CN110127715A - 一种加速Beta分子筛合成的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种加速Beta分子筛合成的方法。该方法由硅源、铝源、无机碱、微孔模板剂、促进剂充分混合所得凝胶经水热晶化快速制得Beta分子筛。所用促进剂为丁内酯、戊内酯、己内酯或其混合物。本发明以廉价的促进剂，通过一步法快速制得Beta分子筛，替代传统的晶种法来快速获得Beta分子筛，是一种经济和快捷获得Beta分子筛的方法。

Description

一种加速Beta分子筛合成的方法
技术领域
本发明属于催化化学的技术领域，具体涉及一种加速Beta分子筛合成的方法。
背景技术
Beta分子筛是一种中孔沸石，具有独特的无笼三维十二元环大孔道系统、较好的催化稳定性、热稳定性和水热稳定性。沿[100]和[010]取向直线形通道，孔径约为0.77×0.67nm；沿[001]方向为贯穿直通道的弯曲通道，孔径约为0.56×0.56nm。Beta分子筛具有广泛的工业应用价值，主要用于烃类的催化转化过程，例如：苯与烯烃的烷基化(乙苯、异丙苯的生产)，重芳烃的烷基转移、烃类裂解、加氢异构化等。
虽然Beta分子筛具有很多潜在的催化功能，但其制备过程面临制备周期长、成本高、容易产生杂晶等难题。因此，研究者开始致力于Beta分子筛的快速、精准合成。目前报道的主要有两种解决方案：1.寻找具有特殊性质的无机原料作为硅源、铝源；2.通过在Beta分子筛的合成体系中引入预先制备好的Beta分子筛作为晶种。
如Huang等人(Huang Gang,Ji Peng,Xu Hao,et a1.Microporous andMesoporous Materials,2017,248:30-39.)利用片层状的H型水硅畲石为硅源，通过170℃高温水热晶化0-24小时，快速制备出了多级孔Beta分子筛。但该制备方法所需硅源(H型水硅畲石)制备过程复杂，而且该制备过程晶化温度高、产物收率低、极易产生丝光沸石等杂晶。Zhang等人(Zhang Haiyan,Xie Bin,Meng Xiangju,et al.Microporous andMesoporous Materials,2013,180:123-129)利用Beta分子筛为晶种在无模板剂体系中制备出了高纯相的Beta分子筛。但该方法需要事先制备出高质量的Beta分子筛做晶种，而且晶化时间长，产物收率低。综上所述，目前已报道的Beta分子筛的快速合成方法仍存在一些问题：如制备过程繁琐、制备重现性不高、产物收率低等，在一定程度上限制了其工业化生产。因此，亟待开发出一种高制备重现性、操作简便用于快捷获得Beta分子筛的制备方法。
中国专利：201810140076.2披露了一种酮类晶体生长促进剂R(2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-异丙基-2-吡咯烷酮中的一种或几种)促进Beta分子筛的制备方法,在此基础上，我们申请酯类促进剂R(丁内酯、戊内酯、己内酯)加速beta分子筛合成方法，两者合成机理存在明显区别。
发明内容
本发明的目的在于开发一种加速Beta分子筛合成的方法，该方法合成的Beta分子筛具有晶化时间短和结晶度高等优点。
本发明主要通过在Beta分子筛的合成体系中引入促进剂来解决上述技术问题。
一种加速Beta分子筛合成的方法，具体步骤如下：
将硅源、铝源、无机碱、微孔模板剂(TEA+水溶液)、去离子水和促进剂R均匀混合，其原始摩尔组成为：SiO2/Al2O3＝10～1000，Na2O/SiO2＝0.0～0.4，TEA+/SiO2＝0.10～1.0，H2O/SiO2＝5～30，R/SiO2＝0.05～2；原料均匀混合后直接进行高温晶化；将产物固液分离，固体产物经过滤、洗涤、干燥得到Beta分子筛；所选取的促进剂R为丁内酯、戊内酯、己内酯中的一种或几种，其中晶体生长促进剂R与硅源的摩尔比为0.05～2：1。
所选硅源为白炭黑、正硅酸乙酯、水玻璃、硅溶胶、层析硅胶、粗孔硅胶中的一种或几种，优选白炭黑为硅源。
所选铝源为铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、乙酸铝、铝粉、拟薄水铝石中的一种或几种，优选铝酸钠为铝源；
所述无机碱源为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾中的一种或几种。
所选碱源为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或几种，优选氢氧化钠为碱源；
所选取的微孔模板剂为四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氯化铵或四乙基氟化铵中的一种或几种，通过加入无机碱或微孔模板剂来调节原料混合物的碱度，优选四乙基氢氧化铵。
所述高温晶化为：95～145℃进行动态晶化20～90h。
通过调节原料配比和晶化条件，可以快速合成纯相Beta分子筛；该样品具有晶化时间短和结晶度高等优点。通过离子交换技术得到氢型、铵型、镓型、锌型、镁型Beta分子筛；
本申请所制备的分子筛可用于苯与烯烃的烷基化，重芳烃的烷基转移、烃类裂解、加氢异构化、异丁烯胺化等反应。
本发明优选以下技术方案：
(一)原料的混合采用以下三种方法之一：
1)将无机碱、铝源、微孔模板剂、去离子水、促进剂以及硅源在搅拌下，按顺序缓慢加入反应釜，形成原料混合物A，充分搅拌，使其混合均匀。
2)将铝源与部分无机碱、微孔模板剂配成溶液B1，将硅源与部分无机碱、微孔模板剂、促进剂配成溶液B2，将B1逐滴加入B2中，形成溶液B；充分搅拌，使原料混合均匀。
3)将铝源与部分无机碱、微孔模板剂配成溶液B1，将硅源与部分无机碱、微孔模板剂、促进剂配成溶液B2，将B2逐滴加入B1中，形成溶液C；充分搅拌，使原料混合均匀。
原料混合物的摩尔组成为：SiO2/Al2O3＝10～1000，Na2O/SiO2＝0.0～0.1，TEA+/SiO2＝0.10～1.0，H2O/SiO2＝5～20，R/SiO2＝0.05～2。
(二)晶化
1)将搅拌均匀后的A、B或C溶液在95～145℃晶化20～90h，水热晶化合成Beta分子筛。
2)用自来水将反应釜骤冷，将产物固液分离，固体产物经过滤、洗涤、干燥得到Beta分子筛。
通过离子交换技术，可以用其它的阳离子取代本发明合成的Beta分子筛中的钠离子，从而得到氢型、铵型、镓型、锌型、镁型Beta分子筛，进而应用于不同的催化反应过程。本发明合成的中空单晶Beta分子筛可以用于苯与烯烃的烷基化(乙苯、异丙苯的生产)，重芳烃的烷基转移、烃类裂解、加氢异构化、异丁烯胺化等反应。
本发明优点：
本发明以廉价的丁内酯、戊内酯、己内酯为促进剂，通过短时水热晶化来获得Beta分子筛，是一种经济、高效、简便的制备方法，有望规模化商业化生产。此外，本发明制备的Beta分子筛还具有结晶度高等优点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为实施例1和对比例1制备的Beta分子筛的晶化曲线图。
图2为实施例1中晶化24小时所得分子筛原粉的粉末X射线衍射图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
在搅拌条件下，将5.3g白炭黑(95.0wt.％SiO2，5.0wt.％H2O)、0.4g铝酸钠(49.0wt.％Al2O3，38.0wt.％Na2O，13.0wt.％H2O)、0.13g氢氧化钠(96.0wt.％NaOH)、22.4g四乙基氢氧化铵水溶液(TEAOH，纯度≥35wt.％)、3.64g丁内酯(BL，≥99wt.％)、9g去离子水按一定顺序加入反应釜中。原料混合物的摩尔组成为：SiO2/Al2O3＝43.5，Na2O/SiO2＝0.048，TEA+/SiO2＝0.636，BL/SiO2＝0.5，H2O/SiO2＝16。搅拌30min，使其充分混合均匀，将合成釜密封。直接在140℃晶化0～72h。用自来水淬灭反应，离心分离得到固体产物。再用去离子水洗涤至中性。80℃过夜干燥得到分子筛原粉。图1为晶化产物的结晶度随晶化时间的变化曲线，由图可以看出，添加促进剂BL之后，经过24h之后晶体的晶化已基本结束。图2晶化24h所得分子筛原粉的粉末X射线衍射图。由图可以看出，其为纯相的Beta分子筛，且结晶良好。
对比例1
在搅拌条件下，将5.3g白炭黑、0.4g铝酸钠、0.13g氢氧化钠、22.4g四乙基氢氧化铵水溶液、9g去离子水按一定顺序加入反应釜中。原料混合物的摩尔组成为：SiO2/Al2O3＝43.5，Na2O/SiO2＝0.048，TEA+/SiO2＝0.636，H2O/SiO2＝16。搅拌30min，使其充分混合均匀，将合成釜密封。直接在140℃晶化0～156h。用自来水淬灭反应，离心分离得到固体产物。再用去离子水洗涤至中性。80℃过夜干燥得到分子筛原粉。图1为晶化产物的结晶度随晶化时间的变化曲线，由图可以看出，晶体成核和生长速度缓慢，至少需要110h晶体才完全晶化。最终所得Beta产物的XRD谱图与图2类似。
图1是有添加剂BL和无添加剂的晶化曲线，横坐标是晶化时间，完全晶化有BL只需24h，无BL 120h；纵坐标是相对结晶度，完全晶化加BL为100％，不加70％多。因此本发明晶化时间更短，结晶度更高。
实施例2
在搅拌条件下，将19.5g水玻璃(26wt.％SiO2，8.2wt.％Na2O，65.8wt.％H2O)、5.6g硫酸铝(≥99wt.％)、1.9g氢氧化钾(≥99wt.％)、25g四乙基氯化铵水溶液(TEACl，纯度≥35wt.％)、14.5g BL按一定顺序加入反应釜中。原料混合物的摩尔组成为：SiO2/Al2O3＝10，K2O/SiO2＝0.2，TEA+/SiO2＝0.636，BL/SiO2＝2.0，H2O/SiO2＝16。搅拌30min，使其充分混合均匀，将合成釜密封。直接在95℃晶化90h。用自来水淬灭反应，离心分离得到固体产物。再用去离子水洗涤至中性。80℃过夜干燥得到分子筛原粉。所得Beta产物的XRD谱图与图2类似。
实施例3
在搅拌条件下，将17.4g正硅酸乙酯(≥99wt.％)、0.2g氯化铝(≥99wt.％)、2.7g氢氧化钠、3.5g四乙基氢氧化铵水溶液、8.5g戊内酯(VL，≥99wt.％)、9g去离子水按一定顺序加入反应釜中。原料混合物的摩尔组成为：SiO2/Al2O3＝200，Na2O/SiO2＝0.4，TEA+/SiO2＝0.1，VL/SiO2＝1.0，H2O/SiO2＝16。搅拌30min，使其充分混合均匀，将合成釜密封。直接在120℃晶化30h。用自来水淬灭反应，离心分离得到固体产物。再用去离子水洗涤至中性。80℃过夜干燥得到分子筛原粉。所得Beta产物的XRD谱图与图2类似。
实施例4
在搅拌条件下，将5.3g白炭黑、0.07g乙酸铝(≥90wt.％)、0.33g氢氧化钠、14g四乙基氢氧化铵水溶液、1.8g BL、2.4g己内酯(CL，纯度≥99wt.％)按一定顺序加入反应釜中。原料混合物的摩尔组成为：SiO2/Al2O3＝400，Na2O/SiO2＝0.048，TEA+/SiO2＝0.4，BL/SiO2＝0.25,CL/SiO2＝0.25，H2O/SiO2＝5。搅拌30min，使其充分混合均匀，将合成釜密封。直接在120℃晶化48h。用自来水淬灭反应，离心分离得到固体产物。再用去离子水洗涤至中性。80℃过夜干燥得到分子筛原粉。所得Beta产物的XRD谱图与图2类似。
实施例5
在搅拌条件下，将5.3g白炭黑、0.0075g铝粉(100wt.％)、0.15g氢氧化钠、21g四乙基氢氧化铵水溶液、1.79g BL、5g去离子水按一定顺序加入反应釜中。原料混合物的摩尔组成为：SiO2/Al2O3＝600，Na2O/SiO2＝0.048，TEA+/SiO2＝0.6，BL/SiO2＝0.25，H2O/SiO2＝10。搅拌30min，使其充分混合均匀，将合成釜密封。直接在145℃晶化40h。用自来水淬灭反应，离心分离得到固体产物。再用去离子水洗涤至中性。80℃过夜干燥得到分子筛原粉。所得Beta产物的XRD谱图与图2类似。
实施例6
在搅拌条件下，将5.1g层析硅胶(98.0wt.％SiO2，2.0wt.％H2O)、0.015g拟薄水铝石(69wt.％SiO2，31wt.％H2O)、0.56g碳酸钾(≥98wt.％)、40g四乙基溴化铵水溶液、5.4gBL、15g去离子水按一定顺序加入反应釜中。原料混合物的摩尔组成为：SiO2/Al2O3＝800，K2CO3/SiO2＝0.048，TEA+/SiO2＝0.8，BL/SiO2＝0.75，H2O/SiO2＝20。搅拌30min，使其充分混合均匀，将合成釜密封。直接在140℃晶化36h。用自来水淬灭反应，离心分离得到固体产物。再用去离子水洗涤至中性。80℃过夜干燥得到分子筛原粉。所得Beta产物的XRD谱图与图2类似。
实施例7
在搅拌条件下，将5.15g粗孔硅胶(97.0wt.％SiO2，3.0wt.％H2O)、0.056g硫酸铝、0.42g碳酸钠(≥99.5wt.％)、35g四乙基氟化铵水溶液(TEAF，纯度≥35wt.％)、1.0g BL、20g去离子水按一定顺序加入反应釜中。原料混合物的摩尔组成为：SiO2/Al2O3＝1000，Na2CO3/SiO2＝0.048，TEA+/SiO2＝1.0，BL/SiO2＝0.125，H2O/SiO2＝30。搅拌30min，使其充分混合均匀，将合成釜密封。直接在135℃晶化84h。用自来水淬灭反应，离心分离得到固体产物，再用去离子水洗涤至中性。80℃过夜干燥得到分子筛原粉。所得Beta产物的XRD谱图与图2类似。

Claims (7)

1.一种加速Beta分子筛合成的方法，其特征在于：将硅源、铝源、无机碱、微孔模板剂、去离子水和促进剂R均匀混合，其原始摩尔组成为：SiO2/Al2O3＝10～1000，Na2O/SiO2＝0.0～0.4，TEA+/SiO2＝0.10～1.0，H2O/SiO2＝5～30，R/SiO2＝0.05～2；原料均匀混合后直接进行高温晶化；将产物固液分离，固体产物经过滤、洗涤、干燥得到Beta分子筛。
2.按照权利要求1所述的一种加速Beta分子筛合成的方法，其特征在于：所述硅源为白炭黑、正硅酸乙酯、水玻璃、硅溶胶、层析硅胶或粗孔硅胶中的一种或几种；
所述铝源为铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、乙酸铝、铝粉或拟薄水铝石中的一种或几种；
所述无机碱源为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾中的一种或几种。
3.按照权利要求1所述的一种加速Beta分子筛合成的方法，其特征在于：所选取的微孔模板剂为四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氯化铵或四乙基氟化铵中的一种或几种。
4.按照权利要求1所述的一种促进Beta分子筛合成的方法，其特征在于：所选取的促进剂R为丁内酯、戊内酯、己内酯中的一种或几种，其中晶体生长促进剂R与硅源的摩尔比为0.05～2：1。
5.按照权利要求1所述的一种加速Beta分子筛合成的方法，其特征在于：所述高温晶化为：95～145℃进行动态晶化20～90h。
6.基于权利要求1-5中任意权利要求所述方法合成的Beta分子筛，其特征在于：通过调节原料配比和晶化条件，可以快速合成Beta分子筛；通过离子交换技术得到氢型、铵型、镓型、锌型、镁型Beta分子筛。
7.根据权利要求1所述方法合成的Beta分子筛，其特征在于：用于苯与烯烃的烷基化，重芳烃的烷基转移、烃类裂解、加氢异构化、异丁烯胺化等反应。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110639608A (zh) * 2019-09-24 2020-01-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于苯吸收高浓度乙烯液相烷基化催化剂及其制备方法和应用
CN110860307A (zh) * 2019-11-27 2020-03-06 吉林大学 Beta分子筛催化剂、制备方法及其在酰基化法制备芳香酮中的应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103787355A (zh) * 2014-01-21 2014-05-14 上海卓悦化工科技有限公司 一种合成Beta分子筛的方法
CN104229821A (zh) * 2014-09-12 2014-12-24 华微科技（苏州）有限公司 Beta分子筛合成方法
CN107512726A (zh) * 2016-06-18 2017-12-26 中国石油化工股份有限公司 无粘结剂Beta分子筛的制备方法
CN107804856A (zh) * 2017-12-13 2018-03-16 山东齐鲁华信高科有限公司 高硅铝比Beta分子筛的直接合成方法
CN108217675A (zh) * 2018-01-26 2018-06-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种中空单晶Beta分子筛的制备方法
CN108217684A (zh) * 2018-02-11 2018-06-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种促进Beta分子筛合成的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103787355A (zh) * 2014-01-21 2014-05-14 上海卓悦化工科技有限公司 一种合成Beta分子筛的方法
CN104229821A (zh) * 2014-09-12 2014-12-24 华微科技（苏州）有限公司 Beta分子筛合成方法
CN107512726A (zh) * 2016-06-18 2017-12-26 中国石油化工股份有限公司 无粘结剂Beta分子筛的制备方法
CN107804856A (zh) * 2017-12-13 2018-03-16 山东齐鲁华信高科有限公司 高硅铝比Beta分子筛的直接合成方法
CN108217675A (zh) * 2018-01-26 2018-06-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种中空单晶Beta分子筛的制备方法
CN108217684A (zh) * 2018-02-11 2018-06-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种促进Beta分子筛合成的方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110639608A (zh) * 2019-09-24 2020-01-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于苯吸收高浓度乙烯液相烷基化催化剂及其制备方法和应用
CN110860307A (zh) * 2019-11-27 2020-03-06 吉林大学 Beta分子筛催化剂、制备方法及其在酰基化法制备芳香酮中的应用

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