CN110146531A - 一种大尺寸双连续多孔泡沫铋及其制备方法 - Google Patents
一种大尺寸双连续多孔泡沫铋及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110146531A CN110146531A CN201910427718.1A CN201910427718A CN110146531A CN 110146531 A CN110146531 A CN 110146531A CN 201910427718 A CN201910427718 A CN 201910427718A CN 110146531 A CN110146531 A CN 110146531A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bismuth
- lead
- alloy
- porous foam
- continuous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 101
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 101
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 229910001152 Bi alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 60
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 20
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 92
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 14
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 10
- 230000005611 electricity Effects 0.000 claims description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 10
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910000371 mercury(I) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 claims description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 claims description 2
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 2
- 230000005622 photoelectricity Effects 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 claims 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 8
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 244000137852 Petrea volubilis Species 0.000 description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- -1 bismuthino Chemical group 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010054949 Metaplasia Diseases 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 description 1
- LGRDPUAPARTXMG-UHFFFAOYSA-N bismuth nickel Chemical compound [Ni].[Bi] LGRDPUAPARTXMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical group 0.000 description 1
- 230000015689 metaplastic ossification Effects 0.000 description 1
- 230000003278 mimic effect Effects 0.000 description 1
- QELJHCBNGDEXLD-UHFFFAOYSA-N nickel zinc Chemical compound [Ni].[Zn] QELJHCBNGDEXLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 230000029553 photosynthesis Effects 0.000 description 1
- 238000010672 photosynthesis Methods 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical group [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004313 potentiometry Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N23/00—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00
- G01N23/22—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00 by measuring secondary emission from the material
- G01N23/2202—Preparing specimens therefor
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N23/00—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00
- G01N23/22—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00 by measuring secondary emission from the material
- G01N23/225—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00 by measuring secondary emission from the material using electron or ion
- G01N23/2251—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00 by measuring secondary emission from the material using electron or ion using incident electron beams, e.g. scanning electron microscopy [SEM]
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
Abstract
本发明公开了一种大尺寸双连续多孔泡沫铋及其制备方法。该材料是由相互连通的连续三维纳米铋网络结构和连续三维孔隙组成,形成宏观尺寸的三维立体复合结构;该材料的制备方法包括以下步骤:制备铅铋合金;采用电化学方法对铅铋合金进行脱合金处理;对脱合金处理后的材料进行清洗、干燥,得到双连续多孔泡沫铋材料;本发明的制备方法工艺简单、原料可循环利用、成本低廉;所得到的双连续多孔泡沫铋材料比表面积大、两相完全连续、孔隙分布均匀、连续的铋网络及孔隙尺寸可在微米和纳米范围内可控、可制备宏观大尺寸三维纳米结构材料;该三维纳米结构材料可应用于高性能二次电池、电催化及光电催化等领域。
Description
技术领域
本发明属于纳米材料领域和储能材料领域,具体涉及一种大尺寸双连续多孔泡沫铋及其制备方法。
背景技术
随着便携式电子设备和电动汽车的蓬勃发展,对高效、经济、安全和环保的储能装置的需求日益增长。水系可充电电池是以水溶液为电解质,具有良好的安全性、低成本、高容量和倍率性能,已引起了科学界很大的关注。
各种类型的水系可充电电池,包括锌//二氧化锰电池、水系碱离子电池、水系镍//金属电池和水系金属离子电池已被广泛研究,并表现出优异的电化学性能。尤其是水系可充电镍//金属电池(例如镍//氧化锌、镍//锌、镍//氢氧化钴)由于具有高能量和高功率密度、环境污染小和经济可行性,使其成为一种可持续发展的储能装置。
大多数水系可充电镍//金属电池的电极材料是金属氧化物或氢氧化物,并且自身导电性差使得大多数镍基电池的倍率性能差强人意。虽然金属锌负极可以在一定程度上解决这个问题,然而锌在放电过程中会形成枝晶,导致镍锌电池循环性能差,严重阻碍了它的应用。因此,必须探索出具有高能量和高功率密度以及出色的循环稳定性的新型镍//金属电池。
铋作为一种无毒且价廉的金属,在水系可充电电池的电极材料中具有很大的应用前景,因为它具有很好的导电性和广泛的负电位工作区间。早在2001年,Crosnier等人提出铋可以用作有机锂离子电池的负极。最近,XiHong Lu等人研究了铋基材料作为水系可充电电池的电极材料的电化学性能,证明了铋是水系可充电电池的一种极有前景的负极材料。
为了实现水性可充电镍铋电池的超高能量密度和超长循环稳定性,解决方法就是增加铋的比表面积和孔隙率,高度多孔的结构不仅能够实现高能量密度,而且还提供了电子传输和离子扩散的快速通道,显著提高容量和倍率性能。然而目前铋在储能领域的应用研究很少,目前仅有两篇铋基复合材料在水系电池中的应用,且已有的制备方法工艺流程复杂繁琐、影响因素多、不易操作,难以适应规模化生产。同时这些制备方法难以获得理想的三维纳微结构特征和尺寸大小。
另一方面,能源短缺和环境污染这两大问题是人类社会实现可持续发展的迫切需要,光电催化材料是当前世界上公认的能够“同时解决环境和能源问题”的材料。它不仅能够分解水制氢,将太阳能或电能转换为氢能,还能实现常温常压下利用氮气合成氨,而且能够模拟光合作用将CO2转换为碳氢燃料和氧气。相应的催化剂作为光电催化技术的重要组成部分近年来成为能源与材料领域的研究热点。
在光电催化过程中,通常采用二氧化钛作为光电催化材料,不足的是,二氧化钛带隙较宽,不能最大化利用太阳能,虽然通过掺杂可以达到可见光响应,但是效率比较低。目前解决此问题的重要方法就是开发新型可见光响应的半导体光催化剂,其中最重要的一类就是铋系半导体光催化剂。铋系半导体光催化剂能被可见光激发,具有良好的光催化活性,在可见光下可降解有机污染物,光解水以及还原CO2等。
铋系光催化剂的形貌结构对其性能具有显著的影响,目前已报道的形貌主要有管状、柱状、片状、圆状等,它们的催化性能均比块状材料优异,但仍有待提高。目前铋系光催化剂的形貌控制操作繁琐、影响因素多,随着实际需求的提高,迫切需要满足催化性能好、制作简单和成本低廉等要求。
因此,开发一种耗能少、成本低廉、工艺简单、三维结构及尺寸可控、生产效率高的制备方法十分必要。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供一种大尺寸双连续多孔泡沫铋的制备方法。该制备方法耗能少、工艺简单、原料可循环利用、成本低廉、三维结构及尺寸可控、生产效率高、易于规模化生产。
本发明的另一目的在于提供上述方法制备得到的双连续多孔泡沫铋,该材料比表面积大、两相完全连续、孔隙分布均匀、连续的铋网络及孔隙尺寸可在微米和纳米范围内可控、可制备宏观大尺寸三维纳米结构材料。
本发明的目的通过下述技术方案实现:
一种大尺寸双连续多孔泡沫铋的制备方法,包括以下步骤:
(1)熔炼铅铋合金:以粉末状、颗粒状或块状的铅料和铋料混合熔炼制备铅铋合金;
(2)制备铅铋合金电极:根据需要对熔炼获得的铅铋合金进行特定的压力加工和热处理,最后将处理后的铅铋合金加工成所需形状和尺寸,连接到导电电极上,得到铅铋合金电极;
(3)电化学脱合金处理:用酸性溶液作为电解液;采用电化学三电极体系,将铅铋合金作为工作电极,饱和汞-硫酸亚汞电极作为参比电极,或采用其它标准参比电极。采用耐电解液腐蚀的导电材料作为对电极;采用恒电位脱合金方法,工作电位设置在金属铅和铋的氧化电位之间,进行溶铅脱合金处理;
(4)清洁与干燥:溶铅过程结束后,将工作电极从电解液中取出,放入去离子水中清洗,干燥,即得到双连续多孔泡沫铋材料。
作为优选的,在上述大尺寸双连续多孔泡沫铋的制备方法中:步骤(1)所述的铅铋合金中铋的原子百分比为1%~30%。
作为优选的,在上述大尺寸双连续多孔泡沫铋的制备方法中:步骤(1)和(2)所述的铅铋合金通过压力加工、热处理可获得不同晶粒大小和取向的铅铋合金,可控制晶粒大小为0.1μm-10.0mm,晶粒点阵取向可以是随机分布,也可以是具有择优定向分布。
作为优选的,在上述大尺寸双连续多孔泡沫铋的制备方法中:所述耐电解液腐蚀的导电材料为不锈钢、镍、铂、金、银、铅、石墨或导电高分子。
作为优选的,在上述大尺寸双连续多孔泡沫铋的制备方法中:所述的电解液为硝酸、硫酸、盐酸或氟硼酸溶液中的一种;电解液浓度为0.1-1M。
作为优选的,在上述大尺寸双连续多孔泡沫铋的制备方法中:所述电解液为pH<3的酸性溶液,电解液的温度为1~99℃。
作为优选的,所述的大尺寸双连续多孔泡沫铋材料可以用于高性能水系可充电电池、光电及化学催化等领域。
本发明所得到的双连续多孔泡沫铋的尺寸,取决于母合金的尺寸,可制备宏观大尺寸三维纳米结构材料。本发明的大尺寸双连续多孔泡沫铋由相互连通的连续三维纳米铋网络结构和连续三维孔隙组成,形成宏观尺寸的三维立体复合结构。比表面积大、两相完全连续、孔隙分布均匀、连续的铋网络及孔隙尺寸可在微米和纳米范围内可控、可制备宏观大尺寸三维纳米结构材料。所得到的双连续多孔泡沫铋的孔径为10 nm~10.0μm,孔壁厚度为1nm ~ 1.0μm,孔隙率为40~90%。
所述双连续多孔泡沫铋的微观结构和尺寸可控,孔隙的形状、尺寸以及分布受铅铋合金中铅和铋的原子比、氧化溶解速率和电解液温度的影响;因此,在制备铅铋合金时,可以设计合金中铅与铋的含量、两相晶粒的尺寸与分布、工作电极电位以及电解液的温度,以影响双连续多孔泡沫铋材料的结构与形貌,最终实现优化性能的目的。
本发明的原理是:利用铅铋合金中铅与铋的氧化电位不同,采用电化学的方法,以铅铋合金为工作电极,放入电解液中,使较活泼的铅被溶解到电解液中,而保留下来的铋重新自组装形成双连续多孔泡沫铋。
金属铅与铋的标准电极电位分别是-0.1264V和0.317V,铋的电位比铅更正,即铋相对铅更稳定,且满足脱合金法对标准电极电位差的要求,然而铅铋合金并非脱合金法常处理的二元固溶体合金。铅铋合金因其具有低熔点、高沸点、低化学活性、高塑性及低固态体积形变等优点,常用于核电领域的快冷堆冷却介质。在本发明中,首次以高铋含量的铅铋固溶体合金进行脱合金处理以制备双连续多孔泡沫铋,微观结构可控,宏观尺寸可控,脱合金速度可控,这种方法及获得的三维铋纳微结构是以前没有报道过的,亦是本发明的创新点。
与其他方法制备多孔泡沫铋材料相比,本发明具有如下有益效果:
1、本发明首次利用高铋含量的铅铋合金作为前驱通道,比表面积更大、孔隙率更高。
2、本发明制备工艺简单、原料可循环利用、成本低廉、生产效率高、易于规模化生产。铅是人类最早使用的金属之一,它分布广,容易提取,容易加工,既有很高的延展性,又很柔软,而且熔点低。在本发明中,以铅为载体制备双连续多孔泡沫铋材料,整个过程围绕铅的合金体进行脱合金处理制备双连续多孔泡沫铋材料,与其他采用电化学脱合金法的二元固溶体合金相比铋含量更高,且脱合金制备的材料具有双连续化和氧化溶解,且能实现铅的回收与再用,故成本较低,且整个制备流程主要包括铅铋合金制备和脱合金处理两部分,工艺简单,设备要求低,生产效率高、易于实现规模化生产。
3、本发明的双连续多孔泡沫铋材料的微观结构和宏观尺寸均灵活可控。微观结构受铅铋合金的成分、氧化溶解速率以及电解液温度等因素影响,可通过调整铅与铋在合金中的比例、将合金进行热处理、调整工作电极电位以及电解液温度来达到改变孔隙率、孔隙尺寸和结构的目的。而宏观尺寸则与脱合金前的铅铋合金一致,故所以预先加工成所需形状和尺寸,这是其他一些制备方法很难或根本无法实现的。
4、本发明的双连续多孔泡沫铋材料由相互连通的连续三维纳米铋网络结构和连续三维孔隙组成,形成宏观尺寸的三维立体复合结构;比表面积大、孔隙率高且分布均匀,两相完全连续的结构不仅能够实现高能量密度,而且还提供了电子传输和离子扩散的快速通道,为目前水系电池提供了高性能负极材料,具备极大的应用前景。
附图说明
图1是实施例1制得的双连续多孔泡沫铋材料的SEM正面俯视图。
图2是实施例1制得的双连续多孔泡沫铋材料的SEM截面图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1 :一种大尺寸双连续多孔泡沫铋材料,制备方法包括以下步骤 :
(1)制备铅铋合金电极:称取金属铅粒(99.9%)20.31g和金属锡粒(99.9%)0.41g,装入石英玻璃管内,移到电阻炉中加热至500℃,在此温度下保持180分钟,此时间段内每隔30分钟晃动石英玻璃管,使金属铅和铋充分混合均匀,然后将溶体冷却凝固,形成铅铋合金。用刀片或锯条对合金进行切割,然后用砂纸打磨,使其外形为薄圆片状,直径为10mm(尺寸可调整),厚度为1mm。将合金放入无水乙醇中超声清洗30分钟,然后用去离子水冲洗干净,最后干燥,得到铅铋合金电极。
(2)脱合金处理:以铅铋合金电极为工作电极,参比电极为饱和汞-硫酸亚汞电极,耐电解液的导电材料作为对电极,将它们浸入温度为25.0℃的0.5M 硝酸溶液中,采用恒电位法,设置工作电极的电位为-1.2V,处理时间为60分钟。处理过程中,缓慢通入氮气搅拌。溶铅过程结束后,将工作电极放入去离子水中反复清洗数次除去吸附的电解液,然后干燥24小时,即得双连续多孔泡沫铋。
本实施例所制得的大尺寸双连续多孔泡沫铋的SEM正面俯视图见图1,SEM截面图见图2。由图1可以看出:由相互连通的连续三维纳米铋网络结构和连续三维孔隙组成,孔洞平均直径为0.5μm,孔壁平均厚度为0.7μm,空隙率约为80%。
实施例2:一种大尺寸双连续多孔泡沫铋材料,制备方法包括以下步骤 :
(1)制备铅铋合金电极:称取金属铅粒(99.9%)19.0g和金属锡粒(99.9%)1.67g,装入石英玻璃管内,移到电阻炉中加热至500℃,在此温度下保持180分钟,此时间段内每隔30分钟摇晃石英玻璃管,使金属铅和铋充分混合均匀,然后将溶体冷却凝固,形成铅铋合金。用刀片或锯条对合金进行切割,然后用砂纸打磨,使其外形为薄圆片状,直径为10mm,厚度为1mm。将合金放入无水乙醇中超声清洗30分钟,然后用去离子水冲洗干净,最后干燥,得到铅铋合金电极。
(2)脱合金处理:以铅铋合金电极为工作电极,参比电极为饱和汞-硫酸亚汞电极,耐电解液的导电材料作为对电极,将它们浸入温度为25.0℃的0.5M 硝酸溶液中,采用恒电位法,设置工作电极的电位为-1.2V,直到脱合金完成。处理过程中,缓慢通入氮气搅拌。溶铅过程结束后,将工作电极放入去离子水中反复清洗数次除去吸附的电解液,然后干燥24小时,即得双连续多孔泡沫铋材料。
本实施例所制得的铅铋合金转变为双连续多孔泡沫铋,即由相互连通的连续三维纳米铋网络结构和连续三维孔隙组成,形成宏观尺寸的三维立体复合结构;空隙率约为85%,孔洞平均直径为0.8μm,孔壁平均厚度为0.5μm。
实施例3:一种大尺寸双连续多孔泡沫铋材料,制备方法包括以下步骤 :
(1)制备铅铋合金电极:称取金属铅粒(99.9%)17.6g和金属锡粒(99.9%)3.14g,装入石英玻璃管内,移到电阻炉中加热至500℃,在此温度下保持180分钟,此时间段内每隔30分钟摇晃石英玻璃管,使金属铅和铋充分混合均匀,然后将溶体冷却凝固,形成铅铋合金。用刀片或锯条对合金进行切割,然后用砂纸打磨,使其外形为薄圆片状,直径为10mm,厚度为1mm。将合金放入无水乙醇中超声清洗30分钟,然后用去离子水冲洗干净,最后干燥,得到铅铋合金电极。
(2)脱合金处理:以铅铋合金电极为工作电极,参比电极为饱和汞-硫酸亚汞电极,耐电解液的导电材料作为对电极,将它们浸入温度为25.0℃的0.5M 硝酸溶液中,采用恒电位法,设置工作电极的电位为-1.2V,处理时间为60分钟。处理过程中,缓慢通入氮气搅拌。溶铅过程结束后,将工作电极放入去离子水中反复清洗数次除去吸附的电解液,然后干燥24小时,即得双连续多孔泡沫铋材料。
本实施例所制得的铅铋合金中铋含量较高,但脱合金处理后仍为双连续通道,即相互连通的连续三维纳米铋网络结构和连续三维孔隙组成,孔洞平均直径为1.0μm,孔壁平均厚度为1.0μm。
实施例4:一种大尺寸双连续多孔泡沫铋材料,制备方法包括以下步骤 :
(1)制备铅铋合金电极:称取金属铅粒(99.9%)17.6g和金属锡粒(99.9%)3.14g,装入石英玻璃管内,移到电阻炉中加热至500℃,在此温度下保持180分钟,此时间段内每隔30分钟摇晃石英玻璃管,使金属铅和铋充分混合均匀,然后将溶体冷却凝固,形成铅铋合金。用刀片或锯条对合金进行切割,然后用砂纸打磨,使其外形为薄圆片状,直径为10mm,厚度为1mm。将合金放入无水乙醇中超声清洗30分钟,然后用去离子水冲洗干净,最后干燥,得到铅铋合金电极。
(2)脱合金处理:以铅铋合金电极为工作电极,参比电极为饱和汞-硫酸亚汞电极,耐电解液的导电材料作为对电极,将它们浸入温度为25.0℃的0.25M 硫酸溶液中,采用恒电位法,设置工作电极的电位为-1.2V,处理时间为60分钟。处理过程中,缓慢通入氮气搅拌。溶铅过程结束后,将工作电极放入去离子水中反复清洗数次除去吸附的电解液,然后干燥24小时,即得双连续多孔泡沫铋材料。
本实施例所制得的铅铋合金转变为双连续多孔泡沫铋,即由相互连通的连续三维纳米铋网络结构和连续三维孔隙组成,形成宏观尺寸的三维立体复合结构;孔洞平均直径为0.8μm,孔壁平均厚度为1.5μm。
实施例5:一种大尺寸双连续多孔泡沫铋材料,制备方法包括以下步骤 :
(1)制备铅铋合金电极:称取金属铅粒(99.9%)17.6g和金属锡粒(99.9%)3.14g,装入石英玻璃管内,移到电阻炉中加热至500℃,在此温度下保持180分钟,此时间段内每隔30分钟摇晃石英玻璃管,使金属铅和铋充分混合均匀,然后将溶体冷却凝固,形成铅铋合金。用刀片或锯条对合金进行切割,然后用砂纸打磨,使其外形为薄圆片状,直径为10mm,厚度为1mm。将合金放入无水乙醇中超声清洗30分钟,然后用去离子水冲洗干净,最后干燥,得到铅铋合金电极。
(2)脱合金处理:以铅铋合金电极为工作电极,参比电极为饱和汞-硫酸亚汞电极,耐电解液的导电材料作为对电极,将它们浸入温度为25.0℃的0.5M 硝酸溶液中,采用恒电位法,设置工作电极的电位为-0.8V,处理时间为60分钟。处理过程中,缓慢通入氮气搅拌。溶铅过程结束后,将工作电极放入去离子水中反复清洗数次除去吸附的电解液,然后干燥24小时,即得双连续多孔泡沫铋材料。
本实施例所制得的铅铋合金转变为双连续多孔泡沫铋,即由相互连通的连续三维纳米铋网络结构和连续三维孔隙组成,形成宏观尺寸的三维立体复合结构;孔洞平均直径为0.6μm,孔壁平均厚度为0.5μm。
实施例6:一种大尺寸双连续多孔泡沫铋材料,制备方法包括以下步骤 :
(1)制备铅铋合金电极:称取金属铅粒(99.9%)17.6g和金属锡粒(99.9%)3.14g,装入石英玻璃管内,移到电阻炉中加热至500℃,在此温度下保持180分钟,此时间段内每隔30分钟摇晃石英玻璃管,使金属铅和铋充分混合均匀,然后将溶体冷却凝固,形成铅铋合金。用刀片或锯条对合金进行切割,然后用砂纸打磨,使其外形为薄圆片状,直径为10mm,厚度为1mm。将合金放入无水乙醇中超声清洗30分钟,然后用去离子水冲洗干净,最后干燥,得到铅铋合金电极。
(2)脱合金处理:以铅铋合金电极为工作电极,参比电极为饱和汞-硫酸亚汞电极,耐电解液的导电材料作为对电极,将它们浸入温度为80℃的0.5M 硝酸溶液中,采用恒电位法,设置工作电极的电位为-1.2V,处理时间为60分钟。处理过程中,缓慢通入氮气搅拌。溶铅过程结束后,将工作电极放入去离子水中反复清洗数次除去吸附的电解液,然后干燥24小时,即得双连续多孔泡沫铋材料。
本实施例所制得的铅铋合金转变为双连续多孔泡沫铋,即由相互连通的连续三维纳米铋网络结构和连续三维孔隙组成,形成宏观尺寸的三维立体复合结构;空隙率约为77%。
Claims (9)
1.一种大尺寸双连续多孔泡沫铋的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
熔炼铅铋合金:以粉末状、颗粒状或块状的铅料和铋料混合熔炼制备铅铋合金;
制备铅铋合金电极:根据需要对熔炼获得的铅铋合金进行特定的压力加工和热处理,最后将处理后的铅铋合金加工成所需形状和尺寸,连接到导电电极上,得到铅铋合金电极;
电化学脱合金处理:用酸性溶液作为电解液;采用电化学三电极体系,将铅铋合金作为工作电极,饱和汞-硫酸亚汞电极作为参比电极,或采用其它标准参比电极;采用耐电解液腐蚀的导电材料作为对电极;采用恒电位脱合金方法,工作电位设置在金属铅和铋的氧化电位之间,进行溶铅脱合金处理;
清洁与干燥:溶铅过程结束后,将工作电极从电解液中取出,放入去离子水中清洗,干燥,即得到双连续多孔泡沫铋材料。
2.根据权利要求1所述的大尺寸双连续多孔泡沫铋的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的铅铋合金中铋的原子百分比为1%~30%。
3.根据权利要求1所述的大尺寸双连续多孔泡沫铋的制备方法,其特征在于:步骤(1)和(2)所述的铅铋合金通过压力加工、热处理可获得不同晶粒大小和取向的铅铋合金,可控制晶粒大小为0.1μm-10.0mm,晶粒点阵取向可以是随机分布,也可以是具有择优定向分布。
4.根据权利要求1所述的大尺寸双连续多孔泡沫铋的制备方法,其特征在于:所述的双连续多孔泡沫铋具有精细的纳米尺寸结构,是由相互连通的连续三维纳米铋网络结构和连续三维孔隙组成,孔径为10nm-10.0μm,孔壁厚度为1nm-1.0μm,孔隙率为40-90%。
5.根据权利要求1所述的大尺寸双连续多孔泡沫铋的制备方法,其特征在于:所述的电解液为硝酸、硫酸、盐酸或氟硼酸溶液中的一种;电解液浓度为0.1-1M。
6.根据权利要求1所述的大尺寸双连续多孔泡沫铋的制备方法,其特征在于:所述电解液为pH<3的酸性溶液,电解液的温度为1~99℃。
7.根据权利要求1所述的大尺寸双连续多孔泡沫铋的制备方法,其特征在于:所述耐电解液腐蚀的导电材料为不锈钢、镍、铂、金、银、铅、石墨或导电高分子。
8.一种大尺寸双连续多孔泡沫铋,其特征在于:是由权利要求1-7任一项所述的方法制备得到。
9.权利要求8所述大尺寸双连续多孔泡沫铋在制备高性能可充电电池、电催化及光电催化中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910427718.1A CN110146531B (zh) | 2019-05-22 | 2019-05-22 | 一种大尺寸双连续多孔泡沫铋及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910427718.1A CN110146531B (zh) | 2019-05-22 | 2019-05-22 | 一种大尺寸双连续多孔泡沫铋及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110146531A true CN110146531A (zh) | 2019-08-20 |
CN110146531B CN110146531B (zh) | 2022-07-01 |
Family
ID=67592582
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910427718.1A Active CN110146531B (zh) | 2019-05-22 | 2019-05-22 | 一种大尺寸双连续多孔泡沫铋及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110146531B (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111250076A (zh) * | 2020-03-25 | 2020-06-09 | 电子科技大学 | 一种纳米铋催化剂及其制备方法和应用 |
CN112007647A (zh) * | 2020-08-17 | 2020-12-01 | 五邑大学 | 一种纳米氢氧化镍铁薄膜及其制备方法与应用 |
CN113125541A (zh) * | 2021-04-15 | 2021-07-16 | 上海理工大学 | 一种用于重金属离子检测的多孔铋电极制备方法 |
CN113130873A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-07-16 | 武汉科技大学 | 一种多孔铋-碳材料、制备方法及其应用 |
CN114551849A (zh) * | 2022-01-12 | 2022-05-27 | 苏州新中能源科技有限公司 | 一种多孔铋碳纤维复合的锂离子负极材料及其制备方法 |
CN114559028A (zh) * | 2022-01-24 | 2022-05-31 | 中山大学 | 一种大尺寸铋纳米线及其制备方法 |
CN115566132A (zh) * | 2022-10-24 | 2023-01-03 | 湖南大学 | 一种银铋双功能电极及其制备方法和应用 |
Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101596598A (zh) * | 2009-07-01 | 2009-12-09 | 济南大学 | 一种整体连续纳米多孔铜的制备方法 |
CN101597775A (zh) * | 2009-07-01 | 2009-12-09 | 济南大学 | 一种纳米多孔金的电化学制备方法 |
CN101603938A (zh) * | 2008-06-11 | 2009-12-16 | 中山大学 | 用于痕量重金属检测的微纳结构铋电极及其制备方法 |
CN101717972A (zh) * | 2009-11-26 | 2010-06-02 | 济南大学 | 一种纳米多孔钯的电化学制备方法 |
CN101760706A (zh) * | 2008-12-24 | 2010-06-30 | 中国科学院金属研究所 | 一种铝基微/纳米多孔非晶合金材料及其制备方法 |
CN102534742A (zh) * | 2012-01-14 | 2012-07-04 | 天津大学 | 一种二氧化钛纳米薄膜复合材料及其恒电流制备方法 |
CN102672162A (zh) * | 2012-06-04 | 2012-09-19 | 中山大学 | 一种铋纳米纤维三维结构材料及其制备方法 |
CN102706937A (zh) * | 2012-06-04 | 2012-10-03 | 中山大学 | 一种微纳多孔铋电极及其制备方法 |
CN102994793A (zh) * | 2012-11-12 | 2013-03-27 | 华南理工大学 | 一种纳米多孔强化沸腾金属表面结构及其制备方法 |
CN203080040U (zh) * | 2012-11-12 | 2013-07-24 | 华南理工大学 | 一种纳米多孔强化沸腾金属表面结构 |
US8574340B2 (en) * | 2011-02-27 | 2013-11-05 | Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Methods for preparing and using metal and/or metal oxide porous materials |
CN103397217A (zh) * | 2013-08-07 | 2013-11-20 | 大连理工大学 | 一种具有电氧化催化性能的纳米多孔Pd材料及其制备方法 |
WO2015056981A1 (ko) * | 2013-10-16 | 2015-04-23 | 부산대학교 산학협력단 | 오스뮴 또는 레늄 용해를 이용한 나노 다공성 금속 제조 방법 및 이의 나노 다공성 금속 |
CN105648260A (zh) * | 2016-01-04 | 2016-06-08 | 武汉理工大学 | 一种铜铁合金去合金化制备微米多孔金属铜块体的方法 |
CN105648478A (zh) * | 2016-01-13 | 2016-06-08 | 大连理工大学 | 一种具有电氧化催化性能的磁性纳米多孔Fe-Pt合金的制备方法 |
CN106757234A (zh) * | 2016-11-10 | 2017-05-31 | 西安电子科技大学 | 3d纳米多孔金属材料的制备方法 |
-
2019
- 2019-05-22 CN CN201910427718.1A patent/CN110146531B/zh active Active
Patent Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101603938A (zh) * | 2008-06-11 | 2009-12-16 | 中山大学 | 用于痕量重金属检测的微纳结构铋电极及其制备方法 |
CN101760706A (zh) * | 2008-12-24 | 2010-06-30 | 中国科学院金属研究所 | 一种铝基微/纳米多孔非晶合金材料及其制备方法 |
CN101597775A (zh) * | 2009-07-01 | 2009-12-09 | 济南大学 | 一种纳米多孔金的电化学制备方法 |
CN101596598A (zh) * | 2009-07-01 | 2009-12-09 | 济南大学 | 一种整体连续纳米多孔铜的制备方法 |
CN101717972A (zh) * | 2009-11-26 | 2010-06-02 | 济南大学 | 一种纳米多孔钯的电化学制备方法 |
US8574340B2 (en) * | 2011-02-27 | 2013-11-05 | Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Methods for preparing and using metal and/or metal oxide porous materials |
CN102534742A (zh) * | 2012-01-14 | 2012-07-04 | 天津大学 | 一种二氧化钛纳米薄膜复合材料及其恒电流制备方法 |
CN102672162A (zh) * | 2012-06-04 | 2012-09-19 | 中山大学 | 一种铋纳米纤维三维结构材料及其制备方法 |
CN102706937A (zh) * | 2012-06-04 | 2012-10-03 | 中山大学 | 一种微纳多孔铋电极及其制备方法 |
CN102994793A (zh) * | 2012-11-12 | 2013-03-27 | 华南理工大学 | 一种纳米多孔强化沸腾金属表面结构及其制备方法 |
CN203080040U (zh) * | 2012-11-12 | 2013-07-24 | 华南理工大学 | 一种纳米多孔强化沸腾金属表面结构 |
CN103397217A (zh) * | 2013-08-07 | 2013-11-20 | 大连理工大学 | 一种具有电氧化催化性能的纳米多孔Pd材料及其制备方法 |
WO2015056981A1 (ko) * | 2013-10-16 | 2015-04-23 | 부산대학교 산학협력단 | 오스뮴 또는 레늄 용해를 이용한 나노 다공성 금속 제조 방법 및 이의 나노 다공성 금속 |
CN105648260A (zh) * | 2016-01-04 | 2016-06-08 | 武汉理工大学 | 一种铜铁合金去合金化制备微米多孔金属铜块体的方法 |
CN105648478A (zh) * | 2016-01-13 | 2016-06-08 | 大连理工大学 | 一种具有电氧化催化性能的磁性纳米多孔Fe-Pt合金的制备方法 |
CN106757234A (zh) * | 2016-11-10 | 2017-05-31 | 西安电子科技大学 | 3d纳米多孔金属材料的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
HAN YANG ET AL.: "Hierarchical bi-continuous Pt decorated nanoporous Au-Sn alloy on carbon fiber paper for ascorbic acid, dopamine and uric acid simultaneous sensing", 《BIOSENSORS AND BIOELECTRONICS》 * |
QING CHEN: "Bi-Continuous Nanoporous Structure Formation via Compound Decomposition", 《JOURNAL OF THE ELECTROCHEMICAL SOCIETY》 * |
吴艳凤 等: "脱合金法制备Ti-Bi基光催化剂", 《硅酸盐通报》 * |
王竹溪: "《热力学》", 30 September 1955, 高等教育出版社 * |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111250076A (zh) * | 2020-03-25 | 2020-06-09 | 电子科技大学 | 一种纳米铋催化剂及其制备方法和应用 |
CN111250076B (zh) * | 2020-03-25 | 2022-08-02 | 电子科技大学 | 一种纳米铋催化剂及其制备方法和应用 |
CN112007647A (zh) * | 2020-08-17 | 2020-12-01 | 五邑大学 | 一种纳米氢氧化镍铁薄膜及其制备方法与应用 |
CN112007647B (zh) * | 2020-08-17 | 2023-04-07 | 五邑大学 | 一种纳米氢氧化镍铁薄膜及其制备方法与应用 |
CN113125541A (zh) * | 2021-04-15 | 2021-07-16 | 上海理工大学 | 一种用于重金属离子检测的多孔铋电极制备方法 |
CN113130873A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-07-16 | 武汉科技大学 | 一种多孔铋-碳材料、制备方法及其应用 |
CN114551849A (zh) * | 2022-01-12 | 2022-05-27 | 苏州新中能源科技有限公司 | 一种多孔铋碳纤维复合的锂离子负极材料及其制备方法 |
CN114559028A (zh) * | 2022-01-24 | 2022-05-31 | 中山大学 | 一种大尺寸铋纳米线及其制备方法 |
CN114559028B (zh) * | 2022-01-24 | 2024-01-23 | 中山大学 | 一种大尺寸铋纳米线及其制备方法 |
CN115566132A (zh) * | 2022-10-24 | 2023-01-03 | 湖南大学 | 一种银铋双功能电极及其制备方法和应用 |
CN115566132B (zh) * | 2022-10-24 | 2024-05-14 | 湖南大学 | 一种银铋双功能电极及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110146531B (zh) | 2022-07-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110146531A (zh) | 一种大尺寸双连续多孔泡沫铋及其制备方法 | |
Pei et al. | Technologies for extending zinc–air battery’s cyclelife: A review | |
Tang et al. | Metal–organic frameworks-derived metal phosphides for electrochemistry application | |
CN104993125B (zh) | 一种锂离子电池负极材料Fe3O4/Ni/C的制备方法 | |
CN104993159B (zh) | 一种双功能催化剂及其制备和在金属空气电池中的应用 | |
CN107482218A (zh) | 一种三维空心材料及其制备方法和在电化学储能器件中的应用 | |
CN102013470B (zh) | 用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法 | |
CN106549155A (zh) | 一种钾钠锰铁基普鲁士蓝类电极材料及其制备方法和应用 | |
CN109148903A (zh) | 3d海胆球状碳基镍钴双金属氧化物复合材料的制备方法 | |
CN103924260A (zh) | 一种三维泡沫镍负载铜和钴的复合析氢电极及其制备方法 | |
CN104043469B (zh) | 一种掺氮炭黑催化剂及其制备方法和应用 | |
CN105514421B (zh) | 一种改性氧化镍负极材料及其制备方法 | |
CN103066280A (zh) | 球形磷酸铁锂正极材料及其制备方法 | |
CN106967997B (zh) | 一种高效自支撑催化电极及其制备方法和应用 | |
CN104911639B (zh) | 一种负载型银纳米网及其制备方法和应用 | |
CN108448117A (zh) | 富含氧缺陷的超薄镍钴氧化物纳米片电极阵列及制备方法 | |
CN108682815A (zh) | 一种高效硬碳材料及其制备方法和应用 | |
CN102082262A (zh) | 纳米碳包覆的锂电池负极材料的制备方法 | |
CN109055973B (zh) | 铝掺杂三维纳米多孔金属硫化物析氢电极制备及使用方法 | |
CN108258223A (zh) | 一种多级结构的球形n掺杂c包覆金属氧化物负极材料的制备方法 | |
CN107240507A (zh) | 一种纳米多孔镍/氧化镍超级电容器电极材料及其制备方法 | |
CN105470483A (zh) | 一种锂离子电池负极材料n-掺杂碳包覆氧化亚钴纳米管的制备方法 | |
CN107611453A (zh) | 用于直接尿素燃料电池的泡沫镍负载NiMoO4@C微米棒阵列阳极的制备方法 | |
CN108075181A (zh) | 一种固态或胶态水系碱金属离子电池及其制备方法 | |
Liu et al. | Preparations and properties of porous copper materials for lithium-ion battery applications |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |