CN111217376B - 一种mtw型分子筛的合成方法 - Google Patents

一种mtw型分子筛的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111217376B
CN111217376B CN201811415539.8A CN201811415539A CN111217376B CN 111217376 B CN111217376 B CN 111217376B CN 201811415539 A CN201811415539 A CN 201811415539A CN 111217376 B CN111217376 B CN 111217376B
Authority
CN
China
Prior art keywords
molecular sieve
type molecular
aluminum
silicon
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811415539.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111217376A (zh
Inventor
田志坚
王帅旗
王从新
吕广
王苹
刘浩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201811415539.8A priority Critical patent/CN111217376B/zh
Publication of CN111217376A publication Critical patent/CN111217376A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111217376B publication Critical patent/CN111217376B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/04Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof using at least one organic template directing agent, e.g. an ionic quaternary ammonium compound or an aminated compound
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7034MTW-type, e.g. ZSM-12, NU-13, TPZ-12 or Theta-3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C01B37/005Silicates, i.e. so-called metallosilicalites or metallozeosilites

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

本发明涉及一种MTW型分子筛的合成方法。该合成方法的具体实施步骤如下:制备硅铝凝胶前驱体;将硅铝凝胶前驱体与晶种、模板剂混合,在一定温度下晶化制得MTW型分子筛。与现有的MTW型分子筛合成方法相比,采用本发明方法制得的MTW型分子筛的晶化速率快,微孔孔容大,在催化领域具有潜在的应用前景。本发明所提供的制备方法经济性强,操作安全方便,环境友好。

Description

一种MTW型分子筛的合成方法
技术领域
本发明涉及的是分子筛的合成方法,具体的涉及MTW分子筛的合成方法。
背景技术
MTW型分子筛最初由美孚公司的科学家Rosinski等人合成(US Patent 3,832,449),LaPierre等人证明MTW型沸石分子筛由一维12元环孔道构成,其孔道直径
Figure BDA0001879367540000011
(Zeolites 1985,5(6),346-348.)。MTW型分子筛在加氢异构,加氢裂化,芳构化、烷基化等反应中良表现出良好的催化性能。利用传统的模板法合成MTW型分子筛周期较长,一般需要一周左右的时间(Microporous and Mesoporous Materials 2001,49,149-156)。Yoshihiro Kamimura等人将晶种、硅源、铝源、碱源、水直接混合搅拌均匀后在特定温度下合成MTW型分子筛(Microporous and Mesoporous Materials 2012,147,149–156;Microporous and Mesoporous Materials 2012,163,282-290),此方法将MTW型分子筛的晶化时间缩短为36h。但是,采用此方法制得的MTW型分子筛存在严重的孔道堵塞现象,微孔孔容仅为0.006-0.035cm3/g。Yoshihiro Kamimura等人认为加入的晶种为分子筛的生长提供晶核,但是在生长的过程中,分子筛沿着一维孔道方向发生堆积层错现象,从而导致了孔道堵塞。
传统的模板法所制备的MTW型分子筛微孔孔容大,但是合成MTW型分子筛的周期长;传统的晶种法合成MTW型分子筛的周期短,但是所制得MTW型分子筛微孔堵塞严重,微孔孔容小。分子筛较长的合成周期,较小的微孔孔容会限制其在催化反应中的应用。因此,快速合成大微孔孔容的MTW型分子筛将拓展该类分子筛在催化过程中的进一步应用。
发明内容
本发明的目的在于提出一种快速合成大微孔孔容的MTW型分子筛的方法。
上述目的,通过以下技术方案实现:
1)将铝源、氟化钠、水混合并搅拌均匀,再向其中加入醇、氨水并搅拌均匀,最后加入硅源,继续搅拌至均匀,得到混合物A,A中硅源:铝源:氟化钠:醇:氨水:水以SiO2:Al2O3:NaF:醇:NH4OH:H2O计,摩尔比例为:1:0.001-0.1:0-0.2:6-20:0-0.1:5-20;
2)将混合物A于50℃-200℃条件下干燥,直至氨、水、醇完全挥发,得到硅铝凝胶前驱体;
3)将硅铝凝胶前驱体、晶种、有机胺、水混合并搅拌均匀,得到混合物B,B中硅铝凝胶前驱体:有机胺:水以SiO2:Al2O3:NaF:有机胺:H2O计,摩尔比例为1:0.001-0.1:0-0.2:0-0.2:0.1-5;
4)将混合物B加热到80℃-300℃条件下晶化,晶化时间为1h-100h;
5)晶化结束后,将混合物冷却至室温,过滤、洗涤并干燥,在500℃-800℃下焙烧5h-36h,得到的固体为MTW型分子筛。
上述步骤1)中中铝源为偏铝酸钠、异丙醇铝、氯化铝、拟薄水铝石、硫酸铝、硝酸铝中的一种或二种以上;硅源为硅溶胶、水玻璃、白炭黑、正硅酸乙酯中的一种或二种以上;醇为甲醇、乙醇中的一种或两种。
上述步骤1)中硅源:铝源:氟化钠:醇:氨水:水以SiO2:Al2O3:NaF:醇:NH4OH:H2O计,优选的摩尔比例为:1:0.002-0.05:0.1-0.2:8-20:0.05-0.1:10-20。
上述步骤2)中优选的干燥温度为60℃-120℃。
上述步骤3)中有机胺为四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氯化铵、甲基三乙基溴化铵、甲基三乙基氯化铵中的一种或两种以上。
上述步骤3)中硅铝凝胶前驱体:有机胺:水以SiO2:Al2O3:NaF:有机胺:H2O计,优选的摩尔比例为:1:0.002-0.05:0.1-0.2:0-0.1:1-3。
上述步骤3)晶种为MTW、*BEA型分子筛中的一种或两种。
上述步骤3)中晶种:硅铝凝胶前驱体(质量比)为1:10-100,优选比例为1:10-50。
上述步骤4)中优选的晶化温度为100℃-200℃;优选的晶化时间为5h-72h。
上述步骤5)中优选的焙烧温度为550℃-700℃;优选的焙烧时间为12h-24h。
本发明在制备硅铝凝胶前驱体的过程中加入NaF,促进了Si-O-Al结构单元的形成。在加热晶化过程中,Si-O-Al结构单元在晶种、F-的作用下进行结构重排,快速生成MTW型分子筛。同时,加入的F-促进了分子筛在晶化过程中沿着一维孔道方向的正常堆积,避免微孔堵塞,提高了微孔孔容。
与现有技术合成MTW型分子筛相比,本发明的MTW型分子筛合成方法具有以下特点:
(1)分子筛晶化速率快。相比于传统模板法的168h的合成周期,本发明中分子筛合成周期仅为24h。
(2)得到的MTW型分子筛微孔孔容大。相比于传统晶种法得到的MTW型分子筛的0.006cm3/g-0.035cm3/g的微孔孔容,本发明制得的分子筛微孔孔容为0.1cm3/g。
(3)用水量少。水硅比可以低至1,节约大量的水,提高了分子筛的产率。
本发明快速制备的大微孔孔容的MTW型分子筛,将在催化反应中具有广泛的应用前景。
附图说明
图1为对比例1所合成的MTW型分子筛的XRD谱图。
图2为对比例1所合成的MTW型分子筛的N2物理吸附图。
图3为对比例2所合成的MTW型分子筛的XRD谱图。
图4为对比例2所合成的MTW型分子筛的N2物理吸附图。
图5为本发明实施例1所合成的MTW型分子筛的XRD谱图。
图6为本发明实施例1所合成的MTW型分子筛的N2物理吸附图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明,但需要指出的是,本发明内容并不局限于此。
对比例1
称取偏铝酸钠0.16g,氢氧化钠1.65g,加入12.67g水,充分搅拌后,向其中加入40%的硅溶胶13.2g,再加入MTW型分子筛晶种0.26g,搅拌均匀后,移入160℃烘箱,晶化36h后,冷却至室温,用去离子水洗涤3次后置于120℃烘箱中干燥,制得MTW型分子筛。其XRD谱图如附图1;N2物理吸附图如附图2。MTW型分子筛的晶化时间、产率和微孔孔容汇总于表1。
对比例2
称取偏铝酸钠0.08g,四乙基氢氧化铵3.24g,加入3.90g水,充分搅拌后,向其中加入40%的硅溶胶6.6g,搅拌均匀后,移入160℃烘箱,晶化7天后,冷却至室温,用去离子水洗涤3次后置于120℃烘箱中干燥,经过550℃焙烧12h,制得MTW型分子筛。其XRD谱图如附图3;N2物理吸附图如附图4。MTW型分子筛的晶化时间、产率和微孔孔容汇总于表1。
实施例1
称取偏铝酸钠0.36g,氟化钠0.7g,加入31.2g水,充分搅拌,得到混合液A;向A中再加入甲醇76.2g,氨水0.58g,正硅酸乙酯41.66g,充分搅拌,得到混合液B。将混合液B边搅拌边80℃加热,直至液体完全挥发得到硅铝凝胶前驱体。称取硅铝凝胶前驱体1g,25%的四乙基氢氧化铵0.39g,MTW型分子筛晶种0.05g,充分搅拌混合均匀后,移入160℃烘箱,晶化1天后,冷却至室温,用去离子水洗涤3次后置于120℃烘箱中干燥,经过550℃焙烧12h,制得MTW型分子筛。其XRD谱图如附图5;N2物理吸附图如附图6。MTW型分子筛的晶化时间、产率和微孔孔容汇总于表1。
实施例2
称取偏铝酸钠0.36g,氟化钠0.35g,加入31.2g水,充分搅拌,得到混合液A;向A中再加入甲醇100g,氨水0.58g,正硅酸乙酯41.66g,充分搅拌,得到混合液B。将混合液B边搅拌边80℃加热,直至液体完全挥发得到硅铝凝胶前驱体。称取硅铝凝胶前驱体1g,25%的四乙基氢氧化铵0.39g,MTW型分子筛晶种0.1g,充分搅拌混合均匀后,移入160℃烘箱,晶化1天后,冷却至室温,用去离子水洗涤3后置于120℃烘箱中干燥,经过550℃焙烧12h,制得MTW型分子筛。MTW型分子筛的晶化时间、产率和微孔孔容汇总于表1。
实施例3
称取偏铝酸钠0.36g,氟化钠0.35g,加入31.2g水,充分搅拌,得到混合液A;向A中再加入甲醇100g,氨水0.1g,正硅酸乙酯60g,充分搅拌,得到混合液B。将混合液B边搅拌边80℃加热,直至液体完全挥发得到硅铝凝胶前驱体。称取硅铝凝胶前驱体1g,25%的四乙基氢氧化铵0.39g,MTW型分子筛晶种0.05g,充分搅拌混合均匀后,移入160℃烘箱,晶化1天后,冷却至室温,并用去离子水洗涤3次后置于120℃烘箱中干燥,经过550℃焙烧12h,制得MTW型分子筛。MTW型分子筛的晶化时间、产率和微孔孔容汇总于表1。
实施例4
称取偏铝酸钠0.36g,氟化钠0.35g,加入31.2g水,充分搅拌,得到混合液A;向A中再加入甲醇100g,氨水0.1g,正硅酸乙酯60g,充分搅拌,得到混合液B。将混合液B边搅拌边100℃加热,直至液体完全挥发得到硅铝凝胶前驱体。称取硅铝凝胶前驱体1g,25%的四乙基氢氧化铵0.39g,MTW型分子筛晶种0.05g,充分搅拌混合均匀后,移入150℃烘箱,晶化1天后,冷却至室温,用去离子水洗涤3次后置于140℃烘箱中干燥,经过550℃焙烧24h,制得MTW型分子筛。MTW型分子筛的晶化时间、产率和微孔孔容汇总于表1。
实施例5
称取偏铝酸钠0.36g,氟化钠0.35g,加入31.2g水,充分搅拌,得到混合液A;向A中再加入甲醇100g,氨水0.1g,正硅酸乙酯60g,充分搅拌,得到混合液B。将混合液B边搅拌边160℃加热,直至液体完全挥发得到硅铝凝胶前驱体。称取硅铝凝胶前驱体1g,25%的四乙基氢氧化铵0.39g,MTW型分子筛晶种0.05g,充分搅拌混合均匀后,移入150℃烘箱,晶化1天后,冷却至室温,用去离子水洗涤3次后置于100℃烘箱中干燥,经过550℃焙烧24h,制得MTW型分子筛。MTW型分子筛的晶化时间、产率和微孔孔容汇总于表1。
实施例6
称取偏铝酸钠0.36g,氟化钠0.35g,加入31.2g水,充分搅拌,得到混合液A;向A中再加入乙醇100g,氨水0.1g,正硅酸乙酯60g,充分搅拌,得到混合液B。将混合液B边搅拌边100℃加热,直至液体完全挥发得到硅铝凝胶前驱体。称取硅铝凝胶前驱体2g,25%的四乙基氢氧化铵0.39g,MTW型分子筛晶种0.05g,充分搅拌混合均匀后,移入150℃烘箱,晶化2天后,冷却至室温,用去离子水洗涤3次后置于100℃烘箱中干燥,经过550℃焙烧24h,制得MTW型分子筛。MTW型分子筛的晶化时间、产率和微孔孔容汇总于表1。
实施例7
称取偏铝酸钠0.36g,氟化钠0.35g,加入31.2g水,充分搅拌,得到混合液A;向A中再加入乙醇100g,氨水0.1g,正硅酸乙酯60g,充分搅拌,得到混合液B。将混合液B边搅拌边120℃加热,直至液体完全挥发得到硅铝凝胶前驱体。称取硅铝凝胶前驱体2g,25%的四甲基氢氧化铵0.39g,MTW型分子筛晶种0.05g,充分搅拌混合均匀后,移入150℃烘箱,晶化2天后,冷却至室温,用去离子水洗涤3次后置于100℃烘箱中干燥,经过550℃焙烧24h,制得MTW型分子筛。MTW型分子筛的晶化时间、产率和微孔孔容汇总于表1。
实施例8
称取偏铝酸钠0.36g,氟化钠0.35g,加入31.2g水,充分搅拌,得到混合液A;向A中再加入乙醇100g,氨水0.1g,正硅酸乙酯60g,充分搅拌,得到混合液B。将混合液B边搅拌边100℃加热,直至液体完全挥发得到硅铝凝胶前驱体。称取硅铝凝胶前驱体2g,25%的四甲基氢氧化铵0.39g,*BEA分子筛晶种0.05g,充分搅拌混合均匀后,移入150℃烘箱。晶化2天后,冷却至室温,用去离子水洗涤3次后置于100℃烘箱中干燥,经过550℃焙烧24h,制得MTW型分子筛。MTW型分子筛的晶化时间、产率和微孔孔容汇总于表1。
表1对比例和实施例中MTW型分子筛的晶化时间、产率和微孔孔容
Figure BDA0001879367540000061
与现有的MTW型分子筛合成方法相比,采用本发明方法制得的MTW型分子筛的晶化速率快,微孔孔容大,在催化领域具有潜在的应用前景。本发明所提供的制备方法经济性强,操作安全方便,环境友好。

Claims (10)

1.一种MTW型分子筛的合成方法,其特征在于:其合成过程包括:
1)将铝源、氟化钠、水混合并搅拌均匀,再向其中加入醇、氨水并搅拌均匀,最后加入硅源,继续搅拌至均匀,得到混合物A,A中硅源:铝源:氟化钠:醇:氨水:水以SiO2:Al2O3:NaF:醇:NH4OH:H2O计,摩尔比例为:1:0.001-0.1:0-0.2:6-20:0-0.1:5-20;
2)将混合物A于50°C -200°C条件下干燥,直至氨、水、醇完全挥发,得到硅铝凝胶前驱体;
3)将硅铝凝胶前驱体、晶种、有机胺、水混合并搅拌均匀,得到混合物B,B中硅铝凝胶前驱体:有机胺:水以SiO2:Al2O3:NaF:有机胺:H2O计,摩尔比例为1:0.001-0.1:0-0.2:0-0.2:0.1-5;
4)将混合物B加热到80℃-300℃条件下晶化,晶化时间为1h-100h;
5)晶化结束后,将混合物冷却至室温,过滤、洗涤并干燥,在500°C-800°C下焙烧5h-36h,得到的固体为MTW型分子筛;
步骤1)中铝源为偏铝酸钠、异丙醇铝、氯化铝、拟薄水铝石、硫酸铝、硝酸铝中的一种或二种以上;硅源为硅溶胶、水玻璃、白炭黑、正硅酸乙酯中的一种或二种以上;醇为甲醇、乙醇中的一种或两种。
2.按照权利要求1 所述的合成方法,其特征在于:步骤1)中硅源:铝源:氟化钠:醇:氨水:水以SiO2:Al2O3:NaF:醇:NH4OH:H2O计,摩尔比例为:1:0.002-0.05:0.1-0.2:8-20:0.05-0.1:10-20。
3.按照权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤2)中干燥温度为60°C -120°C。
4.按照权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤3)中有机胺为四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氯化铵、甲基三乙基溴化铵、甲基三乙基氯化铵中的一种或两种以上。
5.按照权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤3)中硅铝凝胶前驱体:有机胺:水以SiO2:Al2O3:NaF:有机胺:H2O计,摩尔比例为:1:0.002-0.05:0.1-0.2:0-0.1:1-3。
6.按照权利要求1 所述的合成方法,其特征在于:步骤3)中晶种为MTW、*BEA型分子筛中的一种或两种。
7.按照权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤3)中晶种:硅铝凝胶前驱体质量比为1:10-100。
8.按照权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤4)中晶化温度为100℃-200℃;晶化时间为5h -72h。
9.按照权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤5)中焙烧温度为550℃-700℃;焙烧时间为12h-24h。
10.按照权利要求7所述的合成方法,其特征在于:步骤3)中晶种:硅铝凝胶前驱体质量比为1:10-50。
CN201811415539.8A 2018-11-26 2018-11-26 一种mtw型分子筛的合成方法 Active CN111217376B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811415539.8A CN111217376B (zh) 2018-11-26 2018-11-26 一种mtw型分子筛的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811415539.8A CN111217376B (zh) 2018-11-26 2018-11-26 一种mtw型分子筛的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111217376A CN111217376A (zh) 2020-06-02
CN111217376B true CN111217376B (zh) 2022-11-22

Family

ID=70809988

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811415539.8A Active CN111217376B (zh) 2018-11-26 2018-11-26 一种mtw型分子筛的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111217376B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113325042B (zh) * 2021-06-11 2022-11-15 吉林大学 一种钠型mtw分子筛及其制备方法和应用、氨气气体传感器及其制备方法和应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100363258C (zh) * 2004-12-28 2008-01-23 中国石油化工股份有限公司 一种euo结构硅铝分子筛的制备方法
WO2007019196A2 (en) * 2005-08-04 2007-02-15 Chevron U.S.A. Inc. Dewaxing process using zeolites mtt and mtw
US7381676B1 (en) * 2007-01-16 2008-06-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst composition and its use thereof in aromatics alkylation
DE102008008785A1 (de) * 2008-02-12 2009-08-13 Man Nutzfahrzeuge Aktiengesellschaft Vorrichtung zur Verminderung von Dibenzo-Dioxin-, Dibenzo-Furan- und Partikel-Emissionen
WO2010011419A1 (en) * 2008-07-25 2010-01-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Synthesis of chabazite-containing molecular sieves and their use in the conversion of oxygenates to olefins
JP5124659B2 (ja) * 2011-01-27 2013-01-23 日本化学工業株式会社 Mtw型ゼオライトの製造方法
CN102616807B (zh) * 2012-03-29 2013-12-25 北京化工大学 一种y型分子筛的合成方法
CN103922362A (zh) * 2014-04-19 2014-07-16 复旦大学 一种的mtw沸石及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111217376A (zh) 2020-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20170113210A1 (en) Method for synthesizing molecular sieve ssz-13
CN108793185A (zh) 一种纳米zsm-5分子筛的制备方法
CN103663493B (zh) 具有介孔-微孔分等级结构磷酸硅铝分子筛的制法
CN104944441A (zh) 一种合成钛硅分子筛的方法
CN102774854A (zh) 一种新型介-微孔NaY分子筛合成方法
CN103318911A (zh) 一种多级孔道β沸石的制备方法
CN101830480B (zh) 复合孔结构沸石分子筛独石的制备方法
CN105000571B (zh) 一种eu‑1/zsm‑48共生分子筛及其制备和应用
CN104591221B (zh) 一种sapo-34和eu-1复合分子筛及其合成方法
CN106587102B (zh) Zsm-12型沸石分子筛的合成方法
CN104724720A (zh) 一种hzsm-5分子筛的合成方法
CN104556094A (zh) 一种Y/Silicalite-1复合分子筛及其制备方法
CN106830004A (zh) Scm-9分子筛及其制备方法
CN111217376B (zh) 一种mtw型分子筛的合成方法
CN105645429A (zh) 一种合成Silicalite-2全硅分子筛的方法
CN114436279B (zh) Zsm-22分子筛及其制备方法和应用、正十二烷异构化反应
CN106946268B (zh) 一种mor/zsm-35复合分子筛及其合成方法
CN114751427A (zh) 一种中空型zsm-5分子筛的制备方法
CN105565338A (zh) 一种多级孔eu-1分子筛的制备方法
CN111217379B (zh) 一种低硅铝比mtw型分子筛合成方法
JP5901817B2 (ja) 重質炭化水素油の接触分解、水素化分解触媒用ヘテロ接合多孔性結晶体
CN112939017B (zh) 一种mtw型分子筛的合成方法
CN104556131A (zh) 微波合成ZSM-5/Silicalite-1核壳分子筛的方法
CN105668580A (zh) 复合结构分子筛及其合成方法
CN105858672A (zh) 一种合成Silicalite-1的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant