CN110249010B - 溶剂系油墨组合物 - Google Patents

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Abstract

提供一种溶剂系油墨组合物，在通过喷墨法喷出的情况下，喷出稳定性优异。该溶剂系油墨组合物包含有机溶剂、经表面处理的金属粉末和聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物，聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物的含量相对于油墨总量为0.1质量％以上10.0质量％以下，经表面处理的金属粉末含有铝或铝合金，并且用氟系化合物的表面处理剂进行表面处理。

Description

溶剂系油墨组合物
技术领域
本发明涉及溶剂系油墨组合物。
背景技术
喷墨记录方法能够通过比较简单的装置记录高精细的图像，在各方面取得了迅速的发展。其中，对得到更稳定且高品质的记录物进行了各种研究。
例如，在专利文献1中，为了提供一种保存稳定性优异，并且具有固化性优异、光泽感、耐擦性优异的印刷部，能够适用于制造耐久性优异的印刷物的紫外线固化型喷墨组合物，公开了一种紫外线固化型喷墨组合物，其通过喷墨方式喷出，包含聚合性化合物、实施了表面处理的金属粒子和具有特定的部分结构的物质。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-255143号公报。
发明内容
发明所要解决的问题
专利文献1所记载的紫外线固化型喷墨组合物是一种通过抑制因金属粒子对聚合性化合物具有活性而引起的凝胶化而具有优异的保存稳定性的组合物。这种紫外线固化型的油墨组合物是以聚合性化合物为主要溶剂的，相对于此，以有机溶剂为主要溶剂的是溶剂系油墨组合物。这些油墨组合物的共同之处在于金属粒子在溶剂中的反应可能成为问题，但反应的主要对象物彼此不同。即，紫外线固化型油墨组合物的主要问题是金属粒子与聚合性化合物的反应，与此相对，溶剂系油墨组合物的主要问题则是金属粒子与作为杂质的水或氧的反应，以及伴随于此的金属粒子彼此的凝集。这里，假设使用以有机溶剂为主要溶剂的组合物置换专利文献1所记载的这种紫外线固化型喷墨组合物，而不改变金属粒子，形成溶剂系油墨组合物，即使通过喷墨法喷出，也不能得到优异的喷出稳定性。
通常，在通过喷墨法喷出包含金属粒子的油墨组合物时，具有金属粒子的平均粒径越小，喷出稳定性越良好的趋势。推测其理由是由于金属粒子的微细化和粗大粒子的减少。
另一方面，鳞片状的金属粒子的各向异性高，因此，在采用压电方式的喷墨法的情况下，容易产生喷出不良，如果不减小金属粒子的粒径，则难以得到良好的喷出稳定性。另一方面，在减小了金属粒子的粒径的情况下，喷出得到的涂膜不能获得良好的光泽性。其原因在于，纵横比被认为随着金属粒子的微细化而降低，另外，也可以认为，在油墨组合物所含的有机溶剂被干燥及吸收而呈现光泽的过程中，由于金属粒子容易受到对流的影响而难以与被记录介质表面平行。例如，在使用平均粒径为1μm以下的金属粒子的情况下，有时光泽的降低变得显著。
这里，使用疏水性的表面处理剂处理金属粒子的表面时，金属粒子的表面自由能降低，在油墨组合物干燥的过程中，金属粒子排列在液滴的气液界面上，同时能够被有机溶剂吸收和干燥而保持高光泽状态(也称为“漂浮效应”)。特别是，在使用了由氟系表面处理剂处理的金属粒子的情况下，具有能够得到更高的光泽的趋势。
但是，包含使用了氟系表面处理剂的金属粒子的油墨组合物有时与预定的有机溶剂的相溶性降低，并且，在如压电方式的喷墨法那样，应用于使用压电元件以高速高频率喷出油墨组合物的方式时，由于金属颜料的分散性变得不稳定，因此，具有不能得到优异的喷出稳定性的趋势。推测这是由于各向异性高且表面自由能低的金属粒子相互干涉，不能高速跟随与压电一起流动的有机溶剂的运动。
因此，本发明是为了解决上述问题而完成的，其目的在于提供一种在通过喷墨法喷出的情况下，具有优异的喷出稳定性的溶剂系油墨组合物。特别是，本发明的目的在于提供一种即使在使用喷墨法的压电方式以高频率、高飞翔速度喷出的情况下，也具有优异的喷出稳定性的溶剂系油墨组合物。
解决问题的手段
本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，通过使用包含有机溶剂、经表面处理的金属粉末和聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物，其中聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物的含量相对于油墨的总量为0.1质量％以上10.0质量％以下，经表面处理的金属粉末含有铝或铝合金，并且使用氟系化合物的表面处理剂进行了表面处理的溶剂系油墨组合物，由于分散的稳定性高，因此，长期保存稳定性高，喷出稳定性优异。
另外，发现在上述溶剂系油墨组合物中，通过包含聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物，分子的空间位阻新导入金属粉末的表面，金属粉末之间的距离不会过于接近，抑制了金属粒子间的干涉，通过抑制高频率中的凝集而使得喷出稳定性优异，其结果，能够得到优异的光泽性，并且喷出稳定性也优异，至此完成了本发明。
即，本发明是一种溶剂系油墨组合物，其特征在于，包含有机溶剂、经表面处理的金属粉末和聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物，上述聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物的含量相对于油墨的总量为0.1质量％以上10.0质量％以下，上述表面处理过的金属粉末含有铝或铝合金，并且使用氟系化合物的表面处理剂进行了表面处理。
另外，在本发明的溶剂系油墨组合物中，优选上述聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物是下述式(5)所表示的化合物或其盐，
RO[(CH2CH2O)n]mPO(OH)3-m (5)
(式中，R表示烷基，n表示1以上的整数，m表示1以上3以下的整数)。
进一步地，在本发明的溶剂系油墨组合物中，更优选的是，上述聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物更优选上述式(5)中的n为表示1以上25以下的聚氧乙烯烷基醚磷酸，上述经表面处理的金属粉末的平均粒径优选为0.2μm以上1.0μm以下，上述经表面处理的金属粉末的形状优选为鳞片状，上述经表面处理的金属粉末的平均厚度更优选为10nm以上90nm以下。
附图说明
图1是示意性地表示可用于实施方式的喷墨记录装置的立体图。
图2是示意性地表示本实施方式的喷出头的分解立体图。
图3是示意性地表示本实施方式的喷出头的主要部分的剖视图。
具体实施方式
以下，根据需要，参照附图对实施本发明的方式(以下称为“本实施方式”)进行详细的说明。以下的本实施方式是用于说明本发明的示例，本发明并不限定于以下的内容。本发明可以在其主旨的范围内适当地进行变形来实施。另外，在附图中，对同一要素赋予相同标记，省略重复的说明。另外，上下左右等的位置关系只要没有特别说明，则基于附图所示的位置关系。而且，附图的尺寸比率并不限定于图示的比率。
[溶剂系油墨组合物]
本实施方式的溶剂系油墨组合物(以下也称为“溶剂系组合物”、“油墨组合物”、“组合物”)包含有机溶剂、经表面处理的金属粉末和聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物。另外，该聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物的含量相对于油墨的总量为0.1质量％以上10.0质量％以下。另外，该经表面处理的金属粉末含有铝或铝合金，并且使用氟系化合物的表面处理剂进行了表面处理。在此，所谓“溶剂系”是指将有机溶剂作为主要的溶剂。
本实施方式的组合物通过含有使用氟系化合物的表面处理剂进行了表面处理的铝或铝合金，且包含聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物，在通过喷墨法喷出时，能够得到优异的喷出稳定性。该主要原因可以推测如下(但是，主要原因并不限定于此)。现有的溶剂系油墨组合物在包含含有铝或铝合金的金属粉末时，由于通过喷墨法喷出时的加热或加压的应力，该金属粉末之间的凝集或该金属粉末与有机溶剂中的杂质水或氧反应，因此喷出稳定性差。特别是其在通过压电方式的喷墨法高频率地喷出溶剂系油墨组合物时是显著的。另外，即使使用氟系化合物的表面处理剂对该金属粉末进行了表面处理，通过喷墨法喷出时的应力，表面处理剂从金属粉末的表面可逆地或不可逆地脱离，发生金属粉末之间的凝集或与水和氧的反应，从而不能得到优异的喷出稳定性。另一方面，可以推测，即使在包含使用氟系化合物的表面处理剂进行了表面处理的、含有铝或铝合金的金属粉末的情况下，本实施方式的溶剂系油墨组合物通过含有聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物，即使在通过喷墨法喷出时的加热或加压的应力条件下，由于表面处理剂被牢固地保持在金属粉末的表面上，因此，也能够抑制金属粉末之间的凝集或与水和氧的反应。由此，组合物的喷出稳定性优异。而且，由于能够含有获得光泽所需的金属粉末量，因此光泽性也优异。
另外，在包含以往的经表面处理的金属粉末的组合物中，难以实现光泽性和喷出稳定性的平衡。特别是，在通过喷墨法高频率地喷出油墨组合物时，存在喷出不良增加的趋势。例如，使用含氟磷酸酯进行了表面处理的金属粉末，其表面自由能有所减少，因此，与金属粉末分散于油墨组合物中的情况相比，由于疏水相互作用，金属粉末之间在近距离处凝集会变得更稳定。因此，在采用压电方式的喷墨法的情况下，通过在喷墨装置的压力室中施加较强的剪切应力的条件(例如，高速、高电压的条件)，金属粉末之间的距离接近，发生絮凝。可以推测，由于发生絮凝，流动性降低，来自压力室的喷嘴周边的油墨组合物的流动停滞，对油墨组合物的供给产生影响，导致喷出不良增加。另一方面，在本实施方式的组合物中，通过含有聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物，会产生上述絮凝容易散开的效果。具体而言，聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物吸附、配位在使用氟系表面处理剂进行了表面处理的金属粉末的表面，分子的空间位阻新导入金属粉末的表面。其结果，金属粉末之间的距离不会过于接近，抑制了金属粒子间的干涉，高频率的喷出稳定性优异，其结果是，即使在涂膜形成时，由于金属粉末彼此不凝集而干燥地形成光泽面，因此也能够得到与仅使用氟系表面处理剂时同等程度以上的优异的光泽性。另外，在本实施方式的组合物中，与单独的氟系表面处理剂的化学结构相比，由于聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物的化学结构(特别是聚氧乙烯结构)，金属粉末与预定的有机溶剂的相溶性良好。同样，金属粉末与有机化合物的相溶性也高，因此，在由金属粉末形成的光泽表面上设置色材或树脂等有机薄膜层，以提高保护和设计性时，油墨的润湿铺展也良好，涂膜的厚度均匀性和密合性也良好。
本实施方式的溶剂系组合物至少包含后述的经表面处理的金属粉末和有机溶剂。包含溶剂的组合物大致分为以下两种：真溶剂(高有机溶剂)组合物和弱溶剂(低有机溶剂)组合物。弱溶剂组合物是以低臭气性照顾到人体或环境的组合物，使用既不适用于劳动安全卫生法规定的有机溶剂，也不适用于有机溶剂中毒预防规则规定的第一种及第二种有机溶剂，或者在消防法规定的安装环境的室内工作场所免除当地排气系统责任的有机溶剂。本实施方式的溶剂系组合物优选包含可用于这种弱溶剂组合物的有机溶剂。
从喷出稳定性优异的观点出发，本实施方式的组合物优选是非水系的，“非水系”是实质上不含有水的情况。另外，更优选是在组合物的制备中有意地不添加水而作为主要的溶剂成分的组合物，组合物还包括不可避免地含有水分作为杂质的情况。从喷出稳定性的观点出发，组合物中的水的含量相对于该组合物的总量(100质量％)优选为3.0质量％以下，更优选为2.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以下。该水的含量的下限没有特别限定，可以是检测极限以下，也可以是0.01质量％。水的含量可以通过公知的方法进行定量。
作为调整组合物中的水含量的方法，例如有从组合物的各成分中除去水的方法，具体而言，可以列举出：除去混入有机溶剂中的水的方法、从组合物中除去水的方法、以及抑制在制备组合物时混入水的方法。其中，作为除去混入有机溶剂中的水的方法，更具体而言，可以列举出：对有机溶剂进行蒸馏精制的方法、使有机溶剂透过选择性地透过水的半透性膜的方法、以及选择性地吸附在吸附水的水吸附剂中混入有机溶剂的水的方法。其中，从能够更有效且可靠地降低水分量的观点出发，优选蒸馏精制的方法。
本实施方式的组合物是油墨用，可以通过喷墨法喷出而使用。以下，更详细地说明将本实施方式的组合物作为油墨组合物的一个实施方式的喷墨记录用油墨组合物使用的情况，但本实施方式的组合物并不限定于此。
[分散液]
本实施方式的组合物例如可以通过将包含溶剂(分散介质)和分散在该溶剂中的经表面处理的金属粉末的分散液与有机溶剂根据需要混合而得到。对分散液没有特别限定，例如，通过在预定的温度下混合作为溶剂的有机溶剂中的母粒子的金属粉末及表面处理剂，用表面处理剂对母粒子的金属粉末进行表面处理，获得包含经表面处理的金属粉末的溶液。另外，也可以不是将表面处理过的金属粉末包含在分散液中的状态，而是通过将单体与其他原料混合来得到组合物，但优选使用有机溶剂作为溶剂。但是，在得到经表面处理的金属粉末后，溶剂也可以用公知的方法除去，因此，没有特别限定溶剂。
＜经表面处理的金属粉末＞
本实施方式的经表面处理的金属粉末是使用表面处理剂对作为母粒子(使用表面处理剂进行表面处理的粒子)的金属粉末进行了表面处理的粉末。母粒子可以是至少包括表面附近的区域由铝或铝合金的铝金属(以下称为“铝金属”)构成的母粒子，例如，可以整体由铝金属构成，也可以具备由非金属材料构成的芯部和包覆该芯部的由铝金属构成的被膜。通过使用铝金属，油墨组合物的光泽性优异，原料成本也优异。另外，经表面处理的金属粉末只要至少含有铝金属即可，也可以进一步含有其他金属。
作为铝合金，只要是在附着在被记录介质那样的介质上时能够呈现光泽性的铝合金即可，没有特别的限定，例如，可以举出选自由铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛和铜构成的组中的一种或两种以上的合金。
另外，母粒子可以用任何方法制造，但优选通过气相成膜法形成由铝金属构成的膜，然后将该膜粉碎而得到。通过这种方式而具有光泽性优异且能够抑制各粒子间的特性偏差的趋势。另外，通过使用上述方法作为母粒子的制造方法，甚至能够适当制造较薄的金属粉末。
母粒子只要是粒子状就没有特别限定，可以是球状、纺锤形、针状、鳞片状等任意形状的粒子。其中，优选鳞片状。即，经表面处理的金属粉末也同样优选为鳞片状。通过呈鳞片状，具有能够在附着有油墨组合物的被记录介质上，以粒子的主面沿着被记录介质的表面形状的方式配置经表面处理的金属粉末，经表面处理的构成金属粉末的金属材料容易得到固有的光泽性，能够使印刷物的耐擦性具有更优异的趋势。
在本实施方式中，所谓鳞片状，是指如平板状、弯曲板状等那样，从预定角度观察时(俯视时的图)的面积是比从与该观察方向正交的角度观察时的面积更大的形状，特别是，从投影面积最大的方向观察时(俯视时)的面积S1[μm2]和从与该观察方向正交的方向中的一个观察时的面积最大的方向观察时的面积S0[μm2]的比率(S1/S0)优选为2.0以上，更优选为5.0以上，进一步优选为8.0以上。比率(S1/S0)可以根据后述的经表面处理的金属粉末的平均粒径以及平均厚度求出。
在母粒子呈鳞片状的情况下，经表面处理的金属粉末的平均厚度优选为10nm以上90nm以下，更优选为12nm以上60nm以下，进一步优选为14nm以上35nm以下。由此，更显著地发挥母粒子为鳞片状而产生的效果。
经表面处理的金属粉末的平均厚度通过以下方法测量。
首先，将数滴用丙酮稀释10倍以上的经表面处理的金属颜料滴到平滑的玻璃基板上，自然干燥2小时以上。
接着，使用原子力显微镜(精工仪器株式会社制：“SPA400”)，提取30点在该玻璃基板上强制取向的铝颜料，通过攻丝模式测量各自的厚度。
在测量的30点的厚度中，求出除去厚度排在前三位以及后三位的厚度之后剩余的24点的厚度的平均值，将该平均值作为平均厚度。
经表面处理的金属粉末的平均粒径优选为0.2μm以上1.0μm以下，更优选为0.3μm以上0.7μm以下，进一步优选为0.4μm以上0.6μm以下。由于平均粒径为1.0μm以下，因此，具有能够使使用油墨组合物制造的记录物的光泽性更优异的趋势。另外，具有能够使组合物的喷出稳定性更优异的趋势。另一方面，通过使平均粒径为0.2μm以上，具有容易得到记录物的光泽性的趋势。另外，平均粒径根据体积基准求出。
经表面处理的金属粉末的平均粒径，通过使用microtrackMT-3000(日机装株式会社)作为测量器，将经表面处理的金属粉末用二乙二醇二乙醚稀释至最佳倍数之后，使溶液循环到装置流路内，根据4次测量结果的平均值而算出。
经表面处理的金属粉末的最大粒径优选为5.0μm以下，更优选为4.5μm以下，进一步优选为4.0μm以下。由此，存在能够使组合物的喷出稳定性更优异的趋势。另外，金属粉末的最大粒径的下限没有特别限定，例如可以为1.0μm。
另外，为了将经表面处理的金属粉末的平均厚度、平均粒径以及最大粒径设定为上述各范围，其原料母粒子的平均厚度、平均粒径以及最大粒径可以使用相同范围的那些。
分散液中的母粒子的含量相对于分散液中的溶剂的质量(100质量％)优选为0.5质量％以上100质量％以下，更优选为1.5质量％以上50质量％以下，进一步优选为3.0质量％以上10质量％以下。通过使母粒子的含量在这样的范围内，使母粒子的分散性更加良好，同时，更容易使得最终得到的油墨组合物中含有的经表面处理的金属粉末达到所需含量以上。
组合物中的经表面处理的金属粉末的含量优选为0.2质量％以上40质量％以下，更优选为0.5质量％以上10.0质量％以下，进一步优选为1.2质量％以上3.0质量％以下。通过使经表面处理的金属粉末的含量在这样的范围内，能够使记录物的光泽性和组合物的喷出稳定性更加平衡良好。
＜溶剂(分散介质)＞
分散液中的溶剂(分散介质)只要能够分散经表面处理的金属粉末即可，没有特别限定。从使经表面处理的金属粉末的分散更加良好的观点出发，优选溶剂(分散介质)为后述组合物中所含的有机溶剂而例示的那些，其中，在组合物中优选的有机溶剂同样是优选的。分散液中含有的有机溶剂和与其不同的组合物中含有的有机溶剂可以是彼此相同的有机溶剂，也可以是不同的有机溶剂。
＜表面处理剂＞
接着，对在母粒子的表面处理中使用的氟系化合物进行说明。如上所述，本实施方式的溶剂系油墨组合物中含有的金属粉末是上述母粒子由氟系化合物进行了表面处理的物质。作为这样的氟系化合物，可以优选使用氟系膦酸、氟系羧酸、氟系磺酸、氟系硅烷及其盐等。如果是这些氟系化合物，则膦酸基、羧基、磺酸基等能够通过与母粒子的表面结合而形成被膜，因此，得到赋予耐水性的贱金属颜料。由此，能够有效地抑制贱金属颜料与水性介质中的水反应，并且，能够得到分散性也优异的贱金属颜料分散液。其中，膦酸基团与母粒子表面的结合能力特别优异，因此更优选氟系膦酸及其盐。
作为氟系膦酸及其盐，优选具有由下述通式(1)表示的结构。
[化学式1]
Figure BDA0002125543750000101
上述式(1)中，R1各自独立地为选自CF3(CF2)m-、CF3(CF2)m(CH2)l-、CF3(CF2)m(CH2O)l-、CF3(CF2)m(CH2CH2O)l-、CF3(CF2)mO-、CF3(CF2)m(CH2)lO-中的一种基团，M各自独立地为氢原子、一价金属离子、铵离子或N(-R2)(-R3)(-R4)。R2、R3、R4各自为氢原子或C2H4OH基，但R2、R3、R4都是氢原子的情况除外。n为1以上3以下的整数，m为1以上12以下的整数，l(L)为1以上12以下的整数。
上述式(1)中，m为1以上12以下的整数，优选为1以上8以下的整数，更优选为1以上5以下的整数。另外，l(L)为1以上12以下的整数，优选1以上10以下的整数，更优选1以上6以下的整数。当m和l(L)在上述优选范围内时，可以更显著地发挥上述效果。
作为上述氟系膦酸，从对母粒子表面的吸附能力和耐水性提高的平衡优异的观点出发，特别优选由下述通式(2)表示的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0002125543750000111
上述式(2)中，m为1以上12以下的整数，优选为1以上8以下的整数，更优选为1以上5以下的整数。另外，l(L)为1以上12以下的整数，优选1以上10以下的整数，更优选1以上6以下的整数。当m和l(L)在上述优选范围内时，可以更显著地发挥上述效果。
作为氟系羧酸及其盐，优选具有由下述通式(3)表示的结构。
[化学式3]
Figure BDA0002125543750000112
上述式(3)中，R5为选自CF3(CF2)m-、CF3(CF2)m(CH2)l-、CF3(CF2)mO(CH2)l-中的一种基团，M为氢原子、一价金属离子或铵离子。m为1以上12以下的整数，优选1以上8以下的整数，更优选1以上5以下的整数。另外，l(L)为1以上12以下的整数，优选1以上10以下的整数，更优选1以上6以下的整数。
作为氟系磺酸及其盐，优选具有由下述通式(4)表示的结构。
[化学式4]
Figure BDA0002125543750000121
上述式(4)中，R6是选自CF3(CF2)m-、CF3(CF2)m(CH2)l-、CF3(CF2)mO(CH2)l-中的一种基团，M是氢原子、一价金属离子或铵离子。m为5以上17以下的整数，l(L)为1以上12以下的整数。
另外，氟系化合物优选在其结构的至少一部分具有全氟烷基(CnF2n+1-)，更优选该全氟烷基的碳原子数为1至6。通过使得氟系化合物具有这样的结构，耐水性进一步提高，容易得到金属光泽性及分散性优异的贱金属颜料。
另外，氟系化合物的分子量优选为1000以下。吸附在母粒子表面的氟类化合物，在例如日本特开2003-213157号公报、日本特开2006-169393号公报、日本特开2009-215411号公报等中记载的氟系聚合物的情况下，由于被膜过厚，不仅损害金属光泽性，而且形成有被膜的贱金属颜料之间的相互作用变强，因此，有时分散性显著降低。因此，优选形成在母粒子表面的膜为由分子量1000以下的氟系化合物形成的单分子膜。
分散液中的表面处理剂的含量相对于母粒子的质量(100质量％)优选为0.5质量％以上且不足20质量％，更优选为1.5质量％以上且不足10质量％，进一步优选为3.0质量％以上8.0质量％以下。通过使得该含量为0.5质量％以上，存在喷出稳定性优异的趋势，通过使得该含量为3.0质量％以上，存在喷出稳定性更加优异的趋势。另外，通过使得该含量不足20质量％，存在喷出稳定性更优异的趋势，通过使得该含量不足8.0质量％，存在喷出稳定性更加优异的趋势。
＜聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物＞
本实施方式的溶剂系油墨组合物含有聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物，该聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物优选是由下述式(5)表示的化合物、其酯化合物及其盐。
[RO(CH2CH2O)n]mPO(OH)3-m (5)
(式中，R表示烷基，n表示1以上的整数，m表示1以上3以下的整数。)
式(5)中的R表示烷基，该烷基的一部分也可以被取代。烷基的碳原子数没有特别限定，优选4以上18以下。作为具体的烷基，例如可以举出丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基(月桂基)以及十三烷基，优选十三烷基。另外，烷基可以是苯乙烯化苯基。
式(5)中的n表示1以上的整数，优选1以上25以下，更优选2以上24以下，进一步优选5以上23以下。
式(5)中的m表示1以上3以下的整数。
作为聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物的市售品，没有特别的限定，可以列举出：例如Plysurf A212C、A215C、A208F、M208F、A208N、A208B、A219B、DB-01、A210D、AL以及AL12H(第一工业制药社制的商品名)、DISPER BYK102以及BYK180(BYK-chemie公司制的商品名)、NIKKOL DLP-10、DOP-8NV、DDP-2、DDP-4、DDP-6、DDP-8以及DDP-10(日光化学制品公司制造)。其中，优选Plysurf A212C、M208F、A209B、A215C以及DISPER BYK102。
聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物只要具有来自聚氧乙烯烷基醚磷酸的结构即可，没有特别限定，例如，可以举出聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、其酯化合物及其盐。
聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物的含量相对于油墨总量(100质量％)为0.1％以上10.0％以下，优选为0.2％以上5.0％以下，更优选为0.3％以上3％以下。
利用表面处理剂对作为母粒子的金属粉末进行表面处理时的条件，例如可以举出温度和时间。表面处理的温度优选为20℃以上100℃以下，更优选为30℃以上80℃以下，进一步优选为40℃以上60℃以下。表面处理的时间优选为1.0分钟以上1周以下，更优选为1.0小时以上3天以下，进一步优选为10小时以上1.5天以下。由此，存在油墨组合物的喷出稳定性变得更良好的趋势。
另外，也可以组合使用氟系化合物以外的其他表面处理剂。在这种情况下，可以对同一母粒子实施由多种表面处理剂进行的表面处理，经表面处理的金属粉末也可以包含由不同的表面处理剂实施了表面处理的多种粒子。作为其他的表面处理剂，没有特别限定，可以广泛使用例如氟系、脂肪酸系、油脂系、表面活性剂系、蜡系、羧酸系、磷酸系、偶联剂以及高分子系的公知的表面处理剂。
优选使用上述表面处理剂进行表面处理的母粒子预先与酸或碱接触。由此，在母粒子表面能够更可靠地进行基于表面处理剂的化学结合的修饰，具有能够更有效地发挥如上所述的本发明效果的趋势。作为酸，没有特别限定，可以举出例如盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、乙酸、碳酸、甲酸、苯甲酸、亚氯酸、次氯酸、亚硫酸、次亚硫酸、亚硝酸、次硝酸、亚磷酸以及次磷酸等质子酸。其中，优选选自由盐酸、磷酸及乙酸构成的组中的一种或两种以上。另一方面，作为碱，没有特别限定，例如可以举出氢氧化钠、氢氧化钾及氢氧化钙。其中，优选选自氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或两种以上。在对同一粒子实施多种表面处理的情况下，可以分为与各表面处理剂对应的多个工序进行表面处理，也可以在同一工序中利用多种表面处理剂进行表面处理。
＜有机溶剂＞
作为本实施方式的组合物中所含的有机溶剂，没有特别限定，可以举出例如乙二醇单醚、乙二醇二醚、内酯、以及非质子性极性溶剂。这些物质可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
作为乙二醇单醚，没有特别限定，例如可以举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯基醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚。其中，二乙二醇醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、三乙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚以及四乙二醇单丁醚是优选的。通过含有乙二醇单醚，得到的记录物的隐蔽性有进一步提高的趋势。乙二醇单醚可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
乙二醇二醚没有特别限定，可以举出例如：乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚和二丙二醇二乙醚。其中，优选二乙二醇甲基乙基醚和二乙二醇二乙醚。通过含有这样的乙二醇二醚，存在喷出稳定性和所得记录物的隐蔽性的平衡进一步提高的趋势。乙二醇二醚可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
内酯没有特别限定，例如是具有基于酯键的环状结构的化合物，可以举出：五元环结构的γ-内酯、六元环结构的δ-内酯以及七元环结构的ε-内酯。更具体而言，可以举出：γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯、γ-十八内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯、δ-庚内酯、δ-十八内酯、δ-壬内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯和ε-己内酰胺。其中，优选五元环结构的γ-内酯，更优选γ-丁内酯及γ-戊内酯。通过含有这样的内酯，具有耐擦性进一步提高的趋势。内酯可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
非质子性极性溶剂没有特别限定，可以举出例如：环状酮化合物、链状酮化合物以及链状氮化合物。另外，环状氮化合物以及非质子性极性溶剂，可以举出吡咯烷酮系、咪唑啉酮系、亚砜系、内酯系、酰胺醚系的溶剂作为代表例。具体而言，其中优选2-吡咯烷酮、N-烷基-2-吡咯烷酮、1-烷基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲亚砜、咪唑、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑和1，2-二甲基咪唑。
优选有机溶剂的含量相对于组合物的总量(100质量％)为35质量％以上99.5质量％以下，更优选为45质量％以上且99.0质量％以下，进一步优选为60质量％以上98.5质量％以下。另外，这里的组合物中的有机溶剂的含量是也含有分散液中使用的有机溶剂的含量。
[其他成分]
本实施方式的组合物除了上述各成分以外，还可以含有以往的喷墨用油墨组合物中可使用的任意成分中的一种或两种以上。作为这样的任意成分，具体而言，可以举出：染料等色材、表面活性剂、渗透剂、保湿剂、助溶剂、粘度调节剂、pH调节剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、腐蚀抑制剂以及用于捕获影响分散的金属离子的螯合剂、其他添加剂和溶剂等。这些任意成分可单独使用一种或两种以上组合使用。
[喷墨记录装置]
本实施方式中使用的喷墨记录装置具备喷出油墨组合物的喷出头。以下，使用图1所示的喷墨记录装置200对本实施方式中可使用的喷墨记录装置进行例示说明，但本实施方式的喷墨记录装置不限于喷墨记录装置200的形状、构成等方式，可以采用适当的构成。图1是示意性地表示可用于本实施方式的喷墨记录装置200的立体图。
喷墨记录装置200具备头部单元230、驱动部210和控制部260。另外，喷墨记录装置200具备：装置主体220、供纸部250、设置记录用纸P的托盘221、排出记录用纸P的排出口222、配置在装置主体220的上表面的操作面板270。
头部单元230具备由后述的喷出头100构成的喷墨式记录头(以下也简称为“头部”或“喷出头”)。头部单元230还具备向头部供给油墨组合物的墨盒231、安装有头部及墨盒231的搬运部(滑架)232。
驱动部210能够使头部单元230往复运动。驱动部210具备：滑架电动机241，作为头部单元230的驱动源；以及往复移动机构242，承受滑架电动机241的旋转而使头部单元230往复移动。
往复移动机构242具备：滑架导轴244，其两端被框架(未图示出)支承；正时皮带243，其与滑架导轴244平行地延伸。滑架导轴244在使滑架232自由地往复移动的同时支承滑架232。此外，滑架232固定于正时皮带243的一部分。在通过滑架电动机241的动作而使正时皮带243行走时，头部单元230被引导到滑架导轴244而往复移动。在这个往复运动期间，从头部以预定的定时喷出油墨组合物，进行在记录用纸P上的印刷。
在本实施方式中，示出了喷出头100及记录纸张P均在移动的同时进行印刷的例子，但喷墨记录装置只要是喷出头100及记录纸张P彼此相对地改变位置并在记录纸张P上印刷的机构即可。另外，在本实施方式中，示出了在记录用纸P上进行印刷的例子，但作为能够通过本实施方式的喷墨记录装置实施印刷的被记录介质，不限于纸，可以举出布、膜、金属等广泛的介质，可以适当地改变构成。
控制部260能够控制头部单元230、驱动部210以及供纸部250。供纸部250能够将记录纸张P从托盘221送入头部单元230侧。供纸部250具备作为其驱动源的供纸电动机251和通过供纸电动机251的动作而旋转的供纸辊252。供纸辊252具备夹着记录用纸P的输送路径而上下对置的从动辊252a和驱动辊252b。驱动辊252b与供纸电动机251连接。当供纸部250由控制部260驱动时，记录纸张P以通过头部单元230的下方的方式被输送。头部单元230、驱动部210、控制部260以及供纸部250设置在装置主体220的内部。
另外，例示的喷墨记录装置200具备一个喷出头，通过该喷出头能够在被记录介质上进行印刷，但也可以具备多个喷出头。在喷墨记录装置具有多个喷出头的情况下，多个喷出头可以分别独立地进行上述动作，多个喷出头也可以相互连接，形成一个集合的喷出头。作为这种集合的喷出头，具体而言，可以举出多个喷出头的各个喷嘴孔整体具有均匀的间隔的线型头部等。
＜喷出头＞
本实施方式的喷出头具有：具有喷嘴孔的喷嘴板、具备振动板并通过振动板使容积变化的压力室、与压力室和喷嘴孔连通的流路、以及向压力室供给油墨组合物的油墨供给室。以下，使用图2及图3所示的喷出头100、101对本实施方式的喷出头进行例示说明，但本实施方式的喷出头并不限定于喷出头100、101的形状、构造等方面，可以采用适当的构成。图2是示意性地表示本实施方式的喷出头的分解立体图。
图2所示的喷出头100与图1所示的安装于喷墨记录装置200的状态上下颠倒。图2所示的喷出头100具有：与形成于喷嘴板10的多个喷嘴孔12分别连通的多个压力室20、使多个压力室20各自的容积变化的振动板30、具有向多个压力室20供给油墨组合物的油墨供给室40。
另外，喷出头100具备压电元件32，压电元件32与振动板30直接接触而形成。并且，由压电元件32和振动板30构成压电致动器34。另外，在图示中为了便于说明而对各结构的比例尺进行适当变更来表示。另外，在图2中，简化图示了压电元件32。
另外，喷出头100具备：形成有喷嘴孔12的喷嘴板10、用于形成压力室20的压力室基板120和压电元件32。另外，喷出头100可以具备箱体130。
在喷嘴板10上形成有喷嘴孔12。喷嘴孔12能够从其中喷出油墨组合物。在喷嘴板10上排列设置有多个喷嘴孔12。作为喷嘴板10的材质，具体可以举出硅酮及不锈钢(SUS)。另外，作为喷嘴板10的材质，若以铁(Fe)为主要成分(50质量％以上)，如果是含有10.5质量％以上铬(Cr)的合金，则能够兼顾刚性和防锈度，因此优选。
喷嘴孔12的孔径只要能够喷出油墨组合物就没有特别限定，优选为5.0μm以上30μm以下，更优选为10μm以上25μm以下，进一步优选为10μm以上20μm以下。孔径为5.0μm以上，具有容易使可喷出的液滴量微细化的趋势，孔径为30μm以下，具有能够从高密度地排列为200dpi以上的喷嘴连续稳定地喷出的趋势。对于多个喷嘴孔12，使用平均的数值作为孔径。
另外，作为喷嘴孔12的形状，具体可以举出圆形、椭圆形、长方形，从加工精度、喷出的液滴形状的观点考虑，优选圆形。
在喷出头100中，压力室基板120与喷嘴板10直接接触而设置。作为压力室基板120的材质，具体可以举出有机硅，但并不限定于此。压力室基板120划分喷嘴板10和振动板30之间的空间，由此，形成油墨供给室40(液体贮存部)、与油墨供给室40连通的供给口126、与供给口126连通的压力室20。
在该例子中，对油墨供给室40、供给口126和压力室20进行区别说明，但只要这些都是液体的流路，只要形成压力室20，流路怎样设计都可以。另外，例如，作为图2所示的供给口126，流路的一部分具有狭窄的形状，但这种流路的扩大缩小可以根据设计任意地形成。
另外，喷出头100的压力室20是指由喷嘴板10、压力室基板120、振动板30划分的空间，是指至少不包含喷嘴孔12及供给口126的空间。即，压力室20是容积通过振动板30的位移而变化的空间，是不包含与该空间连通的狭窄的流路等的空间。
油墨供给室40、供给口126以及压力室20由喷嘴板10、压力室基板120和振动板30划分。油墨供给室40能够从外部(例如墨盒)暂时贮存通过设置在振动板30上的贯通孔128供给的油墨组合物。油墨供给室40内的油墨组合物能够经由供给口126供给到压力室20。压力室20的容积由于振动板30的变形而发生变化。压力室20与喷嘴孔12连通，通过压力室20的容积变化，从喷嘴孔12喷出油墨组合物，油墨组合物能够从油墨供给室40导入压力室20。
在喷出头100中，振动板30与压力室基板120相接而设置。振动板30通过压电元件32的动作而变形，通过改变压力室20的容积，能够改变压力室20的内部压力。另外，在该例中，压力室20由喷嘴板10、压力室基板120以及振动板30划分，压力室20只要容积能够通过振动板30的振动而变化即可，可以由适当的部件形成，所使用部件的数量、形状、材质等是任意的。
在喷出头100中，压电元件32与振动板30直接接触而设置。压电元件32与压电元件驱动电路(未图示出)电连接，能够根据压电元件驱动电路的信号进行动作(振动、变形)。作为压电元件32，具体而言，可以举出通过施加电压而产生变形的种类的元件(机电转换元件)等。在本实施方式中，有时将振动板30中划分压力室20的部分和设置在该部分的压电元件32统称为压电致动器34。另外，振动板30也可以与构成压电元件32的电极(例如由Pt等形成)为一体。
喷出头100，由于能够使多个喷嘴孔12之间的间隔为预定以下，因此优选为在作为压电元件32的两个电极之间配置了压电材料的结构。即，作为压电致动器34，具体而言，优选它是相对于振动板30依次层叠了一方的电极、压电材料(例如PZT(锆钛酸铅))的层以及另一方的电极的整体为薄膜状的方式。
关于振动板30的材质，具体而言，可以举出氧化硅(SiO2)、氮化硅(SiN)、氮氧化硅(SiON)、氧化锆(ZrO2)、氧化钛(TiO2)及碳化硅(SiC)。以及由这些材质构成的层的层叠体等。作为振动板30的材质，从能够增大位移这一点及不易产生破损这一点出发，更优选杨氏模量为250GPa以下的材料，具体而言，更优选为包含ZrO2(150GPa)、SiO2(75GPa)、Si(130GPa)、SUS(199GPa)以及Cr(248GPa)的至少一种而形成的材质(括号内为杨氏模量)。另外，在压电元件32的电极由Pt形成，与振动板30一体地层叠的情况下，杨氏模量为Pt为168GPa，ZrO2为150GPa，组合也为250GPa以下，因此也可以如此构成。
另外，在本实施方式中，杨氏模量是指通过静态试验(JIS G0567J等机械试验)测量的杨氏模量，具体而言，使用II-6号试验片进行测量。
箱体130可容纳喷嘴板10、压力室基板120以及压电元件32。箱体130的材质具体可以举出树脂、金属等。箱体130可以具有将压电元件32与外部环境隔开的功能。另外，也可以在箱体130内封入惰性气体等，或者给箱体130内减压，由此，能够抑制压电材料的劣化等。另外，箱体130成为覆盖压电元件32的罩，但也可以与箱体130不同地另外设置未图示的罩，在该情况下，箱体130也可以作为喷出头100的支承体发挥功能。
图3是示意地表示本实施方式的喷出头的主要部分的剖视图。图3是示意地表示喷出头101的主要部分的剖视图。在喷出头101的说明中，对具有与上述喷出头100相同功能的部件标注相同的符号，省略详细的说明。
图3所示的喷出头101形成有与形成在喷嘴板10上的喷嘴孔12连通的压力室20，具备使压力室20的容积变化的振动板30，形成向压力室20供给油墨组合物的油墨供给室40。在图3中，用虚线箭头示意性地表示在油墨组合物的喷出动作时，从油墨供给室40到喷嘴孔12的油墨组合物的流动。
在图3所示的喷出头101上形成有流路127。压力室20是由流路形成基板110、压力室基板120和振动板30划分的空间。即，压力室20是指容积由于振动板30的位移而变化的空间，是不包含喷嘴孔12、流路127的空间。
从获得更好的喷出稳定性和印刷分辨率的观点出发，本实施方式的喷出头101没有特别限定，但压力室20的容积为10.0×106μm3以下，优选喷嘴孔12的排列密度为200dpi以上。另外，从同样的观点出发，头部频率优选为8kHz以上100kHz以下，更优选为10kHz以上60kHz以下，进一步优选为20kHz以上40kHz以下。
为了使压力室20的容积在上述范围内，例如，适当设定划分压力室20的流路形成基板110和振动板30的距离，制作喷出头101即可。另外，通过划分压力室20的流路形成基板110，形成有与压力室20和喷嘴孔12连通的流路127。
压力室20连通至喷嘴孔12，但并不直接与喷嘴孔12连通，而是经由流路127与喷嘴孔12连通。在此，相比直接与压力室20和喷嘴孔12连通的情况，能够精密地控制喷出的油墨组合物的量。另外，油墨组合物的流动通过流路127被调整在油墨组合物的喷出方向，因此存在喷出性更良好的趋势。
但是，对于具有这种结构的喷出头101，在油墨组合物包含自分散型颜料及/或聚合物分散型颜料的情况下，难以得到稳定的连续印刷性。推测这是由于在振动板30位移后，在流路127中这些颜料的分散性被抑制而产生的。另外，通过使油墨组合物中的氮含量进一步在特定范围内，能够得到稳定的连续印刷性。
流路127与喷嘴孔12及压力室20连通，油墨的流动方向不呈直线，从流路20向流路120而改变油墨组合物流动的方向。在图3中，流路127的油墨组合物的流动方向相对于压力室20中的油墨组合物的流动方向有90度的变化，但只要流向变化即可，其角度不受特别限制。另外，从稳定的连续印刷性的观点出发，油墨组合物的流动方向优选与重力方向一致。在这样的流动的变化点，会产生油墨的流速分布，油墨中的气泡停滞在低流速部分，有时会发生脱落。这在油墨组合物包含自分散型颜料和/或聚合物分散型颜料的情况下较多，可以认为，吸附在颜料粒子和颜料粒子的空隙中的微小气泡在所述低流速部分大量聚集而使气泡彼此融合，通过大幅成长而诱发墨点脱落。
流路127的形状只要是与喷嘴孔12和压力室20连通的形状即可，没有特别限定，具体而言，可以举出与油墨组合物的流动方向垂直的表面是正方形、长方形、圆形的例子，从制造头部的观点出发，优选为正方形。另外，该垂直面的面积优选为1.0×10-4μm2以上1.0×10-7μm2以下，更优选为0.010-5μm2以上1.010-7μm2以下，进一步优选为1.0×10-5μm2以上1.0×10-6μm2以下。通过使得面积为1.0×10-4μm2以上，具有能够确保打印所需的油墨流量的趋势，通过使得面积为1.0×10-7μm2以下，具有抑制流过流路的油墨的流速降低的趋势。另外，流路127的长度优选为1.0μm以上600μm以下，更优选为2.0μm以上400μm以下，进一步优选为5.0μm以上300μm以下。通过使得长度为1.0μm以上，具有可能实现稳定的连续喷出的趋势，通过使得长度为600μm以下，具有能够提供用于喷出的最低压力的趋势。
在图3所示的喷出头101中，作为形成油墨流路的一部分的部件，使用了挠性片材140。挠性片材140是可挠性的弹性膜。挠性片材140只要是具有弹性的膜即可，没有特别限定，作为具体例，可以举出由高分子膜、制成薄膜的金属和玻璃纤维构成的膜；以及由碳纤维构成的膜。作为高分子膜的材质，具体可以举出聚酰亚胺、尼龙、聚烯烃以及聚亚苯基亚硫酸盐。另外，作为金属，具体可以举出含有铁和铝的材料。
挠性片材140的厚度优选为50μm以下，更优选为20μm以下，进一步优选为1.0μm以上10μm以下。优选挠性片材140由聚亚苯基亚硫酸盐形成。挠性片材140具有预定厚度以上的厚度，从而抑制在喷出油墨组合物时的振动增大，从而抑制残留振动的发生。挠性片材140具有用于油墨组合物的喷出或流通的阻尼器的功能。另外，在油墨组合物的体积膨胀的情况下，挠性薄材140具有通过变形来抑制喷出头101的破损的功能。
喷出头101都具有罩150。这种罩150构成为与未图示的箱体不同的部件。罩150与振动板30直接接触设置，形成容纳压电元件32的空间，将压电元件32容纳在该空间中。罩150的材质与上述箱体130的材质相同。罩150具有将压电元件32与外部环境隔开的功能，可以在由罩150形成的空间内封入惰性气体等，或者给该空间减压。由此，能够抑制压电元件32的压电材料的劣化等。
[实施例]
以下，举出实施例及比较例更具体地说明本实施方式，但本实施方式只要不超过其主旨，就不受以下的实施例及比较例的任何限定。
<铝颜料分散液A的制备>
首先，准备表面平滑的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的膜(表面粗糙度Ra为0.02μm以下)。
接着，在该薄膜的一个表面的整体上涂布硅油。在涂布了该硅油或甲基丙烯酸酯等剥离涂布剂的表面侧，使用蒸镀法，形成由铝构成的膜(以下也简称为“铝膜”)。
接着，将形成有铝膜的膜放入二乙二醇二乙醚中，通过照射超声波，从膜上剥离并粉碎铝膜。接着，将其投入均化器中粉碎处理约8小时，由此得到平板状的铝粒子(母粒子)的分散液。该分散液中的铝粒子的浓度为10质量％。
接着，将100质量份二乙二醇二乙醚添加到100质量份含有如上所述得到的铝粒子的分散液中，在将铝粒子的浓度调整为5质量％后，将20质量份作为氟系膦酸化合物的CF3(CF2)5(CH2)2O(P)(OH)2添加到100质量份的铝粒子中，在液温55℃下，照射3小时超声波，同时进行铝粒子的表面处理，得到了含有5质量％铝粒子的分散液。
使用激光衍射散射式粒度分布计Microtrac MT3000(日机装株式会社)，在“粒子透过性：反射”的测量条件下测量分散液中的铝粒子，发现平均粒径为0.45μm(450nm)。另一方面，铝粒子的厚度用以下的方法通过透过型电子显微镜测量。将分散液涂布在有机硅基板上，然后自然干燥1天。接着，使用聚焦离子束(FIB)装置制作铝颜料的剖面试样，通过透过型电子显微镜(FEI公司、Tecnai G2 F30)观察剖面，测量了厚度。测量30个样品，通过调查得到的测定值中除去上下3个样品的24个样品的算术平均值，测量了平均厚度。其结果，平均厚度为14.6nm。
最后，在含有该铝颗粒的分散液中加入己二醇与水的混合物，用超声波进行搅拌处理，由此得到了包含铝颜料A的铝颜料分散液A。
<铝颜料分散液B的制备>
除了改变铝粒子的平均粒径和平均厚度以外，按照与铝粒子分散液A的制备相同的步骤，得到了包含平均粒径为0.60μm(900nm)、平均厚度为30.5nm的铝颜料B的铝颜料分散液B。
<铝颜料分散液C的制备>
除了改变铝粒子的平均粒径和平均厚度以外，按照与铝粒子分散液A的制备相同的步骤，得到了包含平均粒径为0.95μm(950nm)、平均厚度为82.5nm的铝颜料B的铝颜料分散液C。
<铝颜料分散液D的制备>
除了使用CF3(CF2)3(CH2)2O(P)(OH)2作为氟系膦酸化合物进行铝粒子的表面处理以外，按照与铝粒子分散液A的制备相同的步骤，得到了包含平均粒径为0.45μm(450nm)、平均厚度为14.6nm的铝颜料D的铝颜料分散液D。
[溶剂系油墨组合物的制备]
将各材料以下述表1所示的组成混合，充分搅拌，得到各组合物。另外，在下述表1中，数值的单位为质量％，合计为100.0质量％。
表1的实施例和比较例中使用的溶剂系油墨组合物的主要材料如下：
[聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物]
Plysurf A212C(聚(10)氧乙烯十三烷基醚磷酸，醚链的碳原子数：13，第一工业制药公司制的商品名)
Plysurf M208F(聚(10)氧乙烯十三烷基醚磷酸胺，醚链的碳原子数：8，第一工业制药公司制的商品名)
Plysurf A208F(聚(10)氧乙烯十三烷基醚磷酸，醚链的碳原子数：8，第一工业制药公司制的商品名)
Plysurf A219B(聚(10)氧乙烯十三烷基醚磷酸，醚链的碳原子数：12，第一工业制药公司制的商品名)
NIKKOL DDP-2(聚(2)氧乙烯烷基醚磷酸，醚链碳原子数：12-15，日光化学公司的商品名)
NIKKOL DDP-10(聚(10)氧乙烯烷基醚磷酸，醚链碳原子数：12-15，日光化学公司的商品名)
NIKKOL DDP-10(聚(10)氧乙烯烷基醚磷酸钠，醚链碳原子数：12，日光化学公司的商品名)
NIKKOL DOP-8NV(聚(8)氧乙烯油基醚磷酸钠，醚链碳原子数：18，日光化学公司的商品名)
NIKKOL TLP-4(聚氧乙烯十二烷基醚磷酸钠，日光化学公司的商品名)
[其他化合物]
硅烷醇改性有机硅(两末端硅烷醇二甲基硅油，由信越有机硅公司制造，商品名“X-21-5841”)
〔有机溶剂〕
二乙二醇二乙醚(日本乳化剂公司制造)
二乙二醇甲基乙基醚(日本乳化剂公司制造)
三乙二醇单丁醚(日本乳化剂公司制造)
γ-丁内酯(三菱化学公司制)
二甲基咪唑啉酮(三井化学公司制造)
2-吡咯烷酮(三菱化学公司制造)
(喷出稳定性)
准备设置在腔室(热室)内的液滴喷出装置及上述各实施例及比较例的组合物，在使压电元件的驱动波形最佳化的状态下，在25℃、50％RH的环境下，对于各记录物制造用组合物，在改变压电元件的振动数(频率)的同时，从喷嘴孔的尺寸为直径22μm的液滴喷出头的全部喷嘴进行液滴喷出。各频率下的液滴喷出时间为1分钟。在1分钟的喷出后的时间点，未喷出的喷嘴数小于总喷嘴数的0.5％，且将表示延迟或喷出弯曲等异常的喷嘴数小于总喷嘴数的5％的频率作为实际可用的最高频率，实际可用频率范围分为以下4个标准，评价了喷出稳定性。可以说，这个值越大，频率特性就越优异。评价结果如表1所示：
A：15kHz以上。
B：11kHz以上且小于15kHz。
C：5kHz以上且小于11kHz。
D：3kHz以上且小于5kHz。
E：小于3kHz
(光泽性)
用#6的棒涂机将得到的各组合物涂布在基材(氯乙烯片TJ5829R(MACTAC公司))上，在50℃下干燥2分钟，在室温下放置24小时，使用HORIBA公司制的光泽度计测量60°的光泽度。根据其结果和下述评价标准评价光泽性。评价结果如表1所示：
A：300以上
B：250以上且不足300
C：150以上且不足250
D：不足150
(外观)
将上述各实施例及比较例的组合物填充到喷墨打印机(精工爱普生公司制、型号“SC-S70650”)中，从喷墨头喷出，在被记录介质的氯乙烯片TJ5829R(MACTAC公司)上连续30秒形成满版图案(S点，720×720dpi)。印刷后，在50℃的热板上干燥20分钟，根据下述评价基准，通过目视观察将得到的满版图案与各自的限度样品进行比较，对得到的满版图案的外观进行了评价。评价结果如表1所示：
A：具有优异的光泽感，具有极其优异的外观。
B：具有光泽感，具有优异的外观。
C：具有光泽感，具有良好的外观。
D：光泽感差，外观稍差。
E：光泽感差，外观不良。
Figure BDA0002125543750000291
通过比较表1所示的实施例及比较例可知，根据本发明的溶剂系油墨组合物，能够得到优异的喷出稳定性，进而能够得到光泽性优异的涂膜。
附图标记说明
10…喷嘴板；12…喷嘴孔；20…压力室；30…振动板；32…压电元件；34…压电致动器；40…油墨供给室；100、101…喷墨头；110…流路形成基板；120…压力室基板；126…供给口；127…流路；128…通孔；130…箱体；140…挠性片材；150…罩；200…喷墨记录装置；210…驱动部；220…装置主体；221…托盘；222…喷出口；230…头部单元；231…墨盒；232…滑架；241…滑架电动机；242…往复移动机构；243…正时皮带；244…滑架导轴；250…供纸部；251…供纸电动机；252…供纸辊；252a…从动辊；252b…驱动辊；260…控制部；270…操作面板。

Claims (5)

1.一种溶剂系油墨组合物，其特征在于，包含：
有机溶剂、经表面处理过的金属粉末和聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物，
所述聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物的含量相对于油墨总量为0.1质量％以上10.0质量％以下，
所述经表面处理过的金属粉末含有铝或铝合金，并且用氟系化合物的表面处理剂进行表面处理，
水的含量相对于油墨总量为3.0质量％以下，
所述聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物是由下式(5)表示的化合物或其盐，
RO[(CH2CH2O)n]mPO(OH)3-m (5)
式中，R表示十三烷基，n表示1以上的整数，m表示1以上3以下的整数。
2.根据权利要求1所述的溶剂系油墨组合物，其特征在于，
所述聚氧乙烯烷基醚磷酸化合物中，上式(5)中的n表示1以上25以下的整数。
3.根据权利要求1或2所述的溶剂系油墨组合物，其特征在于，
所述经表面处理过的金属粉末的平均粒径为0.2μm以上1.0μm以下。
4.根据权利要求1或2所述的溶剂系油墨组合物，其特征在于，
所述经表面处理过的金属粉末的形状为鳞片状。
5.根据权利要求4所述的溶剂系油墨组合物，其特征在于，
所述经表面处理过的金属粉末的平均厚度为10nm以上90nm以下。
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