BR112019017499B1

BR112019017499B1 - Laminado e processo para a produção de laminado

Info

Publication number: BR112019017499B1
Application number: BR112019017499-0A
Authority: BR
Inventors: Philippe Desbois; Josef R Wuensch
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2017-03-20
Filing date: 2018-03-12
Publication date: 2023-03-14
Also published as: EP3600880A1; KR102652697B1; RU2019133041A3; JP2020514139A; KR20190132435A; JP7143317B2; CN110325358A; CN110325358B; US20210370644A1; BR112019017499A2; EP3600880B1; US11964449B2; RU2019133041A; WO2018172123A1

Abstract

A presente invenção refere-se a um laminado que compreende pelo menos uma primeira camada de pelo menos um primeiro metal e pelo menos uma camada adicional de composição de poliamida (PC). A presente invenção refere-se ainda a um processo de produção do laminado de acordo com a presente invenção.

Description

[001] A presente invenção refere-se a um laminado que compreende pelo menos uma primeira camada de pelo menos um primeiro metal e pelo menos uma camada adicional de composição de poliamida (PC). A presente invenção refere-se adicionalmente a um processo de produção do laminado de acordo com a presente invenção.

[002] O fornecimento de materiais inovadores que sejam mais leves que os materiais empregados até o momento, particularmente para a construção de aeronaves, fabricação de automóveis e construção de navios, é um objeto frequentemente procurado nos últimos tempos. Ao mesmo tempo, esses materiais inovadores deverão ter as mesmas propriedades mecânicas, particularmente resistência, rigidez e estabilidade, dos materiais conhecidos ou mesmo aprimorá-las. Os materiais inovadores deverão poder ainda ser moldados por meio de processos conhecidos, tais como por deposição profunda, laminação, dobra, gravação ou costura.

[003] WO 2005/014278 descreve laminados que compreendem uma camada de polímero aderente entre duas camadas metálicas externas. Essa camada de polímero compreende poliamida 6, poliamida 6.6, poliamida 11, poliamida 12, poliamida 4.6, poliamida 6.10 ou poliamida 6.12 e um copolímero de etileno e um ácido carboxílico insaturado e/ou derivado de ácido carboxílico e um copolímero reativo.

[004] A desvantagem dos laminados descritos em WO 2005/014278 é o fato de que, particularmente após armazenagem em ambiente úmido, eles retêm apenas resistência à tensão baixa. A camada de polímero frequentemente possui ainda propriedades de adesão variáveis.

[005] US 2011/0200816 descreve laminados que compreendem duas camadas metálicas e uma camada de polímero interposta. A camada de polímero compreende, por exemplo, um copolímero de poliamida 6/66.

[006] DE 10 2011 084519 descreve camadas de vedação para células solares que compreendem primeira camada externa, uma camada intermediária e uma segunda camada externa. As camadas podem compreender poliamidas, tais como poliamida 6 ou poliamida 66.

[007] Os laminados descritos em US 2011/0200816 também exibem resistência à tensão baixa apenas, particularmente após armazenagem em ambientes úmidos, ou são mesmo destruídos até o ponto de serem inutilizáveis pela umidade atmosférica.

[008] A presente invenção possui por objeto, portanto, o fornecimento de laminado e processo de sua produção, que exibe as desvantagens dos laminados descritos no estado da técnica apenas em grau reduzido, se houver. Particularmente, o laminado deverá continuar a exibir alta resistência à tensão, mesmo após longa armazenagem sob umidade atmosférica relativamente alta.

[009] Este objeto é atingido por um laminado que compreende pelo menos uma primeira camada de pelo menos um primeiro metal e pelo menos uma camada adicional de uma composição de poliamida (PC), em que a composição de poliamida (PC) compreende uma copoliamida produzida por meio de polimerização dos componentes: A. caprolactama; B. pelo menos um diácido C4-C40; e C. pelo menos uma diamina C4-C20; em que a copoliamida possui concentração de função amida na faixa de 3,5 a 7 grupos de amida/1000 g/mol.

[010] A presente invenção fornece adicionalmente um laminado que compreende pelo menos uma primeira camada de pelo menos um primeiro metal e pelo menos uma camada adicional de uma composição de poliamida (PC), em que a composição de poliamida (PC) compreende uma copoliamida produzida por meio de polimerização dos componentes: A. caprolactama; B. pelo menos um diácido C4-C40; e C. pelo menos uma diamina C4-C20.

[011] Descobriu-se agora que, surpreendentemente, os laminados de acordo com a presente invenção exibem boa resistência à tensão, tanto diretamente após a sua produção quanto após longa armazenagem sob umidades atmosféricas relativamente altas, tal como por 14 dias a 70 °C e umidade atmosférica relativa de 62%.

[012] A presente invenção é elucidada mais especificamente abaixo.

[013] Segundo a presente invenção, o laminado compreende pelo menos uma primeira camada de pelo menos um primeiro metal e pelo menos uma camada adicional de composição de poliamida (PC).

[014] No contexto da presente invenção, compreende-se “pelo menos uma primeira camada” como indicando precisamente uma primeira camada ou duas ou mais primeiras camadas.

[015] No contexto da presente invenção, “pelo menos um primeiro metal” deve ser compreendido como indicando precisamente um primeiro metal ou uma mistura de dois ou mais primeiros metais.

[016] No contexto da presente invenção, deve-se compreender “pelo menos uma camada adicional” como indicando precisamente uma camada adicional ou duas ou mais camadas adicionais.

[017] É preferível que o laminado compreenda adicionalmente pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal, em que a pelo menos uma primeira camada de pelo menos um primeiro metal é unida à pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal por meio da pelo menos uma camada adicional da composição de poliamida (PC). Nesse laminado, a pelo menos uma primeira camada é seguida, portanto, por pelo menos uma camada adicional que, por sua vez, é seguida por pelo menos uma segunda camada.

[018] Esse laminado que compreende pelo menos uma primeira camada, pelo menos uma camada adicional e pelo menos uma segunda camada também é conhecido como material de sanduíche.

[019] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado em que o laminado compreende adicionalmente pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal, em que a pelo menos uma primeira camada é unida à pelo menos uma segunda camada por meio da pelo menos uma camada adicional.

[020] Pelo menos um primeiro metal de pelo menos uma primeira camada pode ser idêntico ou diferente de, pelo menos, um segundo metal de, pelo menos, uma segunda camada. Pelo menos um primeiro metal de, pelo menos, uma primeira camada é preferencialmente idêntica a, pelo menos, um segundo metal de, pelo menos, uma segunda camada.

[021] O laminado compreende pelo menos uma primeira camada de pelo menos um primeiro metal. Em outras palavras, o laminado compreende pelo menos uma primeira camada elaborada com pelo menos um primeiro metal.

[022] A pelo menos uma primeira camada de pelo menos um primeiro metal possui espessura, por exemplo, na faixa de 0,1 a 0,6 mm, preferencialmente na faixa de 0,15 a 0,4 mm e, de preferência especial, na faixa de 0,18 a 0,3 mm.

[023] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado em que a pelo menos uma primeira camada possui espessura na faixa de 0,1 a 0,6 mm.

[024] O laminado compreende ainda, preferencialmente, pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal. Em outras palavras, o laminado compreende ainda, preferencialmente, pelo menos uma segunda camada feita de pelo menos um segundo metal.

[025] A pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal possui espessura, por exemplo, na faixa de 0,1 a 0,6 mm, preferencialmente na faixa de 0,15 a 0,4 mm e, de preferência especial, na faixa de 0,18 a 0,3 mm.

[026] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado em que o laminado compreende adicionalmente pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal, em que a pelo menos uma segunda camada possui espessura na faixa de 0,1 a 0,6 mm.

[027] A espessura da pelo menos uma segunda camada pode ser idêntica ou diferente da espessura da pelo menos uma primeira camada. A espessura da pelo menos uma segunda camada é preferencialmente idêntica à espessura da pelo menos uma primeira camada.

[028] São apropriados como o pelo menos um primeiro metal da pelo menos uma primeira camada quaisquer metais e ligas metálicas conhecidas pelos técnicos no assunto que sejam sólidas às temperaturas de produção e temperaturas de uso do laminado. O pelo menos um primeiro metal da pelo menos uma primeira camada é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste de ferro, alumínio, cobre, níquel, magnésio e também suas ligas. O pelo menos um primeiro metal é, de preferência específica, uma liga de ferro e o pelo menos um primeiro metal é, de preferência especial, aço.

[029] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado em que o pelo menos um primeiro metal da pelo menos uma primeira camada é selecionado a partir do grupo que consiste de ferro, alumínio, cobre, níquel, magnésio e também suas ligas.

[030] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado em que o pelo menos um primeiro metal é selecionado a partir do grupo que consiste de ferro, alumínio, cobre, níquel, magnésio e também suas ligas.

[031] Aço também é conhecido pelos técnicos no assunto. No contexto da presente invenção, compreende-se "aço" como indicando ligas que compreendem ferro como componente principal. Isso corresponde à definição de aço de acordo com DIN EN 10020:2000-07.

[032] O pelo menos um primeiro metal pode ser revestido ou não revestido. O pelo menos um primeiro metal é preferencialmente revestido. Revestimentos apropriados para o pelo menos um primeiro metal são intrinsecamente conhecidos pelos técnicos no assunto e são, por exemplo, camadas promotoras da adesão, tinta ou revestimentos de zinco ou magnésio.

[033] O pelo menos um metal é preferencialmente revestido com zinco. “Revestido com zinco” deve ser compreendido como indicando que o pelo menos um primeiro metal é revestido com um metal adicional, particularmente com zinco ou ligas de zinco.

[034] É particularmente preferível, portanto, quando o pelo menos um primeiro metal for aço revestido com zinco.

[035] O revestimento de zinco do pelo menos um primeiro metal pode ser conduzido por meio de métodos conhecidos pelos técnicos no assunto, tal como por meio de revestimento de zinco por mergulho a quente ou revestimento com zinco galvânico.

[036] Caso o pelo menos um primeiro metal seja revestido com zinco, ele pode compreender ainda revestimentos adicionais, tais como camadas promotoras da adesão e/ou tinta. Isso também é conhecido pelos técnicos no assunto.

[037] O revestimento do pelo menos um primeiro metal pode ser conduzido por meio de quaisquer métodos conhecidos pelos técnicos no assunto; o revestimento pode ser realizado, por exemplo, com uma dispersão ou solução aquosa.

[038] As elucidações e preferências descritas acima para o pelo menos um primeiro metal da pelo menos uma primeira camada aplicam-se adequadamente ao pelo menos um segundo metal da pelo menos uma segunda camada.

[039] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado que compreende adicionalmente pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal, em que o pelo menos um segundo metal da pelo menos uma segunda camada é selecionado a partir do grupo que consiste de ferro, alumínio, cobre, níquel, magnésio e também suas ligas.

[040] O laminado compreende pelo menos uma camada adicional de uma composição de poliamida (PC). Em outras palavras, isso significa que a pelo menos uma camada adicional é elaborada com a composição de poliamida (PC).

[041] A pelo menos uma camada adicional de composição de poliamida (PC) possui espessura, por exemplo, na faixa de 0,02 a 1,5 mm, preferencialmente na faixa de 0,05 a 1 mm e, de preferência especial, na faixa de 0,1 a 0,5 mm.

[042] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado em que a pelo menos uma camada adicional possui espessura na faixa de 0,02 a 1,5 mm.

[043] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado em que a pelo menos uma primeira camada possui espessura na faixa de 0,1 a 0,6 mm e/ou em que a pelo menos uma camada adicional possui espessura na faixa de 0,02 mm a 1,5 mm.

[044] Composição de poliamida (PC): Segundo a presente invenção, a composição de poliamida (PC) compreende uma copoliamida produzida por meio de polimerização dos componentes (A) caprolactama, (B) pelo menos um diácido C4-C40 e (C) pelo menos uma diamina C4-C20.

[045] No contexto da presente invenção, “copoliamida” indica precisamente uma copoliamida ou uma mistura (combinação) de duas ou mais copoliamidas.

[046] Além disso, a composição de poliamida (PC) pode compreender adicionalmente pelo menos um polímero adicional.

[047] No contexto da presente invenção, “pelo menos um polímero adicional” indica precisamente um polímero adicional ou uma mistura (combinação) de dois ou mais polímeros adicionais.

[048] Polímeros apropriados como o pelo menos um polímero adicional incluem quaisquer polímeros adicionais conhecidos pelos técnicos no assunto. Apreciar-se-á que o pelo menos um polímero adicional é diferente da copoliamida.

[049] É preferível que o pelo menos um polímero adicional seja selecionado a partir do grupo que consiste de polietileno e copolímeros de pelo menos dois monômeros selecionados a partir do grupo que consiste de etileno, ácido acrílico, anidrido maleico, isobutileno, propileno, octeno, acrilato de alquila e metacrilato de alquila.

[050] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado em que a composição de poliamida (PC) compreende adicionalmente pelo menos um polímero adicional selecionado a partir do grupo que consiste de polietileno e copolímeros de pelo menos dois monômeros selecionados a partir do grupo que consiste de etileno, isobutileno, propileno, octeno, acrilato de alquila, metacrilato de alquila, ácido acrílico e anidrido maleico.

[051] Acrilatos de alquila são conhecidos pelos técnicos no assunto e também são denominados alquil ésteres de ácido acrílico. Acrilatos de alquila são formados por meio da reação de ácido acrílico com um álcool alquila. O acrilato de alquila preferido de acordo com a presente invenção é acrilato de n-butila.

[052] Metacrilatos de alquila são também conhecidos pelos técnicos no assunto e também são denominados alquil ésteres de ácido metacrílico. Metacrilatos de alquila são formados por meio da reação de ácido metacrílico com um álcool alquila. O metacrilato de alquila preferido de acordo com a presente invenção é metacrilato de metila.

[053] Além disso, o laminado pode compreender adicionalmente pelo menos uma carga.

[054] O laminado compreende preferencialmente a pelo menos uma carga adicional na composição de poliamida (PC). A composição de poliamida (PC) pode também compreender, portanto, pelo menos uma carga.

[055] No contexto da presente invenção, deve-se compreender “pelo menos uma carga” como indicando precisamente uma carga ou uma mistura de duas ou mais cargas.

[056] Cargas apropriadas incluem quaisquer cargas conhecidas pelos técnicos no assunto que podem ser misturadas com a poliamida e, opcionalmente, o pelo menos um polímero adicional da composição de poliamida (PC).

[057] É preferível que a pelo menos uma carga seja selecionada a partir do grupo que consiste de cargas inorgânicas, cargas orgânicas e cargas naturais.

[058] A pelo menos uma carga pode ser um material de fibra ou, por exemplo, apresentar-se na forma de esferas. É preferível que a pelo menos uma carga seja material de fibra.

[059] No contexto da presente invenção, “materiais de fibra” devem ser compreendidos como indicando quaisquer materiais que compreendem fibras, tais como fibras individuais, feixes de fibras (maçarocas), não tecidos, tecidos não frisados, tecidos ou malhas.

[060] A pelo menos uma carga é adequadamente selecionada, por exemplo, a partir do grupo que consiste de materiais de fibra de boro, materiais de fibra de vidro, materiais de fibra de carbono, materiais de fibra de sílica, materiais de fibra cerâmica, materiais de fibra de basalto, materiais de fibra metálica, materiais de fibra de aramida, materiais de fibra de póli(p-fenileno-2,6- benzobisoxazol), materiais de fibra de poliéster, materiais de fibra de nylon, materiais de fibra de polietileno, materiais de fibra de madeira, materiais de fibra de linho, materiais de fibra de cânhamo e materiais de fibra de sisal.

[061] É particularmente preferível que a pelo menos uma carga seja selecionada a partir do grupo que consiste de materiais de fibra de vidro, materiais de fibra de carbono, materiais de fibra de aramida, materiais de fibra de póli(p-fenileno-2,6-benzobisoxazol), materiais de fibra de boro, materiais de fibra metálica e materiais de fibra de titanato de potássio. É especialmente preferível que a pelo menos uma carga seja material de fibra de vidro.

[062] A presente invenção também fornece, adequadamente, um laminado em que a composição de poliamida (PC) compreende adicionalmente pelo menos uma carga selecionada a partir do grupo que consiste de cargas inorgânicas, cargas orgânicas e cargas naturais.

[063] A composição de poliamida (PC) compreende, por exemplo, na faixa de 30% a 99,9% em peso da copoliamida, preferencialmente na faixa de 40% a 99,5% em peso e, de preferência especial, na faixa de 50% a 99% em peso, em cada caso com base na soma do percentual em peso da copoliamida, do pelo menos um polímero adicional e da pelo menos uma carga, preferencialmente com base no peso total da composição de poliamida (PC).

[064] A composição de poliamida (PC) compreende, por exemplo, na faixa de 0% a 50% em peso, preferencialmente na faixa de 5% a 40% em peso e, de preferência especial, na faixa de 10% a 30% em peso do pelo menos um polímero adicional e, em cada caso, com base na soma do percentual em peso da copoliamida, do pelo menos um polímero adicional e da pelo menos uma carga, preferencialmente com base no peso total da composição de poliamida (PC).

[065] A composição de poliamida (PC) compreende, por exemplo, na faixa de 0,1% a 70% em peso da pelo menos uma carga, preferencialmente na faixa de 0,5% a 60% em peso e, de preferência especial, na faixa de 1% a 50% em peso da pelo menos uma carga e, em cada caso, com base na soma do percentual em peso da copoliamida, do pelo menos um polímero adicional e da pelo menos uma carga, preferencialmente com base no peso total da composição de poliamida (PC).

[066] A soma do percentual em peso da copoliamida, do pelo menos um polímero adicional e da pelo menos uma carga é tipicamente de 100% em peso.

[067] Além disso, a composição de poliamida (PC) pode compreender aditivos conhecidos pelos técnicos no assunto. Aditivos que podem estar presentes na composição de poliamida (PC) são, por exemplo, selecionados a partir do grupo que consiste de estabilizantes, tinturas, antiestáticos, óleos de carga, aprimoradores da superfície, secantes, agentes de retirada de molde, agentes de liberação, antioxidantes, estabilizantes da luz, estabilizantes de PVC, lubrificantes, retardantes de chama, agentes de sopro, modificadores de impacto, promotores da adesão, agentes de acoplamento e agentes nucleantes.

[068] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado em que a composição de poliamida (PC) compreende adicionalmente pelo menos um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste de estabilizantes, tinturas, antiestáticos, óleos de carga, aprimoradores da superfície, secantes, agentes de retirada de molde, agentes de liberação, antioxidantes, estabilizantes da luz, estabilizantes de PVC, lubrificantes, retardantes de chama, agentes de sopro, modificadores de impacto, promotores da adesão, agentes de acoplamento e agentes nucleantes.

[069] Os aditivos são intrinsecamente conhecidos pelos técnicos no assunto. Agentes de acoplamento também são conhecidos como agentes reticulantes. No contexto da presente invenção, deve-se compreender “promotores da adesão” como indicando aditivos que aumentam adicionalmente a adesão da composição de poliamida (PC) da pelo menos uma camada adicional à pelo menos uma primeira camada e, opcionalmente, à pelo menos uma segunda camada.

[070] A composição de poliamida (PC) possui preferencialmente entalpia de fusão ΔH2(PC) na faixa de 20 a 60 J/g, preferencialmente na faixa de 25 a 55 J/g e, de preferência especial, na faixa de 30 a 50 J/g determinada por calorimetria de varredura diferencial (DSC) de acordo com ISO 11357-4:2014.

[071] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado em que a composição de poliamida (PC) possui entalpia de fusão ΔH2(PC) na faixa de 20 a 60 J/g.

[072] A entalpia de fusão ΔH2(PC) é uma medida da cristalinidade. Quando a composição de poliamida consistir da copoliamida, cristalinidade de 100% corresponde a entalpia de fusão ΔH2(PC) de 230 J/g determinada por calorimetria de varredura diferencial (DSC) de acordo com ISO 11357-4:2014.

[073] Copoliamida: Segundo a presente invenção, a copoliamida presente na composição de poliamida (PC) é produzida por meio de polimerização dos componentes (A) caprolactama, (B) pelo menos um diácido C4-C40 e (C) pelo menos uma diamina C4-C20.

[074] No contexto da presente invenção, as expressões “componente (A)” e “caprolactama” são utilizadas como sinônimos e, portanto, possuem o mesmo significado.

[075] No contexto da presente invenção, as expressões “componente (B)” e “pelo menos um diácido C4-C40” são também utilizadas como sinônimos e, portanto, possuem o mesmo significado.

[076] No contexto da presente invenção, as expressões “componente (C)” e “pelo menos um diamina C4-C20” são também utilizadas como sinônimos e, portanto, possuem o mesmo significado.

[077] A copoliamida pode ser produzida por meio de polimerização de quaisquer quantidades desejadas dos componentes (A), (B) e (C).

[078] É preferível que a copoliamida seja produzida por meio da polimerização de 20% a 80% em peso do componente (A), de preferência específica na faixa de 35% a 75% em peso e, de preferência especial, na faixa de 50% a 70% em peso, em cada caso com base na soma dos percentuais em peso dos componentes (A), (B) e (C).

[079] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado em que a copoliamida é produzida por meio da polimerização de 20% a 80% em peso do componente (A) com base na soma do percentual em peso dos componentes (A), (B) e (C).

[080] Na polimerização, os componentes (B) e (C) são preferencialmente empregados de forma que, juntos, representem 20% a 80% em peso, preferencialmente 25% a 65% em peso e, de preferência especial, 30% a 50% em peso com base na soma dos percentuais em peso dos componentes (A), (B) e (C).

[081] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado em que a copoliamida é produzida por meio da polimerização de 20% a 80% em peso dos componentes (B) e (C) com base na soma do percentual em peso dos componentes (A), (B) e (C).

[082] Apreciar-se-á que os percentuais em peso dos componentes (A), (B) e (C) são baseados nos percentuais em peso dos componentes (A), (B) e (C) antes da polimerização, ou seja, quando os componentes (A), (B) e (C) não houverem ainda reagido entre si. Durante a polimerização dos componentes (A), (B) e (C), a razão em peso entre os componentes (A), (B) e (C) pode ser alterada.

[083] É preferível a polimerização na faixa de 45 a 55% molar do componente (B) e na faixa de 45 a 55% molar do componente (C), em cada caso, com base na soma do percentual molar dos componentes (B) e (C).

[084] É particularmente preferível a polimerização na faixa de 47 a 53% molar do componente (B) e na faixa de 47 a 53% molar do componente (C), em cada caso, com base na soma do percentual molar dos componentes (B) e (C).

[085] É de preferência superior a polimerização na faixa de 49 a 51% molar do componente (B) e na faixa de 49 a 51% molar do componente (C), em cada caso, com base na soma do percentual molar dos componentes (B) e (C).

[086] É, portanto, de preferência superior que os componentes (B) e (C) sejam polimerizados em razão molar entre si de 1:1.

[087] Apreciar-se-á que o percentual molar dos componentes (B) e (C) é baseado no percentual molar dos componentes (B) e (C) antes da sua reação entre si. Durante a polimerização dos componentes (A), (B) e (C), a razão molar em peso entre os componentes (B) e (C) entre si pode ser alterada.

[088] Para produzir a copoliamida, um componente (A1), pelo menos uma lactama adicional, pode ser polimerizado além do componente (A). Apreciar-se-á que a pelo menos uma lactama adicional é diferente de caprolactama.

[089] No contexto da presente invenção, as expressões “componente (A1)” e “pelo menos uma lactama adicional” são utilizadas como sinônimos e, portanto, possuem o mesmo significado.

[090] No contexto da presente invenção, “pelo menos uma lactama adicional” indica precisamente uma lactama adicional ou uma mistura de duas ou mais lactamas adicionais.

[091] Lactamas adicionais apropriadas são conhecidas pelos técnicos no assunto. Lactamas que contêm 4 a 12 átomos de carbono são preferidas de acordo com a presente invenção como a pelo menos uma lactama adicional.

[092] No contexto da presente invenção, deve-se compreender “lactamas” como indicando amidas cíclicas que contêm preferencialmente 4 a 12 átomos de carbono, de preferência específica 5 a 8 átomos de carbono, no anel.

[093] Lactamas adicionais apropriadas são, por exemplo, selecionadas a partir do grupo que consiste de 3-aminopropanolactama (propio- 3-lactama; β-lactama; β-propiolactama), 4-aminobutanolactama (butiro-4- lactama; Y-lactama; Y-butirolactama), 5-aminopentanolactama (2-piperidinona; δ-lactama; δ-valerolactama), 7-amino—heptanolactama (heptano-7-lactama; Z- lactama; Z-heptanolactama), 8-amino-octanolactama (octano-8-lactama; n- octanolactama), 9-aminononanolactama (nonano-9-lactama; θ-lactama; θ- nonanolactama), 10-aminodecanolactama (decano-10-lactama; w- decanolactama), 11-aminoundecanolactama (undecano-11-lactama; w- undecanolactama) e 12-aminododecanolactama (dodecano-12-lactama; w- dodecanolactama).

[094] É preferível que nenhum componente (A1) seja polimerizado para produzir a copoliamida.

[095] Segundo a presente invenção, a copoliamida é produzida por meio de polimerização dos componentes (A), (B), (C) e, opcionalmente, (A1). A polimerização dos componentes (A), (B), (C) e, opcionalmente, (A1) é conhecida pelos técnicos no assunto. A polimerização do componente (A) e, opcionalmente, (A1) com os componentes (B) e (C) é tipicamente uma reação de condensação. Durante a reação de condensação, o componente (A) e, opcionalmente, (A1) reagem com os componentes (B) e (C). Isso causa formação de ligações de amida entre os componentes individuais. O componente (A) encontra-se tipicamente ao menos parcialmente em forma de cadeia aberta, ou seja, na forma do ácido ε-aminocaproico, durante a polimerização.

[096] A polimerização dos componentes (A), (B), (C) e, opcionalmente, (A1) pode ser conduzida na presença de um catalisador. Catalisadores apropriadores incluem quaisquer catalisadores conhecidos pelos técnicos no assunto que catalisam a polimerização dos componentes (A), (B), (C) e, opcionalmente, (A1). Esses catalisadores são conhecidos pelos técnicos no assunto. Catalisadores preferidos são compostos de fósforo, tais como hipofosfito de sódio, ácido fosforoso, trifenilfosfina ou fosfito de trifenila.

[097] A polimerização dos componentes (A), (B), (C) e, opcionalmente, (A1) forma a copoliamida que compreende, portanto, unidades derivadas do componente (A), unidades derivadas do componente (B), unidades derivadas do componente (C) e, opcionalmente, unidades derivadas do componente (A1).

[098] A polimerização dos componentes (A), (B), (C) e, opcionalmente, (A1) forma a copoliamida na forma de copolímero. O copolímero pode ser um copolímero aleatório, mas pode também ser um copolímero de bloco.

[099] Em um copolímero de bloco, são formados blocos de unidades derivadas de componentes (B) e (C) e blocos de unidades derivadas de componente (A). Estes aparecem em sequência alternada.

[100] Em um copolímero aleatório, unidades derivadas do componente (A) aparecem em sequência alternada com unidades derivadas dos componentes (B) e (C). Esta alternância é aleatória. Duas unidades derivadas dos componentes (B) e (C) podem ser seguidas, por exemplo, por uma unidade derivada do componente (A) que, por sua vez, é seguida por uma unidade derivada dos componentes (B) e (C) que, por sua vez, é seguida por três unidades derivadas do componente (A).

[101] A produção da copoliamida compreende preferencialmente as etapas a seguir: i. polimerização dos componentes (A), (B) e (C) para obter primeira copoliamida; ii. peletização da primeira copoliamida obtida na etapa (i) para obter uma copoliamida peletizada; iii. extração da copoliamida peletizada obtida na etapa (ii) com água para obter uma copoliamida extraída; e iv. secagem da copoliamida extraída obtida na etapa (iii) à temperatura (TT) para obtenção da copoliamida.

[102] A polimerização na etapa (i) pode ser conduzida em qualquer reator conhecido pelos técnicos no assunto, preferencialmente reatores de tanque agitados. Podem ser também adicionados auxiliares para aprimorar a gestão de reação que são conhecidos pelos técnicos no assunto, tais como desespumantes como polidimetilsiloxano (PDMS).

[103] Na etapa (ii), a primeira copoliamida obtida na etapa (i) pode ser peletizada por meio de qualquer método conhecido pelos técnicos no assunto, tal como por meio de peletização de cordões ou peletização subaquática.

[104] A extração da etapa (iii) pode ser realizada por meio de qualquer método conhecido pelos técnicos no assunto. Durante a extração da etapa (iii), subprodutos tipicamente formados durante a polimerização dos componentes (A), (B) e (C) na etapa (i) são extraídos da copoliamida peletizada.

[105] Na etapa (iv), a copoliamida extraída obtida na etapa (iii) é seca. Processos de secagem são conhecidos pelos técnicos no assunto. Segundo a presente invenção, a copoliamida extraída é seca à temperatura (TT). A temperatura (TT) é preferencialmente maior que a temperatura de transição em vidro (TG(C)) da copoliamida e menor que a temperatura de fusão (TM(C)) da copoliamida.

[106] É preferível que a temperatura (TT) seja de mais de 120°C e menor que a temperatura de fusão (TM(C)) da copoliamida.

[107] A secagem da etapa (iv) é tipicamente conduzida por um período na faixa de 1 a 100 horas, preferencialmente na faixa de 2 a 50 horas e, de preferência especial, na faixa de 3 a 40 horas.

[108] Acredita-se que a secagem da etapa (iv) aumente ainda mais o peso molecular da copoliamida.

[109] A copoliamida possui tipicamente temperatura de transição em vidro (TG(C)). A temperatura de transição em vidro (TG(C)) encontra-se, por exemplo, na faixa de 10 °C a 90 °C, preferencialmente na faixa de 20 °C a 70 °C e, de preferência especial, na faixa de 25 °C a 50 °C, determinada de acordo com ISO 11357-2:2014.

[110] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado em que a copoliamida possui temperatura de transição em vidro (TG(C)), em que a temperatura de transição em vidro (TG(C)) encontra-se na faixa de 10 °C a 90 °C.

[111] No contexto da presente invenção, a temperatura de transição em vidro (TG(C)) da copoliamida refere-se à temperatura de transição em vidro (TG(C)) da copoliamida seca de acordo com ISO 11357-2:2014.

[112] No contexto da presente invenção, deve-se compreender “seca” como indicando que a copoliamida compreende menos de 1% em peso, preferencialmente menos de 0,5% em peso e, de preferência especial, menos de 0,1% em peso de água com base no peso total da copoliamida. Deve-se compreender, de maior preferência, o termo “seca” como indicando que a copoliamida não compreende água e, de preferência superior, como indicando que a copoliamida não compreende solvente.

[113] A copoliamida tipicamente possui também temperatura de fusão (TM(C)). A temperatura de fusão (TM(C)) da copoliamida encontra-se, por exemplo, na faixa de 180 °C a 215 °C, preferencialmente na faixa de 170 °C a 210 °C e, de preferência especial, na faixa de 180 °C a 200 °C, determinada de acordo com ISO 11357-3:2014.

[114] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado em que a copoliamida possui temperatura de fusão (TM(C)) na faixa de 180 °C a 215 °C.

[115] A copoliamida possui geralmente número de viscosidade (VN(C)) na faixa de 100 a 300 ml/g determinado em solução a 0,5% em peso da copoliamida em uma mistura de fenol/o-diclorobenzeno em razão em peso de 1:1.

[116] O número de viscosidade (VN(C)) da copoliamida encontra- se preferencialmente na faixa de 160 a 290 ml/g e, de preferência específica, na faixa de 170 a 280 ml/g determinada em solução a 0,5% em peso da copoliamida em uma mistura de fenol/o-diclorobenzeno em razão em peso de 1:1.

[117] A copoliamida possui preferencialmente concentração de função de amida na faixa de 3,5 a 7 grupos de amida/1000 g/mol, de preferência específica na faixa de 4 a 6,5 grupos de amida/1000 g/mol e, de preferência especial, na faixa de 4,5 a 6 grupos de amida/1000 g/mol.

[118] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado em que a copoliamida possui concentração de função de amida na faixa de 3,5 a 7 grupos de amida/1000 g/mol.

[119] A concentração de função de amida é determinada aritmeticamente. Isso compreende o cálculo da média sobre o peso molecular das unidades individuais da copoliamida. 1000 dividido pelo peso molecular médio fornece a concentração de função de amida.

[120] O peso molecular médio das unidades individuais de poliamida 6 (PA 6), por exemplo, é de 113 g/mol. A concentração da função de amida é, portanto, de 1000/113 g/mol = 8,85 grupos de amida/1000 g/mol.

[121] O peso molecular médio das unidades individuais de poliamida 6,36 (PA 6,36), por exemplo, é de 323 g/mol. A concentração da função de amida é, portanto, de 1000/323 g/mol = 3,10 grupos de amida/1000 g/mol.

[122] O peso molecular médio das unidades individuais de poliamida 6/6,36 (PA 6/6,36) que compreende 40% em peso de 6,36 unidades, por exemplo, é de 0,6 * PA 6 + 0,4 * PA 6,36 = 0,6 * 113 g/mol + 0,4 * 323 g/mol = 197 g/mol. A concentração da função de amida é, portanto, de 1000/197 g/mol = 5,08 grupos de amida/1000 g/mol.

[123] O peso molecular médio de poliamida 66 (PA 66), por exemplo, é de 113 g/mol. Isso fornece, portanto, concentração de função de amida de 1000 / g/mol = 8,85 grupos de amida / 1000 g/mol para poliamida 6/66, independentemente da proporção de unidades PA 6 e PA 66.

[124] A copoliamida de acordo com a presente invenção compreende ainda, após armazenagem por 14 dias a 70 °C e umidade atmosférica relativa a 62%, teor de água preferencialmente na faixa de 1,0% a 2,7% em peso, de preferência específica na faixa de 1,3% a 2,5% em peso e, de preferência superior, na faixa de 1,5% a 2,3% em peso, em cada caso, com base no peso total da copoliamida após armazenagem por 14 dias a 70 °C e umidade atmosférica relativa de 62%.

COMPONENTE (A):

[125] Segundo a presente invenção, o componente (A) é caprolactama. Caprolactama é conhecida pelos técnicos no assunto e é denominada ε-caprolactama, ε-lactama, hexano-6-lactama ou hexa-hidro-2H azepin-2-ona. Caprolactama é a amida cíclica de ácido ε-aminocaproico e possui CAS n° 105-60-2.

COMPONENTE (B):

[126] Segundo a presente invenção, o componente (B) é pelo menos um diácido C4-C40.

[127] No contexto da presente invenção, “pelo menos um diácido C4-C40” deve ser compreendido como indicando precisamente um diácido C4-C40 ou uma mistura de dois ou mais diácidos C4-C40.

[128] No contexto da presente invenção, deve-se compreender “diácidos C4-C40” como indicando compostos alifáticos e/ou aromáticos que são saturados ou insaturados e possuem 2 a 38 átomos de carbono e dois grupos carboxila (grupos -COOH). Os 2 a 38 átomos de carbono podem encontrar-se na cadeia principal ou em cadeias laterais. Os diácidos C4-C40 podem também ser ramificados, não ramificados ou cicloalifáticos.

[129] O pelo menos um diácido C4-C40 é, por exemplo, ácido butanodioico (ácido succínico), ácido pentanodioico (ácido glutárico), ácido hexanodioico (ácido adípico), ácido heptanodioico (ácido pimélico), ácido octanodioico (ácido subérico), ácido nonanodioico (ácido azelaico), ácido decanodioico (ácido sebácico), ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tridecanodioico, ácido tetradecanodioico ou ácido hexadecanodioico.

[130] É preferível que o componente (B) seja selecionado a partir do grupo que consiste de ácido hexanodioico, ácido decanodioico e ácido dodecanodioico.

[131] É adicionalmente preferível que o componente (B) seja pelo menos um diácido C32-C40.

[132] É preferível, portanto, que o componente seja selecionado a partir do grupo que consiste de ácido hexanodioico, ácido decanodioico, ácido dodecanodioico e ácidos dioicos C32-C40.

[133] “Diácido C32-C40” também é denominado “ácido dimérico C32-C40” ou “ácido graxo dimérico C32-C40”. No contexto da presente invenção, as expressões “diácido C32-C40”, “ácido dimérico C32-C40” e “ácido graxo dimérico C32-C40” são utilizadas como sinônimos e, portanto, possuem o mesmo significado.

[134] Ácidos diméricos C32-C40 são intrinsecamente conhecidos pelos técnicos no assunto e tipicamente produzidos por meio da dimerização de ácidos graxos insaturados. Essa dimerização pode ser catalisada, por exemplo, por terras argilosas.

[135] Ácidos graxos insaturados apropriados para a produção do pelo menos um ácido dimérico C32-C40 são conhecidos pelos técnicos no assunto e são, por exemplo, ácidos graxos C16 insaturados, ácidos graxos C18 insaturados e ácidos graxos C20 insaturados.

[136] O componente (B) é, portanto, preferencialmente produzido a partir de ácidos graxos insaturados selecionados a partir do grupo que consiste de ácidos graxos C16, ácidos graxos C18 insaturados e ácidos graxos C20 insaturados, em que os ácidos graxos C18 insaturados são particularmente preferidos.

[137] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado em que o componente (B) é selecionado a partir de ácidos graxos insaturados selecionados a partir do grupo que consiste de ácidos graxos C16 insaturados, ácidos graxos C18 insaturados e ácidos graxos C20 insaturados.

[138] Ácido graxo C16 insaturado apropriado é, por exemplo, ácido palmitoleico (ácido (9Z)-hexadeca-9-enoico).

[139] Ácidos graxos C18 insaturados apropriados são, por exemplo, selecionados a partir do grupo que consiste de ácido petrosélico (ácido (6Z)-octadeca-6-enoico), ácido oleico (ácido (9Z)-octadeca-9-enoico), ácido elaídico (ácido (9E)-octadeca-9-enoico), ácido vacênico (ácido (11E)-octadeca- 11-enoico), ácido linoleico (ácido (9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoico), ácido α- linolênico (ácido (9Z,12Z,15Z)-octadeca-9,12,15-trienoico), ácido Y—linolênico (ácido (6Z,9Z,12Z)-octadeca-6,9,12-trienoico), ácido calendúlico (ácido (8E,10E,12Z)-octadeca-8,10,12-trienoico), ácido punícico (ácido (9Z,11E,13Z)- octadeca-9,11,13-trienoico), ácido a-eleosteárico (ácido (9Z,11E,13E)-octadeca- 9,11,13-trienoico) e ácido e—eleosteárico (ácido (9E,11 E,13E)-octadeca-9,11,13- trienoico). Dá-se preferência específica a ácidos graxos C18 insaturados selecionados a partir do grupo que consiste de ácido petrosélico (ácido (6Z)- octadeca-6-enoico), ácido oleico (ácido (9Z)-octadeca-9-enoico), ácido elaídico (ácido (9E)-octadeca-9-enoico), ácido vacênico (ácido (11E)-octadeca-11- enoico) e ácido linoleico (ácido (9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoico).

[140] Ácidos graxos C20 insaturados apropriados são, por exemplo, selecionados a partir do grupo que consiste de ácido gadoleico (ácido (9Z)-eicosa-9-enoico), ácido eicosenoico (ácido (11Z)-eicosa-11-enoico), ácido araquidônico (ácido (5Z,8Z,11Z,14Z)-eicosa-5,8,11,14-tetraenoico) e ácido timnodônico (ácido (5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-eicosa-5,8,11,14,17-pentaenoico).

[141] O componente (B) é, de preferência especial, pelo menos um ácido dimérico C36.

[142] O pelo menos um ácido dimérico C36 é preferencialmente produzido a partir de ácidos graxos C18 insaturados. É particularmente preferível que o ácido dimérico C36 seja produzido a partir de ácidos graxos C18 selecionados a partir do grupo que consiste de ácido petrosélico (ácido (6Z)- octadeca-6-enoico), ácido oleico (ácido (9Z)-octadeca-9-enoico), ácido elaídico (ácido (9E)-octadeca-9-enoico), ácido vacênico (ácido (11E)-octadeca-11- enoico) e ácido linoleico (ácido (9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoico).

[143] Ácidos triméricos podem também ser formados durante a produção do componente (B) a partir de ácidos graxos insaturados e podem ainda permanecer resíduos de ácidos graxos insaturados não reagidos.

[144] A formação de ácidos triméricos é conhecida pelos técnicos no assunto.

[145] É preferível, de acordo com a presente invenção, que o componente (B) compreenda no máximo 0,5% em peso de ácido graxo insaturado não reagido e, no máximo, 0,5% em peso de ácido trimérico, de preferência específica no máximo 0,2% em peso de ácido graxo insaturado não reagido e, no máximo, 0,2% em peso de ácido trimérico, em cada caso com base no peso total de componente (B).

[146] Ácidos diméricos (também conhecidos como ácidos graxos dimerizado ou ácidos graxos diméricos) devem ser compreendidos como indicando de forma geral, e especialmente no contexto da presente invenção, misturas produzidas por meio da oligomerização de ácidos graxos insaturados. Elas podem ser produzidas, por exemplo, por meio de dimerização catalítica de ácidos graxos insaturados de origem vegetal, em que os materiais de partida empregados são particularmente ácidos graxos C16 a C20 insaturados. A reação é principalmente processada por meio do mecanismo de Diels-Alder e resulta, dependendo do número e da posição das ligações duplas nos ácidos graxos utilizados para produzir os ácidos diméricos, em misturas de produtos principalmente diméricos que contêm grupos hidrocarbonetos cicloalifáticos, alifáticos lineares, alifáticos ramificados e também aromáticos C6 entre os grupos carboxila. Dependendo do mecanismo e/ou de qualquer hidrogenação subsequente, os radicais alifáticos podem ser saturados ou insaturados e a fração de grupos aromáticos também pode variar. Os radicais entre os grupos de ácido carboxílico compreendem, por exemplo, 32 a 40 átomos de carbono. A produção emprega preferencialmente ácidos graxos que contêm 18 átomos de carbono, de forma que o produto dimérico contenha 36 átomos de carbono. Os radicais que unem os grupos carboxila dos ácidos graxos diméricos preferencialmente não compreendem ligações insaturadas, nem radicais hidrocarbonetos aromáticos.

[147] No contexto da presente invenção, a produção emprega preferencialmente ácidos graxos C18. É particularmente preferível empregar ácido linolênico, linoleico e/ou oleico.

[148] Dependendo da gestão de reação, a oligomerização descrita acima gera misturas que compreendem principalmente moléculas diméricas, mas também triméricas, e também moléculas monoméricas e outros subprodutos. A purificação por meio de destilação é costumeira. Ácidos diméricos comerciais geralmente compreendem pelo menos 80% em peso de moléculas diméricas, até 19% em peso de moléculas triméricas e, no máximo, 1% em peso de moléculas monoméricas e outros subprodutos.

[149] É preferível utilizar ácidos diméricos que consistem de pelo menos 90% em peso, preferencialmente pelo menos 95% em peso, de preferência muito específica pelo menos 98% em peso de moléculas de ácidos graxos diméricos.

[150] As proporções de moléculas monoméricas, diméricas e triméricas e de outros subprodutos nos ácidos diméricos podem ser determinadas, por exemplo, por meio de cromatografia de gases (GC). Os ácidos diméricos são convertidos nos metil-ésteres correspondentes por meio do método de trifluoreto de boro (cf. DIN EN ISO 5509) antes da análise de GC e, em seguida, analisados por meio de GC.

[151] É, portanto, uma característica fundamental de “ácidos diméricos C32-C40” no contexto da presente invenção que a sua produção compreenda a oligomerização de ácidos graxos insaturados. Esta oligomerização forma principalmente produtos diméricos, ou seja, preferencialmente pelo menos 80% em peso, de preferência específica pelo menos 90%, de preferência muito específica pelo menos 95% em peso e, particularmente, pelo menos 98% em peso. O fato de que a oligomerização forma predominantemente produtos diméricos que compreendem precisamente duas moléculas de ácidos graxos justifica esta designação que, em qualquer caso, é rotineira. Uma expressão alternativa para a expressão relevante “ácidos diméricos” é, portanto, “mistura que compreende ácidos graxos dimerizados”.

[152] Os ácidos diméricos para uso podem ser obtidos como produtos comerciais. Exemplos incluem Radiacid 0970, Radiacid 0971, Radiacid 0972, Radiacid 0975, Radiacid 0976 e Radiacid 0977 da Oleon, Pripol 1006, Pripol 1009, Pripol 1012 e Pripol 1013 da Croda, Empol 1008, Empol 1012, Empol 1061 e Empol 1062 da BASF SE e Unidyme 10 e Unidyme Tl da Arizona Chemical.

[153] O componente (B) possui número ácido, por exemplo, na faixa de 190 a 200 mg de KOH/g.

COMPONENTE (C):

[154] Segundo a presente invenção, o componente (C) é pelo menos uma diamina C4-C20.

[155] No contexto da presente invenção, deve-se compreender “pelo menos uma diamina C4-C20” como indicando precisamente uma diamina C4-C20 ou uma mistura de duas ou mais diaminas C4-C20.

[156] É preferível que o componente (C) seja pelo menos uma diamina C4-C12.

[157] No contexto da presente invenção, deve-se compreender “diamina C4-C20” como indicando compostos alifáticos e/ou aromáticos que contêm 4 a 20 átomos de carbono e dois grupos amino (grupos NH2). Os compostos alifáticos e/ou aromáticos podem ser não substituídos ou adicionalmente pelo menos monossubstituídos. Caso os compostos alifáticos e/ou aromáticos sejam adicionalmente pelo menos monossubstituídos, eles podem conter um, dois ou mais substituintes que não participam da polimerização de componentes (A), (B) e (C). Esses substituintes são, por exemplo, substituintes alquila ou cicloalquila. Eles são intrinsecamente conhecidos pelos técnicos no assunto. A pelo menos uma diamina C4-C20 é preferencialmente não substituída. O mesmo se aplica a diamina C4-C12.

[158] Os componentes (C) apropriados são selecionados, por exemplo, a partir do grupo que consiste de 1,4-diaminobutano (butano-1,4- diamina; tetrametilenodiamina; putrescina), 1,5-diaminopentano (pentametilenodiamina; pentano-1,5-diamina; cadaverina), 1,6-diamino-hexano (hexametilenodiamina; hexano-1,6-diamina), 1,7-diamino-heptano, 1,8-diamino- octano, 1,9-diaminononano, 1,10-diaminodecano (decametilenodiamina), 1,11- diaminoundecano (undecametilenodiamina) e 1,12-diaminododecano (dodecametilenodiamina).

[159] O componente (C) é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste de tetrametilenodiamina, pentametilenodiamina, hexametilenodiamina, decametilenodiamina e dodecametilenodiamina.

[160] A presente invenção também fornece, portanto, um laminado em que o componente (C) é selecionado a partir do grupo que consiste de tetrametilenodiamina, pentametilenodiamina, hexametilenodiamina, decametilenodiamina e dodecametilenodiamina.

PRODUÇÃO:

[161] O laminado de acordo com a presente invenção pode ser produzido por meio de qualquer método conhecido pelos técnicos no assunto.

[162] Prefere-se que o laminado seja produzido em processo contínuo.

[163] O laminado de acordo com a presente invenção é preferencialmente produzido em um processo que compreende as etapas a seguir: a. fornecimento de filme de composição de poliamida (PC) que compreende uma copoliamida produzida por meio de polimerização dos componentes: A. caprolactama; B. pelo menos um diácido C4-C40; e C. pelo menos uma diamina C4-C20; b. aquecimento de primeira folha de pelo menos um primeiro metal; e c. pressão da primeira folha aquecida da etapa (b) com o filme fornecido na etapa (a) para obter o laminado.

[164] Consequentemente, a presente invenção também fornece um processo de produção de laminado de acordo com a presente invenção, que compreende as etapas a seguir: fornecimento de filme de composição de poliamida (PC) que compreende uma copoliamida produzida por meio de polimerização dos componentes: A. caprolactama; B. pelo menos um diácido C4-C40; e C. pelo menos uma diamina C4-C20; D. aquecimento de primeira folha de pelo menos um primeiro metal; e E. pressão da primeira folha aquecida da etapa (b) com o filme fornecido na etapa (a) para obter o laminado.

[165] As elucidações e preferências descritas acima para a composição de poliamida (PC) do laminado aplicam-se, portanto, à composição de poliamida (PC) no processo de acordo com a presente invenção. As elucidações e preferências descritas acima para a copoliamida do laminado aplicam-se, portanto, à poliamida no processo de acordo com a presente invenção. As elucidações e preferências descritas acima para o pelo menos um primeiro metal do laminado aplicam-se de forma similar, portanto, ao pelo menos um primeiro metal no processo de acordo com a presente invenção.

[166] O laminado de acordo com a presente invenção é ainda preferencialmente produzido em um processo que compreende as etapas a seguir: a. fornecimento de filme de composição de poliamida (PC) que compreende uma copoliamida produzida por meio de polimerização dos componentes: A. caprolactama; B. pelo menos um diácido C4-C40; e C. pelo menos uma diamina C4-C20; em que a copoliamida possui concentração de função amida na faixa de 3,5 a 7 grupos de amida/1000 g/mol; b. aquecimento de primeira folha de pelo menos um primeiro metal; e c. pressão da primeira folha aquecida da etapa (b) com o filme fornecido na etapa (a) para obter o laminado.

[167] Consequentemente, a presente invenção também fornece um processo de produção de laminado de acordo com a presente invenção, que compreende as etapas a seguir: a. fornecimento de filme de composição de poliamida (PC) que compreende uma copoliamida produzida por meio de polimerização dos componentes: A. caprolactama; B. pelo menos um diácido C4-C40; e C. pelo menos uma diamina C4-C20; em que a copoliamida possui concentração de função amida na faixa de 3,5 a 7 grupos de amida/1000 g/mol; b. aquecimento de primeira folha de pelo menos um primeiro metal; e c. pressão da primeira folha aquecida da etapa (b) com o filme fornecido na etapa (a) para obter o laminado.

[168] A etapa (a) compreende o fornecimento de um filme da composição de copoliamida (PC). O filme fornecido na etapa (a) é elaborado com a composição de poliamida (PC).

[169] Processos de fornecimento de filme de composição de poliamida (PC) são intrinsecamente conhecidos pelos técnicos no assunto. A etapa (a) compreende preferencialmente o fornecimento do filme por meio de um processo de extrusão.

[170] A presente invenção também fornece, portanto, um processo no qual a etapa (a) compreende o fornecimento do filme por meio de um processo de extrusão.

[171] Processos de extrusão apropriados para fornecimento do filme da composição de poliamida (PC) são conhecidos pelos técnicos no assunto e incluem, por exemplo, processos de fundição, processos de calandragem, processos de sopro ou processos de multissopro.

[172] O filme da composição de poliamida (PC) fornecido na etapa (a) pode possuir qualquer espessura desejada. O filme da composição de poliamida (PC) fornecida na etapa (a) possui tipicamente espessura na faixa de 1% a 20% maior que a pelo menos uma camada adicional do laminado a ser produzido, preferencialmente na faixa de 2% a 15% maior que a pelo menos uma camada adicional do laminado a ser produzido e, de preferência especial, na faixa de 4% a 10% maior que a pelo menos uma camada adicional do laminado a ser produzido.

[173] A etapa (b) compreende o aquecimento de primeira folha de pelo menos um primeiro metal. A primeira folha é elaborada com o pelo menos um primeiro metal. O aquecimento da primeira folha pode ser realizado por meio de qualquer método conhecido pelos técnicos no assunto. A etapa (b) compreende preferencialmente o aquecimento da primeira folha por meios indutivos.

[174] A presente invenção também fornece, portanto, um processo no qual o aquecimento da primeira folha na etapa (b) é realizado por meios indutivos.

[175] A etapa (b) pode compreender o aquecimento da primeira folha a qualquer temperatura desejada. A etapa (b) compreende preferencialmente o aquecimento da primeira folha a uma temperatura acima da temperatura de fusão (TM(C)) e abaixo da temperatura de decomposição da copoliamida presente na composição de poliamida (PC).

[176] A etapa (b) compreende preferencialmente o aquecimento da primeira folha a uma temperatura na faixa de 150 °C a 350 °C, de preferência específica na faixa de 210 °C a 280 °C e, de preferência especial, na faixa de 220 °C a 250 °C.

[177] A presente invenção também fornece, portanto, um processo no qual a etapa (b) compreende o aquecimento da primeira folha a uma temperatura na faixa de 150 °C a 350 °C.

[178] A etapa (c) compreende pressão da primeira folha aquecida da etapa (b) com o filme fornecido na etapa (a) para obter o laminado. Isso une o filme à primeira folha. Pode reduzir a espessura do filme.

[179] Processos de pressão da etapa (c) da primeira folha aquecida da etapa (b) com o filme fornecido na etapa (a) são intrinsecamente conhecidos pelos técnicos no assunto.

[180] As etapas (b) e (c) podem ser realizadas simultânea ou consecutivamente. É preferível que as etapas (b) e (c) sejam realizadas simultaneamente. Neste caso, a primeira folha é aquecida durante pressão com o filme fornecido na etapa (a).

[181] O laminado obtido na etapa (c) é tipicamente resfriado. O resfriamento pode ser conduzido por meio de qualquer processo conhecido pelos técnicos no assunto, tal como por meio de sopro de ar comprimido sobre o laminado. O laminado é preferencialmente resfriado mantendo-se a pressão de pressionamento.

[182] No laminado obtido, a primeira folha aquecida é a primeira camada de pelo menos um primeiro metal e o filme é a pelo menos uma camada adicional da composição de poliamida (PC).

[183] Caso o laminado deva compreender pelo menos uma segunda camada, é realizada uma etapa (b1) adicional que compreende o aquecimento de segunda folha de pelo menos um segundo metal. As elucidações e preferências descritas acima para aquecimento da primeira folha na etapa (b) aplicam-se, portanto, ao aquecimento da segunda folha na etapa (b1).

[184] A etapa (c) compreende em seguida a pressão da primeira folha aquecida com a segunda folha aquecida da etapa (b1) enquanto o filme fornecido na etapa (a) é disposto entre as duas folhas.

[185] O processo de produção do laminado de acordo com a presente invenção compreende tipicamente as etapas a seguir: a. fornecimento de filme de composição de poliamida (PC) que compreende uma copoliamida produzida por meio de polimerização dos componentes: A. caprolactama; B. pelo menos um diácido C4-C40; e C. pelo menos uma diamina C4-C20; b. aquecimento de primeira folha de pelo menos um primeiro metal; b1. aquecimento de segunda folha de pelo menos um segundo metal; e c. posicionamento do filme fornecido na etapa (a) entre a primeira folha aquecida na etapa (b) e a segunda folha aquecida na etapa (b1) e pressão da primeira folha aquecida na etapa (b) e da segunda folha aquecida na etapa (b1) com o filme fornecido na etapa (a) para obter o laminado.

[186] A presente invenção também fornece, portanto, um processo de produção de laminados de acordo com a presente invenção, que compreende adicionalmente pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal, em que a pelo menos uma primeira camada é unida à pelo menos uma segunda camada por meio da pelo menos uma camada adicional, que compreende as etapas a seguir: a. fornecimento de filme de composição de poliamida (PC) que compreende uma copoliamida produzida por meio de polimerização dos componentes: A. caprolactama; B. pelo menos um diácido C4-C40; e C. pelo menos uma diamina C4-C20; b. aquecimento de primeira folha de pelo menos um primeiro metal; b1. aquecimento de segunda folha de pelo menos um segundo metal; e c. posicionamento do filme fornecido na etapa (a) entre a primeira folha aquecida na etapa (b) e a segunda folha aquecida na etapa (b1) e pressão da primeira folha aquecida na etapa (b) e da segunda folha aquecida na etapa (b1) com o filme fornecido na etapa (a) para obter o laminado.

[187] Além disso, a presente invenção também fornece, portanto, um processo de produção de laminados de acordo com a presente invenção, que compreende adicionalmente pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal, em que a pelo menos uma primeira camada é unida à pelo menos uma segunda camada por meio da pelo menos uma camada adicional, que compreende as etapas a seguir: a. fornecimento de filme de composição de poliamida (PC) que compreende uma copoliamida produzida por meio de polimerização dos componentes: A. caprolactama; B. pelo menos um diácido C4-C40; e C. pelo menos uma diamina C4-C20; em que a copoliamida possui concentração de função amida na faixa de 3,5 a 7 grupos de amida/1000 g/mol; b. aquecimento de primeira folha de pelo menos um primeiro metal; b1. aquecimento de segunda folha de pelo menos um segundo metal; e c. posicionamento do filme fornecido na etapa (a) entre a primeira folha aquecida na etapa (b) e a segunda folha aquecida na etapa (b1) e pressão da primeira folha aquecida na etapa (b) e da segunda folha aquecida na etapa (b1) com o filme fornecido na etapa (a) para obter o laminado.

[188] As elucidações e preferências descritas acima para o pelo menos um segundo metal da pelo menos uma segunda camada aplicam-se, portanto, ao pelo menos um segundo metal da segunda folha no processo.

[189] As elucidações e preferências descritas acima para a primeira folha e o aquecimento da primeira folha aplicam-se adequadamente à segunda folha e ao aquecimento da segunda folha.

[190] As elucidações e preferências descritas acima para a etapa (c) aplicam-se adequadamente, de forma similar, à etapa (c) na qual a segunda folha é adicionalmente posicionada.

[191] A presente invenção é elucidada mais especificamente abaixo com referência aos exemplos, sem limitações.

EXEMPLOS

[192] Foram empregados os componentes a seguir.

[193] Poliamida/copoliamida: P1: poliamida 6 (Ultramid B27E da BASF SE); concentração de função de amida: 8,85 / 1000 g/mol; P2: poliamida 6,6 (Ultramid A27 da BASF SE); concentração de função de amida: 8,85 / 1000 g/mol; P3: poliamida 6/66/13,6 (Ultramid 1C da BASF SE); concentração de função de amida: 9,1 / 1000 g/mol; P4: poliamida 6,36; concentração de função de amida: 3,10 / 1000 g/mol; P5: poliamida 6,10 (Ultramid S da BASF SE); concentração de função de amida: 7,09 / 1000 g/mol; C1: poliamida 6/6,36 que compreende 30% em peso de unidades de poliamida 6,36; produção conforme descrito abaixo; concentração de função de amida: 5,68 / 1000 g/mol; C2: poliamida 6/6,36 que compreende 40% em peso de unidades de poliamida 6,36; produção conforme descrito abaixo; concentração de função de amida: 5,08 / 1000 g/mol; C3: poliamida 6/6,6 (Ultramid C31 da BASF SE); concentração de função de amida: 8,85 / 1000 g/mol.

[194] Polímero adicional: wP1: Lupolen KR1270 da BASF SE wP2: EP-MSA (copolímero de etileno/propileno/MSA) wP3: EO-MSA (copolímero de etileno/octileno/MSA) wP4: Lupolen KR1270 da BASF SE wP5: EBS (etileno bisesteramida).

[195] Primeiro e segundo metal: Aço: folha HX260LADZ100MBO.

PRODUÇÃO DE POLIAMIDA 6/6,36:

[196] Para produzir poliamida 6/6,36 caprolactamo, ácido dimérico C36 (hidrogenado, Pripol 1009 da Croda), solução a 85% em peso de hexametilenodiamina em água e água foram inicialmente cobertos com nitrogênio e reagiram sob pressão positiva e temperatura de 270 °C por sete horas antes da retirada da água por destilação a vácuo por quatro horas adicionais. A poliamida obtida foi descarregada, extrudada, peletizada, extraída em seguida com água quente e finalmente seca. Os compostos de partida são empregados em quantidades tais que a poliamida obtida compreendesse 30% em peso ou 40% em peso de unidades de poliamida 6/6,36.

PRODUÇÃO DA COMPOSIÇÃO DE POLIAMIDA:

[197] Em um extrusor Haake CTW100, os polímeros relatados na Tabela 1 foram combinados nas quantidades relatadas na Tabela 1 a 250 °C e extrudados em rendimento de 2 kg por hora através de um molde redondo que possui diâmetro de 3 mm para obter a composição de poliamida em forma peletizada. Todas as quantidades relatadas na Tabela 1 são em percentuais em peso. TABELA 1

PRODUÇÃO DOS FILMES DA COMPOSIÇÃO DE POLIAMIDA:

[198] Para produzir os filmes da composição de poliamida, a composição de poliamida peletizada obtida conforme descrito acima foi extrudada através de um molde de ranhuras que possui largura de 100 mm a 215 °C até 235 °C em rendimento de 0,5 a 1,0 kg/h em um extrusor Haake CTW100 para obter filmes da composição de poliamida que possui espessura de 200 μm.

PRODUÇÃO DE LAMINADOS:

[199] Antes da produção, os filmes da composição de poliamida e também a primeira folha e a segunda folha do aço foram armazenados a 80 °C por sete dias. Os dois filmes e o aço foram limpos com n-heptano na região das superfícies aderentes antes da produção de laminados.

[200] Para produzir o laminado, uma primeira folha do aço e uma segunda folha do aço foram colocadas em um aparelho. Um filme da composição de poliamida foi colocado entre a primeira folha e a segunda folha. As folhas são pressionadas entre si com força de grampeamento de 6 kg para atingir espessura do filme de 0,1 mm após aquecimento.

[201] Cada uma dentre a primeira e a segunda folha foi aquecida à temperatura de 240 °C em até três segundos por meio de aquecimento indutivo durante pressão e mantida a essa temperatura por sete segundos adicionais para obter o laminado. O laminado foi resfriado em seguida com ar comprimido por 20 segundos e a força de pressão foi então liberada durante resfriamento adicional à temperatura ambiente.

[202] Os laminados obtidos foram submetidos ao teste de corte sob tensão a seguir de acordo com DIN 1465 diretamente após a produção e armazenagem por 14 dias a 70 °C e umidade relativa de 62%; foram testadas cinco amostras em cada caso: i. armazenagem das amostras por uma hora à temperatura ambiente (25 °C); ii. grampeamento em um aparelho de teste Instron 10KN/Instron 150KN com proteção de amostra e aplicação de força de tensão até a ruptura à velocidade de 10 mm/min; utiliza-se a força máxima para determinar a força de cisalhamento sob tensão com relação à superfície aderente por meio de métodos conhecidos pelos técnicos no assunto; e iii. as partes aderentes são removidas do suporte e o padrão de fratura é documentado.

[203] O teor de água após armazenagem por 14 dias a 70 °C e umidade atmosférica relativa de 62% foi determinado por meio de gravimetria.

[204] Os resultados das medições encontram-se resumidos na Tabela 2. TABELA 2

Claims

1. LAMINADO, caracterizado por compreender pelo menos uma primeira camada de pelo menos um primeiro metal e pelo menos uma camada adicional de uma composição de poliamida (PC), em que a composição de poliamida (PC) compreende uma copoliamida produzida por meio de polimerização dos componentes: (A) caprolactama; (B) pelo menos um diácido C4-C40; e (C) pelo menos uma diamina C4-C20; em que a copoliamida possui concentração de função amida na faixa de 3,5 a 7 grupos de amida/1000 g/mol.

2. LAMINADO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender adicionalmente pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal, e em que a pelo menos uma primeira camada é unida à pelo menos uma segunda camada por meio de pelo menos uma camada adicional.

3. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pela copoliamida ser produzida por meio da polimerização de 20% a 80% em peso do componente (A) com base na soma do percentual em peso dos componentes (A), (B) e (C).

4. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pela composição de poliamida (PC) possuir entalpia de fusão ΔH2(PC) na faixa de 20 a 60 J/g.

5. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pela copoliamida possuir temperatura de fusão (TM(C)) na faixa de 180 °C a 215 °C.

6. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pela copoliamida possuir concentração de função amida na faixa de 4 a 6,5 grupos de amida/1000 g/mol.

7. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pela composição de poliamida (PC) compreender adicionalmente pelo menos um polímero adicional selecionado a partir do grupo que consiste de polietileno e copolímeros de pelo menos dois monômeros selecionados a partir do grupo que consiste de etileno, isobutileno, propileno, octeno, acrilato de alquila, metacrilato de alquila, ácido acrílico e anidrido maleico.

8. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pela composição de poliamida (PC) compreender adicionalmente pelo menos uma carga selecionada a partir do grupo que consiste de cargas inorgânicas, cargas orgânicas e cargas naturais.

9. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por pelo menos um primeiro metal ser selecionado a partir do grupo que consiste de ferro, alumínio, cobre, níquel, magnésio e também suas ligas.

10. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por pelo menos uma primeira camada possuir espessura na faixa de 0,1 mm a 0,6 mm e/ou pelo menos uma camada adicional possuir espessura na faixa de 0,02 mm a 1,5 mm.

11. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pela composição de poliamida (PC) compreender adicionalmente pelo menos um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste de estabilizantes, tinturas, antiestáticos, óleos de carga, aprimoradores da superfície, secantes, agentes de retirada de molde, agentes de liberação, antioxidantes, estabilizantes da luz, estabilizantes de PVC, lubrificantes, retardantes de chama, agentes de sopro, modificadores de impacto, promotores da adesão, agentes de acoplamento e agentes nucleantes.

12. PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE LAMINADO, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por compreender as etapas de: (a) fornecimento de filme de composição de poliamida (PC) que compreende uma copoliamida produzida por meio de polimerização dos componentes: (A) caprolactama; (B) pelo menos um diácido C4-C40; e (C) pelo menos uma diamina C4-C20; em que a copoliamida possui concentração de função amida na faixa de 3,5 a 7 grupos de amida/1000 g/mol; (b) aquecimento de primeira folha de pelo menos um primeiro metal; e (c) pressão da primeira folha aquecida da etapa (b) com o filme fornecido na etapa (a) para obter o laminado.

13. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pela etapa (b) compreender aquecimento da primeira folha a uma temperatura na faixa de 150 °C a 350 °C.

14. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 13, caracterizado pelo aquecimento da primeira folha na etapa (b) ser realizado por meios indutivos.

15. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14, caracterizado pela etapa (a) compreender o fornecimento do filme por meio de um processo de extrusão.