CN110198700A - 包含间苯二酚或其衍生物的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及组合物，优选化妆品组合物，其包含：(a)至少一种选自间苯二酚和间苯二酚衍生物的化合物；(b)至少一种亲脂性UV过滤剂；(c)至少一种亲脂性抗氧化剂；和(d)至少一种油。根据本发明的组合物对于光和/或温度稳定。

Description

包含间苯二酚或其衍生物的组合物
技术领域
本发明涉及包含间苯二酚或其衍生物的组合物。
背景技术
间苯二酚及其衍生物已知为具有黑色素保护抑制作用，并因此常常混入化妆品中用于皮肤美白目的。
JP-A-2009-242321公开了包含烷基间苯二酚和选自含硫化合物、α-生育酚及其衍生物和丁基羟基甲苯的抗氧化剂的皮肤病学组合物。
JP-A-2009-286735公开了包含烷基间苯二酚、L-抗坏血酸衍生物和选自甾醇结构化合物、维生素E衍生物、脱水山梨糖醇结构化合物等等的化合物的皮肤病学组合物。
WO 03/080009公开了包含有机防晒剂和间苯二酚衍生物的个人护理组合物。
发明内容
但是，包含间苯二酚及其衍生物的组合物具有的问题在于它们容易由于光和/或取决于温度而变得不稳定。例如，该组合物容易由于暴露于光和/或在相对高的温度下而变色和/或具有气味和/或引起沉淀。但是，尚未对有效防止包含间苯二酚或其衍生物的组合物失去稳定性的技术进行充分研究。
本发明的目的是提供包含间苯二酚或其衍生物的组合物，其在光和/或温度的影响下是稳定的。
本发明的上述目的可以通过组合物，优选化妆品组合物来实现，其包含：
(a)至少一种选自间苯二酚和间苯二酚衍生物的化合物；
(b)至少一种亲脂性UV过滤剂；
(c)至少一种亲脂性抗氧化剂；和
(d)至少一种油。
该间苯二酚衍生物可以是由式(I)代表的化合物：
其中
R1独立地表示-A-B，其中A代表单键、C1-C6亚烷基、C6-C12亚芳基或C1-C6亚烷基-C6-C12亚芳基，并且B代表卤素原子、-OH、-COH、-COOH、-CONH2、-NH2、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6酰基、碳环基团，优选芳基、或杂环基团，优选非芳族杂环基团，其各自可以被至少一个选自羟基、羧基、C1-C6烷基、C1-C6亚烷基-OH、氨基、-CONH2、-CONH-C1-C6烷基和C1-C6烷氧基的取代基取代；
x是1至4的整数；且
R2和R3独立地表示氢原子、C1-C6烷基或C1-C6酰基，
或其盐、溶剂合物、光学异构体，或其外消旋物。
特别地，该间苯二酚衍生物可以是由式(Ia)代表的化合物：
其中
R1、R2和R3具有与上述相同的含义，
或其盐、溶剂合物、光学异构体，或其外消旋物。
在式(Ia)中，可能优选的是：
R1表示-A-B，其中A代表单键或C1-C6亚烷基，并且B代表苯基或四氢吡喃基；且
R2和R3各自表示氢原子。
或者，该间苯二酚衍生物可以是由式(II)代表的化合物：
其中
R2和R3独立地表示氢原子或乙酰基；
A表示选自以下的基团：
a)-H；
b)–C3-C8环状或C3-C20支链或C2-C20不饱和或C1-C20饱和直链烷基，其任选被一个或更多个选自N、O和-CO-的杂原子或部分或其组合例如-NHCO-、-NHCONH-中断和/或任选被一个或更多个相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-OR5
ii)-SR5
iii)-NR6R7
iv)-CONHR6
v)-CONR6R7
vi)-COOR6
vii)-NHCONHR6
viii)-C(O)C1-C4烷基
ix)任选含有一个或更多个选自O、N和S的杂原子并任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C8烷氧基取代的C5-C12(杂)芳基；
x)具有5至8元(member)并包含一个或更多个选自O、N和S的杂原子的饱和或不饱和的非芳族杂环，其任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C8烷氧基或C1-C4烷基取代，其中一元可能是羰基；
c)–C5-C12(杂)芳基，其任选含有一个或更多个选自O、N和S的杂原子并任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个选自C1-C8烷氧基或C1-C8烷基的基团取代；
d)-NR8R9；
e)-OR4；
f)-C(O)NHR4；
g)C(O)C1-C10烷基，
其中
R8和R9，其相同或不同，表示选自以下的基团：
a)-H；
b)–C3-C8环状或C3-C10支链或C2-C10不饱和或C1-C10直链饱和烷基，其任选被一个或更多个选自N、O和-CO-的杂原子或部分或其组合例如-NHCO-、-NHCONH-中断和/或任选被一个或更多个相同或不同的选自-OR5的基团取代；
c)C5-C12(杂)芳基，其任选含有一个或更多个选自O、N和S的杂原子并任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C8烷氧基取代；
R8和R9可能与携带它们的氮形成杂环，该杂环具有5至8元并可以含有一个或更多个选自N、O和-CO-的杂原子或部分和/或任选被C1-C10烃链取代，该C1-C10烃链任选含有一个或更多个选自羟基或C1-C4烷氧基的基团；
R4表示选自以下的基团：
a)-H
b)C3-C8环状或C3-C10支链或C1-C10直链饱和烷基，其任选被一个或更多个相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-COOR6，
ii)C5-C12(杂)芳基，其任选含有一个或更多个选自O、N和S的杂原子并任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C8烷氧基取代；
c)C5-C12(杂)芳基，其任选含有一个或更多个选自O、N和S的杂原子并任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C8烷氧基取代；
R5选自H和C3-C8环状或C2-C10不饱和或C3-C10支链或C1-C10直链饱和烷基烃基团；
R6和R7，其相同或不同，选自H、C3-C8环状或C2-C10不饱和或C3-C10支链或C1-C10直链饱和烷基烃基团；任选含有氮原子的(C1-C4)烷基-C6(杂)芳基，更特别为苄基；
R6和R7可以与携带它们的氮形成杂环，该杂环具有5至8元并可以含有一个或更多个选自N、O和-CO-的杂原子或部分和/或任选被C1-C10烃链取代；
h)式(III)的基团：
其中：
X表示C3-C8环状或C3-C10支链或C1-C10直链饱和烃链或C6-C12亚芳基例如亚苯基，或C1-C4亚烷基-C6-C8亚环烷基(cycloalkylene)-C1-C4亚烷基或C1-C4亚烷基-亚苯基-C1-C4亚烷基，其任选被一个或更多个相同或不同的选自-OH、-COOR6的基团取代，其中R6表示H或C3-C8环状或C2-C10不饱和或C3-C10支链或C1-C20直链饱和烷基烃基团；
R2和R3具有与上文相同的含义；且
当A表示式(III)的基团时，式(II)的化合物中的所有基团R2和R3是相同的，
或其盐、溶剂合物、光学异构体，或其外消旋物。
可能优选的是，R2和R3表示氢原子，并且A表示C3-C10支链或C1-C10直链饱和烷基。
成分(a)的量相对于组合物的总重量可以在0.01至25重量%、优选0.1至20重量%、且更优选0.2至15重量%范围内。
(b)亲脂性UV过滤剂可以选自丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、奥克立林、二苯甲酮-3、2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯、4-甲基亚苄基樟脑、双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪、2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪、2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪、2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(三联苯)-1,3,5-三嗪(2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine)、甲酚曲唑三硅氧烷、聚硅酮-15、1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯、2,4-双[4-[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基]苯基亚氨基]-6-[(2-乙基己基)亚氨基]-1,3,5-三嗪，及其混合物。
成分(b)的量相对于组合物的总重量可以在0.01至25重量%、优选0.1至20重量%、且更优选1至15重量%范围内。
(c)亲脂性抗氧化剂可以选自季戊四醇四(双-叔丁基羟基氢化肉桂酸)酯、去甲二氢愈创木酸、阿魏酸、白藜芦醇、没食子酸丙酯、丁羟甲苯、丁羟茴醚、抗坏血酸棕榈酸酯、生育酚，及其混合物。
成分(c)的量相对于组合物的总重量可以在0.01至20重量%、优选0.05至15重量%、且更优选0.1至10重量%范围内。
(d)油可以选自极性油，优选酯油。
成分(d)的量相对于组合物的总重量可以在50至95重量%、优选60至93重量%、且更优选70至90重量%范围内。
根据本发明的组合物可以是无水的。
此外，本发明还涉及用于角蛋白物质的化妆方法，其包括将根据本发明的组合物施用到角蛋白物质上。
实施本发明的最佳方式
在勤勉的研究之后，发明人已经发现可能提供在光和/或温度的影响下稳定的包含间苯二酚或其衍生物的组合物。
由此，本发明的一个方面是组合物，其包含：
(a)至少一种选自间苯二酚和间苯二酚衍生物的化合物；
(b)至少一种亲脂性UV过滤剂；
(c)至少一种亲脂性抗氧化剂；和
(d)至少一种油。
根据本发明的组合物对于光和/或温度稳定。例如，根据本发明的组合物不会容易由于暴露于光和/或在相对高的温度下而变色和/或具有气味和/或引起沉淀，尽管其包含间苯二酚或其衍生物。根据本发明的组合物即使在暴露于光下和/或在相对高的温度下也可以经时稳定。
由此，根据本发明的组合物优选作为化妆品组合物。
在下文中，将以更详细的方式阐释根据本发明的组合物。
[间苯二酚或间苯二酚衍生物]
根据本发明的组合物包含(a)至少一种选自间苯二酚和间苯二酚衍生物的化合物。也可以使用单一类型的间苯二酚衍生物，但可以组合使用两种或更多种不同类型的间苯二酚衍生物。可以使用间苯二酚与间苯二酚衍生物的组合或不同的间苯二酚化合物的组合。
在一个实施方案中，该间苯二酚衍生物可以是由式(I)代表的化合物：
其中
R1独立地表示-A-B，其中A代表单键、C1-C6亚烷基、C6-C12亚芳基或C1-C6亚烷基-C6-C12亚芳基，并且B代表卤素原子、-OH、-COH、-COOH、-CONH2、-NH2、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6酰基、碳环基团，优选芳基、或杂环基团，优选非芳族杂环基团，其各自可以被至少一个选自羟基、羧基、C1-C6烷基、C1-C6亚烷基-OH、氨基、-CONH2、-CONH-C1-6烷基和C1-C6烷氧基的取代基取代；
x是1至4、优选1至3、更优选1或2且甚至更优选1的整数；且
R2和R3独立地表示氢原子、C1-C6烷基或C1-C6酰基，
或其盐、溶剂合物、光学异构体，或其外消旋物。
C1-C6亚烷基可以是直链或支链的二价基团。
C1-C6亚烷基-C6-C12亚芳基也可以是直链或支链的二价基团。C1-C6亚烷基部分或C6-C12亚芳基部分可以键合式(I)中所示的二羟基苯环。
作为“B”的芳基可以是C6-C12芳基，例如苯基、甲苯基和二甲苯基，或萘基。
作为“B”的杂环基团中的杂原子可以是氧原子、硫原子和氮原子。在该杂环基团中可以包括单个杂原子或多个杂原子。作为杂环基团的实例，可以提及呋喃基、吡咯基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、咪唑基、吡唑基、吡喃基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、喹啉基、异喹啉基和吲唑基。
作为非芳族杂环基团的实例，可以提及吡咯烷基、咪唑烷基、吡唑烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基和四氢吡喃基。
作为根据式(I)的化合物的实例，可以提及：苯乙基间苯二酚、2-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚、4-甲基间苯二酚、2,4-二羟基苯甲醛、4-乙基间苯二酚、2,5-二甲基间苯二酚、4,5-二甲基间苯二酚、2,4-二甲基-1,3-苯二酚、3,5-二羟基苄胺、5-甲氧基间苯二酚、3,5-二羟基苄醇、2-甲氧基间苯二酚、4-甲氧基间苯二酚、3,5-二羟基甲苯一水合物、4-氯间苯二酚、2-氯间苯二酚、2’,4’-二羟基苯乙酮、3’,5’-二羟基苯乙酮、2,6-二羟基-4-甲基苯甲醛、4-丙基间苯二酚、2,4-二羟基-1,3,5-三甲基苯、3,5-二羟基苯甲酰胺、2,6-二羟基苯甲酰胺、2,4-二羟基苯甲酰胺、2,4-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基-4-甲基苄醇、3,5-二羟基苯甲醚水合物、4-氨基间苯二酚盐酸盐、2-氨基间苯二酚盐酸盐、5-氨基苯-1,3-二酚盐酸盐、2’,4’-二羟基苯丙酮、2’,4’-二羟基-3’-甲基苯乙酮、(2,4-二羟基苯基)丙酮、(3,5-二羟基苯基)丙酮、2,6-二羟基-4’-甲基苯乙酮、4-正丁基间苯二酚、2,4-二乙基-1,3-苯二酚、3,5-二羟基-4-甲基苯甲酸、2,6-二羟基-4-甲基苯甲酸、2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸、3,5-二羟基苯乙酸、2-乙基-5-甲氧基苯-1,3-二酚、4-氨基-3,5-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯乙酮一水合物、3,5-二羟基苄胺盐酸盐、4,6-二氯间苯二酚、2’,4’-二羟基-3’-甲基苯丙酮、1-(3-乙基-2,6-二羟基苯基)乙-1-酮、2’,6’-二羟基-4’-甲氧基苯乙酮、1-(2,6-二羟基-3-甲氧基苯基)乙-1-酮、3-(2,4-二羟基苯基)丙酸、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸和己基间苯二酚。
该间苯二酚衍生物优选是由式(Ia)代表的化合物：
其中
R1、R2和R3具有与上述相同的含义，
或其盐、溶剂合物、光学异构体，或其外消旋物。
更优选的是，在上式(Ia)中，
R1表示-A-B，其中A代表单键或C1-C6亚烷基，并且B代表苯基或四氢吡喃基；且
R2和R3各自表示氢原子。
甚至更优选的是，该间苯二酚衍生物是苯乙基间苯二酚。
还优选的是，该间苯二酚衍生物是由式(II)代表的化合物：
其中
R2和R3独立地表示氢原子或乙酰基；
A表示选自以下的基团：
a)-H；
b)–C3-C8环状或C3-C20支链或C2-C20不饱和或C1-C20饱和直链烷基，其任选被一个或更多个选自N、O和-CO-的杂原子或部分或其组合例如-NHCO-、-NHCONH-中断和/或任选被一个或更多个相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-OR5
ii)-SR5
iii)-NR6R7
iv)-CONHR6
v)-CONR6R7
vi)-COOR6
vii)-NHCONHR6
viii)-C(O)C1-C4烷基
ix)任选含有一个或更多个选自O、N和S的杂原子并任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C8烷氧基取代的C5-C12(杂)芳基；
x)具有5至8元并包含一个或更多个选自O、N和S的杂原子的饱和或不饱和的非芳族杂环，其任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C8烷氧基或C1-C4烷基取代，其中一元可能是羰基；
c)–C5-C12(杂)芳基，其任选含有一个或更多个选自O、N和S的杂原子并任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个选自C1-C8烷氧基或C1-C8烷基的基团取代；
d)-NR8R9；
e)-OR4；
f)-C(O)NHR4；
g)C(O)C1-C10烷基，
其中
R8和R9，其相同或不同，表示选自以下的基团：
a)-H；
b)–C3-C8环状或C3-C10支链或C2-C10不饱和或C1-C10直链饱和烷基，其任选被一个或更多个选自N、O和-CO-的杂原子或部分或其组合例如-NHCO-、-NHCONH-中断和/或任选被一个或更多个相同或不同的选自-OR5的基团取代；
c)C5-C12(杂)芳基，其任选含有一个或更多个选自O、N和S的杂原子并任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C8烷氧基取代；
R8和R9可能与携带它们的氮形成杂环，该杂环具有5至8元并可以含有一个或更多个选自N、O和-CO-的杂原子或部分和/或任选被C1-C10烃链取代，该C1-C10烃链任选含有一个或更多个选自羟基或C1-C4 烷氧基的基团；
R4表示选自以下的基团：
a)-H
b)C3-C8环状或C3-C10支链或C1-C10直链饱和烷基，其任选被一个或更多个相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-COOR6，
ii)C5-C12(杂)芳基，其任选含有一个或更多个选自O、N和S的杂原子并任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C8烷氧基取代；
c)C5-C12(杂)芳基，其任选含有一个或更多个选自O、N和S的杂原子并任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C8烷氧基取代；
R5选自H和C3-C8环状或C2-C10不饱和或C3-C10支链或C1-C10直链饱和烷基烃基团；
R6和R7，其相同或不同，选自H、C3-C8环状或C2-C10不饱和或C3-C10支链或C1-C10直链饱和烷基烃基团；任选含有氮原子的(C1-C4)烷基-C6(杂)芳基，更特别为苄基；
R6和R7可能与携带它们的氮形成杂环，该杂环具有5至8元并可以含有一个或更多个选自N、O和-CO-的杂原子或部分和/或任选被C1-C10烃链取代；
h)式(III)的基团：
其中：
X表示C3-C8环状或C3-C10支链或C1-C10直链饱和烃链或C6-C12亚芳基例如亚苯基，或C1-C4亚烷基-C6-C8亚环烷基-C1-C4亚烷基或C1-C4亚烷基-亚苯基-C1-C4亚烷基，其任选被一个或更多个相同或不同的选自-OH、-COOR6的基团取代，其中R6表示H或C3-C8环状或C2-C10不饱和或C3-C10支链或C1-C20直链饱和烷基烃基团；
R2和R3具有与上述相同的含义；且
当A表示式(III)的基团时，式(II)的化合物中的所有基团R2和R3是相同的，
或其盐、溶剂合物、光学异构体，或其外消旋物。
式(I)和(II)的化合物的盐包括所述化合物的常规无毒盐，例如由酸或由碱形成的那些。
式(I)和(II)的化合物(当其包含可季铵化氮原子时)的盐包括以下：
a)通过化合物(I)或(II)与无机酸加成获得的盐，所述无机酸更特别选自盐酸、硼酸、氢溴酸、氢碘酸(hydroic acid)、硫酸、硝酸、碳酸、磷酸和四氟硼酸；
b)或者通过化合物(I)或(II)与有机酸加成获得的盐，所述有机酸更特别选自乙酸、丙酸、琥珀酸、富马酸、乳酸、羟基乙酸、柠檬酸、葡糖酸、水杨酸、酒石酸、对苯二甲酸、甲基磺酸、乙基磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸和三氟甲磺酸。
还包括通过式(I)或(II)的化合物(当其包含酸性基团时)与无机碱或与有机碱加成获得的盐，所述无机碱如，例如含水氢氧化钠和氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化铵、氢氧化镁、氢氧化锂以及钠、钾或钙的碳酸盐或碳酸氢盐；所述有机碱例如伯、仲或叔烷基胺，例如三乙胺或丁胺。该伯、仲或叔烷基胺可以包含一个或更多个氮和/或氧原子，并因此可以包含例如一个或更多个醇官能；更特别包括的是2-氨基-2-甲基丙醇、乙醇胺、三乙醇胺、2-二甲氨基丙醇、2-氨基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇和3-(二甲氨基)丙胺。
还包括的是氨基酸的盐，所述氨基酸如，例如赖氨酸、精氨酸、胍、谷氨酸和天冬氨酸。
式(I)和(II)的化合物(当它们包含酸性基团时)的盐可以有利地选自碱金属盐或碱土金属盐，例如钠、钾、钙和镁盐；以及铵盐。
式(I)和(II)的化合物(当它们包含可季铵化氮原子时)的盐可以有利地选自卤化物例如氯化物和溴化物；以及选自柠檬酸盐、乙酸盐、琥珀酸盐、磷酸盐、乳酸盐和酒石酸盐。
本发明中描述的化合物的可接受的溶剂合物包括常规溶剂合物，例如由于溶剂的存在而在所述化合物的制备期间形成的那些。实例包括由水或直链或支链醇(例如乙醇或异丙醇)的存在而形成的溶剂合物。
光学异构体更特别为对映异构体和非对映异构体。
直链或支链基团可以优选选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基。
该饱和直链或支链烷基可以更优选选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基和辛基。
C1-C4烷氧基可以优选选自甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基，且更优选为甲氧基。
式(II)的化合物优选具有以下含义：
R2和R3独立地表示氢原子或乙酰基；
A表示选自以下的基团：
a)-H
b)-C3-C8环状或C3-C16支链或C2-C16不饱和或C1-C16直链饱和烷基，其任选被一个或更多个选自N、O、-CO-和-NHC(O)-的杂原子或部分中断和/或任选被一个或更多个相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-OH，
ii)C1-C4烷氧基，
iii)-COOR6,
iv)-CONR6R7，其中R6和R7，其相同或不同，表示H或C3-C8环状或C2-C8不饱和或C3-C8支链或C1-C8直链饱和烷基；
v)苯基，其任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C4烷氧基取代；
vi)非芳族饱和或不饱和的杂环，其具有5至8元，包含一个或更多个选自O、N和S的杂原子，其中一元可能是羰基；
c)C5-C12芳基，例如苯基，其任选被一个或更多个相同或不同的选自OH、C1-C4烷氧基和C1-C4烷基的基团取代；
d)-NR8R9，其中R8和R9，其相同或不同，表示：
i)H；
ii)C3-C8环状或C2-C8不饱和或C3-C8支链或C1-C8直链饱和烷基，其任选被氧原子中断和/或任选被羟基或C1-C4烷氧基(例如甲氧基)取代；
iii)C5-C12芳基，其任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C4烷氧基取代；
R8和R9可能与携带它们的氮形成具有5至8元的杂环，所述杂环能够含有一个或更多个氧原子和/或任选被C1-C6烃链取代，该C1-C6烃链任选含有一个或更多个选自羟基或C1-C4烷氧基的基团；
e)-OR4
f)-C(O)NHR4，
其中R4表示选自-H、C3-C8支链或C1-C8直链饱和烷基的基团，该烷基任选被一个或更多个相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-COOR6，其中R6如上定义；
ii)C5-C12芳基，
g)式(III)的基团
其中X表示C3-C8环状或C3-C6支链或C1-C6直链饱和烃链或C6-C12亚芳基例如亚苯基，其任选被一个或更多个相同或不同的选自OH或C1-C6烷基的基团取代，
R2和R3具有与上述相同的含义；
且
当A表示式(III)的基团时，式(II)的化合物中的所有基团R2和R3是相同的。
式(I)的化合物更优选具有以下含义：
R2和R3独立地表示氢原子或乙酰基；
A表示选自以下的基团：
a)H
b)C3-C8环状或C3-C16支链或C2-C16不饱和或C1-C16直链饱和烷基，其任选被一个或更多个选自N和O的杂原子中断和/或任选被一个或更多个相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-OH
ii)C1-C4烷氧基，
iii)-CONH2；
iv)-COOR6，其中R6表示H或C3-C4环状或C2-C4不饱和或C3-C4支链或C1-C4直链饱和烷基；
v)苯基，其任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C4烷氧基取代；
vi)饱和或不饱和的非芳族杂环，其具有5至8元，包含一个或更多个氮原子，其中一元可能是羰基部分；
c)C5-C12芳基，例如苯基；
d)-NR8R9，其中R8和R9，其相同或不同，表示H或C3-C8环状或C2-C6不饱和或C3-C6支链或C1-C6直链饱和烷基；或C5-C12芳基，例如苯基；
R8和R9可能与携带它们的氮形成具有5至8元的杂环，所述杂环可能含有氧原子和/或任选被C1-C6烃链取代，该C1-C6烃链任选含有一个或更多个选自羟基或C1-C4烷氧基的基团；
e)-OR4，其中R4表示H或C3-C6支链或C1-C6直链饱和烷基，该烷基任选被一个或更多个相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-COOH，
ii)C5-C12芳基，例如苯基；
f)式(III)的基团
其中X表示C3-C8环状或C3-C6支链或C1-C6直链饱和烃链或C6-C12亚芳基例如亚苯基，其任选被一个或更多个羟基取代；
R2和R3具有与上述相同的含义；
且
当A表示式(III)的基团时，式(II)的化合物中的所有基团R2和R3是相同的。
优选地，对式(II)的化合物而言，R2和R3=H。
下面描述式(II)的化合物的多个实施方案：
R2和R3=H，且A=H。
R2和R3=H，且A=C3-C16支链或C1-C16饱和直链烷基。
R2和R3=H，且A=C3-C8支链或C1-C8饱和直链烷基，其被一个或两个羟基取代，并任选被基团-SR5取代，其中R5=H或C1-C4烷基。
R2和R3=H，且A=苯基或苄基。
R2和R3=H，且A=C3-C8支链或C1-C8烷基，其被苯基取代，该苯基任选被一个或更多个羟基和/或C1-C4烷氧基取代。
R2和R3=H，且A=C3-C8支链或C1-C8饱和直链烷基，其被-COOH基团取代，其任选被基团SR5取代，其中R5=H或C1-C4烷基。
R2和R3=H，且A=C3-C8支链或C1-C8饱和直链烷基，其被基团-COOR6取代(其中R6表示C1-C6烷基)，并任选被羟基和/或基团-SR5取代(其中R5=H或C1-C4烷基和/或苯基，该苯基任选被一个或更多个羟基取代)，或任选被咪唑基团取代。
R2和R3=H，且A=C3-C8支链或C1-C8饱和直链烷基，其被-CONH2基团取代，其任选被羟基或苯基取代(该苯基任选被一个或更多个羟基取代)，或任选被基团-COOR6取代(其中R6表示C1-C6烷基)。
R2和R3=H，且A=基团-OR4，其中R4表示H、C3-C6支链或C1-C6直链饱和烷基，该烷基任选被-COOH基团或苯基取代。
R2和R3=H，且A=-NR8R9，其中R8和R9，其相同或不同，表示H或C3-C6支链或C1-C6直链饱和烷基或苯基；
R8和R9可能与携带它们的氮形成杂环，该杂环具有5或6元并可能含有氧原子，所述杂环任选被C1-C6烃链取代，该C1-C6烃链任选含有一个或更多个选自羟基或C1-C4烷氧基的基团。
R2和R3=H，且A=被-CONH-基团中断并被COOH基团取代的C3-C6支链或C2-C6直链烷基。
R2和R3=H，且A=被-CONH-基团中断的C5-C6环状烷基。
R2和R3=H，且A=被氧原子中断的C5-C6环状烷基。
R2和R3=H，且A=如上所述的式(II)的基团，其中X表示C5-C8环状或C3-C6支链或C1-C6直链饱和烃链或亚苯基，其任选被一个或更多个羟基取代。
在这些化合物中，更特别优选以下化合物：
编号 结构 化学名称
1 3-(2,4-二羟基苄基)-1-甲基吡咯烷-2,5-二酮
2 3-(2,4-二羟基苄基)-1-乙基吡咯烷-2,5-二酮
3 3-(2,4-二羟基苄基)-1-丙基吡咯烷-2,5-二酮
4 3-(2,4-二羟基苄基)-1-异丙基吡咯烷-2,5-二酮
5 3-(2,4-二羟基苄基)-1-异丁基吡咯烷-2,5-二酮
6 3-(2,4-二羟基苄基)-1-丁基吡咯烷-2,5-二酮
7 4-[(1-丁基-2,5-二氧代吡咯烷-3-基)甲基]苯-1,3-二酚二乙酸酯
8 [3-(2,4-二羟基苄基)-2,5-二氧代吡咯烷-1-基]乙酸乙酯
9 [3-(2,4-二羟基苄基)-2,5-二氧代吡咯烷-1-基]乙酸异丙酯
10 2-[3-(2,4-二羟基苄基)-2,5-二氧代吡咯烷-1-基]丙酸乙酯
11 2-[3-(2,4-二羟基苄基)-2,5-二氧代吡咯烷-1-基]-3-甲基丁酸乙酯
以及还有它们的盐、它们的溶剂合物、它们的光学异构体及它们的外消旋物。
上述化合物可以例如根据WO 2012/079938中描述的方法来制备，其全部内容通过引用并入本文。
在实施方案中，可以优选的是，根据本发明的组合物包含间苯二酚、丁基间苯二酚和/或苯乙基间苯二酚作为成分(a)。
根据本发明的组合物中成分(a)的量相对于组合物的总重量可以为0.01重量%或更多、优选0.1重量%或更多、且更优选1重量%或更多。甚至可以更优选的是，根据本发明的组合物中成分(a)的量相对于组合物的总重量为5重量%或更多。
另一方面，根据本发明的组合物中成分(a)的量相对于组合物的总重量可以为25重量%或更少、优选20重量%或更少、且更优选15重量%或更少。甚至可以更优选的是，根据本发明的组合物中成分(a)的量相对于组合物的总重量为12重量%或更少。
根据本发明的组合物中成分(a)的量相对于组合物的总重量可以在0.01至25重量%、优选0.1至20重量%、且更优选0.2至15重量%范围内。
[亲脂性UV过滤剂]
根据本发明的组合物包含(b)至少一种亲脂性UV过滤剂。可以使用单一类型的亲脂性UV过滤剂，但是可以组合使用两种或更多种不同类型的亲脂性UV过滤剂。
术语“亲脂性UV过滤剂”表示能够屏蔽掉介于290和400 nm之间的UV辐射并可以以分子形式溶解或分散在脂肪相中以便获得宏观均匀相的有机分子。术语“有机分子”表示在其结构中包含一个或更多个碳原子的任何分子。由此，用于本发明的亲脂性UV过滤剂可以在UV-A和/或UV-B区域中有效。
该亲脂性UV过滤剂可以是固体或液体。术语“固体”和“液体”分别表示在25℃、1atm下的固体和液体。
该亲脂性UV过滤剂尤其可以选自肉桂酸衍生物；邻氨基苯甲酸酯；水杨酸衍生物；二苯甲酰甲烷衍生物；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物，尤其是专利US 5 624 663中提及的那些；咪唑啉；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；苯并噁唑衍生物，如专利申请EP 0 832 642、EP 1027 883、EP 1 300 137和DE 101 62 844中描述；遮光(screening)聚合物和遮光硅酮，例如尤其专利申请WO 93/04665中描述的那些；基于α-烷基苯乙烯的二聚物，例如专利申请DE198 55 649中描述的那些；4,4-二芳基丁二烯，例如专利申请EP 0 967 200、DE 197 46654、DE 197 55 649、EP-A-1 008 586、EP 1 133 980和EP 133 981中描述的那些；部花青(merocyanin)衍生物，例如专利申请WO 04/006 878、WO 05/058 269、WO 06/032 741、FR 2957 249和FR 2 957 250中描述的那些；及其混合物。
作为亲脂性UV过滤剂的实例，可以提及下面以它们的INCI名表示的那些：
二苯甲酰甲烷衍生物：
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷或阿伏苯宗，由DSM Nutritional Products公司以商品名Parsol 1789出售，
对氨基苯甲酸衍生物：
PABA乙酯，
二羟丙基PABA乙酯，
二甲基PABA乙基己酯，特别由ISP以Escalol 507为名出售，
水杨酸衍生物：
胡莫柳酯，由Rona/EM Industries以Eusolex HMS为名出售，
水杨酸乙基己酯，由Symrise以Neo Heliopan OS为名出售，
肉桂酸衍生物：
甲氧基肉桂酸乙基己酯，尤其由DSM Nutritional Products以商品名Parsol MCX出售，
甲氧基肉桂酸异丙酯，
甲氧基肉桂酸异戊酯，由Symrise以商品名Neo Heliopan E 1000出售，
西诺沙酯，
甲基肉桂酸二异丙酯，
β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物：
奥克立林，尤其由BASF以商品名Uvinul N539出售，
依托立林，特别由BASF以商品名Uvinul N35出售，
二苯甲酮衍生物：
二苯甲酮-1，由BASF以商品名Uvinul 400出售，
二苯甲酮-2，由BASF以商品名Uvinul D50出售，
二苯甲酮-3或羟苯甲酮，由BASF以商品名Uvinul M40出售，
二苯甲酮-6，由Norquay以商品名Helisorb 11出售，
二苯甲酮-8，由American Cyanamid以商品名Spectra-Sorb UV-24出售，
二苯甲酮-12，
由BASF以商品名Uvinul A+出售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，或以商品名Uvinul A+B出售的其与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物形式，
亚苄基樟脑衍生物：
3-亚苄基樟脑，由Chimex以Mexoryl SD为名制造，
4-甲基亚苄基樟脑，由Merck以Eusolex 6300为名出售，
聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑，由Chimex以Mexoryl SW为名制造，
苯基苯并三唑衍生物：
甲酚曲唑三硅氧烷，由Rhodia Chimie以Silatrizole为名出售，
三嗪衍生物：
双-(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪，由BASF以商品名Tinosorb S出售，
乙基己基三嗪酮，特别由BASF以商品名Uvinul T150出售，
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，由Sigma 3V以商品名Uvasorb HEB出售，
2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，
2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，
2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪，
被两个氨基苯甲酸酯基团取代的三嗪硅酮，如EP0841341中描述的那些，特别是2,4-双-(4’-氨基亚苄基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷基]丙基}氨基)-s-三嗪，
邻氨基苯甲酸衍生物：
邻氨基苯甲酸薄荷酯，由Symrise以商品名Neo Heliopan MA出售，
咪唑啉衍生物：
二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯(Ethylhexyl dimethoxybenzylidenedioxoimidazoline propionate)，
亚苄基丙二酸酯衍生物：
4’-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯，
含亚苄基丙二酸酯官能的聚有机硅氧烷，例如由DSM以商品名Parsol SLX出售的聚硅酮-15，
4,4-二芳基丁二烯衍生物：
1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，
亲脂性部花青衍生物：
- 5-N,N-二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯，
及其混合物。
优选的亲脂性UV过滤剂可以选自：
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，
甲氧基肉桂酸乙基己酯，
水杨酸乙基己酯，
胡莫柳酯，
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，
奥克立林，
二苯甲酮-3，
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，
4-甲基亚苄基樟脑，
双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪，
乙基己基三嗪酮，
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，
2,4-双-(4’-氨基亚苄基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷基]丙基}氨基)-s-三嗪，
甲酚曲唑三硅氧烷，
聚硅酮-15，
1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，
及其混合物。
更优选的亲脂性UV过滤剂可以选自：
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，
甲氧基肉桂酸乙基己酯，
奥克立林，
水杨酸乙基己酯，
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，
双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪，
2,4-双-(4’-氨基亚苄基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷基]丙基}氨基)-s-三嗪，
乙基己基三嗪酮，
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，
甲酚曲唑三硅氧烷，
及其混合物。
在实施方案中，可以优选的是，根据本发明的组合物包含双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪间苯二酚和/或甲酚曲唑三硅氧烷作为成分(b)。
根据本发明的组合物中成分(b)的量相对于组合物的总重量可以为0.01重量%或更多、优选0.1重量%或更多、且更优选1重量%或更多。甚至可以更优选的是，根据本发明的组合物中成分(b)的量相对于组合物的总重量为3重量%或更多。
另一方面，根据本发明的组合物中成分(b)的量相对于组合物的总重量可以为25重量%或更少、优选20重量%或更少、且更优选15重量%或更少。甚至可以更优选的是，根据本发明的组合物中成分(b)的量相对于组合物的总重量为12重量%或更少。
根据本发明的组合物中成分(b)的量相对于组合物的总重量可以在0.01至25重量%、优选0.1至20重量%、且更优选1至15重量%范围内。甚至可以更优选的是，根据本发明的组合物中成分(b)的量相对于组合物的总重量为3重量%至12重量%。
[亲脂性抗氧化剂]
根据本发明的组合物包含(c)至少一种亲脂性抗氧化剂。可以使用单一类型的亲脂性抗氧化剂，但是可以组合使用两种或更多种不同类型的亲脂性抗氧化剂。
根据本发明，抗氧化剂是可以清除可能存在于皮肤中的各种自由基形式的化合物或物质；优选地，它们同时清除存在的所有各种自由基形式。
作为抗氧化剂，可以提及在分子中具有受阻酚结构或半受阻酚结构的酚类抗氧化剂。作为此类化合物的具体实例，可以提及3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸(其具有INCI名季戊四醇四(双-叔丁基羟基氢化肉桂酸)酯)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、单-或二-或三-(α-甲基苄基)苯酚、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、三[N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)]异氰脲酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、亚丁基-1,1双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸根合]甲烷、三甘醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2,2-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三[(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲苯基)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮、2,4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、4,6-双[(辛硫基)甲基]-邻甲酚、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
作为抗氧化剂，可以提及：BHA(丁羟茴醚)和BHT(丁羟甲苯)、维生素E(或生育酚和生育三烯酚)及其衍生物，例如磷酸酯盐衍生物，例如由Showa Denko公司出售的TPNA®、辅酶Q10(或泛醌)、艾地苯醌、某些类胡萝卜素，例如叶黄素、虾青素、β-胡萝卜素、多酚、酚酸和衍生物(例如绿原酸)，以及黄酮类，其代表多酚的主要亚组。
在黄酮类中，尤其可以提及查耳酮、羟基化查耳酮及其还原衍生物(尤其如专利FR2 608 150中描述)，例如根皮素、新橙皮苷、根皮苷、阿司巴汀等等；黃烷酮类，例如橙皮素和柚皮苷；黄酮醇类，例如槲皮素、芦丁；黄烷醇类，例如儿茶素、EGCG；黄酮类，例如芹菜定，以及最后花色素类。还可以提及鞣酸类。还可以提到专利申请FR 2 699 818、FR 2 706478、FR 2 907 339、FR 2 814 943和FR 2 873 026中描述的化合物。
多酚化合物尤其可以衍生自植物提取物，其选自绿茶、苹果、啤酒花、番石榴、可可或木材例如栗树、橡树、马栗树或榛树的提取物。还有可能使用南欧海松(pinaster)树皮提取物，其例如根据美国专利号4,698,360、美国专利号6,372,266和美国专利号5,720,956中描述的方法获得。作为此类提取物的实例，可以提及作为INCI名海岸松(pinus pinaster)(树皮提取物)和CTFA名松树(海岸松)树皮提取物提及的化合物。特别可以是由BIOLANDESAROMES公司和/或HORPHAG Research以标号PYCNOGENOL®出售的南欧海松树皮提取物。还可以提及来自LAYN Natural Ingredients的松树皮提取物(Maritime)、来自BlueCalifornia的Pine Bark以及还有来自D.R.T.(Les Derives Resiniques etTerpeniques)的Oligopin®。
在本发明的上下文中，术语“多酚化合物”由此还覆盖了富含这些多酚化合物的植物提取物本身。
还可以提及的抗氧化剂包括二硫戊环类，例如芦笋酸(asparagusic acid)，或其衍生物，例如硅质二硫戊环衍生物，尤其例如专利申请FR 2 908 769中描述的那些。
还可以提及的抗氧化剂包括：
谷胱甘肽及其衍生物(GSH和/或GSHOEt)，例如谷胱甘肽烷基酯(例如专利申请FR 2704 754和FR 2 908 769中描述的那些)；
半胱氨酸及其衍生物，例如N-乙酰基半胱氨酸或L-2-氧代噻唑烷-4-甲酸。还可以提到专利申请FR 2 877 004和FR 2 854 160中描述的半胱氨酸衍生物；
阿魏酸及其衍生物(酯、盐等等)。特别可以提及阿魏酸和C1-C30醇的酯，特别是阿魏酸甲酯、阿魏酸乙酯、阿魏酸异丙酯、阿魏酸辛酯和谷维素阿魏酸酯；
用于防御氧化应激的某些酶，例如过氧化氢酶、超氧化物歧化酶(SOD)、乳过氧化物酶、谷胱甘肽过氧化物酶和醌还原酶；
苄基环烷酮；取代的萘酮；吡酮酸盐(如尤其描述在专利申请EP 0 511 118中)；咖啡酸及其衍生物，γ-谷维素；褪黑激素，萝卜硫素和含有其的提取物(不包括水芹)；
N,N’-双(苄基)乙二胺-N,N’-二乙酸的二异丙酯，如尤其描述在专利申请WO 94/11338、FR 2 698 095、FR 2 737 205或EP 0 755 925中；
去铁胺(或得斯芬)，如描述在专利申请FR 2 825 920中。
优选使用的抗氧化剂是查耳酮，更特别为根皮素或新橙皮苷，N,N’-双(苄基)乙二胺-N,N’-二乙酸的二异丙酯或南欧海松树皮提取物例如PYCNOGENOL®。
(c)亲脂性抗氧化剂表示该抗氧化剂在正丁醇和水之间的分配系数>1，更优选>10且甚至更优选>100。
作为(c)亲脂性抗氧化剂的实例，可以提及季戊四醇四(双-叔丁基羟基氢化肉桂酸)酯、去甲二氢愈创木酸、阿魏酸、白藜芦醇、没食子酸丙酯、丁羟甲苯、丁羟茴醚、抗坏血酸棕榈酸酯、生育酚，及其混合物。
根据本发明的组合物中成分(c)的量相对于组合物的总重量可以为0.01重量%或更多、优选0.05重量%或更多、且更优选0.1重量%或更多。甚至可以更优选的是，根据本发明的组合物中成分(c)的量相对于组合物的总重量为0.3重量%或更多。
另一方面，根据本发明的组合物中成分(c)的量相对于组合物的总重量可以为20重量%或更少、优选15重量%或更少、且更优选10重量%或更少。甚至可以更优选的是，根据本发明的组合物中成分(c)的量相对于组合物的总重量为5重量%或更少。
根据本发明的组合物中成分(c)的量相对于组合物的总重量可以在0.01至20重量%、优选0.05至15重量%、且更优选0.1至10重量%范围内。甚至可以更优选的是，根据本发明的组合物中成分(c)的量相对于组合物的总重量为0.3重量%至5重量%。
[油]
根据本发明的组合物包含(d)至少一种油。可以使用单一类型的油，但是可以组合使用两种或更多种不同类型的油。
在这里，“油”表示在室温(25℃)、大气压(760 mmHg)下呈液体或糊状物(非固体)形式的脂肪化合物或物质。作为油，通常用于化妆品的那些可以单独使用或以其组合使用。这些油可以是挥发性或非挥发性的，优选非挥发性的。
(d)油可以是非极性油，例如烃油、硅酮油等等；极性油，例如植物油或动物油，以及酯油或醚油；或其混合物。
(d)油可以选自植物来源或动物来源的油、合成油、硅酮油、烃油和脂肪醇。
作为植物油的实例，可以提及例如亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油、蓖麻油、红花油、荷荷巴油、葵花油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油，及其混合物。
作为合成油的实例，可以提及烷烃油，例如异十二烷和异十六烷，酯油、醚油和人造甘油三酯。
该酯油优选是饱和或不饱和、直链或支链C1-C26脂族一元酸或多元酸与饱和或不饱和、直链或支链C1-C26脂族一元醇或多元醇的液体酯，该酯的碳原子总数大于或等于10。
优选地，对于一元醇的酯，衍生出本发明的酯的醇和酸之中的至少一种是支链的。
在一元酸与一元醇的单酯中，可以提及棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷基酯，例如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异硬脂酯。
也可以使用C4-C22二羧酸或三羧酸与C1-C22醇的酯，以及单羧酸、二羧酸或三羧酸与非糖C4-C26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
尤其可以提及：癸二酸二乙酯；月桂酰肌氨酸异丙酯；癸二酸二异丙酯；癸二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异硬脂酯；马来酸双(2-乙基己基)酯；柠檬酸三异丙酯；柠檬酸三异鲸蜡酯；柠檬酸三异硬脂酯；三乳酸甘油酯；三辛酸甘油酯；柠檬酸三(辛基十二烷基)酯；柠檬酸三油醇酯；二庚酸新戊二醇酯；二异壬酸二甘醇酯。
作为酯油，可以使用C6-C30并优选C12-C22脂肪酸的糖酯和二酯。回想起术语“糖”表示含有多个醇官能的含氧烃基化合物，其具有或不具有醛或酮官能，并且其包含至少4个碳原子。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
可以提及的合适的糖的实例包括蔗糖(sucrose或saccharose)、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖，及其衍生物，尤其是烷基衍生物，例如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯尤其可以选自前述的糖与直链或支链、饱和或不饱和C6-C30且优选C12-C22脂肪酸的酯或酯混合物。如果它们是不饱和的，则这些化合物可以具有一至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。
根据该变体的酯还可以选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯，及其混合物。
这些酯可以是例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯，或其混合物，例如尤其是油棕榈酸酯(oleopalmitate)、油硬脂酸酯(oleostearate)和棕榈硬脂酸酯(palmitostearate)混合酯，以及季戊四醇四乙基己酸酯。
更特别地，使用单酯和二酯，且尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山萮酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油硬脂酸酯。
可以提及的实例是由Amerchol公司以Glucate® DO为名出售的产品，其是甲基葡萄糖二油酸酯。
作为优选的酯油的实例，可以提及例如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、己酸2-乙基己酯、月桂酸乙酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸辛基十二烷基酯、新戊酸异癸酯、丙酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、辛酸2-乙基己酯、辛酸/癸酸2-乙酸己酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸乙基己酯、月桂酸异己酯、月桂酸己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、季戊四醇四(2-乙基己酸)酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯，及其混合物。
作为人造甘油三酯的实例，可以提及例如癸酰辛酰甘油酯(capryl caprylylglyceride)、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三亚麻酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三癸酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三(癸酸/辛酸)甘油酯和三(癸酸/辛酸/亚麻酸)甘油酯。
作为硅酮油的实例，可以提及例如线型有机聚硅氧烷，例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等等；环状有机聚硅氧烷，例如环己硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等等；及其混合物。
优选地，该硅酮油选自液体聚二烷基硅氧烷，尤其是液体聚二甲基硅氧烷(PDMS)和包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷。
这些硅酮油还可以是有机改性的。根据本发明可以使用的有机改性的硅酮是如上限定并在它们的结构中包含一个或更多个经由基于烃的基团连接的有机官能团的硅酮油。
有机聚硅氧烷更详细地定义在Walter Noll的Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academic Press中。它们可以是挥发性或非挥发性的。
当其为挥发性时，该硅酮更特别选自具有介于60℃和260℃之间的沸点的那些，且甚至更特别选自：
(i)包含3至7且优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是例如特别由UnionCarbide以Volatile Silicone® 7207为名或由Rhodia以Silbione® 70045 V2为名出售的八甲基环四硅氧烷、由Union Carbide以Volatile Silicone® 7158为名、由Rhodia以Silbione® 70045 V5为名出售的十甲基环五硅氧烷，以及由Momentive PerformanceMaterials以Silsoft 1217为名出售的十二甲基环五硅氧烷，及其混合物。还可以提及例如二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物，例如由Union Carbide公司出售的Silicone Volatile® FZ 3109，具有下式：
还可以提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物，例如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六(三甲基甲硅烷氧基))新戊烷的混合物；
(ii)含有2至9个硅原子并在25℃下具有小于或等于5×10-6 m²/s的粘度的线型挥发性聚二烷基硅氧烷。实例是特别由Toray Silicone公司以SH 200为名出售的十甲基四硅氧烷。属于该类别的硅酮也描述在Cosmetics and Toiletries, 第91卷, 76年1月, 第27-32页中发表的文章Todd & Byers, Volatile Silicone Fluids for Cosmetics中。硅酮的粘度根据ASTM标准445附录C在25℃下测量。
还可以使用非挥发性聚二烷基硅氧烷。这些非挥发性硅酮更特别选自聚二烷基硅氧烷，其中主要可以提及含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。
在这些聚二烷基硅氧烷中，可以以非限制性方式提及下列商品：
- 由Rhodia出售的47和70 047系列的Silbione®油，或Mirasil®油，例如油70 047 V500 000，
- 由Rhodia公司出售的Mirasil®系列的油，
- 来自Dow Corning公司的200系列的油，例如，粘度为60 000 mm2/s的DC200，
- 来自General Electric的Viscasil®油和来自General Electric的SF系列的某些油(SF 96、SF 18)。
还可以提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)已知的含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，例如来自Rhodia公司的48系列的油。
在含有芳基的硅酮中的有聚二芳基硅氧烷，尤其是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷。可以提及的实例包括以下列名称出售的产品：
- 来自Rhodia的70 641系列的Silbione®油；
- 来自Rhodia的Rhodorsil® 70 633和763系列的油；
- 来自Dow Corning的油Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid；
- 来自Bayer的PK系列的硅酮，例如产品PK20；
- 来自General Electric的SF系列的某些油，例如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。
该有机改性的液体硅酮尤其可以含有聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基。由此可以提及由Shin-Etsu提出的硅酮KF-6017，以及来自Union Carbide公司的油Silwet® L722和L77。
烃油可以选自：
- 直链或支链、任选环状C6-C16低级烷烃。可以提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷和异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷和异癸烷；和
- 含有超过16个碳原子的直链或支链烃，例如液体石蜡、液体石油膏、聚癸烯和氢化聚异丁烯例如Parleam®，以及角鲨烷。
作为烃油的优选实例，可以提及例如直链或支链烃，例如异十六烷、异十二烷、角鲨烷、矿物油(例如液体石蜡)、石蜡、凡士林或矿脂、萘等等；氢化聚异丁烯、异二十烷(isoeicosan)、以及癸烯/丁烯共聚物；及其混合物。
脂肪醇中的术语“脂肪”表示包含相对大量的碳原子。由此，具有4个或更多个、优选6个或更多个、且更优选12个或更多个碳原子的醇包含在脂肪醇的范围内。该脂肪醇可以是饱和或不饱和的。该脂肪醇可以是直链或支链的。
该脂肪醇可以具有结构R-OH，其中R选自饱和和不饱和、直链和支链的含有4至40个碳原子、优选6至30个碳原子、且更优选12至20个碳原子的基团。在至少一个实施方案中，R可以选自C12-C20烷基和C12-C20烯基。R可以被或可以不被至少一个羟基取代。
作为脂肪醇的实例，可以提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山萮醇、十一烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇、油醇、亚油醇、棕榈油醇、花生四烯醇、瓢儿菜醇，及其混合物。
优选该脂肪醇是饱和脂肪醇。
由此，该脂肪醇可以选自直链或支链、饱和或不饱和的C6-C30醇，优选直链或支链的饱和C6-C30醇，且更优选直链或支链的饱和C12-C20醇。
术语“饱和脂肪醇”在这里表示具有长脂族饱和碳链的醇。优选该饱和脂肪醇选自任何直链或支链的饱和C6-C30脂肪醇。在直链或支链的饱和C6-C30脂肪醇中，可以优选使用直链或支链的饱和C12-C20脂肪醇。可以更优选使用任何直链或支链的饱和C16-C20脂肪醇。甚至可以更优选使用支链C16-C20脂肪醇。
作为饱和脂肪醇的实例，可以提及异硬脂醇、辛基十二烷醇、己基癸醇，及其混合物。在一个实施方案中，辛基十二烷醇、己基癸醇或其混合物可以用作饱和脂肪醇。
根据至少一个实施方案，在根据本发明的组合物中使用的脂肪醇优选选自辛基十二烷醇、己基癸醇及其混合物。
优选的是，(d)油选自极性油，更优选酯油。换句话说，优选的是，(d)油包含至少一种极性油，且更优选至少一种酯油。
可以优选的是，(d)油选自分子量在600 g/mol以下的油。
根据本发明的组合物中成分(d)的量相对于组合物的总重量可以为50重量%或更多、优选60重量%或更多、且更优选70重量%或更多。甚至可以更优选的是，根据本发明的组合物中成分(d)的量相对于组合物的总重量为75重量%或更多。
另一方面，根据本发明的组合物中成分(d)的量相对于组合物的总重量可以为95重量%或更少、优选93重量%或更少、且更优选90重量%或更少。甚至可以更优选的是，根据本发明的组合物中成分(d)的量相对于组合物的总重量为87重量%或更少。
根据本发明的组合物中成分(d)的量相对于组合物的总重量可以在50至95重量%、优选60至93重量%、更优选70至90重量%范围内。甚至可以更优选的是，根据本发明的组合物中成分(d)的量相对于组合物的总重量为75重量%至87重量%。
[水]
优选的是，根据本发明的组合物是无水的。
术语“无水的”在这里表示根据本发明的组合物可以仅含少量水，优选不含水。由此，水的量相对于组合物的总重量可以为2重量%或更少、优选1.5重量%或更少、且更优选1重量%或更少。特别优选根据本发明的化妆品组合物不含水。
[亲脂性增稠剂]
本发明的组合物可以含有亲脂性增稠剂。亲脂性增稠剂可以选自衍生自谷氨酸的胶凝剂、聚合物形式的胶凝剂和矿物形式的胶凝剂。该胶凝剂包括经由化学网状化胶凝的试剂和经由物理网状化胶凝的试剂。
N-酰基谷氨酸衍生物可以用作衍生自谷氨酸的胶凝剂。N-酰基谷氨酸衍生物包括N-酰基谷氨酸酰胺和N-酰基谷氨酸酯。在一个实施方案中，其中酰基代表C8至C22烷基链的N-酰基谷氨酸酰胺是优选的。
可以提及的N-酰基谷氨酸衍生物的实例包括N-月桂酰基-谷氨酸二乙基酰胺、N-月桂酰基-谷氨酸二丁基酰胺、N-月桂酰基-谷氨酸二己基酰胺、N-月桂酰基-谷氨酸二辛基酰胺、N-月桂酰基-谷氨酸二癸基酰胺、N-月桂酰基-谷氨酸二-十二烷基酰胺、N-月桂酰基-谷氨酸二-十四烷基酰胺、N-月桂酰基-谷氨酸二-十六烷基酰胺、N-月桂酰基-谷氨酸二硬脂基酰胺、N-乙基己酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二丁基酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二己基酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二庚基酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二辛基酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二癸基酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二-十二烷基酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二-十四烷基酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二-十六烷基酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二硬脂基酰胺，及其混合物，更优选为N-月桂酰基-谷氨酸二丁基酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二己基酰胺，及其混合物。
该胶凝剂优选是N-酰基谷氨酸二烷基酰胺，且更优选由Ajinomoto以GP-1为名制造或出售的N-月桂酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺(INCI：二丁基月桂酰基谷氨酰胺)和由Ajinomoto以EB-21为名制造或出售的N-乙基己酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺(INCI：二丁基乙基己酰基谷氨酰胺)。
亲脂性聚酰胺聚合物可以用作聚合物形式的胶凝剂。作为亲脂性聚酰胺聚合物，可以提及用含有12至120个碳原子且特别是12至68个碳原子的侧脂肪链和/或末端脂肪链支化的聚酰胺，该末端脂肪链经由酯基团键合到聚酰胺主链上。这些聚合物更尤其是来自Union Camp公司的描述于文献美国专利号5,783,657中的那些。特别地，可以提及其INCI名为“乙二胺/硬脂醇二聚亚油酸酯共聚物”和“乙二胺/硬脂醇二聚妥尔油酸酯共聚物”的聚合物。
经由胶凝剂的实例，可以提及由Bush Boake Allen公司以Uniclear 80、Uniclear100、Uniclear 80 V、Uniclear 100 V和Uniclear 100 VG为名出售的商品。它们分别以矿物油中80%(相对于活性材料)和100%(相对于活性材料)的凝胶形式出售。
改性粘土可以用作胶凝剂，其实例包括用C10至C22脂肪酸的氯化铵改性的水辉石，例如用二硬脂基二甲基氯化铵改性的膨润土，也称为季铵盐-18膨润土，例如由Rheox公司以Bentone 34和Bentone 38 VCG为名出售或制造的产品，由Southern Clay公司出售或制造的Claytone XL、Claytone 34和Claytone 40；以名称季铵盐-18苯扎氯铵膨润土已知并由Southern Clay公司以Claytone HT、Claytone GR和Claytone PS为名出售或制造的改性粘土；称为司拉氯铵膨润土的用硬脂基二甲基苯甲酰基氯化铵改性的粘土，例如由Southern Clay公司以Claytone APA和Claytone AF为名出售或制造的产品，和由Rheox公司出售或制造的Baragel 24。
如果存在，该亲脂性增稠剂的量相对于组合物的总重量通常在大约0.01%至大约30%范围内。在某些实施方案中，该亲脂性增稠剂以基于组合物的总重量计为大约0.1重量%至大约25重量%，在其它实施方案中为大约0.5重量%至大约23重量%的量存在。
[其它方面]
可以优选的是，在根据本发明的组合物中(成分(a)、(b)和(c)的量)/(成分(d)的量)的重量比为0.5或更小、优选0.4或更小、且更优选0.35或更小。
如果上述重量比为0.5或更小，则可以改善或增强温度稳定性，并因此可以减少或避免在根据本发明的组合物中发生沉淀。
本发明可涉及在包括成分(a)和(d)的组合物中使用成分(b)和(c)以改善或增强组合物的光稳定性和/或温度稳定性。
[其它成分]
根据本发明的组合物有利地为化妆品组合物。
根据本发明的组合物还可以包含有效量的化妆品组合物中在别处先前已知的其它成分，例如各种常用辅助剂、抗衰老剂、不同于成分(a)的增白剂、抗油性皮肤剂、螯合剂例如EDTA和羟乙二磷酸、不同于成分(b)的UV屏蔽剂、硅酮、防腐剂、维生素或维生素原，例如泛醇、遮光剂、芳香剂、植物提取物、增稠剂、阳离子聚合物等等。
[制备]
可以通过混合作为必需成分的成分(a)至(d)以及如上所阐释的任选成分来制备根据本发明的组合物。
混合上述必需成分和任选成分的方法和手段没有限制。任何常规方法和手段都可以用于混合上述必需成分和任选成分以制备根据本发明的组合物。
根据本发明的组合物可以是均匀的。
根据本发明的组合物可以呈透明或半透明的液体、凝胶或固体形式。特别地，根据本发明的组合物可以呈透明的液体、凝胶或固体形式，因为可以减少或避免由于暴露于光和/或在相对高的温度下该组合物的颜色改变。
可以通过用吸收光谱仪在可见光区中测量透射率来测量透明度(例如，作为可见光透射率(介于400和800 nm之间)的平均值，用具有2 mm宽度池的V-550(JASCO)测量透明度)。对未经稀释的组合物进行测量。用蒸馏水测定空白样。
本发明的组合物可以优选具有大于50%、优选大于60%、更优选大于70%、甚至更优选大于80%、且最优选大于90%的透明度。
[方法]
根据本发明的组合物可以用于角蛋白物质的化妆方法，其包括将根据本发明的组合物施用到角蛋白物质上的步骤。角蛋白物质在这里表示含有角蛋白作为主要组成成分的材料，且其实例包括皮肤、粘膜、嘴唇、指甲等等。
由于根据本发明的组合物包括(a)选自间苯二酚和间苯二酚衍生物的化合物，优选的是，根据本发明的组合物用于增白角蛋白物质。例如，根据本发明的组合物可以用作美白产品。
本发明还可以涉及根据本发明的组合物按原样或在用于身体和/或面部皮肤和/或粘膜和/或嘴唇和/或指甲的护理产品和/或化妆产品中的用途。
换句话说，根据本发明的组合物可以按原样用作上述产品。或者，根据本发明的组合物可以用作上述产品的成分。例如，可以将根据本发明的组合物添加到任何其它成分中或与任何其它成分组合以形成上述产品。
该护理产品不仅可以呈液体形式，而且可以呈条、棒等等形式。该化妆产品可以是粉底、睫毛膏、唇膏、唇彩、腮红、指甲油等等。
实施例
将经由实施例更详细地描述本发明，但是，实施例不应被解释为限制本发明的范围。
实施例1-5和比较例1-3
通过混合表1中所示组分来制备表1中所示的根据实施例1-5和比较例1-3的下列组合物。表1中所示组分的量的数值全部基于活性原材料的“重量%”计。
表1
RT：室温
[评价]
(光稳定性)
将根据实施例1-5和比较例1-3的各组合物填入玻璃瓶中并通过日光测试*(24h)和日晒测试**(1个月)进行测试。
根据以下标准评价上述测试后的各组合物。
非常好：无颜色变化
好：极少或几乎没有颜色变化
差：颜色变化
非常差：显著的颜色变化
*日光测试
通过在下列条件下使用SUNTEST CPS+(Atras)将玻璃瓶暴露于人造阳光。
辐照度：765 W/m2
温度：25℃
测试持续时间：24小时
**日晒测试
将玻璃瓶暴露于自然阳光下1个月。
(温度稳定性)
将根据实施例1-5和比较例1-3的各组合物填入玻璃瓶中并在-5℃、4℃、室温(25℃)或50℃的温度条件下保持2个月，和保持循环条件(-25~25℃：10天)。
根据以下标准，在室温下在变化(颜色、气味和存在或不存在结晶)的程度方面评价上述测试后的各组合物。
非常好：与制造时几乎相同的状况。没有观察到颜色变化和结晶。
好：可以在一定程度上观察到颜色和气味的变化。无结晶，观察到并保持透明外观。
差：可以清楚地观察到颜色、气味的变化和结晶的存在。
非常差：可以显著地注意到颜色、气味的变化和结晶的存在。
包含所有成分(a)至(d)的根据实施例1-5的组合物即使在暴露于光下和/或在相对高的温度下也是经时稳定的。
缺乏成分(b)的根据比较例1的组合物在暴露于光下和/或在相对高的温度下随时间变得不太稳定。
缺乏成分(c)的根据比较例2的组合物在暴露于光下和/或在相对高的温度下随时间变得不太稳定。
由于比较了根据比较例1和2的组合物，应当注意的是，与根据比较例1的组合物相比，在根据比较例2的组合物中不存在成分(c)提高了暴露于光所致的不稳定性，尽管在根据比较例2的组合物中存在成分(b)。
缺少成分(b)和(c)的根据比较例3的组合物在暴露于光下和/或在相对高的温度下随时间变得不太稳定。
由于比较了根据比较例2和3的组合物，应当注意的是，与缺少成分(b)的根据比较例3的组合物相比，在根据比较例2的组合物中存在成分(b)不会影响归因于暴露于光的光稳定性。
实施例6
通过混合表2中所示的组分将表2中所示的根据实施例6的下列组合物制备为美白油棒。表2中所示组分的量的数值全部基于活性原材料的“重量%”计。
表2
根据实施例6的组合物呈澄清透明的固体棒形式。根据实施例6的组合物可以用作角蛋白物质(例如皮肤)的美白产品。
根据实施例6的组合物即使在暴露于光下和/或在相对高的温度下也是经时稳定的。

Claims (15)

1.一种组合物，其包含：
(a)至少一种选自间苯二酚和间苯二酚衍生物的化合物；
(b)至少一种亲脂性UV过滤剂；
(c)至少一种亲脂性抗氧化剂；和
(d)至少一种油。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述间苯二酚衍生物是由式(I)代表的化合物：
其中
R1独立地表示-A-B，其中A代表单键、C1-C6亚烷基、C6-C12亚芳基或C1-C6亚烷基-C6-C12亚芳基，并且B代表卤素原子、-OH、-COH、-COOH、-CONH2、-NH2、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6酰基、碳环基团，优选芳基、或杂环基团，优选非芳族杂环基团，其各自可以被至少一个选自羟基、羧基、C1-C6烷基、C1-C6亚烷基-OH、氨基、-CONH2、-CONH-C1-C6烷基和C1-C6烷氧基的取代基取代；
x是1至4的整数；且
R2和R3独立地表示氢原子、C1-C6烷基或C1-C6酰基，
或其盐、溶剂合物、光学异构体，或其外消旋物。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述间苯二酚衍生物是由式(Ia)代表的化合物：
其中
R1、R2和R3具有与上述相同的含义，
或其盐、溶剂合物、光学异构体，或其外消旋物。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中在式(Ia)中
R1表示-A-B，其中A代表单键或C1-C6亚烷基，并且B代表苯基或四氢吡喃基；且
R2和R3各自表示氢原子。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述间苯二酚衍生物是由式(II)代表的化合物：
其中
R2和R3独立地表示氢原子或乙酰基；
A表示选自以下的基团：
a)-H；
b)–C3-C8环状或C3-C20支链或C2-C20不饱和或C1-C20饱和直链烷基，其任选被一个或更多个选自N、O和-CO-的杂原子或部分或其组合例如-NHCO-、-NHCONH-中断和/或任选被一个或更多个相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-OR5
ii)-SR5
iii)-NR6R7
iv)-CONHR6
v)-CONR6R7
vi)-COOR6
vii)-NHCONHR6
viii)-C(O)C1-C4烷基
ix)任选含有一个或更多个选自O、N和S的杂原子并任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C8烷氧基取代的C5-C12(杂)芳基；
x)具有5至8元并包含一个或更多个选自O、N和S的杂原子的饱和或不饱和的非芳族杂环，其任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C8烷氧基或C1-C4烷基取代，其中一元可能是羰基；
c)–C5-C12(杂)芳基，其任选含有一个或更多个选自O、N和S的杂原子并任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个选自C1-C8烷氧基或C1-C8烷基的基团取代；
d)-NR8R9；
e)-OR4；
f)-C(O)NHR4；
g)C(O)C1-C10烷基，
其中
R8和R9，其相同或不同，表示选自以下的基团：
a)-H；
b)–C3-C8环状或C3-C10支链或C2-C10不饱和或C1-C10直链饱和烷基，其任选被一个或更多个选自N、O和-CO-的杂原子或部分或其组合例如-NHCO-、-NHCONH-中断和/或任选被一个或更多个相同或不同的选自-OR5的基团取代；
c)C5-C12(杂)芳基，其任选含有一个或更多个选自O、N和S的杂原子并任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C8烷氧基取代；
R8和R9可能与携带它们的氮形成杂环，所述杂环具有5至8元并可以含有一个或更多个选自N、O和-CO-的杂原子或部分和/或任选被C1-C10烃链取代，所述C1-C10烃链任选含有一个或更多个选自羟基或C1-C4烷氧基的基团；
R4表示选自以下的基团：
a)-H
b)C3-C8环状或C3-C10支链或C1-C10直链饱和烷基，其任选被一个或更多个相同或不同的选自以下的基团取代：
i)-COOR6，
ii)C5-C12(杂)芳基，其任选含有一个或更多个选自O、N和S的杂原子并任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C8烷氧基取代；
c)C5-C12(杂)芳基，其任选含有一个或更多个选自O、N和S的杂原子并任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C1-C8烷氧基取代；
R5选自H和C3-C8环状或C2-C10不饱和或C3-C10支链或C1-C10直链饱和烷基烃基团；
R6和R7，其相同或不同，选自H、C3-C8环状或C2-C10不饱和或C3-C10支链或C1-C10直链饱和烷基烃基团；任选含有氮原子的(C1-C4)烷基-C6(杂)芳基，更特别为苄基；
R6和R7可以与携带它们的氮形成杂环，所述杂环具有5至8元并可以含有一个或更多个选自N、O和-CO-的杂原子或部分和/或任选被C1-C10烃链取代；
h)式(III)的基团：
其中：
X表示C3-C8环状或C3-C10支链或C1-C10直链饱和烃链或C6-C12亚芳基例如亚苯基，或C1-C4亚烷基-C6-C8亚环烷基-C1-C4亚烷基或C1-C4亚烷基-亚苯基-C1-C4亚烷基，其任选被一个或更多个相同或不同的选自-OH、-COOR6的基团取代，其中R6表示H或C3-C8环状或C2-C10不饱和或C3-C10支链或C1-C20直链饱和烷基烃基团；
R2和R3具有与上文相同的含义；且
当A表示式(III)的基团时，式(II)的化合物中的所有基团R2和R3是相同的，
或其盐、溶剂合物、光学异构体，或其外消旋物。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中R2和R3表示氢原子，并且A表示C3-C10支链或C1-C10直链饱和烷基。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中成分(a)的量相对于所述组合物的总重量在0.01至25重量%、优选0.1至20重量%、且更优选0.2至15重量%范围内。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述(b)亲脂性UV过滤剂选自丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、奥克立林、二苯甲酮-3、2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯、4-甲基亚苄基樟脑、双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪、2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪、2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪、2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(三联苯)-1,3,5-三嗪、甲酚曲唑三硅氧烷、聚硅酮-15、1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯、2,4-双[4-[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基]苯基亚氨基]-6-[(2-乙基己基)亚氨基]-1,3,5-三嗪，及其混合物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中成分(b)的量相对于所述组合物的总重量在0.01至25重量%、优选0.1至20重量%、且更优选1至15重量%范围内。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中所述(c)亲脂性抗氧化剂选自季戊四醇四(双-叔丁基羟基氢化肉桂酸)酯、去甲二氢愈创木酸、白藜芦醇、阿魏酸、没食子酸丙酯、丁羟甲苯、丁羟茴醚、抗坏血酸棕榈酸酯、生育酚，及其混合物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中成分(c)的量相对于所述组合物的总重量在0.01至20重量%、优选0.05至15重量%、且更优选0.1至10重量%范围内。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中所述(d)油选自极性油，优选酯油。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中成分(d)的量相对于所述组合物的总重量在50至95重量%、优选60至93重量%、且更优选70至90重量%范围内。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其中所述组合物是无水的。
15.一种用于角蛋白物质的化妆方法，其包括将根据权利要求1至14中任一项所述的组合物施用到所述角蛋白物质上。
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