CN110204678A - 一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料及其制备方法 - Google Patents

一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110204678A
CN110204678A CN201910423174.1A CN201910423174A CN110204678A CN 110204678 A CN110204678 A CN 110204678A CN 201910423174 A CN201910423174 A CN 201910423174A CN 110204678 A CN110204678 A CN 110204678A
Authority
CN
China
Prior art keywords
disulfide bond
silicone polymer
dimethyl silicone
preparation
diisocyanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910423174.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110204678B (zh
Inventor
孙智勇
陈光孟
蔺存国
郑纪勇
张金伟
王利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
725th Research Institute of CSIC
Original Assignee
725th Research Institute of CSIC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 725th Research Institute of CSIC filed Critical 725th Research Institute of CSIC
Priority to CN201910423174.1A priority Critical patent/CN110204678B/zh
Publication of CN110204678A publication Critical patent/CN110204678A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110204678B publication Critical patent/CN110204678B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61—Polysiloxanes

Abstract

本发明提供一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料及制备方法，属于自修复新材料及制备技术领域。本发明利用可逆交换的化学键实现材料损伤的修复具有非常重要的意义，且其在理论上具有无限次的损伤修复能力。该方法以二硫键做为材料的自修复键，再通过二异氰酸酯交联PDMS，最终得到了自修复PDMS弹性体。二异氰酸酯的加入，产生了脲基，从而形成了分子间氢键，增加了材料的交联密度。另外，本发明提供的方法简单可行，在氢键与二硫键的共同作用下，使材料获得了优异的力学性能和自修复性能。自修复功能材料为重要的新材料，有望解决传统方法无法解决的技术难题，在一些重要工程和尖端技术领域具有巨大的发展前景和应用价值。

Description

一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料及其 制备方法
技术领域
本发明涉及属于自修复弹性体及制备技术领域，具体涉及一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料及其制备方法。
背景技术
随着科学技术的发展，高分子材料在人们的日常生活中起着越来越重要的作用，特别是在材料表面防护、柔性电子器件、生物材料等领域有着不可替代的位置。由于传统的高分子材料主要靠不可逆的共价键交联形成，材料一旦遭受外部机械作用发生破坏时，很难得到恢复，从而降低了材料的使用寿命。近年来，自修复材料的发展为解决这一问题提供了一个理想的方法。
根据材料自修复原理，自修复材料分为外援型自修复材料和本征型自修复材料两种。外援型自修复材料是通过预埋修复剂，当材料受到破坏时通过修复剂的释放来实现自修复。这种材料修复速度快，但是仅能实现有限次数的修复。另一种本征型自修复材料，其自修复机理主要是使用具有动态性能的共价键或化学相互作用来代替传统的不可逆共价键，从而赋予材料本身自修复性能。常见的有动态共价键、氢键、离子作用以及金属配体自修复等。由于其优异的性能，这种材料成为近年来研究的热点。
由于这种材料是通过可逆的动态共价键来连接的，而一般情况下，可逆共价键的强度远远低于不可逆共价键，这就导致了这种本征型自修复材料的强度往往比较低。为此，怎样解决材料力学强度与自修复性能之间的矛盾，成为这种材料研究的关键问题。另外，有的材料虽然具有较高的力学强度，但是其自修复需要一定的外加条件，比如加热，这为材料的实际应用带来不便。
为解决以上问题，本发明提供一种具有自修复性能的聚二甲基硅氧烷材料及制备方法，本材料具有优异的自修复性能和力学性能，并且可以在常温下进行自修复。
发明内容
本发明的技术任务是针对现有技术的不足，提供一种常温下可进行自修复的聚二甲基硅氧烷弹性体材料及制备方法。利用芳香族二硫键的动态交换作用实现材料的损伤自修复。
为了解决材料力学强度较低的缺陷，加入异氰酸酯与氨基反应生成脲基。在脲基间氢键和二硫键的共同作用下，使材料得到了优异的自修复性能和力学性能。该材料可以在常温下实现损伤自修复，极大地延长了其在实际中的使用寿命。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
1、本发明提供一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料，具有式I所示的结构：
式I
其中：
n的取值范围为20-30；
R为：中的一种或几种。
2、本发明另提供一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料的制备方法，该方法以芳香族二硫键做为自修复键，以低表面能的PDMS为基体材料，再加入二异氰酸酯做为交联剂，得到了一种可在常温下进行损伤自修复的弹性体材料。二硫键的动态交换反应赋予了材料自修复性能，脲基可以形成分子间氢键，增加了材料的机械强度，提高了材料的断裂强度和断裂伸长率。在氢键和二硫键的共同作用下，即保证了材料的力学强度，又兼顾了材料的自修复性能。
具体来说，其制备工艺步骤为：
a.取一定量4,4-二氨基二苯二硫醚溶于CH2Cl2中，加入三乙胺搅拌使其溶解，将溶解后的液体倒入干净的三口烧瓶中，通入干燥的N2；
b.冰浴条件下，取一定量三光气溶于CH2Cl2中，用恒压漏斗缓慢滴加至步骤a所得液体中；
c.冰浴条件下反应5-10min，将反应后的产物用冰水洗涤两次，取下层液体，真空干燥，得到淡黄色粉末；
d.取一个干净的三口烧瓶，加入一定量氨基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS),量取四氢呋喃(THF)对PDMS进行稀释，搅拌均匀；
e.向三口烧瓶中通入惰性气体，排除里面的空气，用注射器向三口烧瓶中逐滴加入一定量的二异氰酸酯；
f.在惰性气体氛围下，70-150℃油浴，磁力搅拌冷凝回流12-48h；
g.向三口烧瓶中加入一定量步骤c中得到的粉末，保证其与步骤e中二异氰酸酯的摩尔数之和等于聚二甲基硅氧烷的摩尔数，继续反应8-12h；
h.抽真空，去除反应溶液中的气泡，将溶液倒入四氟乙烯模具中，室温干燥3天。
可选地，所述二异氰酸酯包括：六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)等一种或几种。
可选地，所述PDMS与二异氰酸酯的摩尔比≥1。
可选地，所述氨基封端的聚二甲基硅氧烷的分子量为1000-5000。
可选地，所述惰性气体为氮气或氩气，通过惰性气体保护，防止二异氰酸酯与空气中的水发生反应。
可选地，步骤a中，4,4-二氨基二苯二硫醚的摩尔量是0.02mol。
可选地，步骤b中，三光气的用量是0.013-0.03mol。
本发明的一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料及制备方法，与现有技术相比所产生的有益效果是：
本发明以芳香族二硫键做为自修复键，以低表面能的PDMS为基体材料，再加入异氰酸酯做为交联剂，得到了一种可在常温下进行损伤自修复的弹性体材料。二硫键的动态交换反应赋予了材料自修复性能，脲基可以形成分子间氢键，增加了材料的机械强度，提高了材料的断裂强度和断裂伸长率。在氢键和二硫键的共同作用下，即保证了材料的力学强度，又兼顾了材料的自修复性能。另外，本发明提供的方法简单可行，所用原料便宜易得，大大降低了材料的成本，为材料实际应用提供了可能。
附图说明
附图1是实施例一至实施例四所制备材料的红外光谱图；
附图2是将实施例一材料切断后，不同时间的自修复效果图。
具体实施方式
下面结合附图1、2，对本发明的一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料及制备方法作以下详细说明。
本发明生物一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料，具有式I所示的结构：
式I
其中：
n的取值范围为20-30；
R为：中的一种或几种。
其制备方法为：以芳香族二硫键做为自修复键，以低表面能的PDMS为基体材料，再加入二异氰酸酯做为交联剂，得到了一种可在常温下进行损伤自修复的弹性体材料。二硫键的动态交换反应赋予了材料自修复性能，脲基可以形成分子间氢键，增加了材料的机械强度，提高了材料的断裂强度和断裂伸长率。在氢键和二硫键的共同作用下，即保证了材料的力学强度，又兼顾了材料的自修复性能。
具体来说，其制备工艺步骤为：
a.取0.02mol 4,4-二氨基二苯二硫醚溶于CH2Cl2中，加入三乙胺搅拌使其溶解，将溶解后的液体倒入干净的三口烧瓶中，通入干燥的N2；
b.冰浴条件下，取0.013-0.03mol三光气溶于CH2Cl2中，用恒压漏斗缓慢滴加至步骤a所得液体中；
c.冰浴条件下反应5-10min，将反应后的产物用冰水洗涤两次，取下层液体，真空干燥，得到淡黄色粉末；
d.取一个干净的三口烧瓶，加入0.01mol的氨基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS),量取100mL四氢呋喃(THF)对PDMS进行稀释，搅拌均匀；
e.向三口烧瓶中通入氮气，排除里面的空气，用注射器向三口烧瓶中逐滴加入0.005-0.01mol二异氰酸酯；
f.在氮气氛围下，70-150℃油浴，磁力搅拌冷凝回流12-48h；
g.向三口烧瓶中加入0-0.005mol步骤c中得到的粉末，保证其与步骤e中加入的二异氰酸酯摩尔数之和等于聚二甲基硅氧烷的摩尔数，继续反应8-12h；
h.抽真空，去除反应溶液中的气泡，将溶液倒入四氟乙烯模具中，室温干燥3天。
实施例一
本发明的一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料的制备方法，其制备工艺步骤为：
a.取5g 4,4-二氨基二苯二硫醚溶于50mL CH2Cl2中，加入8.15g三乙胺搅拌使其溶解，将溶解后的液体倒入干净的三口烧瓶中，通入干燥的N2。
b.冰浴条件下，取3.90g三光气溶于20mL CH2Cl2中，用恒压漏斗缓慢滴加至上述液体中。
c.冰浴条件下反应5min，将反应后的产物用冰水洗涤两次，取下层液体，真空干燥，得到淡黄色粉末。
d.取一个干净的三口烧瓶，加入20g分子量2000的氨基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS),溶于100mL THF中，搅拌均匀。
e.向三口烧瓶中通入氮气，排除里面的空气；用注射器向三口烧瓶中逐滴加入0.008mol的HMDI。
f.在氮气氛围下，80℃油浴，磁力搅拌冷凝回流12h；
g.向三口烧瓶中加入0.002mol步骤c中得到的粉末，继续反应8h。
h.抽真空，去除反应溶液中的气泡。将溶液倒入四氟乙烯模具中，室温干燥3天。
实施例二
本发明的一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料的制备方法，其制备工艺步骤为：
a.取5g 4,4-二氨基二苯二硫醚溶于50mL CH2Cl2中，加入8.15g三乙胺搅拌使其溶解，将溶解后的液体倒入干净的三口烧瓶中，通入干燥的N2。
b.冰浴条件下，取3.98g三光气溶于20mL CH2Cl2中，用恒压漏斗缓慢滴加至上述液体中。
c.冰浴条件下反应10min，将反应后的产物用冰水洗涤两次，取下层液体，真空干燥，得到淡黄色粉末。
d.取一个干净的三口烧瓶，加入10g分子量1000的氨基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS),溶于100mL THF中，搅拌均匀。
e.向三口烧瓶中通入氮气，排除里面的空气；用注射器向三口烧瓶中逐滴加入0.009mol的IPDI。
f.在氮气氛围下，90℃油浴，磁力搅拌冷凝回流36h；
g.向三口烧瓶中加入0.001mol步骤c中得到的粉末，继续反应10h。
h.抽真空，去除反应溶液中的气泡。将溶液倒入四氟乙烯模具中，室温干燥3天。
实施例三
本发明的一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料的制备方法，其制备工艺步骤为：
a.取5g 4,4-二氨基二苯二硫醚溶于50mL CH2Cl2中，加入8.15g三乙胺搅拌使其溶解，将溶解后的液体倒入干净的三口烧瓶中，通入干燥的N2。
b.冰浴条件下，取6.02g三光气溶于20mL CH2Cl2中，用恒压漏斗缓慢滴加至上述液体中。
c.冰浴条件下反应8min，将反应后的产物用冰水洗涤两次，取下层液体，真空干燥，得到淡黄色粉末。
d.取一个干净的三口烧瓶，加入50g分子量5000的氨基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS),溶于100mL THF中，搅拌均匀。
e.向三口烧瓶中通入氮气，排除里面的空气；用注射器向三口烧瓶中逐滴加入0.005mol的HDI。
f.在氮气氛围下，150℃油浴，磁力搅拌冷凝回流24h；
g.向三口烧瓶中加入0.005mol步骤c中得到的粉末，继续反应12h。
h.抽真空，去除反应溶液中的气泡。将溶液倒入四氟乙烯模具中，室温干燥3天。
实施例四
本发明的一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料的制备方法，其制备工艺步骤为：
a.取5g 4,4-二氨基二苯二硫醚溶于50mL CH2Cl2中，加入8.15g三乙胺搅拌使其溶解，将溶解后的液体倒入干净的三口烧瓶中，通入干燥的N2。
b.冰浴条件下，取8.98g三光气溶于20mL CH2Cl2中，用恒压漏斗缓慢滴加至上述液体中。
c.冰浴条件下反应6min，将反应后的产物用冰水洗涤两次，取下层液体，真空干燥，得到淡黄色粉末。
d.取一个干净的三口烧瓶，加入30g分子量3000的氨基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS),溶于100mL THF中，搅拌均匀。
e.向三口烧瓶中通入氮气，排除里面的空气；用注射器向三口烧瓶中逐滴加入0.004mol的IPDI+0.002mol的MDI。
f.在氮气氛围下，70℃油浴，磁力搅拌冷凝回流48h；
g.向三口烧瓶中加入0.004mol步骤c中得到的粉末，继续反应9h。
h.抽真空，去除反应溶液中的气泡。将溶液倒入四氟乙烯模具中，室温干燥3天。
附图1为实施例一至实施例四的红外光谱图，由图1可知，PDMS与二异氰酸酯反应过后，在1570cm-1附近和3330cm-1处的振动峰对应于脲基中-NH-振动。在1630cm-1处出现的振动峰对应于脲基中的-C＝O的振动，没有出现二异氰酸酯的红外峰，证明二异氰酸酯完全反应。
附图2为实施例一将材料切断后，不同时间的自修复效果图，由图2可知，将材料切断之后，常温条件下修复不同的时间。由图中可以看出，随着修复时间的延长，材料的修复程度逐渐提高。
尽管已描述了本申请的优选实施例，但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例做出另外的变更和修改。所以，所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本申请范围的所有变更和修改。
显然，本领域的技术人员可以对本申请进行各种改动和变型而不脱离本申请的精神和范围。这样，倘若本申请的这些修改和变型属于本申请权利要求及其等同技术的范围之内，则本申请也意图包含这些改动和变型在内。
除说明书所述的技术特征外，均为本专业技术人员的已知技术。

Claims (9)

1.一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料，其特征在于，具有式I所示的结构：
其中：
n的取值范围为20～30；
R为：的一种或几种。
2.如权利要求1所述的一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料的制备方法，其特征在于，该方法以芳香族二硫键做为自修复键，以低表面能的PDMS为基体材料，再加入二异氰酸酯做为交联剂，得到了一种可在常温下进行损伤自修复的弹性体材料。
3.根据权利要求2所述的一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料的制备方法，其特征在于，其制备工艺步骤为：
a.取一定量4,4-二氨基二苯二硫醚溶于CH2Cl2中，加入三乙胺搅拌使其溶解，将溶解后的液体倒入干净的三口烧瓶中，通入干燥的N2；
b.冰浴条件下，取一定量三光气溶于CH2Cl2中，用恒压漏斗缓慢滴加至步骤a所得液体中；
c.冰浴条件下反应5-10min，将反应后的产物用冰水洗涤两次，取下层液体，真空干燥，得到淡黄色粉末；
d.取一个干净的三口烧瓶，加入一定量氨基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS),量取四氢呋喃(THF)对PDMS进行稀释，搅拌均匀；
e.向三口烧瓶中通入惰性气体，排除里面的空气，用注射器向三口烧瓶中逐滴加入一定量的二异氰酸酯；
f.在惰性气体氛围下，70-150℃油浴，磁力搅拌冷凝回流12-48h；
g.向三口烧瓶中加入一定量步骤c中得到的粉末，保证其与步骤e中二异氰酸酯的摩尔数之和等于聚二甲基硅氧烷的摩尔数，继续反应8-12h；
h.抽真空，去除反应溶液中的气泡，将溶液倒入四氟乙烯模具中，室温干燥3天。
4.根据权利要求2或3所述的一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料的制备方法，其特征在于，所述二异氰酸酯包括：六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等一种或几种。
5.根据权利要求2或3所述的一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料的制备方法，其特征在于，所述PDMS与二异氰酸酯的摩尔比≥1。
6.根据权利要求2或3所述的一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料的制备方法，其特征在于，所述氨基封端的聚二甲基硅氧烷的分子量为1000-5000。
7.根据权利要求2或3所述的一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料的制备方法，其特征在于，所述惰性气体为氮气或氩气。
8.根据权利要求2或3所述的一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料的制备方法，其特征在于，步骤a中，4,4-二氨基二苯二硫醚的摩尔量是0.02mol。
9.根据权利要求2或3所述的一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料的制备方法，其特征在于，步骤b中，三光气的用量是0.013-0.03mol。
CN201910423174.1A 2019-05-21 2019-05-21 一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料及其制备方法 Active CN110204678B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910423174.1A CN110204678B (zh) 2019-05-21 2019-05-21 一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910423174.1A CN110204678B (zh) 2019-05-21 2019-05-21 一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110204678A true CN110204678A (zh) 2019-09-06
CN110204678B CN110204678B (zh) 2021-08-10

Family

ID=67787982

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910423174.1A Active CN110204678B (zh) 2019-05-21 2019-05-21 一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110204678B (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110551288A (zh) * 2019-10-04 2019-12-10 汤杰 一种室温自修复材料及其制备方法
CN110591051A (zh) * 2019-09-30 2019-12-20 常州大学 一种具有水下自愈合能力和黏附性的硅橡胶薄膜的制备方法及其应用
CN111393601A (zh) * 2020-03-09 2020-07-10 东北林业大学 一种可室温自修复的高韧性材料及其制备方法
CN112430390A (zh) * 2020-11-25 2021-03-02 国网山东省电力公司东营市河口区供电公司 一种具有自修复功能的电线绝缘外皮材料及其制备方法
CN113124745A (zh) * 2021-04-14 2021-07-16 大连理工大学 一种基于电纺纤维的自修复柔性应变传感器及其制备方法
CN113372529A (zh) * 2021-04-26 2021-09-10 北京化工大学 一种聚磷腈自修复弹性体的制备方法
CN114380980A (zh) * 2021-12-01 2022-04-22 西北工业大学 自修复有机硅弹性体材料及其制备方法
CN114426775A (zh) * 2020-10-29 2022-05-03 南京理工大学 具有蜻蜓翅膀微观结构的增强增韧自修复材料及其制备方法
CN115403934A (zh) * 2022-09-30 2022-11-29 常州大学 一种自修复生物基导热有机硅弹性体及其制备方法
CN116903862A (zh) * 2023-07-20 2023-10-20 天津大学 一种具有高力学强度的自修复聚二甲基硅氧烷弹性体及其制备方法
CN117050266A (zh) * 2023-07-27 2023-11-14 广东海洋大学 一种有机硅弹性体基底材料制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102391455A (zh) * 2011-10-08 2012-03-28 广州柏胜化工有限公司 一种双组份有机硅聚氨酯弹性体及其制备方法
US20140329267A1 (en) * 2011-11-28 2014-11-06 Fundación Cidetec Self-healing material and method for the preparation thereof
CN104877127A (zh) * 2015-06-23 2015-09-02 厦门赛诺邦格生物科技有限公司 一种八臂聚乙二醇衍生物、制备方法及其修饰的生物相关物质
CN105348157A (zh) * 2015-12-18 2016-02-24 苏州大学 胱胺二异氰酸酯单体、基于该单体的聚合物及其制备方法和应用
CN107082862A (zh) * 2017-05-18 2017-08-22 中国科学院深圳先进技术研究院 自修复有机硅改性聚氨酯弹性体及其制备方法
WO2017160016A1 (ko) * 2016-03-14 2017-09-21 한국화학연구원 이중 경화가 가능한 저온가교형 블록이소시아네이트 및 이를 포함하는 조성물
CN108586312A (zh) * 2018-06-25 2018-09-28 丽水学院 一种以三光气为还原剂的吲哚类化合物绿色硫化方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102391455A (zh) * 2011-10-08 2012-03-28 广州柏胜化工有限公司 一种双组份有机硅聚氨酯弹性体及其制备方法
US20140329267A1 (en) * 2011-11-28 2014-11-06 Fundación Cidetec Self-healing material and method for the preparation thereof
CN104877127A (zh) * 2015-06-23 2015-09-02 厦门赛诺邦格生物科技有限公司 一种八臂聚乙二醇衍生物、制备方法及其修饰的生物相关物质
CN105348157A (zh) * 2015-12-18 2016-02-24 苏州大学 胱胺二异氰酸酯单体、基于该单体的聚合物及其制备方法和应用
WO2017160016A1 (ko) * 2016-03-14 2017-09-21 한국화학연구원 이중 경화가 가능한 저온가교형 블록이소시아네이트 및 이를 포함하는 조성물
CN107082862A (zh) * 2017-05-18 2017-08-22 中国科学院深圳先进技术研究院 自修复有机硅改性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN108586312A (zh) * 2018-06-25 2018-09-28 丽水学院 一种以三光气为还原剂的吲哚类化合物绿色硫化方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
季宝等: ""三光气的反应机理和应用"", 《科技情报开发与经济》 *

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110591051B (zh) * 2019-09-30 2021-09-28 常州大学 一种具有水下自愈合能力和黏附性的硅橡胶薄膜的制备方法及其应用
CN110591051A (zh) * 2019-09-30 2019-12-20 常州大学 一种具有水下自愈合能力和黏附性的硅橡胶薄膜的制备方法及其应用
CN110551288A (zh) * 2019-10-04 2019-12-10 汤杰 一种室温自修复材料及其制备方法
CN110551288B (zh) * 2019-10-04 2021-11-23 汤杰 一种室温自修复材料及其制备方法
CN111393601A (zh) * 2020-03-09 2020-07-10 东北林业大学 一种可室温自修复的高韧性材料及其制备方法
CN114426775A (zh) * 2020-10-29 2022-05-03 南京理工大学 具有蜻蜓翅膀微观结构的增强增韧自修复材料及其制备方法
CN112430390A (zh) * 2020-11-25 2021-03-02 国网山东省电力公司东营市河口区供电公司 一种具有自修复功能的电线绝缘外皮材料及其制备方法
CN113124745A (zh) * 2021-04-14 2021-07-16 大连理工大学 一种基于电纺纤维的自修复柔性应变传感器及其制备方法
CN113372529A (zh) * 2021-04-26 2021-09-10 北京化工大学 一种聚磷腈自修复弹性体的制备方法
CN114380980A (zh) * 2021-12-01 2022-04-22 西北工业大学 自修复有机硅弹性体材料及其制备方法
CN115403934A (zh) * 2022-09-30 2022-11-29 常州大学 一种自修复生物基导热有机硅弹性体及其制备方法
CN116903862A (zh) * 2023-07-20 2023-10-20 天津大学 一种具有高力学强度的自修复聚二甲基硅氧烷弹性体及其制备方法
CN117050266A (zh) * 2023-07-27 2023-11-14 广东海洋大学 一种有机硅弹性体基底材料制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110204678B (zh) 2021-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110204678A (zh) 一种基于二硫键交换反应的聚二甲基硅氧烷自修复材料及其制备方法
Wang et al. Transparent, mechanically strong, extremely tough, self‐recoverable, healable supramolecular elastomers facilely fabricated via dynamic hard domains design for multifunctional applications
CN108129637B (zh) 聚天门冬氨酸酯聚脲弹性体及其制备方法
Liu et al. Ultrafast and high-efficient self-healing epoxy coatings with active multiple hydrogen bonds for corrosion protection
CN107082862A (zh) 自修复有机硅改性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN105176063B (zh) 一种热可逆自修复聚氨酯膜及其制备方法
WO2021208494A1 (zh) 改性聚氨酯预聚体、双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN108003317A (zh) 一种聚硅氧烷弹性体及其制备方法和应用
CN108559045A (zh) 自修复可重复加工的聚脲材料及制备方法和应用
EP2010588B1 (en) Organosilicon polyurea polymers, elastomers manufactured therefrom and their use
CN107814937A (zh) 一种自修复可重复加工的聚硅氧烷弹性体及制备方法和应用
CN111040119B (zh) 一种自修复型有机硅改性聚氨酯及其制备方法
JP2010515808A (ja) シリコーン含有組成物
CN108794781A (zh) 一种透明可卷曲折叠聚硅氧烷膜及其制备与自修复方法
CN107418420A (zh) 一种疏水聚氨酯杂化涂层及其制备方法
CN114196365A (zh) 高硬度高粘结性导热聚氨酯结构胶及其制备方法
WO2023202133A1 (zh) 氨基硅烷改性增粘剂、高耐水性硅烷改性聚醚胶及其制备方法
US20050261448A1 (en) Thermosetting polycarbodiimide copolymer
Zhang et al. A colorless, transparent and mechanically robust polyurethane elastomer: synthesis, chemical resistance and adhesive properties
CN115044278A (zh) 一种耐温防腐修补剂
CN110591377A (zh) 一种透明环氧树脂-硅橡胶改性材料的制备方法和用途
CN105315745B (zh) 一种端羧基丁腈橡胶包覆改性的玻璃鳞片制备方法
CN110845699B (zh) 一种无色高透明、高拉伸、耐撕裂的室温自修复聚脲弹性体及制备方法
Xu et al. Self-healing poly (oxime–carbamate) films with tunable mechanical properties derived from rosin
CN111548731A (zh) 一种室温自修复聚碳酸酯表面涂层及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant