CN110105694B - 一种pvc专用稳定剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种PVC专用稳定剂及其制备方法和应用,属于PVC材料制备领域。本发明提供的PVC专用稳定剂,包括以下质量份数的组分:交联水滑石25~80份,脂肪酸锌5~30份,多元醇5~30份,异氰脲酸酯1~15份,润滑剂1~15份,β‑二酮类化合物5~25份;所述交联水滑石由包括以下步骤的方法制备得到:将丙烯酸类聚合物与铝源混合后调节pH,得到浆液;将二价金属化合物与所述浆液混合后调节pH,再晶化,得到所述交联水滑石。实施例结果表明,本发明制得的稳定剂用于制备PVC材料,透光率达90%以上,120min色差仅变化6.49,从根本上解决了PVC材料的着色问题。

Description

一种PVC专用稳定剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及PVC材料制备领域,特别涉及一种PVC专用稳定剂及其制备方法和应用。
背景技术
通常认为PVC降解是PVC分子链发生脱氯化氢反应,分子链上形成双键,加速PVC的降解。随着脱氯化氢反应的进行,PVC分子链上的共轭双键逐渐增长,表现为PVC材料颜色发生变化,颜色逐渐加深;此外,PVC降解释放出的氯化氢对PVC的降解具有催化作用,进一步加速PVC的降解。因此,提高PVC的稳定性,一般从以下两个方面着手:一是快速置换PVC分子链上的烯丙基氯,抑制共轭双键的增长,从根本上提高PVC的热稳定性,防止PVC变色;二是及时吸收PVC降解释放出的氯化氢,防止其对PVC降解的催化作用,从而减慢PVC的降解。
水滑石类化合物是一类具有层状结构的双金属氢氧化物,具有组成和结构可调控、热稳定性能、碱性、红外吸收、紫外阻隔等性质,将其添加至PVC中,能够显著提高其热稳定性。并且由于水滑石类化合物的折光率和PVC树脂的折光率相当,并不影响PVC的透明性,因此,水滑石基热稳定剂被认为是最有希望替代有机锡类热稳定剂的产品。
但水滑石类化合物是一类碱性的层状结构化合物,虽能吸收PVC降解释放出的氯化氢,但不具有快速置换烯丙基氯,抑制共轭双键增长的能力,无法抑制PVC着色;另一方面,碱性的水滑石类化合物会诱导PVC发生脱氯化氢反应,促进PVC分子链生成共轭双键,容易使PVC着色,进而影响PVC材料的透明性、热稳定性以及其它性能,添加了水滑石基PVC热稳定剂的PVC材料着色严重,是PVC热稳定剂开发者们一直努力解决的问题。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种PVC专用稳定剂及其制备方法和应用。本发明添加丙烯酸类聚合物制备得到交联水滑石,以交联水滑石作为合成PVC专用稳定剂的组分,使制得的PVC材料色差变化大幅降低,解决了PVC材料的着色问题。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种PVC专用稳定剂,包括以下质量份数的组分:
交联水滑石25~80份,脂肪酸锌5~30份,多元醇5~30份,异氰脲酸酯1~15份,润滑剂1~15份,β-二酮类化合物5~25份;
所述交联水滑石由包括以下步骤的方法制备得到:
将丙烯酸类聚合物与铝源混合后调节pH,得到浆液;
将二价金属化合物与所述浆液混合后调节pH,再晶化,得到所述交联水滑石。
优选地,所述多元醇包括山梨醇、季戊四醇、丙三醇、三羟甲基丙烷和木糖醇中的一种或多种。
优选地,所述异氰脲酸酯包括异氰脲酸三缩水甘油酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯和三烯丙基异氰脲酸酯中的一种或多种。
优选地,所述润滑剂包括硬脂酸、羟基硬脂酸、硬脂酸丁酯、蓖麻油酸单甘油酯、硬脂酸十八烷醇酯和氧化聚乙烯蜡中的一种或多种。
优选地,所述β-二酮类化合物包括乙酰丙酮、二苯甲酰甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷和苯甲酰丙酮中的一种或多种。
优选地,所述丙烯酸类聚合物包括聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸盐、丙烯酸-马来酸共聚物、丙烯酸-马来酸酐共聚物、丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物和丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚物中的一种或多种。。
优选地,所述铝源包括硝酸铝、氯化铝、硫酸铝、氢氧化铝、三氧化二铝和偏铝酸钠中的一种或多种。
优选地,所述二价金属化合物包括氯化镁、硝酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硫酸镁、氯化锌、硝酸锌、硫酸锌、氢氧化锌和氧化锌中的一种或几种。
本发明还提供了上述技术方案所述PVC专用稳定剂的制备方法,包括以下步骤:
将脂肪酸锌和多元醇混合后加热,得到混合液;
将所述混合液、交联水滑石和润滑剂混合,得到混合物;
将所述混合物、β-二酮类化合物和异氰酸酯混合,得到PVC专用稳定剂。
本发明还提供了上述技术方案所述PVC专用稳定剂或所述制备方法制得的PVC专用稳定剂在PVC材料中的应用。
本发明提供了一种PVC专用稳定剂,包括以下质量份数的组分:交联水滑石25~80份,脂肪酸锌5~30份,多元醇5~30份,异氰脲酸酯1~15份,润滑剂1~15份,β-二酮类化合物5~25份;所述交联水滑石由包括以下步骤的方法制备得到:将丙烯酸类聚合物与铝源混合后调节pH,得到浆液;将二价金属化合物与所述浆液混合后调节pH,再晶化,得到所述交联水滑石。本发明的稳定剂以低表面碱量的交联水滑石类化合物为核心,配合脂肪酸锌、异氰尿酸酯、β-二酮,从而既能快速置换烯丙基氯,抑制共轭双键增长,从根本上提高PVC的稳定性,又能及时吸收置换烯丙基氯时产生的氯化氢,防止氯化氢催化PVC降解,从而显著提高PVC的热稳定性,防止变色。本发明利用丙烯酸类聚合物上的活泼官能团(羧基)与水滑石片层上的羟基发生交联作用,使得到的水滑石片层有序堆叠和拼接,从而显著降低了水滑石的表面碱量,防止碱性的水滑石诱导PVC的降解,显著提高了PVC的初期稳定性,防止变色;水滑石表面的丙烯酸类聚合物与PVC发生交联后,提高了PVC分子链自身的稳定性,从而使得材料的耐热性能、热稳定性和加工性能显著提高;水滑石表面的丙烯酸类聚合物中未交联的活泼基团(羧基)可进一步与PVC分子链发生交联反应,促进水滑石在PVC基质中的分散,从而进一步提高PVC的透明性。
实施例的结果表明,本发明制得的稳定剂用于制备PVC材料,透光率达90%以上,120min色差仅变化6.49,从根本上解决了PVC材料的着色问题。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
图1是实施例1制得的交联水滑石和对比例1制得的水滑石的XRD图(A:对比例1制备的水滑石,B:实施例1制得的交联水滑石);
图2是实施例1制得的交联水滑石和对比例1制得的水滑石的CO2-TPD图(空白实验是指没有吸附二氧化碳的实验)。
具体实施方式
本发明提供了一种PVC专用稳定剂,包括以下质量份数的组分:
交联水滑石25~80份,脂肪酸锌5~30份,多元醇5~30份,异氰脲酸酯1~15份,润滑剂1~15份,β-二酮类化合物5~25份;
所述交联水滑石由包括以下步骤的方法制备得到:
将丙烯酸类聚合物与铝源混合后调节pH,得到浆液;
将二价金属化合物与所述浆液混合后调节pH,再晶化,得到所述交联水滑石。
在本发明中,所述PVC专用稳定剂最优选包括以下质量份数的组分:
交联水滑石60份,脂肪酸锌10份,多元醇10份,异氰脲酸酯6份,润滑剂4份,β-二酮类化合物10份。
本发明提供的PVC专用稳定剂包括25~80份的交联水滑石,优选为45~75份,更优选为60份。在本发明中,所述交联水滑石由包括以下步骤的方法制备得到:将丙烯酸类聚合物与铝源混合后调节pH值,得到浆液;将二价金属化合物与所述浆液混合后调节pH值,再晶化,得到所述交联水滑石。
本发明将丙烯酸类聚合物与铝源混合后调节pH,得到浆液。
本发明优选先将丙烯酸类聚合物溶于水,配成丙烯酸类聚合物水溶液,再加入铝源,调节pH值,搅拌回流,得到浆液。
在本发明中,所述铝源在丙烯酸类聚合物水溶液中的浓度优选为0.1~1.0mol/L,更优选为0.15~0.55mol/L。
在本发明中,所述丙烯酸类聚合物优选包括聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯盐、丙烯酸-马来酸共聚物、丙烯酸-马来酸酐共聚物、丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物和丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚物中的一种或多种,所述聚丙烯酸盐优选为聚丙烯酸钠和/或钾,所述聚甲基丙烯盐优选为聚甲基丙烯钠和/或钾。在本发明中,所述丙烯酸类聚合物的固含量优选为30%,所述丙烯酸聚合物水溶液的质量浓度优选为0.05~10%,进一步优选为0.05~5%。
本发明对所述丙烯酸类聚合物的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。在本发明中,所述丙烯酸类聚合物上的活泼官能团与水滑石片层上的羟基发生交联作用,使水滑石片层有序堆叠和拼接,从而显著降低了水滑石的表面碱量,防止碱性的水滑石诱导PVC的降解,能够显著提高PVC的初期稳定性,防止降解;水滑石表面的丙烯酸类聚合物与PVC发生交联后,提高了PVC分子链自身的稳定性,从而使得材料的耐热性能、热稳定性和加工性能显著提高;水滑石表面的丙烯酸类聚合物中未交联的活泼基团可进一步与PVC分子链发生交联反应,促进水滑石在PVC基质中的分散,从而进一步提高PVC的透明性。
在本发明中,所述铝源优选包括硝酸铝、氯化铝、硫酸铝、氢氧化铝、三氧化二铝和偏铝酸钠中的一种或多种。本发明对所述铝源的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。在本发明中,所述铝源能够提供交联水滑石制备过程中所需的铝元素。
在本发明中,所述调节后的pH优选为6.0~9.0,更优选为7.5~9.0,所述调节pH值的调节剂优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸氢钠。本发明对所述调节剂的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。
本发明对所述搅拌的转速没有特殊的要求,采用本领域技术人员熟知的技术参数即可,具体的如30~1500r/min。
在本发明中,所述回流的温度优选为50~100℃,回流的时间优选为0.1~4h。
得到浆液后,本发明将二价金属化合物与所述浆液混合后调节pH,再晶化,得到所述交联水滑石。
在本发明中,所述二价金属化合物中的二价金属元素与铝元素的摩尔比优选为1:1~5。
在本发明中,所述二价金属化合物优选包括氯化镁、硝酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硫酸镁、氯化锌、硝酸锌、硫酸锌、氢氧化锌和氧化锌中的一种或几种。本发明对所述二价金属化合物的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。在本发明中,所述二价金属化合物能够提供交联水滑石制备过程中所需的二价金属元素。
在本发明中,调节后的pH优选为10~12,进一步优选为11,所述调节pH的调节剂优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸氢钠。本发明对所述调节剂的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。
在本发明中,所述晶化的温度优选为60~200℃,进一步优选为120~180℃,所述晶化的时间优选为4~24h,进一步优选为5~14h。
本发明优选将晶化后的产物依次进行冷却、过滤和干燥,得到所述交联水滑石。
本发明对所述冷却的方式没有特殊的限定,采用本领域技术人员所熟知的技术手段即可,具体的如自然冷却或水冷却。本发明对所述冷却的时间没有特殊的限定,将所得物料的温度降至100℃以下即可,更优选为降温至50℃。
本发明对所述过滤的方式和时间没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的技术手段即可。
在本发明中,所述干燥的温度优选为50~200℃;本发明对所述干燥的时间没有特殊的限定,能将物料烘干即可。
本发明优选将干燥后的物料进行粉碎,得到所述交联水滑石。
在本发明中,所述粉碎后物料的粒径优选为小于15μm。本发明对所述粉碎的方式没有特殊的限定,采用本领域技术常规的技术手段进行粉碎即可,具体的如使用粉碎机。
以交联水滑石的质量份数为基准,本发明提供的PVC专用稳定剂包括5~30份的脂肪酸锌,优选为8~20份,更优选为10份。本发明对所述脂肪酸锌的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。在本发明中,所述脂肪酸锌可以捕捉对PVC降解有催化作用的氯化氢、置换PVC分子结构上的烯丙基氯等不稳定结构,提高PVC材料加工的热稳定性。
以交联水滑石的质量份数为基准,本发明提供的PVC专用稳定剂包括5~30份的多元醇,优选为8~20份,更优选为10份。在本发明中,所述多元醇优选包括山梨醇、季戊四醇、丙三醇、三羟甲基丙烷和木糖醇中的一种或多种。本发明对所述多元醇的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。在本发明中,所述多元醇作为辅助热稳定剂,可以吸收PVC降解释放出的氯化氢,防止其对PVC的降解作用,从而减慢PVC材料的降解。
以交联水滑石的质量份数为基准,本发明提供的PVC专用稳定剂包括1~15份的异氰脲酸酯,优选为5~10份,更优选为6份。在本发明中,所述异氰脲酸酯优选包括异氰脲酸三缩水甘油酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯和三烯丙基异氰脲酸酯中的一种或多种。本发明对所述异氰脲酸酯的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。在本发明中,所述异氰脲酸酯具有良好的热稳定性,提高PVC材料的加工性能。
以交联水滑石的质量份数为基准,本发明提供的PVC专用稳定剂包括1~15份的润滑剂,优选为3~10份,更优选为4份。在本发明中,所述润滑剂优选包括硬脂酸、羟基硬脂酸、硬脂酸丁酯、蓖麻油酸单甘油酯、硬脂酸十八烷醇酯和氧化聚乙烯蜡中的一种或多种。本发明对所述润滑剂的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。
以交联水滑石的质量份数为基准,本发明提供的PVC专用稳定剂包括5~25份的β-二酮类化合物,优选为8~15份,更优选为10份。在本发明中,所述β-二酮类化合物优选包括乙酰丙酮、二苯甲酰甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷和苯甲酰丙酮中的一种或多种。本发明对所述β-二酮类化合物的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。在本发明中,所述β-二酮类化合物能够吸收置换烯丙基氯时产生的氯化氢,防止氯化氢催化PVC降解,从而显著提高PVC的热稳定性,防止变色。
本发明还提供了上述所述PVC专用稳定剂的制备方法,包括以下步骤:
将脂肪酸锌和多元醇混合后加热,得到混合液;
将所述混合液、交联水滑石和润滑剂混合,得到混合物;
将所述混合物、β-二酮类化合物和异氰酸酯混合,得到PVC专用稳定剂。
本发明将脂肪酸锌和多元醇混合后加热,得到混合液。
在本发明中,所述将脂肪酸锌和多元醇混合的方式优选为搅拌,所述搅拌的转速优选为50~1500r/min;所述加热的预定温度优选为120~200℃,所述加热到预定温度后的保温时间优选为0.1~2h,本发明对所述加热到预定温度的加热速率没有特殊的要求,采用本领域技术人员熟知的升温参数即可。
得到混合液后,本发明将所述混合液、交联水滑石和润滑剂混合,得到混合物。
本发明优选将交联水滑石加入所述混合液,搅拌均匀后,再加入润滑剂,继续搅拌,在本步骤中,所述搅拌的转速优选为50~1500r/min,得到混合物。
得到混合物后,本发明将所述混合物、β-二酮类化合物和异氰酸酯混合,得到PVC专用稳定剂。
本发明优选将所述混合物进行搅拌,降温,再依次加入β-二酮类化合物和异氰酸酯混合,得到PVC专用稳定剂。
在本发明中,所述降温的温度优选为60℃以下。
本发明的PVC专用稳定剂以低表面碱量的交联水滑石类化合物为核心,在其表面包覆其他热稳定剂组分,再在其表面包覆异氰尿酸酯、β-二酮,从而既能快速置换烯丙基氯,抑制共轭双键增长,从根本上提高PVC的稳定性,又能及时吸收乙酰丙酮、二苯甲酰甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷和苯甲酰丙酮置换烯丙基氯时产生的氯化氢,防止其催化PVC降解,从而显著提高PVC的热稳定性。
本发明还提供了上述技术方案所述PVC专用稳定剂或所述制备方法制得的PVC专用稳定剂在PVC材料中的应用。
为了进一步说明本发明,下面结合实施例对本发明提供的PVC专用稳定剂及其制备方法和应用进行详细地描述,但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
称量45g30%的聚甲基丙烯酸钠于1000mL去离子水充分分散,得到聚甲基丙烯酸钠水溶液;
加入187.6g硝酸铝,于80℃下用氢氧化钠调节pH至9.0,搅拌回流3h,得到浆液;
向上述浆液中加入256.4g硝酸镁,31.8g碳酸钠,充分混合均匀,用氢氧化钠调节pH至11,于160℃下晶化14h,冷却,过滤,干燥、粉碎,得到交联水滑石;
将10份硬脂酸锌和10份季戊四醇充分混合均匀,加热至160℃,保温1.5h,得到混合液;
在上述所述的混合液中加入60份上述制得的交联水滑石,搅拌均匀后加入4份硬脂酸,继续搅拌均匀,得到混合物;
将混合物搅拌,降温,当温度将至50℃时,依次加入10份硬脂酰苯甲酰甲烷、6份异氰尿酸三缩水甘油酯,并继续搅拌均匀,得到PVC专用稳定剂。
实施例2
称量34g30%的聚丙烯酸钠于1000mL去离子水充分分散,得到聚丙烯酸钠水溶液;
在聚丙烯酸钠水溶液中加入187.6g氯化铝,于50℃下用氢氧化钾调节pH至8.5,搅拌回流3h,得到浆液;
在上述浆液中加入205.1g硝酸镁,59.5g硝酸锌,15.2g碳酸钠,充分混合均匀,用氢氧化钠调节pH至12,于200℃下晶化4h,冷却,过滤,干燥、粉碎,得到交联水滑石;
将5份硬脂酸锌和5份山梨醇充分混合均匀,加热至120℃,保温2h,得到混合液;
向上述所述的混合液中加入80份上述制得的交联水滑石,搅拌均匀后加入2份硬脂酸,继续搅拌均匀,得到混合物;
将混合物搅拌,降温,当温度将至45℃时,依次加入3份二苯甲酰甲烷、5份三(2-羟乙基)异氰尿酸酯,并继续搅拌均匀,得到PVC专用稳定剂。
实施例3
称量14.2g30%的丙烯酸-马来酸酐共聚物于1000mL去离子水充分分散,得到马来酸酐-丙烯酸共聚物水溶液;
在丙烯酸-马来酸共聚物水溶液中加入187.6g氯化铝,于50℃下用碳酸钠调节pH至8.0,搅拌回流2h,得到浆液;
向上述浆液中加入40.3g氧化镁,59.5g硝酸锌,25.2g碳酸钠,充分混合均匀,用氢氧化钠调节pH至11.5,于160℃下晶化2h,冷却,过滤,干燥、粉碎,得到交联水滑石;
将20份硬脂酸锌和10份三羟甲基丙烷混合均匀,加热至170℃,保温1.0h,得到混合液;
在上述所述的混合液中加入40份上述制得的交联水滑石,搅拌均匀后加入10份羟基硬脂酸,继续搅拌均匀,得到混合物;
将混合物搅拌,降温,当温度将至35℃时,依次加入10份硬脂酰苯甲酰甲烷、10份三(2-羟乙基)异氰尿酸酯,并继续搅拌均匀,得到PVC专用稳定剂。
对比例1
称量187.6g硝酸铝与1000mL去离子水混合,于80℃下用氢氧化钠调节pH至9.0,搅拌回流3h,得到浆液;
向上述浆液中加入256.4g硝酸镁,31.8g碳酸钠,充分混合均匀,用氢氧化钠调节pH至11,于160℃下晶化14h,冷却,过滤,干燥、粉碎,得到水滑石;
将10份硬脂酸锌和10份季戊四醇充分混合均匀,加热至160℃,保温1.5h,得到混合液;
在上述所述的混合液中加入60份上述制得的水滑石,搅拌均匀后加入4份硬脂酸,继续搅拌均匀,得到混合物;
将混合物搅拌,降温,当温度将至50℃时,依次加入10份硬脂酰苯甲酰甲烷、6份异氰尿酸三缩水甘油酯,并继续搅拌均匀,得到稳定剂。
图1是实施例1制得的交联水滑石与对比例1制得的水滑石的XRD图(A:对比例1制备的水滑石,B:实施例1制得的交联水滑石),从图1中可以得知:本发明制得交联水滑石与对比例1水滑石的结构一致,表明聚丙烯酸类交联剂并未进入水滑石的层间,只作用于水滑石的表面;
图2是实施例1制得的交联水滑石和对比例1制得的水滑石的CO2-TPD图,从图2中可以得知:本发明制得的交联水滑石CO2脱附峰的面积明显小于对比例1制得的水滑石CO2脱附峰的面积,表明经聚丙烯酸类交联剂交联的水滑石表面碱量显著减少;并且本发明实施例1制得的交联水滑石脱附峰所对应的温度范围低,表明本发明实施例1制得的交联水滑石表面碱性弱,对比例1制得的水滑石脱附峰所对应的温度范围低,表明对比例1制得的水滑石表面碱量强。
将实施例1~3和对比例1制得的稳定剂按照表1的配方进行实验。具体实验条件为:于高速混合机中混炼至115℃,边搅拌变冷却至40℃以下,得到混合物料;将混合好的物料塑化挤出,模头出片,三辊压光,冷却定型(挤出机料筒温度135~185℃,挤出机螺杆转速30r/min;机头温度160~180℃;三辊压光机温度80~90℃)。将得到的样品按ASTMD2115-67进行热稳定性测试,并用色差仪记录黄度及色差;按GB2410-1980进行透光率和色差测试。
表1实施例1~3以及对比例1制得的稳定剂用于制备PVC材料的组分配比(重量份数)
Figure BDA0002082595320000101
Figure BDA0002082595320000111
表2实施例1~3以及对比例1制得的稳定剂用于制备PVC材料后得到的样品性能测试结果
Figure BDA0002082595320000112
结合表1与表2,可以得到本发明实施例1~3制得的稳定剂用于制备PVC材料,经检测,透光率达90%以上,雾度降低至2.8%,黄度降低至4.23,120min色差仅变化6.49;对比例1制得的稳定剂用于制备PVC材料,经检测,透光率仅为87.2%,雾度为4.5%,黄度为8.95,120min色差变化17.66。可见,本发明以交联水滑石作为合成PVC专用稳定剂的组分,使制得的PVC材料的透明度提高,色差变化大幅降低,从根本上解决了PVC材料的着色问题。
按照实施例1的具体实施方式进行实验,将实施例1中的聚甲基丙烯酸钠分别替换为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物、丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物和丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚物,并对制得的稳定剂用于制备PVC材料后进行性能测定,其结果与表1和表2的数据相似,在此不再一一赘述。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,并非对本发明作任何形式上的限制。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种PVC专用稳定剂,其特征在于,包括以下质量份数的组分:交联水滑石25~80份,脂肪酸锌5~30份,多元醇5~30份,异氰脲酸酯1~15份,润滑剂1~15份,β-二酮类化合物5~25份;所述交联水滑石由包括以下步骤的方法制备得到:将丙烯酸类聚合物与铝源混合后调节pH值,得到浆液;将二价金属化合物与所述浆液混合后调节pH值,再晶化,得到所述交联水滑石;所述丙烯酸类聚合物包括聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸盐、丙烯酸-马来酸共聚物、丙烯酸-马来酸酐共聚物、丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物和丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚物中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的PVC专用稳定剂,其特征在于,所述多元醇包括山梨醇、季戊四醇、丙三醇、三羟甲基丙烷和木糖醇中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的PVC专用稳定剂,其特征在于,所述异氰脲酸酯包括异氰脲酸三缩水甘油酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯和三烯丙基异氰脲酸酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的PVC专用稳定剂,其特征在于,所述润滑剂包括硬脂酸、羟基硬脂酸、硬脂酸丁酯、蓖麻油酸单甘油酯、硬脂酸十八烷醇酯和氧化聚乙烯蜡中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的PVC专用稳定剂,其特征在于,所述β-二酮类化合物包括乙酰丙酮、二苯甲酰甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷和苯甲酰丙酮中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的PVC专用稳定剂,其特征在于,所述铝源包括硝酸铝、氯化铝、硫酸铝、氢氧化铝、三氧化二铝和偏铝酸钠中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的PVC专用稳定剂,其特征在于,所述二价金属化合物包括氯化镁、硝酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硫酸镁、氯化锌、硝酸锌、硫酸锌、氢氧化锌和氧化锌中的一种或几种。
8.权利要求1~7任一项所述PVC专用稳定剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将脂肪酸锌和多元醇混合后加热,得到混合液;将所述混合液、交联水滑石和润滑剂混合,得到混合物;将所述混合物、β-二酮类化合物和异氰酸酯混合,得到PVC专用稳定剂。
9.权利要求1~7任一项所述PVC专用稳定剂或权利要求8所述制备方法制得的PVC专用稳定剂在PVC材料中的应用。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111925608B (zh) * 2020-08-20 2022-04-22 唐山鸿蕴医疗用品有限公司 一种pvc医用手套及其制备工艺
CN111925609B (zh) * 2020-08-20 2022-04-22 唐山鸿蕴医疗用品有限公司 一种pvc手套及其制备工艺
CN112010779B (zh) * 2020-08-27 2023-03-31 绍兴宏润消防器材有限公司 一种改性金属皂热稳定剂、其制备方法和应用
CN113321880B (zh) * 2021-05-27 2022-09-27 福清市能力达鞋业有限公司 一种鞋底材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102120856A (zh) * 2011-01-13 2011-07-13 杭州鸿雁电器有限公司 一种聚氯乙烯/有机水滑石纳米复合材料及其制备方法
CN104877179A (zh) * 2015-03-31 2015-09-02 杭州鸿雁管道系统科技有限公司 一种有机复合热稳定剂及其制备方法
CN105295251A (zh) * 2015-11-18 2016-02-03 安徽华塑股份有限公司 一种pvc用水滑石马来酸稀土复合环保稳定剂及其制备方法
JP2016108427A (ja) * 2014-12-05 2016-06-20 丸尾カルシウム株式会社 ハイドロタルサイト類組成物、該組成物を含有してなる樹脂組成物及びその成形体
CN106543476A (zh) * 2016-12-08 2017-03-29 肇庆学院 一种用于pvc热稳定剂的复合材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102120856A (zh) * 2011-01-13 2011-07-13 杭州鸿雁电器有限公司 一种聚氯乙烯/有机水滑石纳米复合材料及其制备方法
JP2016108427A (ja) * 2014-12-05 2016-06-20 丸尾カルシウム株式会社 ハイドロタルサイト類組成物、該組成物を含有してなる樹脂組成物及びその成形体
CN104877179A (zh) * 2015-03-31 2015-09-02 杭州鸿雁管道系统科技有限公司 一种有机复合热稳定剂及其制备方法
CN105295251A (zh) * 2015-11-18 2016-02-03 安徽华塑股份有限公司 一种pvc用水滑石马来酸稀土复合环保稳定剂及其制备方法
CN106543476A (zh) * 2016-12-08 2017-03-29 肇庆学院 一种用于pvc热稳定剂的复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Layered and intercalated hydrotalcite-like materials as thermal stabilizers in PVC resin;Yanjun Lin等;《Journal of Physics and Chemistry of Solids》;20060630(第5-6期);第998-1001页 *
丙烯酸调控水滑石结构及接枝反应制备聚丙烯/水滑石复合材料;毕付英;《中国优秀硕士学位论文数据库 工程科技I辑》;20170315(第3期);B020-483页 *
层状复合金属氢氧化物的表面聚合改性研究;童丹;《中国优秀硕士全文数据库 工程科技I辑》;20190115(第1期);B016-302页 *

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