他聚合物
wP1：BASF SE的Lupolen KR1270
wP2：EP-MSA(乙烯/丙烯/MSA共聚物)
wP3：EO-MSA(乙烯/辛烯/MSA共聚物)
wP4：BASF SE的Lupolen KR1270
wP5：EBS(亚乙基双硬脂酰胺)
第一和第二金属
钢：HX260LADZ100MBO片材
聚酰胺6/6.36的制备
为制备聚酰胺6/6.36，首先将己内酰胺、C36-二聚酸(氢化的，Croda的Pripol1009)、85重量％的六亚甲基二胺水溶液和水用氮气覆盖，并在正压力和270℃的温度下反应7小时，然后在真空下再蒸馏除水4小时。将得到的聚酰胺排出，挤出并造粒，随后用热水萃取，最后干燥。起始化合物以这样的量使用，使得到的聚酰胺包含30重量％或40重量％的聚酰胺6/6.36单元。
聚酰胺组合物的制备
在Haake CTW100挤出机中，将表1中记录的聚合物以表1中记录的量在250℃下复合，并以2kg/小时的通过量通过直径为3mm的圆形模头挤出，得到粒化形式的聚酰胺组合物。表1中记录的量均为重量％。
表1
聚酰胺组合物膜的制备
为制备聚酰胺组合物膜，将如上所述获得的粒状聚酰胺组合物在Haake CTW100挤出机中通过宽度为100mm的狭缝模头在215℃至235℃下以0.5至1.0kg/h的通过量挤出，得到厚度为200μm的聚酰胺组合物膜。
层压材料的制备
在制备之前，将聚酰胺组合物膜以及钢的第一片材和第二片材在80℃下储存7天。在制备层压材料之前，用正庚烷清洁膜和钢的粘附表面区域。
为制备层压材料，将钢的第一片材和钢的第二片材放入设备中。将聚酰胺组合物膜置于第一片材和第二片材之间。用6kg的夹紧力将片材压在一起，以在加热后获得0.1mm的膜厚度。
在压制过程中，通过感应加热将第一片材和第二片材在3秒内加热至240℃的温度，并在该温度下再保持7秒，以获得层压材料。随后层压材料用压缩空气冷却20秒，然后在进一步冷却至室温的过程中释放压制力。
所得层压材料在制备之后即根据DIN 1465进行以下拉伸剪切测试以及在70℃和62％相对湿度下储存14天之后，根据DIN 1465进行以下拉伸剪切测试；在每种情况下测试五个样品：
i)在室温(25℃)下储存样品1小时
ii)在具有样品保护装置的Instron 10KN/Instron 150KN测试仪中夹紧，并以10mm/min的速率施加拉力至断裂。最大力用于通过本领域技术人员已知的方法确定关于粘附表面的拉伸剪切力
iii)将粘附部分从夹持器上取下并记录断裂图案。
在70℃和62％相对大气湿度下储存14天后的水含量通过重量分析测定。
测量结果总结于表2中。
表2

Claims (15)

1.一种层压材料，其包含至少一种第一金属的至少一个第一层和聚酰胺组合物(PC)的至少一个其他层，其中所述聚酰胺组合物(PC)包含通过聚合以下组分而制备的共聚酰胺
(A)己内酰胺，
(B)至少一种C4-C40-二酸，和
(C)至少一种C4-C20-二胺，
其中所述共聚酰胺的酰胺官能团浓度为3.5至7个酰胺基团/1000g/mol。
2.根据权利要求1的层压材料，其中所述层压材料还包含至少一种第二金属的至少一个第二层，并且其中所述至少一个第一层通过所述至少一个其他层与所述至少一个第二层连接。
3.根据权利要求1或2的层压材料，其中所述共聚酰胺通过聚合20重量％至80重量％的组分(A)而制备，基于组分(A)、(B)和(C)的重量％之和计。
4.根据权利要求1至3中任一项的层压材料，其中所述聚酰胺组合物(PC)的熔融焓ΔH2(PC)为20至60J/g。
5.根据权利要求1至4中任一项的层压材料，其中所述共聚酰胺的熔融温度(TM(C))为180℃至215℃。
6.根据权利要求1至5中任一项的层压材料，其中所述共聚酰胺的酰胺官能团浓度为4至6.5个酰胺基团/1000g/mol。
7.根据权利要求1至6中任一项的层压材料，其中所述聚酰胺组合物(PC)还包含至少一种选自以下的其他聚合物：聚乙烯以及至少两种选自乙烯、异丁烯、丙烯、辛烯、烷基丙烯酸酯、烷基甲基丙烯酸酯、丙烯酸和马来酸酐的单体的共聚物。
8.根据权利要求1至7中任一项的层压材料，其中所述聚酰胺组合物(PC)还包含至少一种选自无机填料、有机填料和天然填料的填料。
9.根据权利要求1至8中任一项的层压材料，其中所述至少一种第一金属选自铁、铝、铜、镍和镁及其合金。
10.根据权利要求1至9中任一项的层压材料，其中所述至少一个第一层的厚度为0.1mm至0.6mm，和/或其中所述至少一个其他层的厚度为0.02mm至1.5mm。
11.根据权利要求1至10中任一项的层压材料，其中所述聚酰胺组合物(PC)还包含至少一种选自以下的添加剂：稳定剂、染料、抗静电剂、填充油、表面改进剂、干燥剂、脱模剂、隔离剂、抗氧化剂、光稳定剂、PVC稳定剂、润滑剂、阻燃剂、发泡剂、抗冲改性剂、粘合促进剂、偶联剂和成核剂。
12.一种制备如权利要求1至11中任一项所述的层压材料的方法，其包括以下步骤：
a)提供聚酰胺组合物(PC)膜，所述聚酰胺组合物(PC)包含通过聚合以下组分而制备的共聚酰胺
(A)己内酰胺，
(B)至少一种C4-C40-二酸，和
(C)至少一种C4-C20-二胺，
其中所述共聚酰胺的酰胺官能团浓度为3.5至7个酰胺基团/1000g/mol，
b)加热至少一种第一金属的第一片材，
c)压制来自步骤b)的加热的第一片材与步骤a)中提供的膜，以得到层压材料。
13.根据权利要求12的方法，其中步骤b)包括将第一片材加热至150℃至350℃的温度。
14.根据权利要求12或13的方法，其中步骤b)中第一片材的加热通过感应装置进行。
15.根据权利要求12至14中任一项的方法，其中步骤a)包括通过挤出法提供膜。
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