CN110248998A - 偏氯乙烯系树脂膜以及偏氯乙烯系树脂组合物 - Google Patents

偏氯乙烯系树脂膜以及偏氯乙烯系树脂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种挤出加工性优异，且自动包装机中的密封窗口宽的偏氯乙烯系树脂膜，以及提供该偏氯乙烯系树脂膜的偏氯乙烯系树脂组合物。本发明的偏氯乙烯系树脂膜含有偏氯乙烯‑氯乙烯共聚物，在所述膜的丙酮提取物中的所述共聚物中，相对于全部结构单元，两个源自偏氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的摩尔分数为26.4摩尔％以上且58.1摩尔％以下。优选的是，在所述丙酮提取物中的所述共聚物中，相对于全部结构单元，两个源自氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的摩尔分数为6.9摩尔％以上且26.5摩尔％以下。

Description

偏氯乙烯系树脂膜以及偏氯乙烯系树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种偏氯乙烯系树脂膜以及偏氯乙烯系树脂组合物。
背景技术
已知：偏氯乙烯系共聚物的熔化温度与分解温度相互接近，成型加工困难。为了改良加工性，在专利文献1中，记载了一种复合偏氯乙烯系共聚树脂组合物以及由该复合偏氯乙烯系共聚树脂组合物形成的单层膜，该复合偏氯乙烯系共聚树脂组合物含有：分子量为5万以上且30万以下的偏氯乙烯系共聚树脂组合物A；以及分子量为0.5万以上，且为偏氯乙烯系共聚树脂组合物A的重均分子量的0.8倍与8万中任意小的一方以下的偏氯乙烯系共聚树脂组合物B。在专利文献2中，记载了一种混合树脂组合物，该混合树脂组合物含有：偏氯乙烯含量为85重量％以上且95重量％以下，重均分子量为8万以上且13万以下的偏氯乙烯系树脂；偏氯乙烯含量为80重量％以上且95重量％以下，重均分子量为2万以上且6万以下的偏氯乙烯系树脂；以及液体增塑剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平7-179703号公报
专利文献2：日本特开平8-134306号公报
发明内容
发明要解决的问题
另一方面，由偏氯乙烯系共聚物形成的膜用作香肠(sausage)等的包装材料，在填充内容物时使用自动包装机。若该自动包装机的密封窗口(seal window)能密封的温度范围)窄，则有容易发生密封不良，生产率恶化的倾向。
本发明是鉴于上述的问题而完成的，其目的在于提供一种挤出加工性优异且自动包装机中的密封窗口宽的偏氯乙烯系树脂膜，以及提供该偏氯乙烯系树脂膜的偏氯乙烯系树脂组合物。
技术方案
本发明人等发现了以下事实，从而完成了本发明，即，以特定的分子组成构成偏氯乙烯系树脂膜以及提供该偏氯乙烯系树脂膜的偏氯乙烯系树脂组合物，由此实现上述的目的。
本发明的第一方案是含有偏氯乙烯-氯乙烯共聚物的偏氯乙烯系树脂膜，在所述膜的丙酮提取物中的所述共聚物中，相对于全部结构单元，两个源自偏氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的摩尔分数为26.4摩尔％以上且58.1摩尔％以下。
本发明的第二方案是含有偏氯乙烯-氯乙烯共聚物的偏氯乙烯系树脂组合物，在所述组合物的丙酮提取物中的所述共聚物中，相对于全部结构单元，两个源自偏氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的摩尔分数为26.0摩尔％以上且57.0摩尔％以下。
有益效果
根据本发明，能提供一种挤出加工性优异，且自动包装机中的密封窗口宽的偏氯乙烯系树脂膜，以及提供该偏氯乙烯系树脂膜的偏氯乙烯系树脂组合物。
附图说明
图1是表示实施例和比较例中的聚合温度的时间变化的图表。
具体实施方式
<偏氯乙烯系树脂膜和偏氯乙烯系树脂组合物>
本发明的偏氯乙烯系树脂膜含有偏氯乙烯-氯乙烯共聚物，在所述膜的丙酮提取物中的所述共聚物中，相对于全部结构单元，两个源自偏氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的摩尔分数为26.4摩尔％以上且58.1摩尔％以下。上述膜采用上述的构成，由此，挤出加工性优异，且自动包装机中的密封窗口宽。
本发明的偏氯乙烯系树脂组合物含有偏氯乙烯-氯乙烯共聚物，在所述组合物的丙酮提取物中的所述共聚物中，相对于全部结构单元，两个源自偏氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的摩尔分数为26.0摩尔％以上且57.0摩尔％以下。上述组合物采用上述的构成，由此提供挤出加工性优异且自动包装机中的密封窗口宽的偏氯乙烯系树脂膜。所述组合物可以适当地用作用于得到所述膜的中间体。
[偏氯乙烯-氯乙烯共聚物]
形成偏氯乙烯系树脂膜的偏氯乙烯-氯乙烯共聚物(以下，也简称为“共聚物”)含有源自偏氯乙烯的结构单元和源自氯乙烯的结构单元。对于上述共聚物而言，例如，对偏氯乙烯60～98质量％和氯乙烯2～40质量％、优选对偏氯乙烯70～95质量％和氯乙烯5～30质量％、更优选对偏氯乙烯70～85质量％和氯乙烯15～30质量％进行悬浮聚合或乳液聚合来制造。对于上述共聚物而言，例如，含有源自偏氯乙烯的结构单元60～98质量％和源自氯乙烯的结构单元2～40质量，在膜成型时的挤出加工性和所得到的膜的阻气性的平衡容易变得良好这一点，上述共聚物优选含有源自偏氯乙烯的结构单元70～95质量％和源自氯乙烯的结构单元5～30质量，更优选含有源自偏氯乙烯的结构单元70～85质量％和源自氯乙烯的结构单元15～30质量。
[两个源自偏氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的摩尔分数]
在所述膜的丙酮提取物中的所述共聚物中，相对于全部结构单元，两个源自偏氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的摩尔分数为26.4摩尔％以上且58.1摩尔％以下、优选为35.0摩尔％以上且55.0摩尔％以下、更优选为45.0摩尔％以上且54.0摩尔％以下、特别优选为47.8摩尔％以上且53.1摩尔％以下。若上述摩尔分数小于26.4摩尔％，则得到的膜有高频密封窗口容易变窄，密封电流的控制变难的倾向。另一方面，若上述摩尔分数大于58.1摩尔％，则得到的膜有挤出加工性恶化的倾向，分解物容易流出。
在所述组合物的丙酮提取物中的所述共聚物中，相对于全部结构单元，两个源自偏氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的摩尔分数为26.0摩尔％以上且57.0摩尔％以下、优选为35.0摩尔％以上且56.0摩尔％以下、更优选为45.0摩尔％以上且55.0摩尔％以下、特别优选为47.0摩尔％以上且54.0摩尔％以下。若上述摩尔分数小于26.0摩尔％，则该组合物提供的膜有高频密封窗口容易变窄，密封电流的控制变难的倾向。另一方面，若上述摩尔分数大于57.0摩尔％，则该组合物提供的膜有挤出加工性恶化的倾向，分解物容易流出。
需要说明的是，在本说明书中，丙酮提取物是指：首先，使3g偏氯乙烯系树脂膜或偏氯乙烯系树脂组合物溶解于100ml四氢呋喃中来得到溶液，在该溶液中滴加1000ml甲醇而得到再沉淀物，接着，将1g该再沉淀物1g供于由使用了150ml甲醇的索氏(Soxhlet)提取器在温度85℃下进行24小时的提取，接着，将利用甲醇进行了提取后的所述再沉淀物供于由使用了150ml丙酮的索氏提取器在温度75℃下进行24小时的提取来得到丙酮溶液，最后，通过使丙酮从该丙酮溶液中蒸发而得到的固体物质。此外，在本说明书中，二单元组部位的摩尔分数是指：如在实施例中详细说明的那样，基于对上述丙酮提取物的NMR测定的结果计算出的值。
[两个源自氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的摩尔分数]
在所述膜的丙酮提取物中的所述共聚物中，相对于全部结构单元，两个源自氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的摩尔分数优选为6.9摩尔％以上且26.5摩尔％以下、更优选为7.0摩尔％以上且20.0摩尔％以下、进一步优选为7.7摩尔％以上且10.0摩尔％以下、特别优选为7.9摩尔％以上且9.7摩尔％以下。若上述摩尔分数在上述范围内，则得到的膜的挤出加工性容易进一步提高，且自动包装机中的密封窗口容易变得更宽。
在所述组合物的丙酮提取物中的所述共聚物中，相对于全部结构单元，两个源自氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的摩尔分数优选为6.3摩尔％以上且27.7摩尔％以下、更优选为6.5摩尔％以上且20.0摩尔％以下、进一步优选为6.8摩尔％以上且10.0摩尔％以下、特别优选为7.0摩尔％以上且9.2摩尔％以下。若上述摩尔分数在上述范围内，则该组合物提供的膜的挤出加工性容易进一步提高，且自动包装机中的密封窗口容易变得更宽。
[添加剂]
上述膜和上述组合物可以进一步含有各种添加剂。作为添加剂，有机物质(可以为聚合物)和无机物质均可以使用。作为添加剂，例如可列举出：增塑剂、稳定剂、表面活性剂以及润滑剂等。添加剂可以单独地使用，也可以将两种以上并用。
(增塑剂)
作为增塑剂，可列举出：邻苯二甲酸二辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、癸二酸二丁酯(DBS)、癸二酸二辛酯、乙酰化单甘油酯(例如，二乙酰单月桂基甘油酯)、乙酰化甘油二酯、乙酰化甘油三脂等。增塑剂可以单独地使用，也可以将两种以上并用。
(稳定剂)
作为稳定剂，例如可列举出：环氧化大豆油、环氧化亚麻油等环氧化油；烷基酯的酰胺衍生物；氢氧化镁；焦磷酸四钠等其他稳定剂。稳定剂可以单独地使用，也可以将两种以上并用。
(润滑剂)
作为润滑剂，例如可列举出：二氧化硅、沸石、碳酸钙等无机润滑剂；饱和脂肪酸酰胺、不饱和脂肪酸酰胺、取代酰胺以及硫醚系化合物等有机润滑剂等。润滑剂可以单独地使用，也可以将两种以上并用。
作为饱和脂肪酸酰胺，例如可列举出：丁酰胺、戊酸酰胺、己酸酰胺、辛酸酰胺、癸酸酰胺、月桂酸酰胺、肉豆蔻酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、花生酸酰胺、山萮酸酰胺等。作为不饱和脂肪酸酰胺，例如可列举出油酸酰胺、芥酸酰胺等。作为取代酰胺，例如可列举出：N-油基棕榈酸酰胺、N-硬脂基硬脂酸酰胺、N-硬脂基油酸酰胺、N-油基硬脂酸酰胺、N-硬脂基芥酸酰胺等。作为硫醚系化合物，例如可列举出：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二(十三烷基)酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3-十八烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)以及季戊四醇四(3-硬脂基硫代丙酸酯)等。
作为添加剂的含量，相对于偏氯乙烯-氯乙烯共聚物100质量份，优选为0.05～15质量份的范围、更优选为0.5～10质量份的范围、更进一步优选为1.0～9.0质量份的范围。
<偏氯乙烯系树脂膜的制造方法>
本发明的偏氯乙烯系树脂膜的制造方法包括：聚合工序，使偏氯乙烯和氯乙烯聚合而得到偏氯乙烯-氯乙烯共聚物；以及成型工序，对所述共聚物进行成型。
在聚合工序中，作为聚合方法，例如可列举出作为非均相聚合法的悬浮聚合法和乳液聚合法，在作业性、生产率、节约资源性、偏氯乙烯-氯乙烯共聚物的纯度等方面考虑，优选悬浮聚合法。在聚合工序中，例如，在25℃以上且40℃以下的聚合初始温度下开始聚合，接着，随着时间进行升温，同时进行聚合，接着，在45℃以上且55℃以下的聚合后期温度下进行聚合。聚合初始温度可以是28℃以上且37℃以下，也可以是30℃以上且34.5℃以下。聚合后期温度可以是47℃以上且53℃以下，也可以是48.5℃以上且52℃以下。
在成型工序中，作为成型方法，例如可列举出：熔融挤出法、溶液流延法以及压延法等，在作业性、生产率、节约资源性、树脂膜的特性等方面考虑，优选熔融挤出法。作为熔融挤出法，例如可列举出：T模头法、吹膜法等，优选为吹膜法。在吹膜法中，所需的设备本身简单，可以由小模具制造宽度宽的膜。
实施例
以下，示出实施例来对本发明进一步进行具体说明，但本发明的范围并不限定于这些实施例。
<挤出加工性>
(异物评价)
使用单螺杆挤出机，在树脂温度约180℃下将偏氯乙烯系树脂组合物熔融挤出为环状，在10℃的冷却槽中进行骤冷后，在室温下进行吹胀双轴拉伸，得到了合计厚度40μm的试验膜(厚度20μm的膜重叠两片而成的双膜)。使用光学式缺陷检测装置(FUTEC INC.制造)对上述试验膜中长度1200m部分中存在的大小0.5mm×0.5mm以上的异物进行了检测，该光学式缺陷检测装置通过投光灯对合计厚度40μm、宽度1250mm的移动膜(双膜)进行照明，利用受光器对所得到的光的阴影进行拍摄，对所得到的图像进行信号处理来检测异物。检测出的异物数以下述的基准进行了评价。将结果示于表1。
○：30个以下(实用上良好)
Δ：31～100个(实用上限)
×：101个以上(不适于实用)
<自动包装时的高频密封窗口的评价>
向膜供给部、高频密封部、自动填充部以及结扎部一体化的自动填充包装机械(株式会社KUREHA制造的吴羽型KAP500型)中，供给纵切成宽度68mm的偏氯乙烯系树脂膜，在上述自动填充包装机械中，一边将上述膜卷起(成型(forming))，一边通过高频密封进行中心密封而得到了圆筒状膜。在所得到的圆筒状膜中，填充作为填充物的填充肉(香肠馅(滑动体))45g，利用金属线夹住两端而得到了填充包装体。此时使膜流动长度50m来进行自动填充包装，通过以下的评价基准，对自动包装机中的密封窗口的宽度进行了评价。下述电流范围越宽，自动包装机中的密封窗口，即，能密封的温度范围越宽。将结果示于表1。
○：不发生填充刺破的情况下能填充的高频密封电流范围为15mA以上。
×：不发生填充刺破的情况下能填充的高频密封电流范围不足15mA。
<二单元组部位的摩尔分数的测定>
对于制作出的偏氯乙烯系树脂组合物和制作出的偏氯乙烯系树脂膜，基于NMR的测定结果，以摩尔分数计算出两个源自偏氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的比例和两个源自氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的比例。将结果示于表1。
(丙酮提取物的制作方法)
采取约3g制作出的偏氯乙烯系树脂组合物或制作出的偏氯乙烯系树脂膜，放入烧杯中，向其中加入约100ml四氢呋喃(以下，表示为THF)，使其均匀溶解。接着，一边利用转子进行搅拌，一边滴加约1000ml甲醇并静置。将聚合物再沉淀后，通过滤纸进行过滤，去除了聚合物中的添加剂(增塑剂、稳定剂、粘合剂、增粘剂等)。将再沉淀物自然干燥、回收。
采取约1g所述再沉淀物，放入圆筒滤纸(纤维素圆筒滤纸 在再沉淀物的上部放置脱脂棉，设置于索氏提取器的中间部。在干燥的平底烧瓶中加入约150ml甲醇，装配于索氏提取器的最下部，在85℃进行了24小时提取。
接着，将利用甲醇提取后的再沉淀物放入圆筒滤纸，直接设置于其他的索氏提取器的中间部。在干燥的平底烧瓶中加入150ml丙酮，装配于索氏提取器的最下部，在75℃进行了24小时提取。提取结束后，将平底烧瓶的丙酮溶液移至预先进行了干燥并测定了重量的不锈钢杯中，在75℃进行干燥，得到了丙酮提取物。
(通过NMR进行的摩尔分数的测定方法)
采取35mg丙酮提取物，放入试管中，加入约0.75ml作为测定溶剂的氚代THF，在50℃下使其均匀溶解15分钟。采取0.35ml溶液，通过高分辨率质子核磁共振装置(株式会社JEOL RESONANCE制造“FT-NMR JNM-EX270”)进行了NMR测定。在间隔时间5秒、累计次数128次的条件下进行测定，得到了以四甲基硅烷的信号为基准的将化学位移设为横轴的光谱。
以下，将源自偏氯乙烯的结构单元(-CH2-CCl2-)记为A，将源自氯乙烯的结构单元(-CH2-CHCl-)记为B，在光谱上所得到的信号1、2以及3归属如下。
·将信号1(约5.2ppm～4.5ppm)归属于B的CH信号(源自氯乙烯的结构单元的次甲基(CH)基)。
·将信号2(约4.2ppm～3.8ppm)归属于AA的单方的A的CH2信号(源自偏氯乙烯的结构单元的亚甲基(CH2)基)。
·将信号3(约3.5ppm～2.8ppm)归属于AB和BA两方的A的CH2信号(源自偏氯乙烯的结构单元的亚甲基(CH2)基)。
根据这些信号的光谱面积值(NMR光谱中的信号的面积)，求出结构单元或二单元组部位的摩尔分数。需要说明的是，将各摩尔分数如下表示。
·A的摩尔分数(摩尔％)：P(A)
·B的摩尔分数(摩尔％)：P(B)
·AA(两个源自偏氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位)的摩尔分数(摩尔％)：P(AA)
·AB(一个源自偏氯乙烯的结构单元和一个源自氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位)的摩尔分数(摩尔％)：P(AB)
·BB(两个源自氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位)的摩尔分数(摩尔％)：P(BB)
根据如上所述归属了的信号1、2以及3的面积值(NMR光谱中的峰的面积)，如下所述地分配上述光谱上的信号的积分值。
·信号1(约5.2ppm～4.5ppm)的积分值分配一个B的1H量
·信号2(约4.2ppm～3.8ppm)的积分值分配两个A的1H量
·信号3(约3.5ppm～2.8ppm)的积分值分配四个A的1H量
利用下式成立的条件，计算出各摩尔分数。
·P(A)+P(B)＝100
·P(AA)+P(BB)+P(AB)+P(BA)＝100
·P(AB)＝P(BA)
·P(A)＝P(AA)+P(AB)
·P(B)＝P(BB)+P(BA)
根据下式(算式3)求出P(A)和P(B)。
(算式3)
P(B):P(A)＝信号1的积分值:(信号2的积分值+信号3的积分值/2)/2
P(A)＝100-P(B)
根据(算式4)和(算式5)求出P(AA)以及P(BB)。
(算式4)
P(AA):P(AB)＝信号2的积分值:信号3的积分值/2
P(AB)＝P(A)-P(AA)
(算式5)
P(BB)＝100-P(AA)-P(AB)-P(BA)
[实施例1]
作为聚合的单体，使用以80:20的质量比包含偏氯乙烯与氯乙烯的混合物，在聚合初始温度34.5℃下开始聚合，接着，在时间(t：时间)与温度(T：℃)的关系由下式(1)：
T＝5×10-7t5-4×10-5t4+0.0012t3-0.0014t2+0.0415t+34.5 (1)
表示的升温条件下一边进行升温一边进行聚合，接着，在聚合后期温度52℃下，保持固定温度2.5小时，进行悬浮聚合，得到了偏氯乙烯-氯乙烯共聚物。总聚合时间设为43.5小时。在所得到的共聚物100质量份中添加：作为添加剂的癸二酸二丁酯(DBS)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)以及环氧化大豆油(ESBO)合计9质量份；作为有机润滑剂的脂肪酸酰胺0.05质量份；以及作为无机润滑剂的碳酸钙0.1质量份，进行混合，制作出混合物(偏氯乙烯系树脂组合物)。
接着，向设置有真空料斗(调整为真空压约-700mm水银柱)的的单螺杆挤出机供给所述混合物，在树脂温度约180℃熔融挤出为环状，在温度6℃～8℃的冷却槽中进行了骤冷后，在室温下进行吹胀双轴拉伸，制作出厚度40μm、宽度1500mm的自动填充包装用膜(偏氯乙烯系树脂膜)。
[实施例2]
作为聚合的单体，使用以81:19的质量比包含偏氯乙烯与氯乙烯的混合物，在聚合初始温度34℃下开始聚合，接着，在时间(t：时间)与温度(T：℃)的关系由下式(2)：
T＝-1×10-5t3+0.0082t2+0.0118t+34 (2)
表示的升温条件下一边进行升温一边进行聚合，接着，在聚合后期温度49℃下保持固定温度3.5小时，进行悬浮聚合，得到了偏氯乙烯-氯乙烯共聚物。总聚合时间设为46.5小时。在所得到的共聚物100质量份中添加：作为添加剂的癸二酸二丁酯(DBS)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)以及环氧化大豆油(ESBO)合计10质量份；作为有机润滑剂的脂肪酸酰胺0.15质量份和硫代二丙酸二硬脂酯(DSTP)0.05质量份；以及作为无机润滑剂的碳酸钙0.05质量份，进行混合，制作出混合物(偏氯乙烯系树脂组合物)。
接着，向设置有真空料斗(调整为真空压约-700mm水银柱)的的单螺杆挤出机供给所述混合物，在树脂温度约180℃熔融挤出为环状，在温度6℃～8℃的冷却槽中进行了骤冷后，在室温下进行吹胀双轴拉伸，制作出厚度40μm、宽度1500mm的自动填充包装用膜(偏氯乙烯系树脂膜)。
[实施例3]
作为聚合的单体，使用以81:19的质量比包含偏氯乙烯与氯乙烯的混合物，在聚合初始温度30℃下开始聚合，接着，在时间(t：时间)与温度(T：℃)的关系由下式(3)：
T＝4×10-7t5-4×10-5t4+0.0013t3-0.0077t2+0.0837t+30 (3)
表示的升温条件下一边进行升温一边进行聚合，接着，在聚合后期温度48.5℃下，保持固定温度3.25小时，进行悬浮聚合，得到了偏氯乙烯-氯乙烯共聚物。总聚合时间设为51.25小时。在所得到的共聚物100质量份中添加：作为添加剂的癸二酸二丁酯(DBS)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)以及环氧化大豆油(ESBO)合计9质量份；作为有机润滑剂的脂肪酸酰胺0.04质量份和硫代二丙酸二硬脂酯(DSTP)0.04质量份；以及作为无机润滑剂的碳酸钙0.1质量份，进行混合，制作出混合物(偏氯乙烯系树脂组合物)。
接着，向设置有真空料斗(调整为真空压约-700mm水银柱)的的单螺杆挤出机供给所述混合物，在树脂温度约180℃熔融挤出为环状，在温度6℃～8℃的冷却槽中进行了骤冷后，在室温下进行吹胀双轴拉伸，制作出厚度40μm、宽度1150mm的自动填充包装用膜(偏氯乙烯系树脂膜)。
[比较例1]
作为聚合的单体，使用以82:18的质量比包含偏氯乙烯与氯乙烯的混合物，在聚合初始温度39℃下开始聚合，接着，在时间(t：时间)与温度(T：℃)的关系由下式(4)：
T＝0.0171t2+0.0356t+39 (4)
表示的升温条件下一边进行升温一边进行聚合20小时，直到46.6℃，接着，在时间(t：时间)与温度(T：℃)的关系由下式(5)：
T＝-0.4323t2+22.747t-235.57 (5)
表示的升温条件下一边进行升温一边进行聚合3.5小时(t：20→23.5)，直到60℃，接着，在聚合后期温度60℃下保持固定温度9.5小时，进行悬浮聚合，得到了偏氯乙烯-氯乙烯共聚物。总聚合时间设为33小时。在所得到的共聚物100质量份中添加：作为添加剂的癸二酸二丁酯(DBS)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)以及环氧化大豆油(ESBO)合计6质量份；作为有机润滑剂的脂肪酸酰胺0.08质量份和硫代二丙酸二硬脂酯(DSTP)0.05质量份；以及作为无机润滑剂的碳酸钙0.2质量份，进行混合，制作出混合物(偏氯乙烯系树脂组合物)。
接着，向设置有真空料斗(调整为真空压约-700mm水银柱)的的单螺杆挤出机供给所述混合物，在树脂温度约180℃熔融挤出为环状，在温度6℃～8℃的冷却槽中进行了骤冷后，在室温下进行吹胀双轴拉伸，制作出厚度40μm、宽度1150mm的自动填充包装用膜(偏氯乙烯系树脂膜)。
[比较例2]
作为聚合的单体，使用以81:19的质量比包含偏氯乙烯与氯乙烯的混合物，在聚合初始温度34℃下开始聚合，接着，在时间(t：时间)与温度(T：℃)的关系由下式(6)：
T＝4×10-7t5-3×10-5t4+0.0011t3-0.0046t2+0.0627t+34 (6)
表示的升温条件下一边进行升温一边进行聚合，接着，在聚合后期温度48.5℃下，保持固定温度3.25小时，进行悬浮聚合，得到了偏氯乙烯-氯乙烯共聚物。总聚合时间设为44.25小时。在所得到的共聚物100质量份中添加：作为添加剂的癸二酸二丁酯(DBS)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)以及环氧化大豆油(ESBO)合计8质量份；作为有机润滑剂的脂肪酸酰胺0.04质量份和硫代二丙酸二硬脂酯(DSTP)0.04质量份；以及作为无机润滑剂的碳酸钙0.1质量份，进行混合，制作出混合物(偏氯乙烯系树脂组合物)。
接着，向设置有真空料斗(调整为真空压约-700mm水银柱)的的单螺杆挤出机供给所述混合物，在树脂温度约180℃熔融挤出为环状，在温度6℃～8℃的冷却槽中进行了骤冷后，在室温下进行吹胀双轴拉伸，制作出厚度40μm、宽度1500mm的自动填充包装用膜(偏氯乙烯系树脂膜)。
[表1]

Claims (4)

1.一种膜，其为含有偏氯乙烯-氯乙烯共聚物的偏氯乙烯系树脂膜，
在所述膜的丙酮提取物中的所述共聚物中，相对于全部结构单元，两个源自偏氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的摩尔分数为26.4摩尔％以上且58.1摩尔％以下。
2.根据权利要求1所述的膜，其中，
在所述丙酮提取物中的所述共聚物中，相对于全部结构单元，两个源自氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的摩尔分数为6.9摩尔％以上且26.5摩尔％以下。
3.一种组合物，其为含有偏氯乙烯-氯乙烯共聚物的偏氯乙烯系树脂组合物，
在所述组合物的丙酮提取物中的所述共聚物中，相对于全部结构单元，两个源自偏氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的摩尔分数为26.0摩尔％以上且57.0摩尔％以下。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中，
在所述丙酮提取物中的所述共聚物中，相对于全部结构单元，两个源自氯乙烯的结构单元连续的二单元组部位的摩尔分数为6.3摩尔％以上且27.7摩尔％以下。
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