CN110305179A - 一种以米糠油精炼不皂化物为原料提取谷维素的方法 - Google Patents

Abstract

一种以米糠油精炼不皂化物为原料提取谷维素的方法，包括以下步骤：（1）热萃冷析；（2）固液分离；（3）碱醇热溶；（4）氧化铝精制；（5）脱色；（6）结晶；（7）干燥。利用本发明所制得谷维素成品为白色粉末，系米糠来源的纯天然谷维素，所得谷维素的纯度可高达99%，杂质含量少，谷维素的最终收率＞75%；本发明不使用甲醇等毒性大的溶剂，且去除工艺过程中的溶剂残留，以食用乙醇在产品精制及脱色的工艺环节，使产品谷维素符合出口要求；生产工艺简单，易于操作和实现；以米糠油精炼不皂化物为原料，所提取谷维素系在原料制取主产品甾醇和天然维生素E之外的副产品，实现原料的综合利用，且生产成本低，适合工业化生产。

Description

一种以米糠油精炼不皂化物为原料提取谷维素的方法

技术领域

本发明属于植物提取分离技术领域，涉及一种提取谷维素的方法，具体涉及一种以米糠油精炼不皂化物为原料提取谷维素的方法。

背景技术

谷维素（Oryzanol）存在于米糠油中，系以三萜（烯）醇为主体的阿魏酸酯的混合物。主要作用于间脑的自主神经系统与内分泌中枢，能调整自主神经功能，减少内分泌平衡障碍，改善精神神经失调症状。还同时具有降低血脂、降低肝脏脂质、防止脂质氧化、抗氧化等多种生理功能。此外, 还有抵抗心律失常的作用，可以通过调节植物神经功能，使心肌兴奋性降低。谷维素的降脂作用也可改善心肌的血液供应，起到改善睡眠的作用。

名称：谷维素 gamma-Oryzanol

分子式：C40H58O4

分子量：602.89

CAS号：11042-64-1

熔点：135～137°C

结构式：

溶解性：能溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、氯仿和苯等有机溶剂，能溶于植物油及其与石油醚的混合物，微溶于碱水，不溶于水，可溶于碱性的甲醇和乙醇溶液，不溶于酸性的甲醇或乙醇中。

目前生产米糠油谷维素的厂家主要是精炼米糠油的油脂厂，均以米糠油精炼过程中的碱炼皂脚为原料生产谷维素，主要是因为碱炼皂脚中谷维素含量较高，一般高于40%。而本发明所用原料为米糠油精炼过程中的不皂化物，由于谷维素含量相对较低，一般低于5%，油脂厂仅仅用来提取甾醇和天然维生素E，尚无厂家从此原料中回收提取谷维素。

且市售谷维素尚存在三方面问题：1、溶剂残留超标以及使用违规溶剂：主要是甲醇、已烷等有机溶剂残留，导致谷维素产品无法出口欧美和日本，绿色出口标准规定出口产品不得在生产过程中使用甲醇等有毒溶剂；2、多数谷维素产品的实际含量未达标：一些市售产品虽然颜色白，但含量只有95%左右，经分析知这些产品在生产过程中产生了一些新的降解物质，虽然同样为白色，但降低了谷维素含量，这与生产工艺有关；3、一些谷维素产品的颜色未达标：这类产品的颜色为类白色或灰白色、淡黄白色，但含量也达到了98%。

国内有关谷维素的专利技术报道也比较多：

1、按所使用溶剂类分述如下：

申请号为CN201710073967.6、CN201510769436.1、CN201310659297.8、CN201310099264.2、CN201010542976.3、CN201010224081.5、CN200810231528.8、CN02135610.6等专利申请均是以甲醇为提取溶剂，再经过一系列精制得谷维素，容易残存甲醇且不符合出口产品规定。

申请号为CN201510769436.1、CN201010542976.3等专利申请以已烷精制或结晶，再经过一些工艺步骤得到谷维素产品，容易残存已烷，导致残留超标。

2、按工艺类分述如下：

申请号为CN201710073967.6的专利申请公开了一种谷维素提取工艺，首先对稻米原油进行脱胶，得脱胶油；对脱胶油进行碱炼，得皂脚；皂脚经补充皂化后，加入甲醇、水和碳酸钠进行碱溶，得上层清液；上层清液依次加入盐酸、柠檬酸调节pH，得谷维素粗制品；清洗、干燥，得精制谷维素。该方法使用碱性甲醇提取，溶剂有毒；且碳酸钠为弱碱，实际中无法与谷维素分子中的酚羟基结合，无法促进谷维素溶解。

申请号为CN201510769436.1的专利申请公开了一种γ-谷维素生产方法，将滤渣倒入溶解槽；加入甲醇混合后加己烷搅拌；加醋酸中和，搅拌回流；水浴加热至50℃、加温搅拌回流；加水继续搅拌后静置一小时；粗制品γ-谷维素析出；溶液自动分层，上层为己烷溶液；下层为粗制品γ-谷维素析出物与甲醇溶解层；将上下层甲醇溶解层分流；水浴加热下层所得；对水浴加热后的粗制品γ-谷维素析出物与甲醇溶解层减压过滤，滤纸上层为粗γ-谷维素；将己烷加入到粗γ-谷维素析出颗粒中洗出可溶解于己烷的杂质；收集γ-谷维素析出颗粒低温干燥即可。加热条件下，谷维素易溶于已烷，且在甲醇中溶解度较大，甲醇有较大毒性。既然两相溶剂中均溶解有谷维素，其方法无法达到分离的目的。

申请号为CN201310659297.8公开了一种从糠粕废弃油脂中提取谷维素的方法，包括以下步骤：1）向糠粕废弃油脂中加入耐高温酶，加入量为糠粕废弃油脂质量的0.5-5%，在70-95℃下搅拌消化60-120min，过滤，得到油脂清液；2）碱溶：将碱性甲醇溶液与步骤1）油脂清液按质量比例1:5～1:8进行混合，加温至60℃，搅拌，静置待两相分离，萃取；3）酸析：将步骤2）萃取液加热至40-60℃，加入酸调节到pH为3.0-6.0，静置过夜，离心分离，得到谷维素粗品；4）精制谷维素：将步骤3）得到的谷维素粗品，用蒸馏水进行冲洗，然后干燥，得到精制谷维素。酶的化学本质是蛋白质，在70℃以上多数酶会失活，方法科学性有待研究；甲醇为有毒试剂；谷维素为水不溶物质，其中杂质亦来自油，同样为强亲脂性物质中，简单蒸馏水冲洗之后干燥，不可能实现精制的目的，该精制方法有待进一步研究。

申请号为CN201310099264.2公开了一种米糠毛油提取谷维素的方法，步骤如下：（1）制取四级米糠油①米糠毛油水化脱胶和脱蜡；②脱蜡米糠油脱色；③脱色米糠油物理精炼；（2）提取粗谷维素①皂基的制备；②碱溶操作；③酸析操作；（3）精制粗谷维素①粗谷维素重溶及溶剂油液—液洗涤；②酸析及酸浸泡；③谷维素烘干及粉碎。本法用到有毒的甲醇，且产品无结晶步骤，含量有待进一步证实。

申请号为CN201010542976.3公开了一种从米糠中提取谷维素的工艺，将毛糠油加甲醇，用氢氧化钠调节pH，加热保温搅拌，冷却静置分层，放出下层油相；向上层甲醇液中加入柠檬酸调节pH至7，静置滤取沉淀，得粗品；用己烷重结晶，经洗涤、干燥得精品。该法用到有毒的甲醇，且甲醇是直接加到油中，安全性有待评估。

申请号为CN201010224081.5公开了一种非极性溶剂萃取法提取谷维素的方法，选用米糠油碱炼皂脚，加入甲醇乙醚碱性溶液，充分搅拌后静置分层，上层为中性物质，下层是含谷维素的碱性物质，用盐酸溶液调节pH值，此时即有谷维素结晶析出。然后洗涤、真空干燥得谷维素成品。该法用到有毒的甲醇和乙醚，且乙醚是管制试剂；调酸所析出的谷维素含量有待进一步证实。

申请号为CN200810231528.8公开了一种从米糠油皂脚中提取谷维素的生产方法，将富含谷维素的米糠油皂脚加热、溶化后，用甲醇进行稀释，再加碱补充皂化，之后，进行碱溶过滤，得皂化液的滤液，对皂化的滤液再进行酸稀过滤，水洗后经酸浸、提纯、造粒，然后烘干，即可。该法用到有毒的甲醇，主要工艺为碱醇溶解酸析，简单提纯以后谷维素的含量有待进一步证实。

申请号为CN200810244052.8公开了一种谷维素的提取方法，以米糠毛油为原料，首先用乙醇胺对米糠油与正己烷混合油进行预脱酸，接着用NaOH溶液把谷维素富集到皂脚中，然后用甲醇萃取皂脚中谷维素钠盐，最后用酸溶液调pH值使其中所含谷维素结晶析出，分离后得谷维素。本法用到有毒的甲醇，主要工艺为碱醇溶解酸析，所得产品为低含量谷维素。

申请号为CN02135610.6公开了一种溶剂法萃取法提取谷维素的方法，首先对米糠毛油进行预处理，对预处理后的糠油进行物理精炼以脱除油中游离脂肪酸，在精炼后的糠油中加入碱性甲醇进行连续逆流萃取，向萃取后的甲醇母液中加酸使其中所含的谷维素结晶析出，分离后得谷维素。该法用到有毒的甲醇，主要工艺为碱醇溶解酸析，所得产品为低含量谷维素。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种所得谷维素实际含量大于98%、颜色为白色的工业产品，即纯度和颜色均达标，并且产品生产过程使用的溶剂以及溶剂残留符合出口标准的以米糠油精炼不皂化物为原料提取谷维素的方法，该方法可实现原料—米糠油精炼的不皂化物的综合利用，在提取主产品甾醇和天然维生素E的同时，提取副产品谷维素；适合植物提取物工厂使用，生产工艺较为简单，能规模生产出优质的谷维素工业产品；降低生产成本，提高企业的经济和社会效益。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种以米糠油精炼不皂化物为原料提取谷维素的方法，包括以下步骤：

（1）热萃冷析：向米糠油精炼不皂化物中加入亲脂性有机溶剂，加热搅拌混合均匀，趁热过滤，沉淀用于制备甾醇，滤液放冷至室温，析出类白色沉淀，得谷维素粗制品混合液；

（2）固液分离：待沉淀完全后，过滤，分别收集滤液与沉淀，滤液用于制备天然维生素E，沉淀用于制备谷维素；

（3）碱醇热溶：向沉淀中加入低碳醇水溶液，加热搅拌混合均匀，调节pH，使沉淀溶解，得溶解液；

（4）氧化铝精制：在保温条件下，将溶解液通过氧化铝层析柱精制，进完料后用低碳醇水溶液洗柱，收集流出液和洗柱液，得精制液；

（5）脱色：在加热保温条件下，向精制液中加入粉末活性炭脱色，充分搅拌均匀，保温过滤，得脱色液；

（6）结晶：调节脱色液的pH，放冷至室温，使谷维素析出，待晶体析出完全以后，过滤，并用纯化水洗涤沉淀，得结晶沉淀；

（7）干燥：将结晶沉淀干燥得成品谷维素。

优选地，步骤（1）中，所述亲脂性有机溶剂为6号溶剂油或石油醚，加入量为原料重量的1～3倍。根据原料即米糠油精炼不皂化物的成分组成特点，经对多种有机溶剂试验发现，6号溶剂油或石油醚在加热条件下对原料中谷维素有良好的溶解度，同时能溶出主产品天然维生素E，后期较易分离。若6号溶剂油或石油醚加入量过多则造成生产成本增加，加入量过少则不能完全将谷维素溶出，同时溶出的杂质量少，不利于原料沉淀中主产品甾醇的分离纯化。

优选地，步骤（1）中，所述加热的温度为40～60℃，搅拌混合均匀的时间为40～80min。经实验证明，加热温度和加热搅拌时间对谷维素的溶出有显著影响。加热温度高则对主产品甾醇有一定程度的溶解而造成主产品产量下降，且不利于谷维素的纯化；加热温度低则不能很好地将谷维素尽可能完全溶解出来，达不到完全提取的目的。加热搅拌时间长则主产品甾醇溶出增加，加热时间短则主产品天然维生素E和谷维素的溶出少，降低了产品收率。

优选地，步骤（1）中，所述过滤方式为沉降离心或管式离心或抽滤。根据物料特点，经实验确定以上三种方式均可以用于本发明中含有谷维素的提取液与提取渣的分离，以得到澄清的滤液为前提，且提取渣尽可能完全收集。

优选地，步骤（1）中，所述滤液放冷方式为自然冷却或通水冷却或冷藏。本发明中提取溶剂为亲脂性有机溶剂，易挥发，需存放在密闭良好的设备中，为促进冷却，最经济方式为在设备夹层通水冷却，条件优越工厂可冷藏。

优选地，步骤（2）中，所述沉淀完全的时间为4～12h，过滤方式为抽滤或沉降离心或管式离心。若沉淀时间短，则谷维素沉淀不完全，降低了收率；若沉淀时间长，则影响生产周期，降低了生产效率。由于本发明是以亲脂性有机溶剂提取，渣液较易分离，以上三种过滤方式可以灵活采用。

优选地，步骤（3）中，所述低碳醇水溶液为食用乙醇，相应的体积浓度为80%～95%，加入量为沉淀重量的15～25倍。之前有文献报导用碱性甲醇提取谷维素，原料为米糠油精炼的碱炼皂脚，但本发明所用原料为米糠油精炼的不皂化物，存在原料上的巨大差异，且发现用食用乙醇可以将本发明前期工艺所得谷维素很好地溶解出来，且符合出口产品溶剂使用及残留标准。从技术上相对而言，乙醇提取出来的谷维素颜色浅，杂质更少，纯度高。若食用乙醇浓度低，则无法将大部分谷维素溶出，损失大；若食用乙醇浓度高，则生产中难以回收至高浓度食用乙醇。经实验确定，针对本发明的工艺，食用乙醇的用量在谷维素沉淀重量的15～25倍为宜。

优选地，步骤（3）中，所述加热的温度为50～65℃，搅拌混合均匀的时间为10～40min。若加热温度高或提取时间长，则在碱性条件下对谷维素有显著破坏作用；若加热温度低或提取时间短，则不利于谷维素的溶出。

优选地，步骤（3）中，所述调节pH所用物质为氢氧化钠水溶液，相应质量浓度为2～10%，调节pH为9.0～10.0。本发明中氢氧化钠水溶液是调节pH最为经济的物质，若氢氧化钠水溶液的浓度低则用量大，浓度高则溶解热明显，不利于安全操作。最终调节的 pH以9.0～10.0为宜，若pH小于9.0，则谷维素溶出较少，需要用到更多倍量的碱性乙醇；若pH大于10.0，则对谷维素有明显破坏作用。

优选地，步骤（4）中，所述精制所用物质为氧化铝，包括中性氧化铝和碱性氧化铝之一或它们的组合，用量为每1吨米糠油精炼不皂化物原料使用60kg。经过大量实验发现，在本发明中，氧化铝对经前期工艺所得谷维素中的色素和杂质具有良好的去除效果，且对油脂有一定的吸附，经此步骤，取样测试表明谷维素含量大于96%，颜色接近纯白色。

优选地，步骤（4）中，所述保温温度为50～65℃，进完物料后洗脱氧化铝柱所用溶剂为体积浓度80～95%的食用乙醇水溶液。此保温温度是本发明自碱醇热溶步骤所保持的温度，在此温度条件下，谷维素具有良好的溶解度。进完物料以后，需要以相同的溶剂系统在同温度条件下洗层析柱，以将层析柱内的谷维素完全洗出，保证产品收率。

优选地，步骤（5）中，所述保温温度为50～65℃，脱色所用物质为粉末活性炭，用量为每1吨米糠油精炼不皂化物原料使用5～8kg，搅拌均匀保持时间为10～30min。在本发明采用的保温温度条件下，粉末活性炭对前期工艺所残留的色素具有良好的脱色效果。经实验优选择，活性炭在本发明的用量和搅拌时间下能达到预期目的。

优选地，步骤（5）中，所述过滤方式为板框过滤或抽滤或管式离心。此处需要采用过滤方式去除活性炭细粒，经实验优选择，上述三种方式均能很好地去除前期工艺中的活性炭细粒，得到澄清透明的脱色液。

优选地，步骤（6）中，所述调节脱色液pH所用物质为盐酸或硫酸水溶液，相应体积浓度为5～20%，调节pH为6.5～7.5。盐酸和硫酸水溶液均可以在生产中用以调节碱性溶液的pH至中性或酸性，应用范围广，且不与主产品发生化学反应。浓度低则用量大，浓度高则配置过程产生大量溶解热且不利于劳动安全。若最终调节pH过低，则一些酚酸性杂质附着到产品谷维素中，降低了含量；若pH过高，则主产品析出不完全，收率低。

优选地，步骤（6）中，所述放冷方式为自然冷却或通水冷却或冷藏，晶体析出完全的时间为6～12h。自然冷却析沉淀速度较慢，冷藏析沉淀略快，适合有条件的工厂。若沉淀时间短，则谷维素沉淀不完全，降低了收率；若沉淀时间长，则影响生产周期，降低了生产效率。

优选地，步骤（6）中，所述过滤方式为抽滤或布袋离心，加入纯化水的量为沉淀重量的2～6倍，加入次数为1～3次，洗涤方式为向抽滤沉淀或布袋离心沉淀少量分次加入。此处加入纯化水的目的是利用食用乙醇和水互溶的原理，将残存的食用乙醇通过水分次完全溶解出来，以去除乙醇残留。配合此工艺去乙醇残留的最佳过滤方式为抽滤或布袋离心。

优选地，步骤（7）中，所述结晶沉淀的干燥方式为鼓风干燥或真空干燥（可以是微波真空干燥），干燥温度为55～65℃。谷维素结晶的理化性质在通常情况下较稳定，可以选择上述干燥方式之一或其组合。

本发明的原理：

本发明以米糠油精炼不皂化物为原料提取谷维素。原料不皂化物中主要含有甾醇、天然维生素E、谷维素以及亲脂性杂质和脂溶性色素，而本发明是在将原料提取主产品甾醇和天然维生素E之外，回收提取副产品谷维素，从而降低生产成本，实现原料的综合利用。

根据原料中所含成分的理化性质特点，以及产品的主次之分，利用亲脂性有机溶剂如6号溶剂油等在加热条件下将谷维素和天然维生素E以及脂溶性杂质和色素等提取出来，而甾醇在此条件下由于溶解度小而保留在提取渣中，此步操作利于后序甾醇的纯化。谷维素在6号溶剂油中的冷热溶解度差别大，将提取液放冷至室温以后，谷维素析出而天然维生素E保留在溶剂中，再采用适当的过滤方式，实现了油状的天然维生素E和固体状的谷维素的分离。根据谷维素可溶于碱性醇的性质，用碱性乙醇将谷维素加热溶解，再通过氧化铝柱层析去除大部分亲脂性杂质和脂溶性色素，从而进行了进一步纯化。在保温条件下，谷维素具有良好的溶解性，再利用活性炭去除残存色素，从而得到白色产品。最后根据谷维素难溶于酸性醇的性质，调节脱色液的pH，使谷维素析出，同时醇溶剂中溶解了残存的亲脂性杂质，从而得到高含量，色泽白的谷维素。根据乙醇和水互溶的特点，用纯化水洗涤去除残存的乙醇，从而使产品谷维素的溶剂残留符合标准。经最后干燥程序，得到本发明的产品——谷维素。

本发明提供了一种谷维素实际含量大于98%、颜色为白色的工业产品，即纯度和颜色均达标，并且产品生产过程使用的溶剂以及溶剂残留符合出口标准。

本发明的有益效果如下：

（1）生产工艺简单，易于操作和实现；所制得谷维素为白色粉末，系米糠来源的纯天然谷维素，经紫外-可见分光吸收色谱（UV）检测，所得谷维素的纯度可高达99.16%，杂质含量少，谷维素的最终收率＞75%；

（2）以米糠油精炼不皂化物为原料，在提取主产品甾醇和天然维生素E的同时，提取副产品谷维素，因此实现了原料的综合利用，且生产成本低，适合工业化生产；

（3）本发明不使用甲醇等毒性大的溶剂，且去除了工艺过程中的溶剂残留，以食用乙醇在产品精制及脱色的工艺环节，使产品谷维素符合出口要求；

（4）建立了适合植物提取物工厂使用的、较为简单的生产工艺，能规模生产出优质的谷维素工业产品；降低了生产成本，提高了企业的经济和社会效益。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

本发明实施例所使用的米糠油精炼不皂化物原料购于江西，谷维素的含量为4.53%。本发明实施例所使用的氢氧化钠的纯度为98%，硫酸的质量浓度为98%，盐酸的质量浓度为35%。本发明实施例所使用的化学试剂和原辅材料，如无特殊说明，均通过常规商业途径获得。

本发明实施例中，采用紫外-可见分光吸收色谱（UV）检测谷维素的含量。

实施例1

（1）热萃冷析：先向3m³提取罐中加入1200L石油醚，然后在不断搅拌下将600kg原料——米糠油精炼不皂化物投入提取罐中，投完料以后，关闭投料口，继续搅拌，开启冷却水，开启蒸汽加热，控制温度50℃，加热搅拌提取60min；

放料，提取渣用于制备甾醇，提取液趁热用管式离心过滤，得到澄清的滤液，将滤液转入结晶罐中，通水冷却至室温，析出类白色的谷维素沉淀；

（2）固液分离：当滤液冷却至室温以后，继续放置6h，使沉淀完全，抽滤，分别收集滤液与沉淀，滤液用于制备天然维生素E，沉淀用于制备谷维素，称重沉淀，得31.5kg；

（3）碱醇热溶：向沉淀中加入体积浓度85%食用乙醇水溶液700L，于60℃加热搅拌混合均匀，用质量浓度5%氢氧化钠水溶液调节混合液pH为9.0～10.0之间，继续加热搅拌15min，使沉淀溶解，得溶解液；

（4）氧化铝精制：预先在层析柱内装36kg中性氧化铝，在60℃保温条件下，将溶解液通过氧化铝层析柱精制，进完料后在保温条件下继续用72L体积浓度85%的食用乙醇洗氧化铝柱，收集流出液和洗柱液，得精制液；

（5）脱色：在60℃保温条件下，向精制液中加入3.6kg粉末活性炭脱色，充分搅拌均匀，操作20min，趁热用板框保温过滤，得脱色液；

（6）结晶：用10%硫酸水溶液调节脱色液的pH为6.5～7.5之间，将混合液转入结晶罐中，通水冷却至室温，静置6h，使谷维素析出；待晶体析出完全以后，布袋离心过滤，之后少量多次加入纯化水洗涤沉淀，至无醇味止；纯化水加入量为150L，加入次数为3次，得结晶沉淀；

（7）干燥：控制干燥温度 60℃，将结晶沉淀微波真空干燥得成品谷维素，称重为21.5kg。经检测，成品谷维素含量99.16%，产品收率79.1%。

实施例2

（1）热萃冷析：先向3m³提取罐中加入900L6号溶剂油，然后在不断搅拌下将500kg原料—米糠油精炼不皂化物投入提取罐中，投完料以后，关闭投料口，继续搅拌，开启冷却水，开启蒸汽加热，控制温度55℃，加热搅拌提取50min；

放料，提取渣用于制备甾醇，提取液趁热用抽滤，得到澄清的滤液；将滤液转入结晶罐中，通水冷却至室温，析出类白色的谷维素沉淀；

（2）固液分离：当滤液冷却至室温以后，继续放置5h，使沉淀完全，抽滤，分别收集滤液与沉淀，滤液用于制备天然维生素E，沉淀用于制备谷维素，称重沉淀，得25.4kg；

（3）碱醇热溶：向沉淀中加入体积浓度90%食用乙醇水溶液600L，于55℃加热搅拌混合均匀，用质量浓度6%氢氧化钠水溶液调节混合液pH为9.0～10.0之间，继续加热搅拌10min，使沉淀溶解，得溶解液；

（4）氧化铝精制：预先在层析柱内装30kg中性氧化铝，在55℃保温条件下，将溶解液通过氧化铝层析柱精制，进完料后在保温条件下继续用60L体积浓度90%的食用乙醇洗氧化铝柱，收集流出液和洗柱液，得精制液；

（5）脱色：在55℃保温条件下，向精制液中加入3.5kg粉末活性炭脱色，充分搅拌均匀，操作25min，趁热用板框保温过滤，得脱色液；

（6）结晶：用18%盐酸水溶液调节脱色液的pH为6.5～7.5之间，将混合液转入结晶罐中，通水冷却至室温，静置5h，使谷维素析出；待晶体析出完全以后，布袋离心过滤，之后少量多次加入纯化水洗涤沉淀，至无醇味止；纯化水加入量为120L，加入次数为3次，得结晶沉淀；

（7）干燥：控制干燥温度 60℃，将结晶沉淀鼓风干燥得成品谷维素，称重为18.3kg。

经检测，成品谷维素含量99.04%，产品收率80.7%。

Claims (8)

1.一种以米糠油精炼不皂化物为原料提取谷维素的方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）热萃冷析：向米糠油精炼不皂化物中加入亲脂性有机溶剂，加热搅拌混合均匀，趁热过滤，沉淀用于制备甾醇，滤液放冷至室温，析出类白色沉淀，得谷维素粗制品混合液；

（2）固液分离：待沉淀完全后，过滤，分别收集滤液与沉淀，滤液用于制备天然维生素E，沉淀用于制备谷维素；

（3）碱醇热溶：向沉淀中加入低碳醇水溶液，加热搅拌混合均匀，调节pH，使沉淀溶解，得溶解液；

（4）氧化铝精制：在保温条件下，将溶解液通过氧化铝层析柱精制，进完料后用低碳醇水溶液洗柱，收集流出液和洗柱液，得精制液；

（5）脱色：在加热保温条件下，向精制液中加入粉末活性炭脱色，充分搅拌均匀，保温过滤，得脱色液；

（6）结晶：调节脱色液的pH，放冷至室温，使谷维素析出，待晶体析出完全以后，过滤，并用纯化水洗涤沉淀，得结晶沉淀；

（7）干燥：将结晶沉淀干燥得成品谷维素。

2.根据权利要求1所述的以米糠油精炼不皂化物为原料提取谷维素的方法，其特征在于，步骤（1）中，所述亲脂性有机溶剂为6号溶剂油或石油醚，加入量为原料重量的1～3倍，加热的温度为40～60℃，搅拌混合均匀的时间为40～80min，过滤方式为沉降离心或管式离心或抽滤，滤液放冷方式为自然冷却或通水冷却或冷藏。

3.根据权利要求1或2所述的以米糠油精炼不皂化物为原料提取谷维素的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述沉淀完全的时间为4～12h，过滤方式为抽滤或沉降离心或管式离心。

4.根据权利要求1或2所述的以米糠油精炼不皂化物为原料提取谷维素的方法，其特征在于，步骤（3）中，所述低碳醇水溶液为食用乙醇，相应的体积浓度为80%～95%，加入量为沉淀重量的15～25倍；加热的温度为50～65℃，搅拌混合均匀的时间为10～40min；调节pH所用物质为氢氧化钠水溶液，相应质量浓度为2～10%，调节pH为9.0～10.0。

5.根据权利要求1或2所述的以米糠油精炼不皂化物为原料提取谷维素的方法，其特征在于，步骤（4）中，所述精制所用物质为氧化铝，包括中性氧化铝和碱性氧化铝之一或它们的组合，用量为每1吨米糠油精炼不皂化物原料使用60kg，保温温度为50～65℃，进完物料后洗脱氧化铝柱所用溶剂为体积浓度80～95%的食用乙醇水溶液。

6.根据权利要求1或2所述的以米糠油精炼不皂化物为原料提取谷维素的方法，其特征在于，步骤（5）中，所述保温温度为50～65℃，脱色所用物质为粉末活性炭，用量为每1吨米糠油精炼不皂化物原料使用5～8kg，搅拌均匀保持时间为10～30min，过滤方式为板框过滤或抽滤或管式离心。

7.根据权利要求1或2所述的以米糠油精炼不皂化物为原料提取谷维素的方法，其特征在于，步骤（6）中，所述调节脱色液pH所用物质为盐酸或硫酸水溶液，相应体积浓度为5～20%，调节pH为6.5～7.5；放冷方式为自然冷却或通水冷却或冷藏，晶体析出完全的时间为6～12h；过滤方式为抽滤或布袋离心，加入纯化水的量为沉淀重量的2～6倍，加入次数为1～3次，洗涤方式为向抽滤沉淀或布袋离心沉淀少量分次加入。

8.根据权利要求1或2所述的以米糠油精炼不皂化物为原料提取谷维素的方法，其特征在于，步骤（7）中，所述结晶沉淀的干燥方式为鼓风干燥或真空干燥，干燥温度为55～65℃。