CN110117382A - 一种橡胶硫化活性剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种橡胶硫化活性剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种橡胶硫化活性剂及其制备方法和应用,属于硫化活性剂的制备领域。本发明提供的橡胶硫化活性剂,由包含以下组分的原料制备得到:有机分散剂、氧化锌悬浮液和水;所述有机物分散剂包括对苯二甲酸钙、硬脂酸和硬脂酸钠中的一种或多种。本发明利用有机分散剂和氧化锌的相似相容原理,通过添加有机分散剂,使氧化锌和有机分散剂分子间发生弱氢键结合,有效的提高氧化锌在橡胶硫化活性剂中的分散性,阻止氧化锌的团聚,进而有效的提高氧化锌的利用率,在降低氧化锌用量的基础上有效提高橡胶硫化活性剂的活性。

Description

一种橡胶硫化活性剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于硫化活性剂的制备领域,具体涉及一种橡胶硫化活性剂及其制备方法和应用。
背景技术
以氧化锌为主要原料的硫化剂是当今橡胶制备领域最常用的硫化活性剂,具有良好的硫化效果。氧化锌作为橡胶的硫化活性剂,不仅能够提高橡胶的交联密度,改变交联键的密度以及分布,还能提高橡胶的热力学性能。
然而,由于纳米氧化锌表面能较高,在使用的过程中,会造成纳米氧化锌颗粒的大量团聚,导致纳米氧化锌在橡胶中并不能完全参与硫化反应,造成大量的资源浪费。最重要的是,剩余的氧化锌在橡胶使用中以及报废以后释放到环境中,均会对环境造成严重污染,尤其是对于水生物种有极其大的威胁。
发明内容
鉴于此,本发明提供了一种橡胶硫化活性剂及其制备方法和应用。本发明提供的橡胶硫化活性剂中氧化锌的分散性好,可有效的阻止氧化锌的团聚现象。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种橡胶硫化活性剂,由包含以下组分的原料制得:
有机分散剂、氧化锌悬浮液和水;所述有机物分散剂包括对苯二甲酸钙、硬脂酸和硬脂酸钠中的一种或多种。
优选地,所述有机分散剂的质量占水的质量的10~50%。
优选地,所述氧化锌悬浮液中氧化锌的固含量为5~30%。
优选地,所述氧化锌悬浮液中的氧化锌和有机分散剂的质量比为0.5:1~5:1。
优选地,所述氧化锌悬浮液中的氧化锌的比表面积为5~50m2/g。
本发明还提供了上述技术方案所述橡胶硫化活性剂的制备方法,包含以下步骤:
将有机分散剂、水和氧化锌悬浮液混合加热,干燥后,得到橡胶硫化活性剂。
优选地,所述加热的温度为20~90℃。
优选地,所述干燥在喷雾干燥机中进行,所述喷雾干燥机的入口温度为200~300℃,出口温度为80~100℃。
本发明还提供了上述技术方案所述橡胶硫化活性剂或上述技术方案所述制备方法制得的橡胶硫化活性剂在橡胶制备领域中的应用。
本发明提供了一种橡胶硫化活性剂,由包含以下组分的原料制得:有机分散剂、氧化锌悬浮液和水;所述有机物分散剂包括对苯二甲酸钙、硬脂酸和硬脂酸钠中的一种或多种。本发明利用有机分散剂和氧化锌的相似相容原理,通过添加有机分散剂,使氧化锌和有机分散剂分子间发生弱氢键结合,有效的提高氧化锌在橡胶硫化活性剂中的分散性,阻止氧化锌的团聚,进而有效的提高氧化锌的利用率,在降低氧化锌用量的基础上有效提高橡胶硫化活性剂的活性。实施例结果表明,本发明提供的橡胶硫化活性剂可有效提高橡胶的性能,使橡胶的拉伸强度为22~24MPa,撕裂强度为46~48N/m。相比于对比例中橡胶的拉伸强度为18MPa,撕裂强度为40N/m,本发明提供的橡胶硫化活性剂的活性有显著的提高。
且本发明提供的制备方法过程简便易于操作,降低生产成本,节约能源。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
图1为实施例1制备得到的橡胶硫化活性剂的扫描电子显微镜图;
图2为实施例1制备得到的橡胶硫化活性剂的X射线衍射图谱。
具体实施方式
本发明提供了一种橡胶硫化活性剂,由包含以下组分的原料制得:
有机分散剂、氧化锌悬浮液和水;所述有机物分散剂包括对苯二甲酸钙、硬脂酸和硬脂酸钠中的一种或多种。
在本发明中,所述有机分散剂的质量优选占水的质量的10~50%,进一步优选为20~30%;所述氧化锌悬浮液中氧化锌的固含量优选为5~30%,进一步优选为10~20%;所述氧化锌悬浮液中的氧化锌和有机分散剂的质量比优选为0.5:1~5:1,进一步优选为1:1~4:1;所述氧化锌悬浮液中的氧化锌的比表面积优选为5~50m2/g,进一步优选为10~40m2/g,更优选为20~30m2/g,所述氧化锌的粒径优选为10~100nm,进一步优选为30~60nm。本发明对所述有机分散剂和氧化锌的具体来源没有特殊的限定,采用本领域常规市售产品均可。
本发明还提供了上述技术方案所述橡胶硫化活性剂的制备方法,包含以下步骤:
将有机分散剂、水和氧化锌悬浮液混合加热,干燥后,得到橡胶硫化活性剂。
本发明优选将有机分散剂与水混合后,再与氧化锌悬浮液混合。
在本发明中,所述混合优选在磨砂机中进行,所述磨砂机的转速优选为1000~4500r/min,进一步优选为1500~3000r/min,所述混合的方式优选为砂磨,所述砂磨的时间优选为1.5~7h,进一步优选为2.5h~6.5h,所述砂磨的介质优选为锆球,所述锆球的直径优选为0.2~5mm,进一步优选为1~2mm,所述有机分散剂、氧化锌悬浮液和水的质量之和与锆球的质量比优选为1:0.5~1:5,进一步优选为1:2~1:4。本发明优选在混合的同时通入循环冷却水。本发明通过砂磨的方式混合原料组分,可有效活化有机分散剂,提高氧化锌的分散性。
本发明优选将氧化锌与水混合后得到氧化锌悬浮液。
在本发明中,所述混合优选在超声条件下进行,所述超声的功率优选为20KHz~40KHz,所述超声的时间优选为20~60min,进一步优选为30~40min。
在本发明中,所述加热的温度为20~90℃,进一步优选为50~80℃,所述加热的时间优选为1~5h,进一步优选为2~3h。
在本发明中,所述干燥优选在喷雾干燥机进行,所述喷雾干燥机的入口温度优选为200~300℃,进一步优选为180~240℃,所述喷雾干燥机的出口温度优选为80~100℃,进一步优选为90℃。本发明通过采用喷雾干燥快速实现橡胶硫化活性剂的干燥过程,且干燥后的橡胶硫化活性剂的颗粒分散性好。
本发明还提供了上述技术方案所述橡胶硫化活性剂或上述技术方案所述制备方法制得的橡胶硫化活性剂在橡胶制备领域中的应用。
下面结合实施例对本发明提供的橡胶硫化活性剂及其制备方法和应用进行详细的说明,但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
1)有机分散剂以及氧化锌悬浮液的制备
将100g的对苯二甲酸钙置于500mL水的水循环罐中,调节转速为2000r/min,砂磨30min,得到对苯二甲酸钙水溶液,所用锆球直径为0.2mm,用量为600g;
将40g的氧化锌(BET比表面积为20m2/g,粒径为40nm)粉末分散在100mL的水中,超声分散30min,得到氧化锌悬浮液。
2)浆料的制备
将分散的氧化锌悬浮液加入对苯二甲酸钙水溶液中,升高温度至50℃,控制转速4000r/min,持续搅拌3h。
3)浆料的干燥
将2)中的浆料通过蠕动泵输入喷雾干燥机中,入口温度控制在200℃,出口温度控制为90℃,收集粉体,最终得到利用对苯二甲酸钙分散的氧化锌粉末,即橡胶硫化活性剂。
将制得的橡胶硫化活性剂,按照国际6038-2006炼胶,炼胶后得到的硫化橡胶的性能测试结果参见表1。
图1为实施例1制备得到的橡胶硫化剂的扫描电镜显微镜图,从图中可以看出,氧化锌颗粒均匀地分散在对苯二甲酸钙中,没有明显的团聚现象。
图2为实施例1制备得到的橡胶硫化剂的X射线衍射图,从图中可以计算可以得到氧化锌的晶粒尺寸为20nm,氧化锌颗粒的晶型符合六边晶系。
实施例2
1)有机分散剂以及氧化锌悬浮液的制备
将150g的硬脂酸置于500mL水溶液的水循环罐中,调节转速为2000r/min,砂磨50min,得到硬脂酸水溶液,所用锆球直径为5mm,用量为400g;
将40g的氧化锌(BET比表面积为10m2/g,粒径为50nm)粉末分散在100mL的水溶液中,超声分散40min,得到氧化锌悬浮液。
2)浆料的制备
将分散的氧化锌悬浮液加入硬脂酸水溶液中,升高温度至60℃,控制转速2000r/min,持续搅拌1h。
3)浆料的干燥
将2)中的浆料通过蠕动泵输入喷雾干燥机中,入口温度控制在200℃,出口温度控制为95℃,收集粉体,最终得到利用硬脂酸分散的氧化锌粉末,即橡胶硫化活性剂。
将制得的橡胶硫化活性剂,按照国际6038-2006炼胶,炼胶后得到的硫化橡胶的性能测试结果参见表1。
实施例3
1)有机分散剂以及氧化锌悬浮液的制备
将50g的硬脂酸钠置于500mL水溶液的水循环罐中,调节转速为1500r/min,砂磨30min,得到,得到氧化锌悬浮液,所用锆球直径为2mm,用量为1650g;
将50g的氧化锌(BET比表面积为30m2/g,粒径为40nm)粉末分散在100mL的水溶液中,超声分散30min,得到氧化锌悬浮液。
2)浆料的制备
将分散的氧化锌悬浮液加入硬脂酸钠水溶液中,升高温度至50℃,控制转速500r/min,持续搅拌2h。
3)浆料的干燥
将2)中的浆料通过蠕动泵输入喷雾干燥机中,入口温度控制在200℃,出口温度控制为85℃,收集粉体,最终得到利用硬脂酸钠分散的氧化锌粉末,即橡胶硫化活性剂。
将制得的橡胶硫化活性剂,按照国际6038-2006炼胶,炼胶后得到的硫化橡胶的性能测试结果参见表1。
实施例4
1)有机分散剂以及氧化锌悬浮液的制备
将200g的对苯二甲酸钙置于500mL水溶液的水循环罐中,调节转速为3000r/min,砂磨80min,得到对苯二甲酸钙水溶液,所用锆球直径为1mm,用量为2800g;
将50g的氧化锌(BET比表面积为40m2/g,粒径为60nm)粉末分散在100mL的水溶液中,超声分散30min,得到氧化锌悬浮液。
2)浆料的制备
将分散的氧化锌悬浮液加入中,升高温度至80℃,控制转速4500r/min,持续搅拌5h。
3)浆料的干燥
将2)中的浆料通过蠕动泵输入喷雾干燥机中,入口温度控制在200℃,出口温度控制为80℃,收集粉体,最终得到利用对苯二甲酸钙分散的氧化锌粉末,即橡胶硫化活性剂。
将制得的橡胶硫化活性剂,按照国际6038-2006炼胶,炼胶后得到的硫化橡胶的性能测试结果参见表1。
对比例(作为对比例,选碳酸钙代替对苯二甲酸钙)
1)有机分散剂以及氧化锌悬浮液的制备
将100g的碳酸钙置于500mL水溶液的水循环罐中,调节转速为3000r/min,砂磨80min,得到碳酸钙悬浊液溶液,所用锆球直径为1mm,用量为600g;
将100g的氧化锌(BET比表面积为40m2/g,粒径为40nm)粉末分散在100mL的水溶液中,超声分散30min,得到氧化锌悬浮液。
2)浆料的制备
将分散的氧化锌悬浮液加入碳酸钙水溶液中,升高温度至80℃,控制转速4500r/min,持续搅拌5h。
3)浆料的干燥
将2)中的浆料通过蠕动泵输入喷雾干燥机中,入口温度控制在180℃,出口温度控制为100℃,收集粉体,最终得到利用碳酸钙分散的氧化锌粉末,即橡胶硫化活性剂。
将制得的橡胶硫化活性剂,按照国际6038-2006炼胶,炼胶后得到的硫化橡胶的性能测试结果参见表1。
表1为实施例1~4及对比例制得的硫化橡胶的性能测试结果
从上述实施例结果可以看出,本发明采用的有机分散剂对于提高橡胶硫化活性剂的性能有显著的影响,与本领域常规硫化活性剂相比,采用本发明提供的硫化活性剂制得的硫化橡胶的拉伸强度和撕裂强度均有显著的提高。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种橡胶硫化活性剂,其特征在于,由包含以下组分的原料制得:
有机分散剂、氧化锌悬浮液和水;所述有机物分散剂包括对苯二甲酸钙、硬脂酸和硬脂酸钠中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的橡胶硫化活性剂,其特征在于,所述有机分散剂的质量占水的质量的10~50%。
3.根据权利要求1所述的橡胶硫化活性剂,其特征在于,所述氧化锌悬浮液中氧化锌的固含量为5~30%。
4.根据权利要求1或3所述的橡胶硫化活性剂,其特征在于,所述氧化锌悬浮液中的氧化锌和有机分散剂的质量比为0.5:1~5:1。
5.根据权利要求1或3所述的橡胶硫化活性剂,其特征在于,所述氧化锌悬浮液中的氧化锌的比表面积为5~50m2/g。
6.权利要求1~5任一项所述橡胶硫化活性剂的制备方法,其特征在于,包含以下步骤:
将有机分散剂、水和氧化锌悬浮液混合加热,干燥后,得到橡胶硫化活性剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述加热的温度为20~90℃。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述干燥在喷雾干燥机中进行,所述喷雾干燥机的入口温度为200~300℃,出口温度为80~100℃。
9.权利要求1~5任一项所述橡胶硫化活性剂或权利要求6~8任一项所述制备方法制得的橡胶硫化活性剂在橡胶制备领域中的应用。
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