CN110158159A - 一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法 - Google Patents

一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110158159A
CN110158159A CN201910465413.XA CN201910465413A CN110158159A CN 110158159 A CN110158159 A CN 110158159A CN 201910465413 A CN201910465413 A CN 201910465413A CN 110158159 A CN110158159 A CN 110158159A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer solution
acrylonitrile
preparation
acrylonitrile polymer
spinning
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910465413.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN110158159B (zh
Inventor
张寿春
李立山
张兴华
经德齐
王鹏
赵振波
李新莲
王颖妍
刘沛沛
赵文婷
王宏宝
魏兴海
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Original Assignee
Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS filed Critical Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Priority to CN201910465413.XA priority Critical patent/CN110158159B/zh
Publication of CN110158159A publication Critical patent/CN110158159A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110158159B publication Critical patent/CN110158159B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/44—Acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/44—Acrylonitrile
    • C08F220/46—Acrylonitrile with carboxylic acids, sulfonic acids or salts thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D1/00—Treatment of filament-forming or like material
    • D01D1/02—Preparation of spinning solutions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
    • D01F9/20—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products
    • D01F9/21—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F9/22—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyacrylonitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明属于碳纤维制备领域，公开了一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法。具体包括以下步骤：(1)按比例称取丙烯腈和共聚单体，装入带有搅拌器的反应器中，利用溶剂调节丙烯腈质量浓度；(2)启动搅拌器搅拌，将反应体系升温至反应温度，在紫外光引发下进行聚合反应，得到丙烯腈聚合物溶液；(3)利用减压蒸馏和溶剂调配丙烯腈聚合物溶液的动力粘度，得到纺丝用丙烯腈聚合物溶液。本发明解决了制备丙烯腈聚合物多采用引发剂热聚合，得到的聚合物分子量分布宽，且因添加引发剂而影响原丝的性能，导致最终碳纤维性能下降等问题，本发明得到的聚合产物分子量高且分子量分布窄。其制备方法具有聚合体系简单，容易操作，易于实现的优点。

Description

一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法
技术领域
本发明属于碳纤维制备领域，具体涉及一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法。
背景技术
聚丙烯腈基碳纤维因为其具有高强度、高模量、低密度等优点，被广泛应用于民用、军 事以及国防领域。在聚丙烯腈的制备过程中，纺丝用丙烯腈聚合物溶液对最终碳纤维的性能 起着至关重要的作用。
目前，制备丙烯腈聚合物多采用引发剂热聚合，得到的聚合物分子量分布宽，且因为添 加引发剂，或多或少会有引发剂残留在聚合物中，这会影响原丝的性能，从而导致最终碳纤 维的性能下降。
中国专利CN106589193，采用基团转移聚合方法，得到了聚合产物，分子量分布<1.5， 分子量5-30万，引发体系为烯酮硅缩醛或硅烷衍生物。
中国专利CN106749807，采用可逆加成-断裂链转移聚合方法，得到的分子量1300-3900 g/mol，并且加入了自由基引发剂。
中国专利CN108752521，采用混合溶剂的方法，得到的聚合物，数均分子量在5～25万， 分子量分布系数＜1.5，产率＞90％，过氧化物为引发剂。
综上所述，制备分子量高且分子量分布窄，又不添加引发剂，用于碳纤维生产的聚丙烯 腈聚合反应方法，目前并未见有关该方法的报道。
聚合条件可控，分子量高且分子量分布窄，热性能稳定，不使用引发剂的光聚合制备丙 烯腈聚合物，在这些方面均具有明显的优势，可以达到聚丙烯腈碳纤维的强度要求，因此具 有很好的工业化应用前景。
发明内容
本发明是针对现有制备丙烯腈聚合物多采用引发剂热聚合，得到的聚合物分子量分布宽， 且因添加引发剂而影响原丝的性能，导致最终碳纤维性能下降等问题，提出了一种纺丝用丙 烯腈聚合物溶液的制备方法，利用紫外光引发聚合反应，以克服使用引发剂对原丝的性能的 影响。
为解决上述技术问题，本发明采用了如下技术方案：
一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法，所述制备方法采用紫外光引发聚合，具体包括 以下步骤：
(1)按比例称取丙烯腈和共聚单体，装入带有搅拌器的反应器中，利用溶剂调节丙烯腈 质量浓度；
(2)启动搅拌器搅拌，将反应体系升温至反应温度，在紫外光引发下进行聚合反应，得 到丙烯腈聚合物溶液；
(3)利用减压蒸馏和溶剂调配丙烯腈聚合物溶液的动力粘度，得到纺丝用丙烯腈聚合物 溶液。
采用紫外光直接引发丙烯腈和共聚单体中的不饱和键断裂，从而进行自由基聚合反应， 制备的丙烯腈聚合物规整性好。
进一步地，所述步骤(1)中，所述共聚单体为衣康酸、衣康酸铵、衣康酸甲酯、衣康酸 乙酯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯中的一种或几 种以任意比的混合物。丙烯腈均聚物分子量刚性较大，不适合用于纺制高性能原丝，衣康酸 及其衍生物、丙烯酸及其衍生物等共聚单体的加入可改善丙烯腈聚合物分子量的柔性，提高 可纺性和碳纤维的性能。
再进一步地，所述步骤(1)中，所述丙烯腈和共聚单体重量分数为丙烯腈100份，共聚 单体1-5份。共聚单体过少，聚合物分子量刚性大，不利于制备高性能碳纤维，共聚单体过 多，聚合物分子量柔性过大，同样不利于制备高性能碳纤维，本发明选用的丙烯腈与共聚单 体配比能克服聚合物分子量的刚性过大和柔性过大的缺点。
更进一步地，所述步骤(1)和步骤(3)中，所述溶剂为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺。二甲基亚砜、二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺是丙烯腈和丙烯腈聚合物的良溶 剂，有利于进行均相聚合反应。
更进一步地，所述步骤(1)中利用溶剂调节丙烯腈质量浓度为10-35％。较优为15-25％， 最优为18-22％。
更进一步地，所述步骤(2)中搅拌转速50-300转/分钟，反应温度为20-70℃，反应时 间为4-24h。
更进一步地，所述步骤(2)中反应温度为40-65℃，最优为50-60℃。
更进一步地，所述步骤(2)中紫外光波长为300-400nm。优选为350-370nm。
更进一步地，所述步骤(3)中减压蒸馏为旋转薄膜蒸发法，所述旋转薄膜蒸发法的真空 度为-0.07MPa至-0.09MPa。真空度小于-0.07MPa，蒸发效率低，真空度大于-0.09MPa，能耗 较高。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1、本发明的一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法中不添加引发剂，节约成本且产品 不会有引发剂残留，确保原丝的最佳性能。
2、本发明的聚合体系简单，容易操作，易于实现。
3、本发明的聚合产物分子量高且分子量分布窄。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述 的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本 领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保 护的范围。
实施例1：
(1)按照100:1的重量份数称取丙烯腈和衣康酸，装入带有搅拌器的反应器中，利用 二甲基亚砜溶剂将丙烯腈的质量浓度调为10％；
(2)启动搅拌器搅拌，设定搅拌转速为50转/分钟，同时加热将反应体系升温至反应温度70℃，在波长为300nm的紫外光引发下进行聚合反应，反应时间为4h，得到丙烯腈 聚合物溶液；
(3)利用旋转薄膜蒸发法和二甲基亚砜溶剂调配丙烯腈聚合物溶液至动力粘度为50Pa·s，所述旋转薄膜蒸发法的真空度为-0.07MPa，得到纺丝用丙烯腈聚合物溶液。
实施例2：
(1)按照100:2的重量份数称取丙烯腈和衣康酸铵，装入带有搅拌器的反应器中，利 用二甲基甲酰胺溶剂将丙烯腈的质量浓度调为15％；
(2)启动搅拌器开始搅拌，设定搅拌转速为100转/分钟，同时加热将反应体系升温至反应温度65℃，在波长为350nm的紫外光引发下进行聚合反应，反应时间8h，得到丙烯 腈聚合物溶液；
(3)利用旋转薄膜蒸发法和二甲基甲酰胺溶剂调配丙烯腈聚合物溶液至动力粘度为 150Pa·s，所述旋转薄膜蒸发法的真空度为-0.08MPa，得到纺丝用丙烯腈聚合物溶液。
实施例3：
(1)按照100:3的重量份数称取丙烯腈和丙烯酸，装入带有搅拌器的反应器中，利用 二甲基乙酰胺溶剂将丙烯腈的质量浓度调为25％；
(2)启动搅拌器开始搅拌，设定搅拌转速为150转/分钟，同时加热将反应体系升温至反应温度60℃，在波长为370nm的紫外光引发下进行聚合反应，反应时间10h，得到丙 烯腈聚合物溶液；
(3)利用旋转薄膜蒸发法和二甲基乙酰胺溶剂调配丙烯腈聚合物溶液至动力粘度为 250Pa·s，所述旋转薄膜蒸发法的真空度为-0.08MPa，得到纺丝用丙烯腈聚合物溶液。
实施例4：
(1)按照100:4的重量份数称取丙烯腈和丙烯酸甲酯，装入带有搅拌器的反应器中， 利用二甲基乙酰胺溶剂将丙烯腈的质量浓度调为18％；
(2)启动搅拌器开始搅拌，设定搅拌转速为200转/分钟，同时加热将反应体系升温至反应温度20℃，在波长为400nm的紫外光引发下进行聚合反应，反应时间15h，得到丙 烯腈聚合物溶液；
(3)利用旋转薄膜蒸发法和二甲基乙酰胺溶剂调配丙烯腈聚合物溶液至动力粘度为 350Pa·s，所述旋转薄膜蒸发法的真空度为-0.09MPa，得到纺丝用丙烯腈聚合物溶液。
实施例5：
(1)称取丙烯腈的重量份数为100，称取丙烯酸乙酯与衣康酸甲酯混合物的重量份数为4.5，装入带有搅拌器的反应器中，利用二甲基亚砜溶剂将丙烯腈的质量浓度调为22％；
(2)启动搅拌器开始搅拌，设定搅拌转速为250转/分钟，同时加热将反应体系升温至反应温度50℃，在波长为400nm的紫外光引发下进行聚合反应，反应时间20h，得到丙 烯腈聚合物溶液；
(3)利用旋转薄膜蒸发法和二甲基亚砜溶剂调配丙烯腈聚合物溶液至动力粘度为600Pa·s，所述旋转薄膜蒸发法的真空度为-0.09MPa，得到纺丝用丙烯腈聚合物溶液。
实施例6：
(1)按照100:5的重量份数称取丙烯腈和衣康酸乙酯，装入带有搅拌器的反应器中， 利用二甲基乙酰胺溶剂将丙烯腈的质量浓度调为35％；
(2)启动搅拌器开始搅拌，设定搅拌转速为300转/分钟，同时加热将反应体系升温至反应温度40℃，在波长为360nm的紫外光引发下进行聚合反应，反应时间24h，得到丙 烯腈聚合物溶液；
(3)利用旋转薄膜蒸发法和二甲基乙酰胺溶剂调配丙烯腈聚合物溶液至动力粘度为 450Pa·s，所述旋转薄膜蒸发法的真空度为-0.07MPa，得到纺丝用丙烯腈聚合物溶液。
在上述实施例中，步骤(1)的共聚单体也可以为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、 丙烯酸乙酯或衣康酸甲酯，也可以为衣康酸、衣康酸铵、衣康酸甲酯、衣康酸乙酯、丙烯酸、 丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸中几种以任意比的混合物。
表1是实施例1-6所得纺丝用丙烯腈聚合物的数据：
表1上述各实施例所得聚合物数据
尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依 然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替 换，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本 发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法，其特征在于：所述制备方法采用紫外光引发聚合，具体包括以下步骤：
(1)按比例称取丙烯腈和共聚单体，装入带有搅拌器的反应器中，利用溶剂调节丙烯腈质量浓度；
(2)启动搅拌器搅拌，将反应体系升温至反应温度，在紫外光引发下进行聚合反应，得到丙烯腈聚合物溶液；
(3)利用减压蒸馏和溶剂调配丙烯腈聚合物溶液的动力粘度，得到纺丝用丙烯腈聚合物溶液。
2.根据权利要求1所述的一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，所述共聚单体为衣康酸、衣康酸铵、衣康酸甲酯、衣康酸乙酯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯中的一种或几种以任意比的混合物。
3.根据权利要求2所述的一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，所述丙烯腈和共聚单体的重量份数为丙烯腈100份，共聚单体1-5份。
4.根据权利要求3所述的一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)和步骤(3)中溶剂为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺。
5.根据权利要求4所述的一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中利用溶剂调节丙烯腈质量浓度为10-35％。
6.根据权利要求5所述的一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中搅拌转速50-300转/分钟，反应温度为20-70℃，反应时间为4-24h。
7.根据权利要求6所述的一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中反应温度为40-65℃。
8.根据权利要求7所述的一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中紫外光的波长为300-400nm。
9.根据权利要求8所述的一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中减压蒸馏为旋转薄膜蒸发法，所述旋转薄膜蒸发法的真空度为-0.07MPa至-0.09MPa。
10.根据权利要求1-9任一项所述的一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中利用减压蒸馏和溶剂调配丙烯腈聚合物溶液的动力粘度为50-600Pa·s。
CN201910465413.XA 2019-05-30 2019-05-30 一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法 Active CN110158159B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910465413.XA CN110158159B (zh) 2019-05-30 2019-05-30 一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910465413.XA CN110158159B (zh) 2019-05-30 2019-05-30 一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110158159A true CN110158159A (zh) 2019-08-23
CN110158159B CN110158159B (zh) 2020-10-27

Family

ID=67630745

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910465413.XA Active CN110158159B (zh) 2019-05-30 2019-05-30 一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110158159B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114621391A (zh) * 2022-04-01 2022-06-14 安徽大学 碳纤维原丝用聚丙烯腈的电子束转靶x射线辐射聚合方法
CN114736329A (zh) * 2022-04-02 2022-07-12 安徽大学 一种碳纤维原丝用聚丙烯腈的钴60辐射聚合方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB867980A (en) * 1958-10-06 1961-05-10 Gen Aniline & Film Corp Photopolymerization of vinyl monomers by means of silver compounds as catalysts promoted by oxides
US3775276A (en) * 1971-06-21 1973-11-27 Goodrich Co B F Preparation of liquid bromine-terminated polymers using radiation and a dibromo dichloro alkane
CN1056546A (zh) * 1990-05-17 1991-11-27 台湾塑胶工业股份有限公司 具有光滑表面的亚克力合成纤维的制造方法
CN101921349A (zh) * 2010-07-27 2010-12-22 合肥聚合辐化技术有限公司 连续的不饱和单体含水分散体的辐射聚合方法
CN102102235A (zh) * 2010-12-22 2011-06-22 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种含硅丙烯腈共聚物纺丝原液及其制备方法
CN102747452A (zh) * 2011-04-20 2012-10-24 中国石油化工股份有限公司 丙烯腈共聚物纺丝原液的制备方法
CN103232568A (zh) * 2013-04-19 2013-08-07 江苏科技大学 一种聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料及其制备方法
CN104387538A (zh) * 2014-11-20 2015-03-04 天津大学 具有抗撕裂的高强度形状记忆水凝胶及其制备方法
WO2017153705A1 (en) * 2016-03-11 2017-09-14 Augmented Optics Limited Electrically conducting hydrophilic co-polymers
CN109321994A (zh) * 2018-09-30 2019-02-12 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种聚丙烯腈基碳纤维干湿法纺丝原液及其制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB867980A (en) * 1958-10-06 1961-05-10 Gen Aniline & Film Corp Photopolymerization of vinyl monomers by means of silver compounds as catalysts promoted by oxides
US3775276A (en) * 1971-06-21 1973-11-27 Goodrich Co B F Preparation of liquid bromine-terminated polymers using radiation and a dibromo dichloro alkane
CN1056546A (zh) * 1990-05-17 1991-11-27 台湾塑胶工业股份有限公司 具有光滑表面的亚克力合成纤维的制造方法
CN101921349A (zh) * 2010-07-27 2010-12-22 合肥聚合辐化技术有限公司 连续的不饱和单体含水分散体的辐射聚合方法
CN102102235A (zh) * 2010-12-22 2011-06-22 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种含硅丙烯腈共聚物纺丝原液及其制备方法
CN102102235B (zh) * 2010-12-22 2013-04-17 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种含硅丙烯腈共聚物纺丝原液及其制备方法
CN102747452A (zh) * 2011-04-20 2012-10-24 中国石油化工股份有限公司 丙烯腈共聚物纺丝原液的制备方法
CN103232568A (zh) * 2013-04-19 2013-08-07 江苏科技大学 一种聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料及其制备方法
CN104387538A (zh) * 2014-11-20 2015-03-04 天津大学 具有抗撕裂的高强度形状记忆水凝胶及其制备方法
WO2017153705A1 (en) * 2016-03-11 2017-09-14 Augmented Optics Limited Electrically conducting hydrophilic co-polymers
CN109321994A (zh) * 2018-09-30 2019-02-12 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种聚丙烯腈基碳纤维干湿法纺丝原液及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114621391A (zh) * 2022-04-01 2022-06-14 安徽大学 碳纤维原丝用聚丙烯腈的电子束转靶x射线辐射聚合方法
CN114736329A (zh) * 2022-04-02 2022-07-12 安徽大学 一种碳纤维原丝用聚丙烯腈的钴60辐射聚合方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110158159B (zh) 2020-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110158159A (zh) 一种纺丝用丙烯腈聚合物溶液的制备方法
CN103014894B (zh) 一种具有低分子量分布的丙烯腈共聚物纺丝液的制备方法
TW201529612A (zh) 具有低聚合度分佈性指數（ｐｄｉ）的聚丙烯腈（ｐａｎ）聚合物及從其製成的碳纖維
CN101560302A (zh) 具有双向形状记忆效应的液晶弹性体或纤维及其制备方法
CN101736442B (zh) 一种丙烯腈基碳纤维纺丝液的制备方法及其生产设备
CN102746453B (zh) 制备碳纤维用高性能聚丙烯腈原液的方法
JP7037585B2 (ja) 炭素繊維製造用アクリロニトリル系重合体の製造方法
CN103030736B (zh) 一种低分子量分布的丙烯腈共聚物纺丝液的制备方法
US5023302A (en) Process for preparation of methacrylimide group containing polymer and light-transmitting fiber comprising polymer made by the process
CN109321994A (zh) 一种聚丙烯腈基碳纤维干湿法纺丝原液及其制备方法
CN106591994A (zh) 亲水性低分子量分布丙烯腈共聚物纺丝原液的制备方法
KR102458927B1 (ko) 폴리아크릴로니트릴 폴리머의 제조방법
CN102040706B (zh) 一种聚丙烯腈纺丝原液的制备方法
CN111100231A (zh) 一种分子量及分布可控、规整度高的聚丙烯腈树脂及其制备方法
CN108794679A (zh) 一种塑料光纤芯层材料及其制备方法和应用
CN108221075A (zh) 一种改善聚丙烯腈碳纤维牵伸性能的纺丝液制备方法
CN112430285B (zh) 甲基丙烯酸甲酯三元共聚物及其制备方法与应用
CN103422188B (zh) 低粘度、高性能二元丙烯腈共聚物纺丝原液的制备方法
CN102977348B (zh) 含噁唑结构的嵌段共聚酯树脂及其制备方法及高强度共聚酯纤维
KR102301665B1 (ko) 아크릴로니트릴계 공중합체의 제조방법
CN102391602A (zh) 一种高耐热pmma树脂及其制备方法
KR20210029045A (ko) 아크릴로니트릴계 중합체의 제조방법
CN101768078A (zh) 一种用于丙烯腈共聚合的亚甲基丁二酸衍生物
CN101475665A (zh) 一种高性能碳纤维用聚丙烯腈的制备方法
CN104628935A (zh) 低粘度、高分子量、窄分子量分布碳纤维纺丝原液的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant