CN111217379A - 一种低硅铝比mtw型分子筛合成方法 - Google Patents

一种低硅铝比mtw型分子筛合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111217379A
CN111217379A CN201811431268.5A CN201811431268A CN111217379A CN 111217379 A CN111217379 A CN 111217379A CN 201811431268 A CN201811431268 A CN 201811431268A CN 111217379 A CN111217379 A CN 111217379A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mixture
molecular sieve
aluminum
type molecular
mtw type
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811431268.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111217379B (zh
Inventor
田志坚
王帅旗
王从新
吕广
王苹
王小平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Petrochina Co Ltd
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201811431268.5A priority Critical patent/CN111217379B/zh
Publication of CN111217379A publication Critical patent/CN111217379A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111217379B publication Critical patent/CN111217379B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

本发明涉及一种MTW型分子筛合成方法。该合成方法的具体实施步骤如下：将硅源、铝源、模板剂、水充分混合后，加热晶化一定时间制备前体混合物；向前体混合物中再加入一定的铝源、水，继续加热晶化一定时间制得低硅铝比MTW型分子筛。本发明制备的低硅铝比MTW型分子筛，其Si/Al可低至5，具有酸性强，酸量大的特点，在石油炼制与石油化工、煤化工等领域具有潜在的应用。本发明提供的合成方法成本低，操作安全简便，环境友好。

Description

一种低硅铝比MTW型分子筛合成方法
技术领域
本发明涉及的是分子筛的合成方法，具体的涉及低硅铝比MTW型分子筛的合成方法。
背景技术
沸石分子筛是一类无机晶体材料，具有独特的孔道结构、较大的比表面积、可以调控的酸性等特点，在石油炼制与石油化工、煤化工等领域具有广泛的应用。
MTW型分子筛最初由美孚公司的科学家Rosinski等人合成(US Patent 3，832，449)，LaPierre等人证明MTW型沸石分子筛由一维12元环孔道构成，其孔道直径
Figure BDA0001879589290000011
(Zeolites 1985，5(6)，346-348.)。MTW型分子筛在加氢异构，加氢裂化，芳构化、烷基化等酸催化反应中表现出良好的催化性能。
分子筛作用于酸催化反应过程中，其催化性能与酸性密切相关。分子筛酸量越多，催化剂活性越高，达到目标转化率所需要的温度越低。但是，在目前的文献报道中MTW 型分子筛的Si/Al一般高于30，从而限制了其酸量的提高(Microporous and MesoporousMaterials，49(2001)，149-156)。Corma等人利用在实验室合成的模板剂得到了Si/Al＝12的MTW型分子筛(NewJ.Chem.，2016，40，4140)；Jintao Li等人利用在实验合成的模板剂得到了Si/Al＝8-23的MTW型分子筛(Catalysis Communications，50(2014)， 97–100)。这两种合成低硅铝比MTW型分子筛的方法都需要用到实验室合成的模板剂，合成成本高，限制了这两种方法大规模的应用。因此低成本合成酸量多的MTW型分子筛，将可能拓展该类分子筛在酸催化反应中的进一步应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种低硅铝比MTW型分子筛合成的新方法。
上述目的，通过以下技术方案实现：
1)制备前体混合物：将硅源、铝源、有机胺、水按一定比例混合，搅拌至均匀，形成前体混合物A，A中SiO2:Al2O3:有机胺:H2O摩尔比例为1:0-0.0125:0.1-0.25:5-40(硅源、铝源均按照其氧化物形式计算)；
2)将制得的前体混合物A于80℃-300℃条件下加热晶化5h-72h后，冷却至室温，得到混合物B；
3)向混合物B中加入一定量的铝源和水，搅拌至均匀，得到混合物C，C中SiO2:Al2O3: 有机胺:H2O摩尔比例为1:0.017-0.5:0.1-0.25:5-40(硅源、铝源均按照其氧化物形式计算)；
4)将混合物C于80℃-300℃条件下加热晶化5h-120h；
5)晶化结束后，将混合物冷却至室温，过滤、洗涤并干燥，在500℃-800℃下焙烧5h-36h，得到的固体为低硅铝比MTW型分子筛。
上述步骤1)中硅源为硅溶胶、水玻璃、白炭黑、正硅酸乙酯中的一种或二种以上；铝源为异丙醇铝、偏铝酸钠、拟薄水铝石、硫酸铝、硝酸铝中的一种或二种以上；有机胺为四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氯化铵、甲基三乙基溴化铵、甲基三乙基氯化铵中的一种或两种以上。
上述步骤1)混合物A中SiO2:Al2O3:有机胺:H2O优选的摩尔比例为 1:0.005-0.0125:0.125-0.20:8-20。
上述步骤2)混合物A优选的晶化温度为100℃-200℃；优选的晶化时间为10h-48h。
上述步骤3)混合物C中SiO2:Al2O3:有机胺:H2O优选的摩尔比例为 1:0.018-0.3:0.15-0.25:8-30。
上述步骤4)混合物C优选的晶化温度为100℃-200℃；优选的晶化时间为12h-100h。
上述步骤5)中优选的焙烧温度为550℃-700℃；优选的焙烧时间为12h-24h。
硅源、铝源、模板剂在一定温度晶化一定时间后生成低结晶度的MTW型分子筛，此时该体系除了含有低结晶度MTW型分子筛，还含有硅铝无定形物质、模板剂和水。向此体系中再加入铝源后，低结晶度的MTW型分子筛起到晶种的作用，在一定温度晶化过程中，所加入的铝源在晶种的作用下，更容易进入分子筛中，导致更多的铝进入到分子筛骨架，晶化结束后制得低硅铝比MTW型分子筛。
与现有技术合成的MTW型分子筛相比，本发明的MTW型分子筛合成方法具有以下特点：
(1)提供了一种低硅铝比MTW型分子筛合成的新方法。
(2)制得的MTW型分子筛具有较多的酸量。
(3)本合成方法成本低，只需利用商业化的模板剂合成，操作简便，具有较强的经济性。
附图说明
图1为对比例1所合成的MTW型分子筛的XRD谱图。
图2为对比例1所合成的MTW型分子筛的NH3-TPD谱图。
图3为对比例2所合成的*BEA型分子筛的XRD谱图。
图4为本发明实施例1所合成的MTW型分子筛的XRD谱图。
图5为本发明实施例1所合成的MTW型分子筛的NH3-TPD谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但需要指出的是，本发明内容并不局限于此。
对比例1
称取偏铝酸钠0.08g，四乙基氢氧化铵3.24g，加入3.90g水，充分搅拌后，向其中加入40％的硅溶胶6.6g，搅拌均匀后，将混合液移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，放入160℃烘箱，晶化5天后，冷却至室温，用去离子水洗涤3次后置于120℃烘箱中干燥，经过550℃焙烧12h，制得MTW型分子筛。其XRD谱图如图1；NH3-TPD 图如图2。所得MTW型分子筛的Si/Al、酸量表征结果汇总于表1。
对比例2
称取偏铝酸钠0.13g，四乙基氢氧化铵3.24g，加入3.90g水，充分搅拌后，向其中加入40％的硅溶胶6.6g，搅拌均匀后，将混合液移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，放入160℃烘箱，晶化5天后，冷却至室温，用去离子水洗涤3次后置于120℃烘箱中干燥，经过550℃焙烧12h，制得*BEA分子筛。所得*BEA分子筛的Si/Al、酸量表征结果汇总于表1。
对比例3
称取偏铝酸钠0.27g，四乙基氢氧化铵3.24g，加入3.90g水，充分搅拌后，向其中加入40％的硅溶胶6.6g，搅拌均匀后，将混合液移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，放入160℃烘箱，晶化5天后，冷却至室温，用去离子水洗涤3次后置于120℃烘箱中干燥，经过550℃焙烧12h，制得*BEA分子筛。所得*BEA分子筛的Si/Al、酸量表征结果汇总于表1。
对比例4
称取偏铝酸钠0.80g，四乙基氢氧化铵3.24g，加入3.90g水，充分搅拌后，向其中加入40％的硅溶胶6.6g，搅拌均匀后，将混合液移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，放入160℃烘箱，晶化5天后，冷却至室温，用去离子水洗涤3次后置于120℃烘箱中干燥，经过550℃焙烧12h，制得*BEA分子筛。所得*BEA分子筛的Si/Al、酸量表征结果汇总于表1。
实施例1
称取偏铝酸钠0.08g和25％的四乙基氢氧化铵溶液3.24g，充分混合后加入40％的硅溶胶溶液6.6g，然后搅拌均匀。将混合液移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，升温至160℃保持1天，冷却至室温取出后，再向其中加入0.05g偏铝酸钠和水3.9g，搅拌均匀后将混合液再移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，升温至160℃保持2 天后，冷却至室温，用去离子水洗涤3次后置于120℃烘箱中干燥，经过550℃焙烧12h，制得MTW型分子筛。其XRD谱图如图3；NH3-TPD图如图4。所得MTW型分子筛的Si/Al、酸量表征结果汇总于表1。
实施例2
称取偏铝酸钠0.08g和25％的四乙基氢氧化铵溶液3.24g，充分混合后加入40％的硅溶胶溶液6.6g，然后搅拌均匀。将混合液移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，升温至170℃保持1天，冷却至室温后，再向其中加入0.12g偏铝酸钠和水3.9g，搅拌均匀后，将混合液再移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，升温至170℃保持2天后，冷却至室温，用去离子水洗涤3次后置于120℃烘箱中干燥，经过550℃焙烧12h，制得MTW型分子筛。所得MTW型分子筛的Si/Al、酸量表征结果汇总于表1。
实施例3
称取偏铝酸钠0.08g和25％的四乙基氢氧化铵溶液4.24g，充分混合后加入40％的硅溶胶溶液6.6g，然后搅拌均匀。将混合液移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，升温至170℃保持1天后，冷却至室温，再向其中加入0.32g偏铝酸钠和水3.9g，搅拌均匀后将混合液移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，升温至170℃保持2天后，冷却至室温，用去离子水洗涤3次后置于120℃烘箱中干燥，经过550℃焙烧12h，制得MTW型分子筛。所得MTW型分子筛的Si/Al、酸量表征结果汇总于表1。
实施例4
称取偏铝酸钠0.08g和25％的四乙基氢氧化铵溶液4.24g，充分混合后加入40％的硅溶胶溶液6.6g，然后搅拌均匀。将混合液移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，升温至170℃保持1天后，冷却至室温，再向其中加入0.72g偏铝酸钠和水3.9g，搅拌均匀后将混合液再移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，升温至170℃保持2天后，冷却至室温，用去离子水洗涤3次后置于120℃烘箱中干燥，经过550℃焙烧12h，制得MTW型分子筛。所得MTW型分子筛的Si/Al、酸量表征结果汇总于表1。
实施例5
称取偏铝酸钠0.08g和25％的四乙基氢氧化铵溶液4.24g，充分混合后加入40％的硅溶胶溶液6.6g，然后搅拌均匀。将混合液移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，升温至160℃保持2天，冷却至室温后，向其中加入0.32g偏铝酸钠和水3.9g，搅拌均匀后将混合液再移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，升温至170℃保持3天后，冷却至室温，用去离子水洗涤3次后置于120℃烘箱中干燥，经过550℃焙烧12h，制得MTW型分子筛。所得MTW型分子筛的Si/Al、酸量表征结果汇总于表1。
实施例6
称取偏铝酸钠0.08g，氢氧化钠0.08g和25％的四乙基溴化铵溶液4.24g，充分混合后加入40％的硅溶胶溶液6.6g，然后搅拌均匀。将混合液移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，升温至160℃保持2天，冷却至室温后，再向其中加入0.32g偏铝酸钠和水3.9g，搅拌均匀后将混合液再移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，升温至170℃保持3天后，冷却至室温，用去离子水洗涤3次后置于120℃烘箱中干燥，经过550℃焙烧12h，制得MTW型分子筛。所得MTW型分子筛的Si/Al、酸量表征结果汇总于表 1。
实施例7
称取偏铝酸钠0.08g，氢氧化钠0.08g和25％的四乙基溴化铵溶液4.24g，充分混合后加入40％的硅溶胶溶液6.6g，然后搅拌均匀。将混合液移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，升温至160℃保持2天，冷却至室温后，再向其中加入0.60g硫酸铝和水 3.9g，搅拌均匀后将混合液再移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，升温至170℃保持3天后，冷却至室温，并用去离子水洗涤3次后置于120℃烘箱中干燥，经过550℃焙烧12h，制得MTW型分子筛。所得MTW型分子筛的Si/Al、酸量表征结果汇总于表 1。
实施例8
称取偏铝酸钠0.08g，氢氧化钠0.08g和25％的四乙基溴化铵溶液4.24g，充分混合后加入40％的硅溶胶溶液6.6g，然后搅拌均匀。将混合液移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，升温至160℃保持2天，冷却至室温后，再向其中加入0.66g硝酸铝和水 3.9g，搅拌均匀后将混合液再移入到聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，升温至170℃保持3天后，冷却至室温，并用去离子水洗涤3次后置于120℃烘箱中干燥，经过550℃焙烧12h，制得MTW型分子筛。所得MTW型分子筛的Si/Al、酸量表征结果汇总于表 1。
表1对比例和实施例所得分子筛晶型、Si/Al、酸量表征结果
Figure BDA0001879589290000061
本发明制备的低硅铝比MTW型分子筛，其Si/Al可低至5，具有酸性强，酸量大的特点，在石油炼制与石油化工、煤化工等领域具有潜在的应用。本发明提供的合成方法成本低，操作安全简便，环境友好。

Claims (7)

1.一种低硅铝比MTW型分子筛的合成方法，其特征在于：以有机胺为模板剂，将硅源、铝源合成低硅铝比MTW型分子筛；包括以下步骤：
1)制备前体混合物：将硅源、铝源、有机胺、水按一定比例混合，搅拌至均匀，形成前体混合物A，A中SiO2:Al2O3:有机胺:H2O摩尔比例为1:0-0.0125:0.1-0.25:5-40(硅源、铝源均按照其氧化物形式计算)；
2)将制得的前体混合物A于80℃-300℃条件下加热晶化5h-72h后，冷却至室温，得到混合物B；
3)向混合物B中加入一定量的铝源和水，搅拌至均匀，得到混合物C，C中SiO2:Al2O3:有机胺:H2O摩尔比例为1:0.017-0.5:0.1-0.25:5-40(硅源、铝源均按照其氧化物形式计算)；
4)将混合物C于80℃-300℃条件下加热晶化5h-120h；
5)晶化结束后，将混合物冷却至室温，过滤、洗涤并干燥，在500℃-800℃下焙烧5h-36h，得到的固体为低硅铝比MTW型分子筛。
2.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤1)中硅源为硅溶胶、水玻璃、白炭黑、正硅酸乙酯中的一种或二种以上；铝源为异丙醇铝、偏铝酸钠、拟薄水铝石、硫酸铝、硝酸铝中的一种或二种以上；有机胺为四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氯化铵、甲基三乙基溴化铵、甲基三乙基氯化铵中的一种或两种以上。
3.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤1)混合物A中SiO2:Al2O3:有机胺:H2O优选的摩尔比例为1:0.005-0.0125:0.125-0.20:8-20。
4.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤2)混合物A优选的晶化温度为100℃-200℃；优选的晶化时间为10h-48h。
5.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤3)混合物C中SiO2:Al2O3:有机胺:H2O优选的摩尔比例为1:0.018-0.3:0.15-0.25:8-30。
6.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤4)混合物C优选的晶化温度为100℃-200℃；优选的晶化时间为12h-100h。
7.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤5)中优选的焙烧温度为550℃-700℃；优选的焙烧时间为12h-24h。
CN201811431268.5A 2018-11-26 2018-11-26 一种低硅铝比mtw型分子筛合成方法 Active CN111217379B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811431268.5A CN111217379B (zh) 2018-11-26 2018-11-26 一种低硅铝比mtw型分子筛合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811431268.5A CN111217379B (zh) 2018-11-26 2018-11-26 一种低硅铝比mtw型分子筛合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111217379A true CN111217379A (zh) 2020-06-02
CN111217379B CN111217379B (zh) 2022-12-06

Family

ID=70805734

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811431268.5A Active CN111217379B (zh) 2018-11-26 2018-11-26 一种低硅铝比mtw型分子筛合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111217379B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112499644A (zh) * 2020-12-10 2021-03-16 安徽纳蓝环保科技有限公司 一种低SiO2/Al2O3的Cu-CHA分子筛及其制备方法
CN113325042A (zh) * 2021-06-11 2021-08-31 吉林大学 一种钠型mtw分子筛及其制备方法和应用、氨气气体传感器及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3970544A (en) * 1974-05-06 1976-07-20 Mobil Oil Corporation Hydrocarbon conversion with ZSM-12
US20050158237A1 (en) * 2004-01-16 2005-07-21 Indian Oil Corporation Limited Process for enhancing yield of sodium aluminosilicate molecular sieves during synthesis
CN101205072A (zh) * 2006-12-18 2008-06-25 中国石油化工股份有限公司 一种低硅铝比β沸石的合成方法
CN102910646A (zh) * 2011-08-01 2013-02-06 中国石油化工股份有限公司 一种梯度酸分布zsm-5分子筛及其制备方法
CN103880037A (zh) * 2012-12-20 2014-06-25 中国石油化工股份有限公司 一种zsm-5分子筛及其制备方法
CN106946266A (zh) * 2016-01-07 2017-07-14 中国石油化工股份有限公司 一种sapo-34/zsm-12复合分子筛及其合成方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3970544A (en) * 1974-05-06 1976-07-20 Mobil Oil Corporation Hydrocarbon conversion with ZSM-12
US20050158237A1 (en) * 2004-01-16 2005-07-21 Indian Oil Corporation Limited Process for enhancing yield of sodium aluminosilicate molecular sieves during synthesis
CN101205072A (zh) * 2006-12-18 2008-06-25 中国石油化工股份有限公司 一种低硅铝比β沸石的合成方法
CN102910646A (zh) * 2011-08-01 2013-02-06 中国石油化工股份有限公司 一种梯度酸分布zsm-5分子筛及其制备方法
CN103880037A (zh) * 2012-12-20 2014-06-25 中国石油化工股份有限公司 一种zsm-5分子筛及其制备方法
CN106946266A (zh) * 2016-01-07 2017-07-14 中国石油化工股份有限公司 一种sapo-34/zsm-12复合分子筛及其合成方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112499644A (zh) * 2020-12-10 2021-03-16 安徽纳蓝环保科技有限公司 一种低SiO2/Al2O3的Cu-CHA分子筛及其制备方法
CN113325042A (zh) * 2021-06-11 2021-08-31 吉林大学 一种钠型mtw分子筛及其制备方法和应用、氨气气体传感器及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN111217379B (zh) 2022-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112645349B (zh) 一种丝光沸石分子筛的制备方法及其应用
CN101898151B (zh) 一种三晶相复合分子筛及其制备方法
CN111217379B (zh) 一种低硅铝比mtw型分子筛合成方法
CN106587102B (zh) Zsm-12型沸石分子筛的合成方法
CN1276873C (zh) 一种丝光沸石和β沸石混晶材料的制备方法
CN106946268B (zh) 一种mor/zsm-35复合分子筛及其合成方法
CN114436279B (zh) Zsm-22分子筛及其制备方法和应用、正十二烷异构化反应
CN112939017B (zh) 一种mtw型分子筛的合成方法
CN103964466B (zh) 一种zsm‑5分子筛及其制备方法
CN111099623A (zh) Aei/mfi复合结构分子筛及其合成方法
CN105668580A (zh) 复合结构分子筛及其合成方法
CN111217376B (zh) 一种mtw型分子筛的合成方法
CN104671252A (zh) 无有机模板和无晶种合成制备zsm-22分子筛的方法
CN110127715A (zh) 一种加速Beta分子筛合成的方法
CN111348662A (zh) 一种超大孔硅酸盐分子筛nud-6及其制备方法
CN114506854B (zh) 无氟水热体系合成纯硅和高硅ssz-39分子筛的方法
CN114751427A (zh) 一种中空型zsm-5分子筛的制备方法
CN112939009B (zh) 一种mtw型分子筛的固相合成方法
CN111252782B (zh) 一种低硅铝比Beta分子筛的合成方法
CN105621439B (zh) 一种Beta沸石的合成方法
CN105460949B (zh) 含有稀土的mfi沸石的合成方法
CN111233000B (zh) 一种低硅铝比mtt型分子筛的合成方法
CN111252783A (zh) 一种低硅铝比mfi型分子筛合成方法
CN102442680B (zh) 一种Y-Beta复合分子筛的快速合成方法
CN102502683A (zh) 非浓凝胶体系中itq-13分子筛的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Tian Zhijian

Inventor after: Wang Xiaoping

Inventor after: Wang Shuaiqi

Inventor after: Chi Kebin

Inventor after: Wang Congxin

Inventor after: Yan Lijun

Inventor after: Lv Guang

Inventor after: Li Mengchen

Inventor after: Wang Ping

Inventor after: Shen Yuge

Inventor before: Tian Zhijian

Inventor before: Wang Shuaiqi

Inventor before: Wang Congxin

Inventor before: Lv Guang

Inventor before: Wang Ping

Inventor before: Wang Xiaoping

CB03 Change of inventor or designer information
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20210127

Address after: No.16 ande Road, Dongcheng District, Beijing

Applicant after: PetroChina Co.,Ltd.

Applicant after: DALIAN INSTITUTE OF CHEMICAL PHYSICS, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES

Address before: 116023 No. 457-41 Zhongshan Road, Shahekou District, Dalian City, Liaoning Province

Applicant before: DALIAN INSTITUTE OF CHEMICAL PHYSICS, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant