CN114479158B - 一种高分散发泡剂及其复合发泡剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种高分散发泡剂及其复合发泡剂的制备方法。本发明所提供的方法通过在发泡剂和/或助发泡剂的表面负载成核剂纳米二氧化硅来制备高分散发泡剂，并且将负载成核剂纳米二氧化硅的发泡剂与助发泡剂结合来制备高分散复合发泡剂。本发明的优点在于，本发明制备的发泡剂不易团聚，在聚合物基体中分散性好，泡孔尺寸均匀且发泡效率和发泡剂分解温度可调节。
Description
技术领域
本发明属于发泡剂技术领域，尤其涉及一种高分散复合发泡剂的制备方法及应用。
背景技术
聚合物发泡材料因其重量轻、浮力大、缓冲性能好、隔音隔热性能好等优点，长期以来被认为是一种经济的材料。通常，发泡材料由两个相组成，一个是固体聚合物基质，另一个是来自发泡剂的气相。在实际生产中，一方面由于发泡剂吸湿或在静电作用下易团聚，导致聚合物发泡材料泡孔直径大，泡孔密度低，泡孔尺寸分布不均，制品表面会产生大气泡或麻点，这些缺陷严重影响了聚合物发泡材料的加工性能和使用性能。另一方面，有些常用发泡剂例如发泡剂AC和发泡剂H的分解温度较高，导致发泡剂的分解温度和橡胶的硫化温度不匹配，严重影响了发泡效率，需配合使用发泡助剂进行调节。
为弥补这些缺陷，现有技术主要通过细化发泡剂，如粉碎、超声、重结晶等来改善发泡剂的分散，以及通过发泡剂和发泡助剂物理复配的方式使之具有优良的发气量、较高的发气效率，降低发泡剂的分解温度，改善发泡性能。
为了进一步防止发泡剂在聚合物基体中的团聚，现有技术还提出了一些复合发泡剂，如中国专利公开号CN106700117A公开了一种复合发泡剂及其制备方法，该发明将首先将发泡剂AC溶解于有机溶剂二甲基亚砜（DMSO）中，然后将磷酸锆载体浸入该有机溶液，经过滤、洗涤、干燥得到复合发泡剂，此方法将发泡剂分散在磷酸锆片层之间，但未提及其应用领域及在聚合物基体内的分散。中国专利公开号CN105384958A公开了一种二氧化硅溶胶改性偶氮二甲酰胺发泡剂的制备方法，该发明将甲基三甲氧基硅烷与十二烷基苯磺酸钠混合制备改性硅烷溶液，加碱液制备成二氧化硅悬浮水溶胶，然后将此溶胶与溶解在DMSO的发泡剂AC溶液相混合，再经抽滤和干燥制得改性AC发泡剂，该发泡剂添加到液状或者糊状聚合物中可改善分散性，该发明并未提及在固体聚合物中的应用。中国专利公开号CN107022102A提出了单分散介孔二氧化硅制法及纳米复合发泡剂、制法和应用，该方法是以单质硅粉为硅源制备硅溶胶，在硅溶胶内通过凝聚法获得脲醛树脂/二氧化硅复合微球，煅烧后得到介孔二氧化硅。然后将发泡剂AC溶解于DMSO中与介孔二氧化硅混合，得到介孔二氧化硅负载型发泡剂。这些方法虽然能在一定程度上解决发泡剂团聚问题，但都是将发泡剂溶解在有机溶剂中，再在片层材料或孔状材料中负载，抽滤过程中会损失一定量发泡剂，而且未涉及采用助发泡剂进一步调节发泡效率和分解温度以及在制备工艺中大量使用有机溶剂。
因此，目前急需一种新型发泡剂来解决上述问题。
发明内容
本发明目的在于提供一种高分散发泡剂及其复合发泡剂的制备方法。
为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：
本发明提供了一种高分散发泡剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
A）将发泡剂和助发泡剂在球磨机中混合研磨均匀，加入乳化剂和高分子分散剂的水溶液，得到发泡剂超细浆料；
B)将所述发泡剂超细浆料加入到无水乙醇溶液中，搅拌得到超细浆料配制成的醇乳化液，加入氨水调节PH为8-10，超声分散得到发泡剂均相分散液；
C）在所述发泡剂均相分散液中缓慢滴加正硅酸乙酯溶液，搅拌后得到改性发泡剂分散液；
D)将所述改性发泡剂分散液进一步使用硅烷偶联剂进行硅烷化来提高分散性；
E）经抽滤、洗涤，干燥后，得到高分散发泡剂。
优选地，所述发泡剂为有机发泡剂或无机发泡剂；所述有机发泡剂为偶氮二甲酰胺、N,N-二亚硝基五亚甲基四胺、4,4'-氧代双苯磺酰肼中的一种；所述无机发泡剂为碳酸盐、碳酸氢盐中的一种；
所述助发泡试剂为金属氧化物、尿素、脲类衍生物、氨基化合物、碳酸盐、碳酸氢盐、有机酸、无机酸盐或有机酸盐、多元醇中的一种；
所述乳化剂为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子型表面活性剂中的一种；
所述高分子分散剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物、烷基苯基聚氧乙烯醚和聚甲基丙烯酸烷基酯中的一种；
所述硅烷偶联剂为乙烯基硅烷、环氧基硅烷、氨基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷、巯基硅烷或脲基硅烷中的一种。
优选地，所述步骤A中，每100g所述发泡剂所对应的所述助发泡剂添加量为0-10g，所述乳化剂添加量为0-5g，对应的所述高分子分散剂的添加量为0-5g；
所述步骤B中，所述每5g所述发泡剂超细浆料所对应的所述无水乙醇溶液体积为：40-80mL；对应的所述氨水体积为：1-10mL；
所述步骤B中，所述温度为20-60℃，所述搅拌速度为300-500r/min，所述搅拌时间为30-60min，所述超声分散的时间为10-30min。
优选地，所述步骤C中，所述正硅酸乙酯溶液的乙醇溶液浓度为10-50wt%，所述发泡剂均相分散液和所述正硅酸乙酯溶液的体积比为40-80:10-20；
所述步骤C中，所述搅拌的速度为300rpm-500rpm，所述搅拌温度为0-60℃；所述搅拌试剂为0.5-24h；
所述步骤D中，所述发泡剂均相分散液与所述硅烷偶联剂的体积比为40-80:0.1-0.5，所述硅烷化的条件为：加热回流温度60-120℃，搅拌速度为300-500r/min，反应时间为0.5-2h；
优选地，所述步骤E中，所述干燥的方式为干燥箱干燥、真空烘箱干燥、真空冷冻干燥中的一种，所述干燥时间为1-3h，所述干燥温度为-20-80℃。
其次，本发明提供了一种高分散发泡剂，高分散发泡剂由上述制备方法制备得到。
其次，本发明提供了一种高分散复合发泡剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
A）将发泡剂在球磨机中混合研磨均匀，加入乳化剂和高分子分散剂的水溶液，得到发泡剂超细浆料；
B)将所述发泡剂超细浆料加入到无水乙醇溶液中，搅拌得到超细浆料配制成乙醇乳化液，加入氨水调节PH为8-10，超声分散得到发泡剂均相分散液；
C）在所述发泡剂均相分散液中缓慢滴加正硅酸乙酯溶液，搅拌后得到改性发泡剂分散液；
D)将所述改性发泡剂分散液分散在助发泡剂溶液中制备得到改性复合发泡剂分散液；
E）将所述改性复合发泡剂分散液进一步使用硅烷偶联剂进行硅烷化来提高分散性；
F）将所述改性复合发泡剂分散液经抽滤、洗涤和干燥后，得到高分散复合发泡剂。
优选地，所述发泡剂为有机发泡剂或无机发泡剂；所述有机发泡剂为偶氮二甲酰胺、N,N-二亚硝基五亚甲基四胺、4,4'-氧代双苯磺酰肼中的一种或几种的混合；所述无机发泡剂为碳酸盐、碳酸氢盐中的一种；
所述乳化剂为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子型表面活性剂中的一种；
所述高分子分散剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物、烷基苯基聚氧乙烯醚和聚甲基丙烯酸烷基酯中的一种；
所述硅烷偶联剂为乙烯基硅烷、环氧基硅烷、氨基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷、巯基硅烷或脲基硅烷中的一种。
优选地，所述步骤A中，每100g所述发泡剂所对应的所述乳化剂添加量为0-5g，对应的所述高分子分散剂的添加量为0-5g；
所述步骤B中，所述每5g所述发泡剂超细浆料所对应的所述无水乙醇溶液体积为40-80mL；对应的所述氨水体积为1-10mL；
所述步骤C中，所述正硅酸乙酯溶液的乙醇溶液浓度为10-50wt%，所述发泡剂均相分散液和所述正硅酸乙酯溶液的体积比为：40-80:10-20；所述搅拌的速度为300rpm-500rpm，所述搅拌温度为0-60℃；所述搅拌试剂为0.5-24h；
所述步骤D中，所述改性发泡剂和所述助发泡剂的体积比为100:1—10；
所述步骤E中，所述改性复合发泡剂分散液与所述硅烷偶联剂的体积比为40-80:0.1-0.5，所述硅烷化的条件为：加热回流温度60-120℃，搅拌速度为300-500r/min，反应时间为0.5-2h；
所述步骤F中，所述干燥的方式为干燥箱干燥、真空烘箱干燥、真空冷冻干燥中的一种，所述干燥时间为1-3h，所述干燥温度为-20-80℃。
除此之外，本发明提供了一种高分散复合发泡剂，所述高分散复合发泡剂由上述的制备方法制备得到。
本发明的有益效果是：
1.本发明制备的发泡剂不易团聚，在聚合物基体中分散性好，泡孔尺寸均匀。
2.本发明制备的复合发泡剂的发泡效率和发泡剂分解温度可调节。
3.本发明制备的复合发泡剂制备的发泡材料拉伸强度和断裂伸长率均有提升。
4.本发明制备过程简单、安全，可广泛应用于各种聚合物发泡材料，具有良好的工业应用前景。
附图说明
图1是本发明实例1制备的改性发泡剂（AC-SiO2）粒子的红外光谱与未改性AC的红外光谱对比图；
图2是本发明制备方法的实例1制备的改性发泡剂（AC-SiO2）粒子的扫描电镜图（SEM）；
图3是本发明制备方法的实例1、实例2和实例3制备的AC-SiO2的热失重曲线；
图4是本发明制备方法的实例4制备的改性复合发泡剂AC/ZnO-SiO2粒子的扫描电镜图（SEM）与物理共混型复合发泡剂AC/ZnO-SiO2制备的橡胶发泡材料发泡效果的对比；（a）实施例8制备的物理共混型复合发泡剂，（b）实施例4制备的改性复合发泡剂；
图5是本发明制备方法的实例5制备的改性复合发泡剂AC/尿素-SiO2粒子的扫描电镜图（SEM）与物理共混型复合发泡剂AC/尿素-SiO2制备的发泡材料发泡效果的对比；（a）实施例9制备的物理共混型复合发泡剂，（b）实施例5制备的改性复合发泡剂；
图6是由本发明制备方法实例6制备的AC/ZnO-SiO2-KH550复合发泡剂在橡胶发泡材料中的发泡效果扫描电镜图；
图7是由本发明制备方法实例7制备的AC/尿素-SiO2-KH550复合发泡剂在橡胶发泡材料中的发泡效果扫描电镜图。
具体实施方式
为能清楚说明本方案的技术特点，下面通过具体实施方式，对本方案进行阐述。
实施例1
（1）取适量偶氮二甲酰胺（AC）粉末与乳化剂和高分子分散剂按照质量比为100:5:5置于球磨罐中，其中，乳化剂为十六烷基三甲基溴化铵，高分子分散剂为聚乙烯吡咯烷酮，加入顺序为：先加入十六烷基三甲基溴化铵于球磨机中，在300r/min的条件下球磨2h；然后加入10%聚乙烯吡咯烷酮水溶液再次球磨2h；
（2）球磨结束后，取5g AC超细浆料在50℃下置于50mL无水乙醇中，搅拌2小时形成乳化液，然后加入6mL氨水(NH3·H2O)，超声分散30min，形成均相分散液；
（3）向发泡剂均相分散液中滴加正硅酸乙酯(6mL)和无水乙醇(10mL)的混合溶液；
（4）将所得悬浮液在室温下搅拌24小时(300r/min)，经抽滤、乙醇洗涤后，在烘箱内80℃干燥得到纳米二氧化硅改性发泡剂(AC-SiO2)粒子。
对实施例1所述制备的AC-SiO2发泡剂进行红外光谱测试，结果如图1所示。由图1可以看出发泡剂表面出现了明显的Si-O的伸缩振动特征峰，说明二氧化硅成功负载于发泡剂AC的表面。
本发明方法制备的AC-SiO2发泡剂进行扫描电镜测试，结果如图2所示。由图2可以看出发泡剂表面均匀地负载了一层纳米二氧化硅。
本发明方法制备的AC-SiO2发泡剂进行热失重分析，结果如图3所示。得到二氧化硅含量为25±2wt%。
实施例2
（1）取适量偶氮二甲酰胺（AC）粉末与乳化剂和高分子分散剂按照质量比为100:5:5置于球磨罐中；其中，乳化剂为十六烷基三甲基溴化铵，高分子分散剂为聚乙烯吡咯烷酮；加入顺序为：先加入十六烷基三甲基溴化铵于球磨机中，在300r/min的条件下球磨2h；然后加入10%聚乙烯吡咯烷酮水溶液再次球磨2h；
（2）球磨结束后，取AC超细浆料(5g)在50℃下置于50mL无水乙醇中，搅拌2小时形成乳化液，然后加入6mL氨水(NH3•H2O)，超声分散30min，形成均相分散液；
（3）向发泡剂均相分散液中滴加正硅酸乙酯(8mL)和无水乙醇(10mL)的混合溶液；
（4）将所得悬浮液在室温下搅拌24小时(300r/min)，经抽滤、乙醇洗涤后，在烘箱内80℃干燥得到纳米二氧化硅改性发泡剂(AC-SiO2)粒子。
本发明方法制备的AC-SiO2发泡剂进行热失重分析，如图3所示。从图3中，可以得到二氧化硅含量为27±2wt%。
实施例3
（1）取适量偶氮二甲酰胺（AC）粉末与乳化剂和高分子分散剂按照质量比为100:5:5置于球磨罐中；所述乳化剂为十六烷基三甲基溴化铵，高分子分散剂为聚乙烯吡咯烷酮。加入顺序为：先加入十六烷基三甲基溴化铵于球磨机中，在300r/min的条件下球磨2h；然后加入10%聚乙烯吡咯烷酮水溶液再次球磨2h；
（2）球磨结束后，取AC超细浆料(5g)在50℃下置于50mL无水乙醇中，搅拌2小时形成乳化液，然后加入6mL氨水（NH3·H2O)，超声分散30min，形成均相分散液；
（3）向发泡剂均相分散液中滴加正硅酸乙酯(10mL)和无水乙醇(10mL)的混合溶液；
（4）将所得悬浮液在室温下搅拌24小时(300r/min)，经抽滤、乙醇洗涤后，在烘箱内80℃干燥得到纳米二氧化硅改性发泡剂(AC-SiO2)粒子。
本发明方法制备的AC-SiO2发泡剂进行热失重分析，结果如图3所示。从图3中，可以得到二氧化硅含量为32±2wt%。
实施例4
（1）将偶氮二甲酰胺（AC）粉末与纳米氧化锌按照质量比为100:1、100:2、100:3和100:5分别置于球磨罐中，在300r/min的条件下球磨0.5h，制成AC-ZnO复合发泡剂；
（2）将AC-ZnO复合发泡剂与乳化剂和高分子分散剂按照质量比为100:5:5置于球磨罐中；所述乳化剂为十六烷基三甲基溴化铵，高分子分散剂为聚乙烯吡咯烷酮；加入顺序为：先加入十六烷基三甲基溴化铵于球磨机中，在300r/min的条件下球磨2h；然后加入10%聚乙烯吡咯烷酮水溶液再次球磨2h；
（3）球磨结束后，取AC-ZnO复合发泡剂 (5g)在50℃下置于50mL无水乙醇中，搅拌2小时形成乳化液，然后加入6mL氨水(NH3·H2O)，超声分散30min，形成均相分散液；
（4）向复合发泡剂均相分散液中滴加正硅酸乙酯(6mL)和无水乙醇(10mL)的混合溶液；
（5）将所得悬浮液在室温下搅拌24小时(300r/min)，经抽滤、乙醇洗涤后，在烘箱内80℃干燥得到纳米二氧化硅改性复合发泡剂(AC/ZnO-SiO2)。
本发明方法制备的AC/ZnO-SiO2复合发泡剂较纯发泡剂AC的分解温度(210℃)明显降低，并且随着ZnO含量的增加程明显的下降趋势(分别为184℃、181℃、174℃、169℃等)。将制得的AC/ZnO-SiO2复合发泡剂加入到聚合物基体中，经混炼、硫化制得聚合物发泡材料。与物理共混型复合发泡剂AC/ZnO-SiO2制备的发泡材料相比，本发明制备的发泡材料泡孔分散更均匀、尺寸更均一(如图4所示)，发泡倍率提高20%-40%，泡孔体积分数提高3-5%。此外，在相同发泡倍率下，复合材料拉伸强度提升2%-6%，断裂伸长率提升了40%-70%，使用效果好，值得推广使用。
实施例5
（1）取适量偶氮二甲酰胺（AC）粉末与乳化剂和高分子分散剂按照质量比为100:5:5置于球磨罐中；乳化剂为十六烷基三甲基溴化铵，高分子分散剂为聚乙烯吡咯烷酮；加入顺序为：先加入十六烷基三甲基溴化铵于球磨机中，在300r/min的条件下球磨2h；然后加入10%聚乙烯吡咯烷酮水溶液再次球磨2h；
（2）球磨结束后，取AC超细浆料(5g)在50℃下置于50mL无水乙醇中，搅拌2小时形成乳化液，然后加入6mL氨水(NH3·H2O)，超声分散30min，形成均相分散液；
（3）向发泡剂均相分散液中滴加正硅酸乙酯(6mL)和无水乙醇(10mL)的混合溶液；
（4）在室温下搅拌24小时(300r/min)，经抽滤、乙醇洗涤后，在烘箱内80℃干燥得到纳米二氧化硅改性发泡剂(AC-SiO2)粒子；
（5）配置不同浓度的尿素-乙醇溶液，将AC-SiO2加入到该溶液中，室温下搅拌24h，再经抽滤、乙醇洗涤后，在烘箱内80℃干燥得到纳米二氧化硅改性复合发泡剂(AC/尿素-SiO2)。
本发明方法制备的AC/尿素-SiO2复合发泡剂分解温度为180℃较纯发泡剂AC的分解温度(210℃)明显降低。将制得的AC/尿素-SiO2复合发泡剂加入到聚合物基体中，经混炼、硫化制得聚合物发泡材料。与物理共混型复合发泡剂AC/尿素-SiO2制备的发泡材料相比，本发明制备的发泡材料泡孔分散更均匀、尺寸更均一(如图5所示)，发泡倍率提高20%-50%，泡孔体积分数提高4-8%。此外，在相同发泡倍率下，复合材料拉伸强度提升4%-8%，断裂伸长率提升了40%-70%，使用效果好，值得推广使用。
实施例6
（1）将偶氮二甲酰胺（AC）粉末和纳米氧化锌按照100/1的比例经球磨机研磨混合均匀制成AC-ZnO复合发泡剂，取适量复合发泡剂与乳化剂和高分子分散剂按照质量比为100:5:5置于球磨罐中；乳化剂为十六烷基三甲基溴化铵，高分子分散剂为聚乙烯吡咯烷酮；加入顺序为：先加入十六烷基三甲基溴化铵于球磨机中，在300r/min的条件下球磨2h；然后加入10%聚乙烯吡咯烷酮水溶液再次球磨2h；
（2）球磨结束后，取AC-ZnO复合发泡剂 (5g)在50℃下置于50mL无水乙醇中，搅拌2小时形成乳化液，然后加入6mL氨水（NH3·H2O)，超声分散30min，形成均相分散液；
（3）向复合发泡剂均相分散液中滴加正硅酸乙酯(6mL)和无水乙醇(10mL)的混合溶液,；
（4）在室温下搅拌24小时(300r/min)，经抽滤、乙醇洗涤后将复合发泡剂重新分散在50mL乙醇中，加入硅烷偶联剂KH550，在80℃下加热回流2小时；
（4）最后经抽滤、洗涤，在烘箱内80℃干燥得到偶联剂改性复合发泡剂(AC/ZnO-SiO2-KH550)。
如图6所示，本发明方法制备的AC/ZnO-SiO2-KH550复合发泡剂加入到非极性聚合物基体中，经混炼、硫化制得聚合物发泡材料。与未经硅烷化改性的复合发泡剂(实例4)相比，添加量相同时本发明制备的发泡材料泡孔分散更均匀、尺寸更均一，发泡倍率进一步提高50%，泡孔体积分数进一步提高8%，拉伸强度提升18%，使用效果好，值得推广使用。
实施例7
（1）取适量偶氮二甲酰胺（AC）粉末与乳化剂和高分子分散剂按照质量比为100:5:5置于球磨罐中；乳化剂为十六烷基三甲基溴化铵，高分子分散剂为聚乙烯吡咯烷酮；加入顺序为：先加入十六烷基三甲基溴化铵于球磨机中，在300r/min的条件下球磨2h；然后加入10%聚乙烯吡咯烷酮水溶液再次球磨2h；
（2）球磨结束后，取AC超细浆料(5g)在50℃下置于50mL无水乙醇中，搅拌2小时形成乳化液，然后加入6mL氨水(NH3·H2O)，超声分散30min，形成均相分散液；
（3）向发泡剂均相分散液中滴加正硅酸乙酯(6mL)和无水乙醇(10mL)的混合溶液；
（4）将所得悬浮液在室温下搅拌24小时(300r/min)，经抽滤、乙醇洗涤后，在烘箱内80℃干燥得到纳米二氧化硅改性发泡剂(AC-SiO2)粒子；
（5）配置一定浓度尿素-乙醇溶液，将AC-SiO2加入到该溶液中，室温下搅拌24h，再经抽滤、乙醇洗涤后，将复合发泡剂重新分散在50mL乙醇中，加入硅烷偶联剂KH550，在80℃下加热回流2小时。最后经抽滤、洗涤，在烘箱内80℃干燥得到偶联剂改性复合发泡剂(AC/尿素-SiO2-KH550)。
如图7所示，本发明方法制备的AC/尿素-SiO2-KH550复合发泡剂加入到非极性聚合物基体中，经混炼、硫化制得聚合物发泡材料。与未经硅烷化改性的复合发泡剂(实例5)相比，添加量相同时本发明制备的发泡材料泡孔分散更均匀、尺寸更均一，发泡倍率进一步提高30%，泡孔体积分数进一步提高5%，拉伸强度提升21%，使用效果好，值得推广使用。
实施例8
将发泡剂AC、纳米ZnO、SiO2按100:1:25的比例置于球磨罐中，在300r/min的条件下球磨0.5h，制成AC/ZnO/SiO2物理共混型复合发泡剂。本实例制备的AC/ZnO/SiO2物理共混型复合发泡剂作为实例4的对比样品。
实施例9
将发泡剂AC、SiO2按100:25的比例置于球磨罐中，在300r/min的条件下球磨0.5h，制成AC/SiO2物理共混型发泡剂。
将AC/SiO2物理共混型发泡剂置于尿素-乙醇溶液中，室温下搅拌24h，再经抽滤、乙醇洗涤后，在烘箱内80℃干燥得到AC/尿素/SiO2物理共混型复合发泡剂。
本实例制备的AC/尿素/SiO2物理共混型复合发泡剂作为实例5的对比样品。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
本发明未经描述的技术特征可以通过或采用现有技术实现，在此不再赘述，当然，上述说明并非是对本发明的限制，本发明也并不仅限于上述举例，本技术领域的普通技术人员在本发明的实质范围内所做出的变化、改型、添加或替换，也应属于本发明的保护范围。
Claims (2)
1.一种具有高分散性能的纳米二氧化硅改性复合发泡剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将偶氮二甲酰胺粉末与纳米氧化锌按照质量比100:1-5置于球磨罐中，在300r/min的条件下球磨0.5h，制成AC-ZnO复合发泡剂；
(2)将AC-ZnO复合发泡剂与十六烷基三甲基溴化铵和聚乙烯吡咯烷酮按照质量比为100:5:5置于球磨罐中；加入顺序为：先加入十六烷基三甲基溴化铵于球磨机中，在300r/min的条件下球磨2h；然后加入10％聚乙烯吡咯烷酮水溶液再次球磨2h；
(3)球磨结束后，取5g AC-ZnO复合发泡剂在50℃下置于50mL无水乙醇中，搅拌2小时形成乳化液，然后加入6mL氨水，超声分散30min，形成均相分散液；
(4)向复合发泡剂均相分散液中滴加6mL正硅酸乙酯和10mL无水乙醇的混合溶液；
(5)将所得悬浮液在室温下300r/min搅拌24小时，经抽滤、乙醇洗涤后，在烘箱内80℃干燥得到纳米二氧化硅改性复合发泡剂。
2.一种具有高分散的纳米二氧化硅改性复合发泡剂，其特征在于，所述纳米二氧化硅改性复合发泡剂由权利要求1所述的制备方法制备得到。
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