CN110099932A - 树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本披露涉及树脂和由其形成的聚合物、共聚物和共混物。

Description

树脂组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求2016年12月16日提交的美国临时专利申请62/435,369的申请日的权益，该美国临时专利申请的披露内容据此通过援引以其全文并入本文。
技术领域
本披露涉及可用于下一代无线标准(即第5代移动网络或“5G”)的热固性树脂组合物。
背景技术
5G是当前称为4G或长期演进(LTE)的无线标准的后续。据信它能够使数据传输速率超过10Gbps或为LTE吞吐量的100倍。基本上，5G技术由三个独立的要素组成-增强型移动宽带(1,000倍以上容量，延迟仅十分之一)、物联网(IOT)和其他基于Wi-Fi的技术、以及机器对机器(M2M)型通信。
据信，现今的LTE网络(服务器、路由器基站等)的工作频率为从700MHz至3.5GHz。相比之下，5G不仅将与LTE共存，还将在未经许可的波段或毫米波段中运行。这涉及在30GHz与300GHz之间的频谱带，继而实现更大数据容量。
提出的下一代技术(5G)具有较高的性能要求，这些要求是目前在设备生产中使用的许多复合材料无法实现的。5G技术所需的较高信号强度将需要能够保持信号完整性(例如极低介电损耗)和小电路尺寸(例如低介电常数)同时保持PCB和其他移动设备所需的热特性、物理特性和机械特性的新型复合材料。
发明内容
本披露的一个方面是具有由式(IA)和(IB)定义的一般结构的树脂：
和
其中X为包含环戊二烯基环的部分；B为H或X(A)s；L为离去基团；每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；m为从1至5范围内的整数；n为0或1；o为0或1；p为0或从1至150范围内的整数；q为0或1；r为从1至4范围内的整数；s为从1至5范围内的整数；w为0或从1至150范围内的整数；并且x为0或1。
在一些实施例中，该树脂的介电值(Dk)在从约1.5至约3的范围内。在一些实施例中，该Dk值在从约2.0至约2.8的范围内。在一些实施例中，该Dk值小于2.6。在一些实施例中，该Dk值小于2.4。在一些实施例中，该树脂的耗散值(Df)在从约0.0001至约0.004的范围内。在一些实施例中，该Df值在从约0.0009至约0.003的范围内。在一些实施例中，该Df值小于约0.002。在一些实施例中，该Df值小于约0.001。在一些实施例中，该树脂的玻璃化转变温度(Tg)高于100℃。在一些实施例中，该树脂的玻璃化转变温度(Tg)为至少150℃。
在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的树脂可以与亲二烯体或杂亲二烯体反应。在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的树脂可以与具有马来酰亚胺基团的化合物反应。在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的树脂可以与双马来酰亚胺或其类似物或衍生物反应。在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的树脂可以与苯醌或其类似物或衍生物反应。在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的树脂可以与丙烯酸酯或双丙烯酸酯反应。
在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的树脂的分子量在约100g/mol与约500g/mol之间的范围内。当然，技术人员将认识到，式(IA)或(IB)的树脂的低聚物的分子量可大于500g/mol。在其他实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的树脂的分子量在约100g/mol与约400g/mol之间的范围内。在其他实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的树脂的分子量在约100g/mol与约200g/mol之间的范围内。在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的树脂可以与另一种聚合物或共聚物共混。在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的树脂可以与交联剂反应。
在一些实施例中，部分A具有由式(IIB)定义的一般结构：
其中Q为C、O、N或S；Ra、Rb、Rc、Rd独立地选自H、F、C1至C10线性或环状、饱和或不饱和、支链或直链芳族或脂族基团；T为-CH2-、-苯基或-CH2-苯基；Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃基团；t和v独立地为0或从1至20范围内的整数；u为0或1；并且z为从1至5范围内的整数。在一些实施例中，当T为-苯基或-CH2-苯基，并且Y为-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃基团时，z为1。在一些实施例中，t或v中的至少一者为至少1，并且Y选自由-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃基团组成的组。在一些实施例中，t、u和v各自为0，并且Y选自由-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃基团组成的组。
在一些实施例中，部分A具有由式(IID)定义的一般结构：
其中Ra和Rb独立地选自H、F、C1至C10线性或环状、支链或直链脂族基团；Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃；并且t为0或从1至20范围内的整数；z为从1至5范围内的整数。在一些实施例中，当Y为-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃时，z为1。在一些实施例中，Ra和Rb独立地为C1至C6线性或环状、支链或直链脂族基团。在一些实施例中，z为1或2。在其他实施例中，z为1。
本披露的另一方面是具有由式(IVA)、(IVB)、(IVC)定义的一般结构的树脂：
其中L为离去基团；每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；m为从1至5范围内的整数；n为0或1；o为0或1；p为0或从1至150范围内的整数；q为0或1；r为从1至4范围内的整数；s为从1至5范围内的整数；w为0或从1至150范围内的整数；并且x为0或1。
在一些实施例中，每个部分A独立地具有由式(IIA)定义的结构：
其中R1为键或具有从约1至约10个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团，Q为键或任选包含杂原子的连接基团；T为键或-CH2-、-苯基或-CH2-苯基；Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃基团；t和v独立地为0或从1至20范围内的整数；u为0或1；并且z为从1至5范围内的整数。
在一些实施例中，式(IVA)、(IVB)或(IVC)中任一者的基团(A)r、(A)m和(A)s中的每一个是不同的。在一些实施例中，(A)m包含取代或未取代的乙烯基苄基基团；并且其中(A)s为-CH2-CH＝CH2。在一些实施例中，(Z)n为具有从2至6个碳原子的未取代的烷基基团。在一些实施例中，式(IVA)、(IVB)、(IVC)的树脂具有以下一般结构：
其中w和p独立地为从1至150范围内的整数。
在式(IVA)、(IVB)和(IVC)的树脂的一些实施例中，n、q和w和p为1；o为0，并且x为1；A包含以选自-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃的基团封端的部分；并且Z包含具有至少三个碳原子的脂族基团。在式(IVA)、(IVB)和(IVC)的化合物的其他实施例中，n、q和w为1；o为0，并且x为1；A包含以选自H或-CH3的基团封端的部分；并且Z包含具有至少三个碳原子的脂族基团。在式(IVA)、(IVB)和(IVC)的化合物的其他实施例中，n、q和w为1；o为0，并且x为1；A包含以炔烃基团封端的部分；并且Z包含具有至少三个碳原子的脂族基团。
在一些实施例中，式(IVA)、(IVB)或(IVC)中任一者的树脂可以与亲二烯体或杂亲二烯体反应。在一些实施例中，式(IVA)、(IVB)或(IVC)中任一者的树脂可以与具有马来酰亚胺基团的试剂反应。在一些实施例中，式(IVB)或(IVC)中任一者的树脂可以与双马来酰亚胺或其类似物或衍生物反应。在一些实施例中，式(IVB)或(IVC)中任一者的树脂可以与苯醌或其类似物或衍生物反应。在一些实施例中，式(IVB)或(IVC)中任一者的树脂可以与丙烯酸酯或双丙烯酸酯反应。在一些实施例中，式(IVA)、(IVB)或(IVC)中任一者的树脂可以与另一种聚合物或共聚物共混。在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的树脂可以与交联剂反应。
本披露的另一方面是具有由式(VA)或(VB)定义的一般结构的树脂：
其中每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；m为从1至5范围内的整数；n为0或1；o为0或1；p为0或从1至150范围内的整数；q为0或1；r为从1至4范围内的整数；s为从1至5范围内的整数；w为0或从1至150范围内的整数；并且x为0或1。
在一些实施例中，p为在1与20之间的范围内的整数，A为氢，X衍生自环戊二烯，并且(Z)n为具有1至6个碳原子的直链或支链脂族基团。在一些实施例中，p为在1与20之间的范围内的整数，X衍生自被除氢之外的一个(A)部分取代的环戊二烯，并且B为X(A)1。
在一些实施例中，式(VA)或(VB)中任一者的树脂可以与亲二烯体或杂亲二烯体反应。在一些实施例中，式(VA)或(VB)中任一者的树脂可以与具有马来酰亚胺基团的化合物反应。在一些实施例中，式(VA)或(VB)中任一者的树脂可以与双马来酰亚胺或其类似物或衍生物反应。在一些实施例中，式(VA)或(VB)中任一者的树脂可以与苯醌或其类似物或衍生物反应。在一些实施例中，式(VA)或(VB)中任一者的树脂可以与丙烯酸酯或双丙烯酸酯反应。在一些实施例中，式(VA)或(VB)中任一者的树脂可以与另一种聚合物或共聚物共混。在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的树脂可以与交联剂反应。
本披露的另一方面是具有由式(VI)定义的结构的树脂：
其中X为环戊二烯；B为H；(Z)n为键；m在从1至5的范围内；并且A具有由式(IID)定义的结构：
Ra和Rb独立地选自H、F、C1至C10线性或环状、支链或直链脂族基团；Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃；并且t为0或从1至20范围内的整数。在一些实施例中，t为1；并且Ra和Rb各自为H。在一些实施例中，Y为-CH＝CH2。在一些实施例中，m为2，并且第一A基团包含乙烯基苄基部分；并且其中第二A基团为-CH2-CH＝CH2。
在一些实施例中，该树脂具有以下结构：
在一些实施例中，式(VI)的树脂可以与亲二烯体或杂亲二烯体反应。在一些实施例中，式(VI)的树脂可以与具有马来酰亚胺基团的化合物反应。在一些实施例中，式(VI)的树脂可以与双马来酰亚胺或其类似物或衍生物反应。在一些实施例中，式(VI)的树脂可以与苯醌或其类似物或衍生物反应。在一些实施例中，式(VI)的树脂可以与丙烯酸酯反应。
本披露的另一方面是具有由式(VII)定义的结构的树脂：
其中Z具有由式(IIIA)定义的结构：
其中Re和Rf独立地选自H、F或者具有1至6个碳原子的直链或支链烷基基团；并且y为在1与约20之间的范围内的整数；m和s独立地为在1与约5之间的范围内的整数；每个A独立地选自H或具有由式(IIC)定义的结构的部分：
其中Ra和Rb独立地选自H、F、C1至C10线性或环状、支链或直链脂族基团；T为-CH2-、-苯基或-CH2-苯基；Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃；t为0或从1至20范围内的整数；u为0或1；并且z为从1至5范围内的整数。在一些实施例中，n为1，并且Re和Rf各自为H。在一些实施例中，A为H。在一些实施例中，y为6。在一些实施例中，y为3。在一些实施例中，该树脂具有选自由以下项组成的组的结构：
在一些实施例中，(A)m或(A)s中的至少一者包含具有由式(IIC)定义的结构的部分：
其中Ra和Rb各自为H。在一些实施例中，Y为-CH＝CH2。在一些实施例中，Re和Rf各自为H。在一些实施例中，y为6。在一些实施例中，m为1并且s为0。在一些实施例中，该树脂具有以下结构：
在一些实施例中，(A)m和(A)s各自包含由式(IIC)定义的不同部分：
其中Ra和Rb独立地选自H、F、C1至C10线性或环状、支链或直链脂族基团；T为-CH2-、-苯基或-CH2-苯基；Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃；t为0或从1至20范围内的整数；u为0或1；并且z为从1至5范围内的整数。
在一些实施例中，对于(A)m，t为1并且T为苯基；而对于(A)s，t为1并且u为0。在一些实施例中，对于(A)m，t为1；T为苯基，并且Y为-CH＝CH2；而对于(A)s，t为1，u为0，并且Y为-CH＝CH2。在一些实施例中，该树脂具有以下结构：
本披露的另一方面是具有此类特性的低介电材料，这些低介电材料尤其可用作用于航空航天工业、通信工业和电子工业的材料。例如，本文所披露的树脂、聚合物、共混物等可用于印刷电路板中，用作集成电路的基板，或用作其他微电子电路或应用的基板或封装件。
本披露的另一方面是包含式(IA)或(IB)的第一树脂和式(IA)或(IB)的第二树脂的组合物，其中第一树脂和第二树脂中的每一者是不同的(例如，在至少一个部分和/或重复基团数目和/或任何部分在任何环上的定位方面不同)。在一些实施例中，第一树脂按组合物的重量计以在约1％与约99％之间的范围内的量存在于组合物中。在一些实施例中，第一树脂按组合物的重量计以在约10％与约90％之间的范围内的量存在于组合物中。在一些实施例中，第一树脂按组合物的重量计以在约20％与约80％之间的范围内的量存在于组合物中。在一些实施例中，第一树脂按组合物的重量计以在约30％与约70％之间的范围内的量存在于组合物中。在一些实施例中，第一树脂按组合物的重量计以在约40％与约60％之间的范围内的量存在于组合物中。在一些实施例中，第一树脂按组合物的重量计以在约50％与约50％之间的范围内的量存在于组合物中。在一些实施例中，第一树脂按组合物的重量计以在约60％与约40％之间的范围内的量存在于组合物中。在一些实施例中，第一树脂按组合物的重量计以在约70％与约30％之间的范围内的量存在于组合物中。在一些实施例中，第一树脂按组合物的重量计以在约80％与约20％之间的范围内的量存在于组合物中。在一些实施例中，第一树脂按组合物的重量计以在约90％与约10％之间的范围内的量存在于组合物中。在一些实施例中，第一树脂按组合物的重量计以在约99％与约1％之间的范围内的量存在于组合物中。
在一些实施例中，该组合物进一步包含至少式(IA)或(IB)的第三树脂，其中第三树脂不同于第一树脂和第二树脂。当然，技术人员应当理解，第一树脂组分和第二树脂组分可以相对于彼此以任何比率提供。同样，添加到组合物中的任何另外的树脂(第n种树脂)也可以按任何比率存在。
本披露的另一方面是衍生自一种或多种式(IA)或(IB)的树脂的聚合物(包括如本文所定义的共聚物和互穿聚合物网络)。在一些实施例中，式(IA)或(IB)的树脂中的至少一者包含以-CH＝CH2基团、炔烃基团或-CH＝CH-CH3基团之一封端的至少一个A部分。在一些实施例中，该聚合物进一步包含选自由粘合剂、过氧化物/交联剂、抗氧化剂、阻燃剂、稀释剂和填充剂组成的组的添加剂。在一些实施例中，衍生自一种或多种式(IA)或(IB)的树脂的聚合物可以与亲二烯体或交联剂反应。在一些实施例中，衍生自一种或多种式(IA)或(IB)的树脂的聚合物可以与另一种并非衍生自一种或多种式(IA)或(IB)的树脂的聚合物共混。在一些实施例中，该Dk值在从约2.0至约2.8的范围内。在一些实施例中，该Df值在从约0.0001至0.004的范围内。
本披露的另一方面是衍生自式(IA)或(IB)的第一树脂和式(IA)或(IB)的第二树脂的共聚物，其中第一树脂和第二树脂是不同的。
本披露的另一方面是衍生自式(IA)或(IB)中任一者的树脂和不同于式(IA)或(IB)的树脂的第二组分的共聚物(包括如本文所定义的互穿聚合物网络)。在一些实施例中，该第二组分选自由以下项组成的组：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、低乙烯基聚丁二烯(主要为1,3加成)、高乙烯基聚丁二烯(大量的1,2加成)、聚苯乙烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、SMA聚合物、ABS聚合物、聚二环戊二烯、环氧树脂、聚氨酯、氰酸酯、聚(苯醚)、EPDM聚合物、环烯烃共聚物(COC)、聚酰亚胺、双马来酰亚胺、磷腈、烯烃改性的磷腈、丙烯酸酯、乙烯基酯、聚内酯、聚碳酸酯、聚砜、聚硫醚、聚醚醚酮(PEEK)、聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和其他市售聚合物。在一些其他实施例中，第二组分选自由以下项组成的组：苯乙烯、二乙烯基苯、1,2-双(乙烯基苯基)乙烷、乙烯基苄基醚化合物、乙烯基醚化合物、烯丙基醚化合物、乙烯基苯基单体、乙烯基单体、烯丙基单体或此类组分的衍生物。
本披露的另一方面是一种组合物，该组合物包含(a)(i)式(IA)或(IB)中任一者的树脂；(ii)由式(IA)或(IB)中任一者的树脂形成的聚合物；或(iii)由式(IA)或(IB)中任一者的树脂形成的低聚物；以及(b)合适的溶剂，该溶剂按组合物的总重量计以从约1％至约99％范围内的量存在。
本披露的另一方面是具有由式(XIIC)或(XIID)中任一者定义的一般结构的树脂：
其中X为包含环戊二烯基环的部分；
Z具有由式(IIIA)定义的结构：
其中Re和Rf独立地选自H、F或者具有1至6个碳原子的直链或支链烷基基团；并且y为在1与约20之间的范围内的整数；
部分A为H或具有由式(IIC)定义的结构的部分：
其中Ra和Rb独立地选自H、F、C1至C10线性或环状、支链或直链脂族基团；T为-CH2-、-苯基或-CH2-苯基；Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃；m为从1至5范围内的整数；n为0或1；p为0或从1至150范围内的整数；r为从1至4范围内的整数；t为0或从1至20范围内的整数；u为0或1；并且w为0或从1至150范围内的整数；x为0或1，z为从1至5范围内的整数；
R13为具有1至50个碳原子且可被一个或多个选自O、N或S的杂原子取代的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
R14为具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；-(R13)k-R15-、-R15-(R13)k-或-R15-(R13)k-R15-；
每个R15独立地为具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；并且k为从1至10范围内的整数。
在一些实施例中，R14包含-[芳基]-[烷基]-[芳基]，其中每个芳基基团可以独立地为取代或未取代的，并且其中烷基基团包含1至20个碳原子。在一些实施例中，每个[芳基]基团任选地被C1-C10直链或支链烷基基团取代。
在一些实施例中，R14具有由式(XIVa)定义的结构：
其中每个烷基基团独立地为直链或支链的，并且包含1至10个碳原子；并且其中每个h独立地为0或从1至4范围内的整数。
在一些实施例中，式(XIIC)或(XIID)中任一者的树脂的介电值(Dk)在从约1.5至约3的范围内。在一些实施例中，式(XIIC)或(XIID)中任一者的树脂的耗散值(Df)在从约0.0001至约0.004的范围内。
本披露的另一方面是一种组合物，该组合物包含式(XIIC)或(XIID)中任一者的一种或多种化合物的共混物。在一些实施例中，式(XIIC)或(XIID)中任一者的第一化合物与式(XIIC)或(XIID)中任一者的第二化合物的比率在从约1:10至约10:1的范围内。在一些实施例中，该比率在从约1:5至约5:1的范围内。在一些实施例中，该比率在从约1:2至约2:1的范围内。
本披露的另一方面是具有由式(XIIE)定义的结构的化合物：
其中R14为具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；-(R13)k-R15-、-R15-(R13)k-或-R15-(R13)k-R15-；
R13为具有1至50个碳原子且可被一个或多个选自O、N或S的杂原子取代的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；每个R15独立地为具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；k为从1至10范围内的整数；
每个B为H或X(A)s；
X为包含环戊二烯基环的部分；
每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
每个Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；每个m为从1至5范围内的整数；每个n为0或1；每个q为0或1；并且每个s为从1至5范围内的整数。
在一些实施例中，式(XIIE)中的每个A独立地为H或具有由式(IIC)定义的结构的部分：
其中Ra和Rb独立地选自H、F、C1至C10线性或环状、支链或直链脂族基团；T为-CH2-、-苯基或-CH2-苯基；Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃；t为0或从1至20范围内的整数；u为0或1；并且z为从1至5范围内的整数。在一些实施例中，t为1；Ra和Rb各自为H；并且Y为-CH＝CH2。在一些实施例中，T为苯基并且u为1。
在一些实施例中，R14具有由式(XIVa)定义的结构：
其中每个-[烷基]-基团独立地为直链或支链的，并且包含1至10个碳原子；并且其中每个h独立地为0或从1至4范围内的整数。在一些实施例中，至少一个(烷基)h基团为-CH3。在一些实施例中，R14包含取代的苯基基团。在一些实施例中，R14包含含有1至10个碳原子的支链烷基基团。
在一些实施例中，式(XIIE)的化合物具有由式(XIIF)定义的结构：
其中每个R16独立地为H或具有1至10个碳原子的取代或未取代、直链或支链、线性或环状烷基基团。
在一些实施例中，每个R16独立地为H或具有1至4个碳的直链或支链烷基基团。在一些实施例中，n和q为0，并且其中至少一个(A)m部分包含乙烯基苄基基团。在一些实施例中，该化合物的Dk值在从约1.5至约3的范围内。
在一些实施例中，该化合物的Df值在从约0.0001至0.004的范围内。在一些实施例中，该化合物的Tg值高于100℃。
本披露的另一方面是一种组合物，该组合物包含式(XIIE)或(XIIF)中任一者的一种或多种化合物的共混物。在一些实施例中，式(XIIE)或(XIIF)中任一者的第一化合物与式(XIIE)或(XIIF)中任一者的第二化合物的比率在从约1:10至约10:1的范围内。在一些实施例中，该比率在从约1:5至约5:1的范围内。在一些实施例中，该比率在从约1:2至约2:1的范围内。
本披露的另一方面是以下物质的反应产物：
(i)由式(IA)或(IB)定义的化合物：
其中X为包含环戊二烯基环的部分；B为H或X(A)s；L为离去基团；每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；m为从1至5范围内的整数；n为0或1；o为0或1；p为0或从1至150范围内的整数；q为0或1；r为从1至4范围内的整数；s为从1至5范围内的整数；w为0或从1至150范围内的整数；x为0或1；以及
(ii)亲二烯体。在一些实施例中，该亲二烯体选自由双马来酰亚胺、双马来酰亚胺衍生物、马来酸酐、马来酸酐衍生物、苯醌、苯醌衍生物、双丙烯酸酯和丙烯酸酯组成的组。在一些实施例中，这些反应产物的介电值在从约1.5至约3的范围内。在一些实施例中，这些反应产物的耗散值在从约0.0001至约0.004的范围内。
本披露的另一方面是通过使以下物质反应而形成的产物：
(i)具有由式(VI)定义的结构的树脂：
其中X为包含环戊二烯基环的部分；B为H或X(A)s；每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；m为从1至5范围内的整数；n为0或1；q为0或1；并且s为从1至5范围内的整数；以及
(ii)双马来酰亚胺。
在一些实施例中，该双马来酰亚胺具有选自由以下项组成的组的结构：
其中每个R独立地选自氢、芳基基团、取代的芳基基团、脂族基团、取代的脂族基团、环脂族基团和取代的环脂族基团。
在一些实施例中，该双马来酰亚胺选自由以下项组成的组：1,6’-双马来酰亚胺-(2,2,4-三甲基)己烷、4,4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺、聚苯基甲烷双马来酰亚胺、N,N’-(4-甲基-间亚苯基)-双马来酰亚胺、N,N’-间亚苯基双马来酰亚胺、双酚A二苯醚双马来酰亚胺、3,3’-二甲基-5,5’-二乙基-4,4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺、N,N’-[亚甲基双(2,6-二乙基-4,1-亚苯基)]双(马来酰亚胺)、N,N’-[亚甲基双(2-异丙基-6-甲基-4,1-亚苯基)]双(马来酰亚胺)、1,2-双(马来酰亚胺基)乙烷、1,4-双(马来酰亚胺基)丁烷和1,6-双(马来酰亚胺基)己烷；衍生自C30-C40二聚酸的双马来酰亚胺；以及具有较长烷基桥联基团的双马来酰亚胺，例如设计者分子公司(Designer Molecules Inc.)出售的那些(BMI-689和BMI-3000)。
在一些实施例中，该产物的Dk值在从约1.5至约3的范围内。在一些实施例中，该产物的Df值在从约0.0001至0.004的范围内。
本披露的另一方面是套件，这些套件包含本文所披露的树脂、聚合物、共混物等中的任一者。在一些实施例中，将树脂、聚合物、共混物等与合适的溶剂混合。在一些实施例中，这些套件包含多种树脂、聚合物、共混物等，其中树脂、聚合物、共混物等中的每一者在单独的容器中提供。在一些实施例中，这些套件包含树脂和其他反应物、试剂或溶剂。例如，套件可包含式(IA)或(IB)中任一者的树脂，并且还可包含双马来酰亚胺，使得树脂和双马来酰亚胺可以反应形成产物。在一些实施例中，这些套件进一步包含说明书。
申请人已令人惊奇地发现，本文所述的树脂、聚合物、共聚物和组合物具有在从约1.5至约3范围内的介电值和/或在从约0.0001至约0.004范围内的耗散值，从而使得这些树脂、聚合物、共聚物和组合物成为适用于许多行业的多种应用的材料。申请人还令人惊奇地发现，这些树脂、聚合物、共聚物和组合物适用于高速通信应用(例如5G通信系统、设备和网络)。
具体实施方式
本披露的目的是提供一种具有低介电损耗的介电材料，这种介电材料具有优异的介电特性、低热膨胀系数和低吸水性。
定义
还应当理解，除非有相反的明确说明，否则在本文要求保护的包括多于一个步骤或动作的任何方法中，该方法的步骤或动作的顺序不一定限于列举该方法的步骤或动作时的顺序。还应当理解，在任何式或化学结构中不止一次使用某个变量(例如“w”)的情况下，除非另外明确说明，否则该式或化学结构中该变量的每次使用均独立于任何其他使用。例如，如果变量“w”在同一式中使用两次，则每个“w”可以相同或不同，即如果“w”被定义为0或从1至150范围内的整数，则每个“w”可以独立地选自0或从1至150范围内的整数。同样，再次举例来讲，如果部分“R5”被定义为-CH-或-C-R12，则每当在式或化学结构中使用R5时，每个R5可以独立地选自-CH-或-C-R12。
如本文所用，除非上下文另有明确说明，否则单数术语“一个”、“一种”和“该”包括复数指代物。类似地，除非上下文另有明确说明，否则字词“或”旨在包括“和”。术语“包括”是包含性地定义的，使得“包括A或B”表示包括A、B或A和B。
范围可在本文中表述为从“约”一个具体值和/或至“约”另一个具体值。当表述这样的范围时，另一方面包括从一个具体值和/或至其他具体值。类似地，当通过使用先行词“约”将值表述为近似值时，应当理解，该具体值形成另一方面。还应当理解，每个范围的端值在与其他端值相关和独立于其他端值的情况下均为重要的。
如本说明书和权利要求书中所用，关于一个或多个要素的列表，短语“至少一个”应理解为表示选自要素列表中任一个或多个要素的至少一个要素，但不一定包括要素列表中具体列出的每一个要素中的至少一个，并且不排除要素列表中要素的任何组合。该定义还允许除了在短语“至少一个”所指的要素列表内具体标识的要素之外，可任选地存在要素，无论是与具体标识的那些要素相关还是无关。因此，作为非限制性实例，“A和B中的至少一者”(或等效地“A或B中的至少一者”，或等效地“A和/或B中的至少一者”)可以在一个实施例中指至少一个A，任选地包括多于一个A，而不存在B(并且任选地包括除B之外的要素)；在另一个实施例中指至少一个B，任选地包括多于一个B，而不存在A(并且任选地包括除A之外的要素)；在又一个实施例中指至少一个A，任选地包括多于一个A，以及至少一个B，任选地包括多于一个B(并且任选地包括其他要素)；等等。
如本说明书和权利要求书中所用，术语“包括”、“包含”、“具有”等可互换使用并且具有相同的含义。类似地，“包括”、“包含”、“具有”等可互换使用并且具有相同的含义。具体地讲，每个术语的定义与“包括”的美国专利法通用定义一致，因此被理解为意指“至少以下”的开放术语，并且也被理解为不排除其他特征、限制、方面等。因此，例如，“具有组件a、b和c的设备”意指该设备至少包括组件a、b和c。类似地，短语：“涉及步骤a、b和c的方法”意指该方法至少包括步骤a、b和c。此外，虽然在本文中可以按特定顺序概述步骤和过程，但技术人员将认识到，顺序步骤和过程可以变化。
如本说明书和权利要求书中所用，“或”应当理解为具有与如上所定义的“和/或”相同的含义。例如，当分隔列表中的项时，“或”或“和/或”应被理解为包含性的，即包含至少一个，但也包括多个要素或要素列表中的多于一个，以及任选的其他未列出的项。只有明确相反的术语诸如“仅一个”或“恰好一个”或者当在权利要求中使用时，“由...组成”将指包含多个要素或要素列表中的恰好一个要素。一般来讲，如本文所用的术语“或”仅应被理解为表示前面带有排他性术语诸如“任一个”、“一个”、“仅一个”或“恰好一个”的排他性替代物(例如“一个或两个中的另一个”)。
如本文所用，术语“烷基”是指包含完全饱和(无双键或三键)烃基的直链或支链烃链。仅举例来讲，烷基基团可具有1至20个碳原子(无论何时在本文中出现，数值范围诸如“1至20”是指给定范围内的每个整数；例如，“1至20个碳原子”是指烷基基团可以由1个碳原子、2个碳原子、3个碳原子等组成，直至并包括20个碳原子，但本发明的定义还涵盖了其中未指定数值范围的术语“烷基”)。如本文进一步说明，化合物的烷基基团可以命名为“C1-C4烷基”或类似名称。仅举例来讲，“C1-C4烷基”表示在烷基链中存在一至四个碳原子，即烷基链选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。典型的烷基基团包括但是无论如何不应限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基和己基。烷基基团可以是取代或未取代的。
如本文所用，术语“烯基”是指在直链或支链烃链中含有一个或多个双键的烷基基团。烯基基团可以是未取代或取代的。
如本文所用，术语“炔基”是指在直链或支链烃链中含有一个或多个三键的烷基基团。炔基基团可以是未取代或取代的。
如本文所用，术语“芳基”意指优选含有6至10个碳原子的芳族碳环基团或取代的碳环基团，例如苯基或萘基，或者任选地被选自由以下项构成的组中的取代基中的至少一者取代的苯基或萘基：烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、羟基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、羧基、芳酰基、卤代基、硝基、三卤代甲基、氰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳烷氧基羰基、酰氨基、芳酰氨基、氨基甲酰基、烷基氨基甲酰基、二烷基氨基甲酰基、烷硫基、芳硫基、亚烷基或—NYY′，其中Y和Y′独立地为氢、烷基、芳基或芳烷基。
如本文所用，术语“共混物”在一些实施例中是指两种或更多种不同树脂或树脂与另一种聚合物或共聚物的混合物。
如本文所用，术语“固化”是指使树脂材料硬化的过程。
如本文所用，类似术语的“环烷基”(例如环状烷基基团)是指完全饱和的(无双键或三键)单环或多环烃环系。当由两个或更多个环组成时，环可以熔合方式接合在一起。环烷基基团可在环中含有3至10个原子或在环中含有3至8个原子。环烷基基团可以是未取代或取代的。典型的环烷基基团包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。
如本文所用，其中“a”和“b”为整数的“Ca至Cb”是指烷基、烯基或炔基基团中的碳原子数，或者环烷基、环烯基、环炔基或芳基基团的环中的碳原子数，或者杂烷基、杂环基、杂芳基或杂脂环基团中的碳原子和杂原子的总数。也就是说，烷基、烯基、炔基、环烷基的环、环烯基的环、环炔基的环、芳基的环、杂芳基的环或杂脂环基的环可含有“a”至“b”个碳原子(包括a和b)。因此，例如，“C1至C4烷基”基团是指具有1至4个碳的所有烷基基团，即CH3—、CH3CH2—、CH3CH2CH2—、(CH3)2CH—、CH3CH2CH2CH2—、CH3CH2CH(CH3)—和(CH3)3C—。如果就烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂芳基或杂脂环基基团未指定“a”和“b”，则假定这些定义中描述的最宽范围。
如本文所用，术语“卤素原子”或“卤素”意指元素周期表第7列的任何一种放射稳定性原子，诸如氟、氯、溴和碘。
如本文所用，根据IUPAC采用的定义，术语“互穿网络”是指包含两个或更多个网络的聚合物体系，所述网络至少部分地在分子尺度上交织，以在网络之间形成化学和物理结合。除非化学键被破坏，否则IPN的网络不可分离。换句话讲，IPN结构表示部分化学交联和/或部分物理缠结的两个或更多个聚合物网络。
如本文所用，术语“聚合物”被定义为包括均聚物、共聚物、互穿网络和低聚物。因此，术语聚合物在本文中可与术语均聚物、共聚物、互穿聚合物网络等互换使用。术语“均聚物”被定义为衍生自单一种类单体的聚合物。术语“共聚物”被定义为衍生自多于一种单体的聚合物，包括通过两种单体物质的共聚获得的共聚物、由三种单体物质获得的那些(“三元共聚物”)、由四种单体物质获得的那些(“四元共聚物”)等。术语“低聚物”被定义为低分子量聚合物，其中重复单元的数目不超过二十。术语“共聚物”进一步被定义为包括无规共聚物、交替共聚物、接枝共聚物和嵌段共聚物。通常使用的术语共聚物包括互穿聚合物网络。术语“无规共聚物”被定义为包含大分子的共聚物，其中在链中的任何给定位点发现给定单体单元的可能性与相邻单元的性质无关。在无规共聚物中，单体单元的序列分布遵循伯努利统计。术语“交替共聚物”被定义为包含大分子的共聚物，所述大分子以交替顺序包括两种单体单元。
无论何时基团或部分被描述为“取代的”或“任选取代的”(或“任选地具有”或“任选地包含”)，该基团可以是未取代的或被一个或多个所述取代基取代。同样，当基团被描述为“取代或未取代的”时，如果被取代，取代基可选自一个或多个所述取代基。如果未指明取代基，则意味着所指示的“任选取代的”或“取代的”基团可以被单独和独立地选自以下项的一个或多个基团取代：烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂芳基、杂脂环基(heteroalicyclyl)、芳烷基、杂芳烷基、(杂脂环基)烷基、羟基、受保护的羟基、烷氧基、芳氧基、酰基、巯基、烷硫基、芳硫基、氰基、氰酸根、卤素、硫代羰基、O-氨基甲酰基、N-氨基甲酰基、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲酰基、C-酰胺基、N-酰胺基、S-磺酰胺基、N-磺酰胺基、C-羧基、受保护的C-羧基、O-羧基、异氰酸基、硫氰基、异硫氰基、硝基、甲硅烷基、亚氧硫基(sulfenyl)、亚磺酰基、磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、三卤代甲磺酰基、三卤代甲磺酰胺基、氨基、醚、氨基(例如单取代的氨基基团或二取代的氨基基团)以及它们的受保护的衍生物。上述基团中的任一个可包含一个或多个杂原子，包括O、N或S。例如，当部分被烷基基团取代时，该烷基基团可包含选自O、N或S的杂原子(例如，-(CH2-CH2-O-CH2-CH2)-)。
如本文所用的术语“预浸料”是指已用树脂体系预浸渍的增强织物。
树脂或包含多于一种树脂的组合物
本披露的一个方面是树脂，包括由式(IA)和(IB)定义的树脂。本披露的另一方面是包含式(IA)和(IB)的树脂的混合物的组合物。例如，组合物可包含式(IA)的第一树脂和式(IB)的第二树脂，其中第一树脂和第二树脂在至少一个取代基或部分或任何重复基团的数目方面不同。当然，技术人员应当理解，任何组合物可包含任何数量的式(IA)或(IB)的树脂，并且不同树脂中的任一种可以相同或不同的量存在于组合物中。又如，组合物可包含式(IA)或(IB)的第一树脂、式(IA)或(IB)的第二树脂以及式(IA)或(IB)的第三树脂，其中第一树脂、第二树脂和第三树脂中的每一者在至少一个取代基方面不同，并且其中第一树脂按组合物的重量计以在约20％至约40％之间的范围内的量存在，第二树脂按组合物的重量计以从10％至约30％范围内的量存在，并且第三树脂构成组合物重量的剩余部分。
本披露的一个方面是具有由式(IA)和(IB)定义的结构的树脂：
其中
X为包含环戊二烯基环的部分；
B为H或X(A)s；
L为离去基团。
每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；
m为从1至5范围内的整数；
n为0或1；
o为0或1；
p为0或从1至150范围内的整数；
q为0或1；
r为从1至4范围内的整数；
s为从1至5范围内的整数；
w为0或从1至150范围内的整数；并且
x为0或1。
技术人员应当理解，在其中n为0的式(IA)或(IB)的某些实施例中，Z可为键。
当表明式(IA)或(IB)的树脂中的任一者可以彼此不同时，意指树脂可以在以下方面不同：(i)构成树脂的任何部分；(ii)存在的部分的任一重复基团的数目，(iii)任何部分沿任何环状或芳族基团的定位；和/或(iv)各个部分和/或基团之间的异构或立体化学差异。
技术人员应当理解，当B为X(A)s时，任何基团X或者就此而言任何基团B可以被任何数量的如式(IA)和(IB)所示的A基团取代。在任何单个X基团包含多个A基团时，A基团中的每一个可以相同或不同。例如，在X衍生自环戊二烯并且m为2时，X可以被第一A基团和第二A基团取代，其中第一A基团和第二A基团是不同的。同样，不同的X基团可包含相同或不同数量的A基团，以及当然相同或不同的A基团，但不限于此。
在一些实施例中，p为从1至100范围内的整数。在其他实施例中，p为从1至75范围内的整数。在其他实施例中，p为从1至50范围内的整数。在另外的实施例中，p为从1至20范围内的整数。在另外的实施例中，p为从1至10范围内的整数。在另外的实施例中，p为0。在一些实施例中，w为从1至100范围内的整数。在其他实施例中，w为从1至75范围内的整数。在其他实施例中，w为从1至50范围内的整数。在另外的实施例中，w为从1至20范围内的整数。在另外的实施例中，w为从1至10范围内的整数。在另外的实施例中，w为0。
在一些实施例中，L为卤化物或-OH。在其他实施例中，L选自由F、Cl、Br和-OH组成的组。
如本文所用，术语“环戊二烯基环”或“环戊二烯”(在本文中可互换使用)不限于环戊二烯，而是包括环戊二烯衍生物，即含有除氢之外的取代基的那些，或能够被如式(IA)或(IB)中所定义的A基团取代的那些。术语“环戊二烯基环”或“环戊二烯”也旨在包括稠环体系，该稠环体系部分地包含环戊二烯环，例如茚。举例来讲，X可包括环戊二烯；茚；被一个或多个C1至C4直链或支链烷基基团取代的茚；芴；以及被一个或多个C1至C4直链或支链烷基基团取代的芴。又如，在表明X为环戊二烯环时，这可以指X的基础结构，并且如本领域普通技术人员应当理解的那样，环戊二烯环中任一“隐含”氢可以被任何数量的A基团取代，如式(IA)或(IB)所示。
在一些实施例中，每个-X(A)r(Z)n-基团可以相同或不同。同样，每个-X(A)m(Z)n-基团可以相同或不同。在一些实施例中，式(IA)或(IB)的化合物包含不同的-X(A)r(Z)n-基团或不同的-X(A)m(Z)n-基团，其中每个-X(A)r(Z)n-基团或-X(A)m(Z)n-基团以随机方式、以块或以随机块提供。
例如，式(IA)或(IB)的化合物可包含两个不同的-X(A)r(Z)n-基团，其中-X(A)r(Z)n-基团中的至少一个包含不同的(A)部分。又如，式(IA)或(IB)的化合物可包含被乙烯基苄基基团取代的第一-X(A)r(Z)n-基团以及被烯丙基基团取代的第二-X(A)r(Z)n-基团，其中第一和第二-X(A)r(Z)n-基团中的每一者可以随机方式、以块或以随机块分布。
再如，具有不同-X(A)r(Z)n-基团的式(IA)或(IB)化合物可具有由式(IC)提供的结构：
其中w和p各自独立地为从1至150范围内的整数。
在一些实施例中，式(IA)或(IB)的树脂可具有两个、三个或更多个不同的-X(A)m(Z)n-基团或者两个、三个或更多个不同的-X(A)r(Z)n-基团，这些基团可以在树脂内随机提供。此外，虽然技术人员应当理解，任何两个或更多个不同的-X(A)m(Z)n-基团或-X(A)r(Z)n-基团所包含的(A)部分可以不同，但不同的-X(A)m(Z)n-基团或-X(A)r(Z)n-基团可以在所包含的(Z)基团或者(A)和/或(Z)基团的任何组合方面不同。
在一些实施例中，A具有由式(IIA)定义的结构：
其中R1为键或具有从约1至约10个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团，
Q为键或任选包含杂原子的连接基团；
T为键或-CH2-、-苯基或-CH2-苯基；
Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃基团；
t和v独立地为0或从1至20范围内的整数；
u为0或1；并且
z为从1至5范围内的整数。
在一些实施例中，当T为-苯基或-CH2-苯基，并且Y为-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃基团时，z为1。
在一些实施例中，R1为-CH2-。在其他实施例中，R1为-C(CH3)2-。
在一些实施例中，A具有由式(IIB)定义的结构：
其中
Q为C、O、N或S；
Ra、Rb、Rc、Rd独立地选自H、F、C1至C10线性或环状、饱和或不饱和、支链或直链芳族或脂族基团；
T为-CH2-、-苯基或-CH2-苯基；
Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃基团；
t和v独立地为0或从1至20范围内的整数；
u为0或1；并且
z为从1至5范围内的整数。
在一些实施例中，其中当T为-苯基或-CH2-苯基，并且Y为-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃基团时，z为1。
在式(IIB)的部分的一些实施例中，v为0或1。
在一些实施例中，t或v中的至少一者为至少1。在一些实施例中，t或v中的至少一者为1，u为1，并且Y选自由-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃基团组成的组。在一些实施例中，t中的至少一者为1，u为0，v为0，并且Y选自由-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃基团组成的组。
在其他实施例中，t、u和v各自为0，并且Y选自由-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃基团组成的组。
在一些实施例中，Ra、Rb、Rc、Rd独立地选自H、F、C1至C6直链或支链烷基基团；环戊二烯、-CH2-环戊二烯或-CH2-CH2-环戊二烯。
在一些实施例中，Q为C，Ra和Rb为-CH3，Rc和Rd为H，u为0，并且Y为-CH3。在其他实施例中，Q为C，Ra和Rb为-CH3，Rc和Rd为H，u为0，Y为-CH3，并且t为从1至6范围内的整数。
在一些实施例中，Q为C，Ra和Rb为H，Rc和Rd中的一者为-CH2-CH3或-CH3，Rc和Rd中的另一者为-CH2-CH2-CH2-CH3或-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3，u为0，并且Y为H。在其他实施例中，Q为C，Ra和Rb为H，Rc和Rd中的一者为-CH2-CH3或-CH3，Rc和Rd中的另一者为-CH2-CH2-CH2-CH3或-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3，u为0，Y为H，并且t为从1至6范围内的整数。
在一些实施例中，Q为C，Ra和Rb为H，Rc和Rd中的一者为-CH2-CH3或-CH3，Rc和Rd中的另一者为-CH2-CH2-CH2-CH3或-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3，u为0，并且Y为-CH3。在其他实施例中，Q为C，Ra和Rb为H，Rc和Rd中的一者为-CH2-CH3或-CH3，Rc和Rd中的另一者为-CH2-CH2-CH2-CH3或-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3，u为0，Y为-CH3，并且t为从1至6范围内的整数。
在一些实施例中，Q为C，Ra和Rb为H，Rc和Rd均为-CH3，u为0，并且Y为H。在一些实施例中，Q为C，Ra和Rb为H，Rc和Rd均为-CH3，u为0，Y为H，并且t为从1至6范围内的整数。在其他实施例中，Q为C，Ra和Rb为H，Rc和Rd均为-CH3，u为0，并且Y为-CH3。在其他实施例中，Q为C，Ra和Rb为H，Rc和Rd均为-CH3，u为0，Y为-CH3，并且t为从1至6范围内的整数。
在一些实施例中，Q为C，Ra和Rb为H，Rc和Rd独立地选自环戊二烯或-CH2-环戊二烯，u为0，v为1，并且Y为CH3。在其他实施例中，Q为C，Ra和Rb为H，Rc和Rd独立地选自环戊二烯或-CH2-环戊二烯，u为0，v为1，并且Y为H。
在一些实施例中，A具有由式(IIC)定义的结构：
其中
Ra和Rb独立地选自H、F、C1至C10线性或环状、支链或直链脂族基团；
T为-CH2-、-苯基或-CH2-苯基；
Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃；
t为0或从1至20范围内的整数；
u为0或1；并且
z为从1至5范围内的整数。
在一些实施例中，当T为-苯基或-CH2-苯基，并且Y为-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃时，z为1。
在一些实施例中，Ra和Rb独立地为C1至C6线性或环状、支链或直链脂族基团。在一些实施例中，Ra和Rb独立地为C1至C6烷基基团。在一些实施例中，Ra和Rb独立地为C1至C4烷基基团。
在一些实施例中，t为1，u为1，并且Y为-CH＝CH2。在其他实施例中，t为0，u为1，并且Y为-CH＝CH2。在其他实施例中，t在从1至10的范围内，Ra和Rb独立地为H、-CH2-CH3、-CH(CH3)-CH3或-CH3，并且u为0。在另外的实施例中，t在从1至10的范围内，Ra和Rb独立地为H、-CH2-CH3、-CH(CH3)-CH3或-CH3，并且u为1。在另外的实施例中，t为0，u为1，并且Y为-CH＝CH-CH3。在另外的实施例中，t为0，u为1，并且Y为炔烃。在其他实施例中，u为1，并且T为苯基。在另外的实施例中，t为1，u为1，T为苯基，并且Ra和Rb均为H。
在一些实施例中，A具有由式(IID)定义的结构：
其中
Ra和Rb独立地选自H、F、C1至C10线性或环状、支链或直链脂族基团；Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃；并且t为0或从1至20范围内的整数；z为从1至约5范围内的整数。在一些实施例中，当Y为-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃时，z为1。在一些实施例中，Ra和Rb独立地为C1至C6线性或环状、支链或直链脂族基团。在一些实施例中，z为1或2。在其他实施例中，z为1。
在一些实施例中，Ra和Rb独立地为C1至C6烷基基团。在一些实施例中，Ra和Rb独立地为C1至C4烷基基团。
技术人员应当理解，基团Y可以存在于沿苯环的任何位置。当然，式(IA)或(IB)的任何树脂可包含不同的Y基团。同样，式(IA)或(IB)的任何树脂可包含相同的Y基团，但Y基团可位于沿苯环的不同位置。此外，一些A基团可包含单个Y基团，而其他A基团可包含多个Y基团，这些Y基团可以相同或不同或者定位不同。
在一些实施例中，t为从1至6范围内的整数，Ra和Rb均为H，并且Y为-CH＝CH2。在其他实施例中，t为1或2，Ra和Rb均为H，并且Y为-CH＝CH2。在其他实施例中，t为从1至6范围内的整数，Ra和Rb均为H，并且Y为-CH＝CH2。在其他实施例中，t为1或2，Ra和Rb均为H，并且Y为-CH＝CH2。在另外的实施例中，t为1或2，Ra和Rb均为-CH3，并且Y为-CH＝CH2。
在一些实施例中，Z具有由式(IIIA)定义的结构：
其中
Re和Rf独立地选自H、F或者具有1至6个碳原子的直链或支链烷基基团；并且
y为在1与约20之间的范围内的整数。
在一些实施例中，Re和Rf独立地选自H或者具有1至4个碳原子的直链或支链烷基基团；并且y为在1与约10之间的范围内的整数。在其他实施例中，Re和Rf独立地选自H或者具有1至4个碳原子的直链烷基基团；并且y为在1与约6之间的范围内的整数。
在其他实施例中，Re和Rf均为H；并且y为在1与约10之间的范围内的整数。在另外的实施例中，Re和Rf均为H；并且y为在1与约6之间的范围内的整数。在另外的实施例中，Re和Rf均为H；并且y为在2与约6之间的范围内的整数。在另外的实施例中，Re和Rf均为H；并且y为在3与约6之间的范围内的整数。在另外的实施例中，Re和Rf均为H；并且y为3。在另外的实施例中，Re和Rf均为H；并且y为6。
在一些实施例中，Re和Rf独立地选自H、-CH2-CH3或-CH3。在其他实施例中，Re和Rf中的一者选自H或-CH3，并且Re和Rf中的另一者为H。在其他实施例中，Re和Rf均为H。
在一些实施例中，Z具有由式(IIIB)定义的结构：
其中y为在1与约20之间的范围内的整数。在式(IIIB)的部分的一些实施例中，y在从1至6的范围内。在式(IIIB)的部分的一些实施例中，y在从1至4的范围内。在式(IIIB)的部分的一些实施例中，y在从1至3的范围内。在式(IIIB)的部分的一些实施例中，y在从2至6的范围内。在式(IIIB)的部分的一些实施例中，y在从2至4的范围内。
在一些实施例中，Z具有由式(IIIC)定义的结构：
其中y如上文所定义。在式(IIIC)的部分的一些实施例中，y在从1至6的范围内。在式(IIIC)的部分的一些实施例中，y在从1至4的范围内。在式(IIIC)的部分的一些实施例中，y在从1至3的范围内。在式(IIIC)的部分的一些实施例中，y在从2至6的范围内。在式(IIIC)的部分的一些实施例中，y在从2至4的范围内。
在一些实施例中，式(IA)或(IB)的化合物具有由式(IVA)、(IVB)或(IVC)定义的结构：
其中
L为离去基团；
每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；
m为从1至5范围内的整数；
n为0或1；
o为0或1；
p为0或从1至150范围内的整数；
q为0或1；
r为从1至4范围内的整数；
w为0或从1至150范围内的整数；并且
x为0或1。
技术人员应当理解，A基团(即(A)m、(A)r或(A)s)可以沿任一基于环戊二烯的基团处于任何位置。技术人员还应当理解，当沿任一基于环戊二烯的环存在多于一个A基团时，A基团可位于每个基于环戊二烯的基团中的相同或不同位置。例如，一个基团可包含位于第一环位置的A基团(例如，远离带有Zn基团的碳的一个碳)，而另一个基团可包含位于第二环位置或第三环位置的A基团(例如，远离带有Zn基团的碳的两个或三个碳)。同样，再次举例来讲，一个基团可包含位于第一环位置的A基团(例如，远离带有Zn基团的碳的一个碳)，而另一个基团可包含位于第二环位置或第三环位置的A基团(例如，远离带有Zn基团的碳的两个或三个碳)。
在式(IVA)、(IVB)或(IVC)的化合物的一些实施例中，m、p、q和x为0；(Z)n为具有1至20个碳原子的直链或支链脂族基团；o为1；并且L为离去基团。在其他实施例中，m、p、q和x为0；(Z)n为具有1至10个碳原子的直链或支链脂族基团，o为1，并且L为离去基团。在还其他实施例中，m、p、q和x为0；(Z)n为具有1至6个碳原子的直链或支链脂族基团，o为1，并且L为离去基团。在另外的实施例中，m、p、q和x为0；(Z)n为具有1至6个碳原子的直链烷基基团，o为1，并且L为离去基团。在另外的实施例中，m、p、q和x为0；(Z)n为具有1至4个碳原子的直链烷基基团，o为1，并且L为离去基团。在式(IVA)、(IVB)或(IVC)的化合物的一些实施例中，m、p、q和x为0；Z为具有1至6个碳原子的脂族基团；并且L为卤化物或-OH基团。
在式(IVA)、(IVB)或(IVC)的化合物的一些实施例中，n、q和w为1；o为0，x为1；A包含以选自-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃的基团封端的部分；并且Z包含具有至少三个碳原子的脂族基团。在式(IVA)、(IVB)或(IVC)的化合物的其他实施例中，n、q和w为1；o为0，x为1；A包含以选自H或-CH3的基团封端的部分；并且Z包含具有至少三个碳原子的脂族基团。在式(IVA)、(IVB)或(IVC)的化合物的其他实施例中，n、q和w为1；o为0，x为1；A包含以炔烃基团封端的部分；并且Z包含具有至少三个碳原子的脂族基团。
在式(IVA)、(IVB)或(IVC)的化合物的一些实施例中，n、q和w为1；o为0，x为1；A包含以氢或选自-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃的基团封端的部分；并且其中式(IVA)、(IVB)或(IVC)的化合物包含至少两个不同的
基团。
在式(IVA)、(IVB)或(IVC)的化合物的一些实施例中，n、q和w为1；o为0，x为1；并且其中式(IV)的化合物包含至少两个不同的
基团，其中基团的第一子集包含乙烯基苯乙烯部分，并且其中基团的第二子集包含烯丙基部分。
同样，在式(IVA)、(IVB)或(IVC)的化合物的其他实施例中，n、q和w为1；o为0，x为1；A包含以氢或选自-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃的基团封端的部分；并且其中式(IVA)、(IVB)或(IVC)的化合物包含至少两个不同的
基团。
在式(IVA)、(IVB)或(IVC)的化合物的一些实施例中，n、q和w为1；o为0，x为1；并且其中式(IV)的化合物包含至少两个不同的
基团，其中基团的第一子集包含乙烯基苯乙烯部分，并且其中基团的第二子集包含烯丙基部分。
在一些实施例中，式(IA)或(IB)的化合物具有由式(VA)或(VB)定义的结构：
其中
X为包含环戊二烯基环的部分；
B为H或X(A)s；
每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；
m为从1至5范围内的整数；
n为0或1；
p为0或从1至150范围内的整数；
q为0或1；
r为从1至4范围内的整数；
s为从1至5范围内的整数；并且
w为0或从1至150范围内的整数。
在式(VA)或(VB)的化合物的一些实施例中，p为在1与20之间的范围内的整数，并且B为X(A)s。在一些实施例中，p为在1与20之间的范围内的整数，A为氢，并且X为环戊二烯或衍生自环戊二烯。在一些实施例中，p为在1与20之间的范围内的整数，A为氢，X为环戊二烯或衍生自环戊二烯，并且(Z)n为具有1至6个碳原子的直链或支链脂族基团。在一些实施例中，p为在1与20之间的范围内的整数，X为被除氢之外的一个(A)部分取代的环戊二烯，并且B为X(A)1。在一些实施例中，p为在1与20之间的范围内的整数，X为被除氢之外的一个(A)部分取代的环戊二烯，B为X(A)1，并且(Z)n为具有1至6个碳原子的直链或支链脂族基团。
在一些实施例中，式(IA)或(IB)的化合物具有由式(VI)定义的结构：
其中
X为包含环戊二烯基环的部分；
B为H或X(A)s；
每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；
m为从1至5范围内的整数；
n为0或1；
q为0或1；并且
s为从1至5范围内的整数。
在式(VI)的化合物的一些实施例中，(Z)n为键。在式(VI)的化合物的一些实施例中，m为2，并且其中每个A基团不同。在一些实施例中，m为2，并且第一A基团包含乙烯基苄基基团，第二A基团为-CH2-CH＝CH2。
在一些实施例中，X为环戊二烯，B为H；(Z)n为键；m在从1至5的范围内；并且A如本文所定义。在一些实施例中，A为具有由式(IID)定义的结构的部分。
在一些实施例中，A为氢，并且X和B均为环戊二烯或衍生自环戊二烯。在其他实施例中，A为氢，X和B均为环戊二烯或衍生自环戊二烯，并且(Z)n为具有1至6个碳原子的直链或支链脂族基团。在其他实施例中，X为被除氢之外的一个(A)部分取代的环戊二烯，并且B为X(A)1。在另外的实施例中，X为被除氢之外的一个(A)部分取代的环戊二烯，B为X(A)1，并且(Z)n为具有1至6个碳原子的直链或支链脂族基团。
在一些实施例中，n和q均为0。在一些实施例中，n和q均为0，并且m为1。在一些实施例中，n和q均为0，并且m为2。在一些实施例中，n和q均为0，并且A以选自由-CH＝CH2基团、-CH＝CH-CH3基团和炔烃基团组成的组的部分封端。在一些实施例中，n和q均为0，并且A以选自由-CH＝CH2基团、-CH＝CH-CH3基团和炔烃基团组成的组的部分封端，并且m为1。在一些实施例中，n和q均为0，并且A以选自由-CH＝CH2基团、-CH＝CH-CH3基团和炔烃基团组成的组的部分封端，并且m为从1至3范围内的整数。在一些实施例中，n和q均为0，并且A以选自由-CH＝CH2基团、-CH＝CH-CH3基团和炔烃基团组成的组的部分封端，并且m为从2至4范围内的整数。在一些实施例中，n和q均为0，并且A以选自由-CH＝CH2基团、-CH＝CH-CH3基团和炔烃基团组成的组的部分封端，并且m为2。
在一些实施例中，式(VI)的化合物具有由式(VII)定义的结构：
其中每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；
m为从1至5范围内的整数；
n为0或1；
q为0或1；并且
s为从1至5范围内的整数。
在一些实施例中，式(IVA)的化合物具有由式(VIII)定义的结构：
其中
每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；
m为从1至5范围内的整数；
n为0或1；
p为0或从1至150范围内的整数；
r为从1至4范围内的整数；并且
s为从1至5范围内的整数。
式(IA)或(IB)化合物的具体非限制性实例如下文所述，其中每一者可以(i)与另一种聚合物、共聚物或填充材料共混；(ii)与交联剂交联；(iii)聚合形成均聚物、共聚物或互穿聚合物网络；和/或(iv)与亲二烯体反应(如本文进一步披露)。在一些实施例中，下文所述树脂的非限制性实例中的每一个的树脂介电值(Dk)在从约1.5至约3的范围内。在一些实施例中，下文所述树脂的非限制性实例中的每一个的树脂耗散值(Df)在从约0.0001至约0.004的范围内。在一些实施例中，下文所述树脂的非限制性实例中的每一个的玻璃化转变温度(Tg)高于100℃。在一些实施例中，下文所述树脂的非限制性实例中的每一个的玻璃化转变温度(Tg)为至少150℃。当然，下文列举的非限制性树脂中的每一种可包含在套件中和/或可以在合适的溶剂中提供。
其中w和p独立地为从1至150范围内的整数，
其中w和p各自独立地为从1至150范围内的整数。
用于制备式(IA)和(IB)的化合物的一般合成方法
在一些实施例中，提供环戊二烯、环戊二烯衍生物、包含环戊二烯基团的部分或包含环戊二烯衍生物的部分作为起始材料，该起始材料在碱(例如NaH)的存在下可以转化为相应的阴离子。合适的碱还可包括氢氧化物和醇盐，在合适的反应条件下，催化剂和设备(例如在相转移过程中)以允许形成环戊二烯阴离子的方式使用。
在一些实施例中，式(IA)或IB的树脂可以由式(IXA)、(IXB)或(IXC)中任一者的起始材料合成：
其中Ra和Rb独立地选自H、F、C1至C10线性或环状、饱和或不饱和、支链或直链芳族或脂族基团；T为-CH2-、-苯基或-CH2-苯基；Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃基团；t为从1至20范围内的整数；u为0或1；并且L为离去基团。
在一些实施例中，环戊二烯阴离子通过包含环戊二烯基团的化合物与过量的强碱(例如氢化钠)的组合在合适的溶剂(例如THF)中、在中等温度下(典型地在约0℃与约100℃之间)生成。然后可将该环戊二烯阴离子溶液与所需摩尔当量的一种或多种式(IXA)、(IXB)、(IXC)、(XA)、(XB)和(XC)的起始材料组合，并使其在中等温度下反应约30分钟或直至达到令人满意的产物转化率。未反应的碱可通过添加水、醇或酸性水溶液来中和或稀释。粗产物混合物可通过真空去除反应溶剂来分离。通过在烃溶剂中稀释，过滤不溶性反应副产物，用中性或酸性水溶液洗涤以去除反应副产物以及真空去除溶剂以产生高产率的式(IA)或(IB)树脂的组合，可实现更高纯度的产物混合物。在其他实施例中，将包含环戊二烯；所需摩尔当量的一种或多种式(IXA)、(IXB)、(IXC)、(XA)、(XB)和(XC)的起始材料；以及四烷基氯化铵相转移催化剂的化合物组合与强碱水溶液(例如约50重量％氢氧化钾水溶液)混合并剧烈搅拌，直至完全形成产物。该双相反应混合物在反应性起始材料的存在下生成环戊二烯阴离子，得到所需产物。可通过分离有机层，然后用中性或酸性水溶液洗涤以去除反应副产物和催化剂，得到高产率的式(IA)或(IB)的树脂，从而分离产物。
例如，包含环戊二烯基团的化合物(例如本文定义为“X”的那些)可以首先用碱处理，然后与式(IXA)、(IXB)或(IXC)中任一者的化合物反应，从而得到式(IA)或(IB)的树脂。
包含环戊二烯基团的化合物可以首先用碱处理，然后与式(XA)、(XB)和(XC)中任一者的化合物反应，从而得到式(IA)或(IB)的树脂：
式(IXA)、(IXB)、(IXC)、(XA)、(XB)和(XC)的起始材料和环戊二烯或其衍生物可以按任何顺序组合以生成满足所需特性的热固性树脂配制品。环戊二烯或其衍生物的阴离子的制备可以在与(IXA)、(IXB)、(IXC)、(XA)、(XB)和(XC)中任一者的化合物以及任何另外的反应性化合物反应之前完成。替代性地，环戊二烯或其衍生物的阴离子可以在式(IXA)、(IXB)、(IXC)、(XA)、(XB)和(XC)中任一者的化合物以及任何另外的反应性化合物的存在下生成，使得阴离子在形成后迅速反应。
此外，在环戊二烯或其衍生物的阴离子与式(IXA)、(IXB)、(IXC)、(XA)、(XB)和(XC)中任一者的化合物反应之后，形成具有式(IA)或(IB)的初始反应产物。如果仍有足够的强碱，则生成的用作中间体的式(IA)或(IB)的树脂可进一步去质子化，再生成稳定的阴离子，该阴离子能够与式(IXA)、(IXB)、(IXC)、(XA)、(XB)和(XC)中任一者的其他化合物进一步反应，以形成具有式(IA)或(IB)中任一者的不同产物。该过程可以重复多次。同样，如本领域技术人员所理解的那样，反应组分可以按多种方式组合以影响总体产物分布。如果需要，本披露的反应性组分中的一种或多种可以在反应过程中原位形成。
热固性树脂配制品的粘度可根据需要通过调节反应性组分的摩尔比和碱的摩尔当量来进行调整。当环戊二烯或其衍生物的特定结构能够形成多于一种反应性阴离子，并且产物组合物的粘度典型地随着每个环戊二烯或其衍生物的平均反应次数的增加而增加时，增加碱与环戊二烯或其衍生物的摩尔比能促进环戊二烯或其衍生物与其他反应性组分之间的多重反应。环戊二烯或其衍生物与式(IXA)、(IXB)、(IXC)、(XA)、(XB)和(XC)中任一者的化合物以有利于形成较小分子的摩尔比进行的反应得到具有较低粘度的产物组合物，而通过使用每个分子具有多于一个反应性离去基团的式(IXA)、(IXB)、(IXC)、(XA)、(XB)和(XC)中任一者的化合物可以有利于更高粘度的低聚化合物分布。在一些实施例中，使约1当量的环戊二烯或其衍生物与2当量或更多当量的式(IXA)、(IXB)、(IXC)、(XA)、(XB)和(XC)中任一者的化合物在2当量或更多当量的强碱的存在下反应，形成每个环戊二烯或衍生物单元具有2个或更多个能够进行碳-碳键形成反应的部分的产物组合物。
反应化合物可以在适于形成适当的树脂配制品的任何温度下组合。环戊二烯或其衍生物与强碱的反应典型地在从约-70℃至约200℃的温度下进行，最佳反应温度很大程度上取决于溶剂的特性和化学过程中使用的设备。在一些实施例中，反应在约20℃至约100℃的温度下进行。
反应可在任何合适的溶剂中进行，包括醚(四氢呋喃、二甘醇二甲醚)和烃溶剂(二甲苯、甲苯)。如果反应组分充分混溶以生成所需产物，则反应也可在不存在溶剂的情况下进行。反应可以在有或没有其他有机溶剂、添加或未添加相转移催化剂如四取代铵盐的情况下，在含水碱和有机反应物的双相体系中进行。产物混合物可通过过滤固体反应副产物(盐)，溶剂萃取以去除水溶性物质以及通过蒸发、蒸馏或真空蒸馏去除溶剂来分离。
在式(IA)或式(IB)的化合物与亲二烯体之间形成为反应产物的树脂
本披露的另一方面是形成为(i)含有二烯的式(IA)或(IB)的树脂与(ii)亲二烯体(或杂亲二烯体)之间的反应产物(即狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应产物)的树脂。术语“亲二烯体”是指对二烯具有反应性以提供4+2环加成产物的烯烃。可用于本发明方法和组合物的亲二烯体包括但不限于由于相邻吸电子基团的电负性或共振效应而具有降低的电子密度的含碳亲二烯体(例如烯烃或炔烃)，例如含有亚硝基、羰基或亚胺基基团的取代基。在一些实施例中，亲二烯体是烯烃，例如乙烯、丙烯或其他直链烯烃(例如丙烯酸酯)，或环烯烃(例如环戊二烯)，如本文所述。
在一些实施例中，亲二烯体是双马来酰亚胺。如本文所用的术语双马来酰亚胺包括单官能、双官能、三官能、四官能和更高官能的马来酰亚胺以及它们的混合物。在一些实施例中，双马来酰亚胺树脂可通过马来酸酐或取代的马来酸酐诸如甲基马来酸酐与芳族或脂族二胺或聚胺的反应制备。合适的双马来酰亚胺的实例包括但不限于：1,6’-双马来酰亚胺-(2,2,4-三甲基)己烷(CAS 39979-46-9)、BMI-3000(酰亚胺延长的BMI低聚物，可得自设计者分子公司(Designer Molecules Inc.))、BMI-689(二聚二胺双马来酰亚胺，CAS号682800-79-9)、4,4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺(CAS号13676-54-5)、聚苯基甲烷双马来酰亚胺(CAS号28630-26-4)、N,N’-(4-甲基-间亚苯基)-双马来酰亚胺(CAS号6422-83-9)、N,N’-间亚苯基双马来酰亚胺(CAS号3006-93-7)、预聚物双马来酰亚胺树脂(例如以CAS号26140-67-0获得的Hos-Technik Homide 250)、双酚A二苯醚双马来酰亚胺(CAS号79922-55-7)、3,3’-二甲基-5,5’-二乙基-4,4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺(CAS号105391-33-1)、N,N’-[亚甲基双(2,6-二乙基-4,1-亚苯基)]双(马来酰亚胺)(CAS号105357-12-8)、N,N’-[亚甲基双(2-异丙基-6-甲基-4,1-亚苯基)]双(马来酰亚胺)、1,2-双(马来酰亚胺基)乙烷(CAS号5132-30-9)、1,4-双(马来酰亚胺基)丁烷(CAS号28537-70-4)和1,6-双(马来酰亚胺基)己烷(CAS号4856-78-5)。
在一些实施例中，合适的双马来酰亚胺具有通过以下实例描绘的结构：
其中R官能团独立地选自氢、芳香烃、取代的芳香烃、脂肪烃、取代的脂肪烃、环脂肪烃和取代的环脂肪烃。
其他合适的亲二烯体包括但不限于马来酸酐、马来酸酐衍生物、苯醌和苯醌衍生物。合适的苯醌衍生物的实例包括1,4-苯醌、2-甲基苯醌、2,3-二甲基苯醌、2,5-二甲基苯醌、2,6-二甲基苯醌、2,3,5-三甲基苯醌、2,3,5,6-四甲基苯醌等以及它们的组合。合适的马来酸衍生物的实例包括但不限于马来酸酐、甲基马来酸酐、二甲基马来酸酐、马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺、二甲基马来酰亚胺、甲基-N-甲基马来酰亚胺、二甲基-N-甲基马来酰亚胺等以及它们的组合。
在一些实施例中，亲二烯体是双丙烯酸酯或丙烯酸酯。在其他实施例中，亲二烯体是富马酸二烷基酯、马来酸二烷基酯、乙炔二羧酸二烷基酯。在一些实施例中，亲二烯体选自由以下项组成的组：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙烯酯、富马酸二甲酯、马来酸二甲酯、富马酸二乙酯、马来酸二乙酯、富马酸二苯酯、富马酸二乙烯酯、马来酸二乙烯酯、丙烯醛、甲基乙烯基酮、二乙烯基酮、丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、1,1-二氰基乙烯、马来腈、富马腈和四氰基乙烯。其他丙烯酸酯包括己二醇二丙烯酸酯和其他C4-C10烷烃二丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰尿酸三丙烯酸酯和聚丁二烯二丙烯酸酯，或者它们的乙氧基化或丙氧基化衍生物。其他丙烯酸酯包括己二醇二(甲基)丙烯酸酯和其他C4-C10烷烃二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰尿酸三(甲基)丙烯酸酯和聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯，或者它们的乙氧基化或丙氧基化衍生物。
在一些实施例中，本披露提供了以下化合物之间的反应产物：(i)具有以下结构之一的树脂：
其中w和p各自独立地为从1至150范围内的整数；
以及(ii)亲二烯体，其中亲二烯体选自由双马来酰亚胺、双马来酰亚胺衍生物、马来酸酐、马来酸酐衍生物、苯醌、苯醌衍生物和丙烯酸酯组成的组。
在一些实施例中，提供了一种组合物，该组合物包含上述反应产物中的至少两种。在一些实施例中，第一反应产物与第二反应产物的比率在从约1:10至约10:1的范围内。在一些实施例中，该比率在从约1:5至约5:1的范围内。在一些实施例中，该比率在从约1:2至约2:1的范围内。
在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的化合物与亲二烯体之间的反应产物具有式(XIA)和(XIB)所示的结构：
其中
R4和R5独立地为-CH-或-C-R12；
R6和R7独立地为-C(O)、-CH2-、-CH2-CH2-、-C(O)CH2-或-CH2-C(O)-；
R8为-C(H)、O、N或S；并且
R9为H，具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团，R10-R11，R10-(R13)k-R11或R10-(R13)k-R10-R11；或者当R8为O或S时，R9为一对或多对电子；
每个R10独立地为具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
R11具有由式(XIC)定义的结构：
R12为F或C1-C4烷基基团；
R13为具有1至50个碳原子且可被一个或多个选自O、N或S的杂原子取代的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
k为从1至10范围内的整数；并且
其中
X为包含环戊二烯基环的部分；
每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；
每个m为从1至5范围内的整数；
每个n为0或1；
每个p为0或从1至150范围内的整数；
每个r为从1至4范围内的整数；
每个s为从1至5范围内的整数；
每个w为0或从1至150范围内的整数；并且
x为0或1。
在式(XIA)和(XIB)的树脂的一些实施例中，R9或R10是具有1至20个碳原子的直链或支链、线性或环状烷基基团，可任选地被一个或多个杂原子(例如O、N或S)取代。在一些实施例中，R9或R10是具有1至20个碳原子且具有至少一个芳族或杂芳族基团的部分，并且其中芳族或杂芳族基团可以是取代或未取代的。举例来讲，R9或R10中的一者可为-苯基-[C1-C4烷基基团]-苯基-。
在一些实施例中，R10包含-[芳基]-[烷基]-[芳基]，其中每个芳基基团可以独立地为取代或未取代的，并且其中烷基基团包含1至20个碳原子。在一些实施例中，每个[芳基]基团任选地被C1-C10直链或支链烷基基团取代。
在一些实施例中，R10具有由式(XIVa)定义的结构：
其中每个烷基基团独立地为直链或支链的，并且包含1至10个碳原子；并且其中每个h独立地为0或从1至4范围内的整数。在一些实施例中，每个烷基基团独立地包含1至6个碳原子。在一些实施例中，每个烷基基团独立地包含1至4个碳原子。在一些实施例中，每个烷基基团独立地包含1或2个碳原子。
在一些实施例中，至少一个(烷基)h基团为-CH3。在一些实施例中，至少一个(烷基)h基团为-CH2-CH3。在一些实施例中，至少一个(烷基)h基团为-C(H)(CH3)2。
在一些实施例中，每个(烷基)h基团为-CH2-CH3。在一些实施例中，每个芳基基团包含两个(烷基)h基团，并且每个(烷基)h基团为-CH2-CH3。
在一些实施例中，每个芳基基团包含两个(烷基)h基团，其中第一(烷基)h基团为-CH3，并且另一(烷基)h基团为-C(H)(CH3)2。
在一些实施例中，R10具有结构其中烷基基团是直链或支链的并且包含1至10个碳原子。在一些实施例中，烷基基团包含1至4个碳原子。在一些实施例中，烷基基团为-CH2-。
在一些实施例中，R10为包含1至12个碳原子的支链烷基基团。在一些实施例中，R10为包含1至10个碳原子的支链烷基基团。在一些实施例中，R10为包含1至9个碳原子的支链烷基基团。在一些实施例中，R10为-CH2-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-。
在一些实施例中，R10为6元芳环，任选地被至多四个烷基基团取代。
在一些实施例中，R10为六元环烷基基团，任选地被至多四个烷基基团取代。
在一些实施例中，R10为-[烷基]-[环烷基]-[烷基]-，其中每个烷基基团是直链或支链的并且包含1至10个碳原子；并且当环烷基基团包含4至8个碳原子时，环烷基基团任选地被一个或多个直链或支链烷基基团取代，每个烷基基团具有1至10个碳原子。
在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的化合物与亲二烯体之间的反应产物具有式(XID)和(XIE)所示的结构：
其中
R4和R5独立地为-CH-或-C-R12；
R7为-C(O)、-CH2-、-CH2-CH2-、-C(O)CH2-或-CH2-C(O)-；
R8为-C(H)-、O、N或S；并且
R9为H，具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
R12为F或C1-C4烷基基团；
X为包含环戊二烯基环的部分；
每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；
m为从1至5范围内的整数；
n为0或1；
p为0或从1至150范围内的整数；
r为从1至4范围内的整数；
s为从1至5范围内的整数；并且
w为0或从1至150范围内的整数；并且
x为0或1。
在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的化合物与亲二烯体之间的反应产物具有式(XIF)和(XIG)所示的结构：
其中
R4和R5独立地为-CH-或-C-R12；
R6和R7各自为-C(O)-，
每个R9独立地为H，具有1至40个碳原子并任选地被O、N或S取代的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族基团；
R12为F或C1-C4烷基基团；并且
其中
X为包含环戊二烯基环的部分；
每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；
m为从1至5范围内的整数；
n为0或1；
p为0或从1至150范围内的整数；
r为从1至4范围内的整数；
s为从1至5范围内的整数；并且
w为0或从1至150范围内的整数；并且
x为0或1。
在一些实施例中，每个R9独立地选自-O-烷基。在一些实施例中，每个R9独立地选自-O-(C1-C20)-。在一些实施例中，每个R9独立地选自-O-(C1-C10)。在一些实施例中，每个R9独立地选自-O-(C1-C6)。在一些实施例中，每个R9独立地选自-O-(C1-C4)。在一些实施例中，每个R9独立地选自-O-(C1-C3)。
在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的化合物与亲二烯体之间的反应产物具有式(XIIA)或(XIIB)所示的结构：
其中
R4和R5独立地为-CH-或-C-R12；
R6和R7独立地为-C(O)、-CH2-、-CH2-CH2-、-C(O)CH2-或-CH2-C(O)-；
R8为-CH-或-N-；
R12为F或C1-C4烷基基团；
R13为具有1至50个碳原子且可被一个或多个选自O、N或S的杂原子取代的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
R14为具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；-(R13)k-R15-、-R15-(R13)k-或-R15-(R13)k-R15-；
每个R15独立地为具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
k为从1至10范围内的整数；
其中
X为包含环戊二烯基环的部分；
每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；
每个m为从1至5范围内的整数；
每个n为0或1；
每个p为0或从1至150范围内的整数；
每个r为从1至4范围内的整数；
每个s为从1至5范围内的整数；并且
每个w为0或从1至150范围内的整数；并且
x为0或1。
在一些实施例中，R14包含-[芳基]-[烷基]-[芳基]-，其中每个芳基基团可以独立地为取代或未取代的，并且其中烷基基团包含1至20个碳原子。在一些实施例中，每个[芳基]基团任选地被C1-C10直链或支链烷基基团取代。
在一些实施例中，R14具有由式(XIVa)定义的结构：
其中每个烷基基团独立地为直链或支链的，并且包含1至10个碳原子；并且其中每个h独立地为0或从1至4范围内的整数。在一些实施例中，每个烷基基团独立地包含1至6个碳原子。在一些实施例中，每个烷基基团独立地包含1至4个碳原子。在一些实施例中，每个烷基基团独立地包含1或2个碳原子。
在一些实施例中，至少一个(烷基)h基团为-CH3。在一些实施例中，至少一个(烷基)h基团为-CH2-CH3。在一些实施例中，至少一个(烷基)h基团为-C(H)(CH3)2。
在一些实施例中，每个(烷基)h基团为-CH2-CH3。在一些实施例中，每个芳基基团包含两个(烷基)h基团，并且每个(烷基)h基团为-CH2-CH3。
在一些实施例中，每个芳基基团包含两个(烷基)h基团，其中第一(烷基)h基团为-CH3，并且另一(烷基)h基团为-C(H)(CH3)2。
在一些实施例中，R14具有结构其中烷基基团是直链或支链的并且包含1至10个碳原子。在一些实施例中，烷基基团包含1至4个碳原子。在一些实施例中，烷基基团为-CH2-。
在一些实施例中，R14为包含1至12个碳原子的支链烷基基团。在一些实施例中，R14为包含1至10个碳原子的支链烷基基团。在一些实施例中，R14为包含1至9个碳原子的支链烷基基团。在一些实施例中，R14为-CH2-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-。
在一些实施例中，R14为六元环烷基基团，任选地被至多四个烷基基团取代。在一些实施例中，R14为六元环烷基基团，任选地被至多四个-CH3基团取代。在一些实施例中，R14为六元环烷基基团，任选地被至多两个-CH3基团取代。
在一些实施例中，R14为六元环烷基基团，任选地被至多四个烷基基团取代。
在一些实施例中，R14为-[烷基]-[环烷基]-[烷基]-，其中每个烷基基团是直链或支链的并且包含1至10个碳原子；并且当环烷基基团包含4至8个碳原子时，环烷基基团任选地被一个或多个直链或支链烷基基团取代，每个烷基基团具有1至10个碳原子。
本披露的另一方面是一种组合物，该组合物包含式(XIIA)或(XIIB)中任一者的一种或多种化合物的共混物。在一些实施例中，式(XIIA)或(XIIB)中任一者的第一化合物与式(XIIA)或(XIIB)中任一者的第二化合物的比率在从约1:10至约10:1的范围内。在一些实施例中，该比率在从约1:5至约5:1的范围内。在一些实施例中，该比率在从约1:2至约2:1的范围内。
在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的化合物与亲二烯体之间的反应产物具有式(XIIC)或(XIID)所示的结构：
其中
R13为具有1至50个碳原子且可被一个或多个选自O、N或S的杂原子取代的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
R14为具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；-(R13)k-R15-、-R15-(R13)k-或-R15-(R13)k-R15-；
每个R15独立地为具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
k为从1至10范围内的整数；
其中
X为包含环戊二烯基环的部分；
每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；
每个m为从1至5范围内的整数；
每个n为0或1；
每个p为0或从1至150范围内的整数；
每个r为从1至4范围内的整数；
每个s为从1至5范围内的整数；并且
每个w为0或从1至150范围内的整数；并且
x为0或1。
在一些实施例中，R14包含-[芳基]-[烷基]-[芳基]-，其中每个芳基基团可以独立地为取代或未取代的，并且其中烷基基团包含1至20个碳原子。在一些实施例中，每个[芳基]基团任选地被C1-C10直链或支链烷基基团取代。
在一些实施例中，R14具有由式(XIVa)定义的结构：
其中每个烷基基团独立地为直链或支链的，并且包含1至10个碳原子；并且其中每个h独立地为0或从1至4范围内的整数。在一些实施例中，每个烷基基团独立地包含1至6个碳原子。在一些实施例中，每个烷基基团独立地包含1至4个碳原子。在一些实施例中，每个烷基基团独立地包含1或2个碳原子。
在一些实施例中，至少一个(烷基)h基团为-CH3。在一些实施例中，至少一个(烷基)h基团为-CH2-CH3-。在一些实施例中，至少一个(烷基)h基团为-C(H)(CH3)2。
在一些实施例中，每个(烷基)h基团为-CH2-CH3。在一些实施例中，每个芳基基团包含两个(烷基)h基团，并且每个(烷基)h基团为-CH2-CH3。
在一些实施例中，每个芳基基团包含两个(烷基)h基团，其中第一(烷基)h基团为-CH3，并且另一(烷基)h基团为-C(H)(CH3)2。
在一些实施例中，R14具有结构其中烷基基团是直链或支链的并且包含1至10个碳原子。在一些实施例中，烷基基团包含1至4个碳原子。在一些实施例中，烷基基团为-CH2-。
在一些实施例中，R14为包含1至12个碳原子的支链烷基基团。在一些实施例中，R14为包含1至10个碳原子的支链烷基基团。在一些实施例中，R14为包含1至9个碳原子的支链烷基基团。在一些实施例中，R14为-CH2-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-。
在一些实施例中，R14为六元环烷基基团，任选地被至多四个烷基基团取代。在一些实施例中，R14为六元环烷基基团，任选地被至多四个-CH3基团取代。在一些实施例中，R14为六元环烷基基团，任选地被至多两个-CH3基团取代。
在一些实施例中，R14为六元环烷基基团，任选地被至多四个烷基基团取代。
在一些实施例中，R14为-[烷基]-[环烷基]-[烷基]-，其中每个烷基基团是直链或支链的并且包含1至10个碳原子；并且当环烷基基团包含4至8个碳原子时，环烷基基团任选地被一个或多个直链或支链烷基基团取代，每个烷基基团具有1至10个碳原子。
在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的化合物与亲二烯体之间的反应产物具有式(XIIE)所示的结构：
其中
R13为具有1至50个碳原子且可被一个或多个选自O、N或S的杂原子取代的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
R14为具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；-(R13)k-R15-、-R15-(R13)k-或-R15-(R13)k-R15-；
每个R15独立地为具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
k为从1至10范围内的整数；
B为H或X(A)s；
X为包含环戊二烯基环的部分；
每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；
每个m为从1至5范围内的整数；
每个n为0或1；
每个q为0或1；并且
每个s为从1至5范围内的整数。
在一些实施例中，R14包含-[芳基]-[烷基]-[芳基]-，其中每个芳基基团可以独立地为取代或未取代的，并且其中烷基基团包含1至20个碳原子。在一些实施例中，每个[芳基]基团任选地被C1-C10直链或支链烷基基团取代。
在一些实施例中，R14具有由式(XIVa)定义的结构：
其中每个烷基基团独立地为直链或支链的，并且包含1至10个碳原子；并且其中每个h独立地为0或从1至4范围内的整数。在一些实施例中，每个烷基基团独立地包含1至6个碳原子。在一些实施例中，每个烷基基团独立地包含1至4个碳原子。在一些实施例中，每个烷基基团独立地包含1或2个碳原子。在一些实施例中，至少一个(烷基)h基团为-CH3。在一些实施例中，至少一个(烷基)h基团为-CH2-CH3。在一些实施例中，至少一个(烷基)h基团为-C(H)(CH3)2。在一些实施例中，每个(烷基)h基团为-CH2-CH3。在一些实施例中，每个芳基基团包含两个(烷基)h基团，并且每个(烷基)h基团为-CH2-CH3。在一些实施例中，每个芳基基团包含两个(烷基)h基团，其中第一(烷基)h基团为-CH3，并且另一(烷基)h基团为-C(H)(CH3)2。
在一些实施例中，R14具有结构其中烷基基团是直链或支链的并且包含1至10个碳原子。在一些实施例中，烷基基团包含1至4个碳原子。在一些实施例中，烷基基团为-CH2-。
在一些实施例中，R14为包含1至12个碳原子的支链烷基基团。在一些实施例中，R14为包含1至10个碳原子的支链烷基基团。在一些实施例中，R14为包含1至9个碳原子的支链烷基基团。在一些实施例中，R14为-CH2-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-。
在一些实施例中，R14为6元芳环，任选地被至多四个烷基基团取代。
在一些实施例中，R14为六元环烷基基团，任选地被至多四个烷基基团取代。在一些实施例中，R14为六元环烷基基团，任选地被至多四个-CH3基团取代。在一些实施例中，R14为六元环烷基基团，任选地被至多两个-CH3基团取代。
在一些实施例中，R14为-[烷基]-[环烷基]-[烷基]-，其中每个烷基基团是直链或支链的并且包含1至10个碳原子；并且当环烷基基团包含4至8个碳原子时，环烷基基团任选地被一个或多个直链或支链烷基基团取代，每个烷基基团具有1至10个碳原子。
在一些实施例中，R14为-[芳基]-(R13)k-[芳基]-，其中每个芳基基团可以独立地为取代或未取代的。在一些实施例中，每个-[芳基]-基团任选地被C1-C10直链或支链烷基基团取代。在一些实施例中，每个-[芳基]-基团是未取代的。
在一些实施例中，R14为-[烷基]-(R13)k-，其中烷基基团可包含1至40个碳原子。在一些实施例中，R14为-[烷基]-[环烷基]-[烷基]-(R13)k-，环烷基包含4至8个碳原子，环烷基任选地被一个或多个直链或支链烷基基团取代，每个烷基基团具有1至10个碳原子。
在一些实施例中，R13包含含有取代的苯基基团的部分。
在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的化合物与亲二烯体之间的反应产物具有式(XIIF)所示的结构：
其中
每个R16独立地为H或具有1至10个碳原子的取代或未取代、直链或支链、线性或环状烷基基团；
B为H或X(A)s；
X为包含环戊二烯基环的部分；
每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；
每个m为从1至5范围内的整数；
每个n为0或1；
每个q为0或1；并且
每个s为从1至5范围内的整数。
在一些实施例中，每个R16独立地为H或C1-C4烷基基团。
在一些实施例中，式(IA)或(IB)中任一者的化合物与亲二烯体之间的反应产物具有式(XIII)所示的结构：
其中
X为包含环戊二烯基环的部分；
每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；
每个m为从1至5范围内的整数；
每个n为0或1；
每个p为0或从1至150范围内的整数；
每个r为从1至4范围内的整数；并且
w为0或从1至150范围内的整数；并且
x为0或1。
在式(XIII)的化合物的一些实施例中，w或p中的一者为0。在其他实施例中，w和p均为0。
在本文的合成实例中说明了式(IA)或(IB)中任一者的树脂与亲二烯体的反应产物的具体实例。
式(XIA)、(XIB)、(XID)至(XIG)、(XIIA)至(XIIF)和(XIII)中任一者的化合物的合 成
在一些实施例中，式(XIA)、(XIB)、(XID)至(XIG)、(XIIA)至(XIIF)和(XIII)的化合物可通过式(IA)或(IB)的树脂与一种或多种合适的亲二烯体(包括本文所述的那些)的纯共混组合来制备。在其他实施例中，式(XIA)、(XIB)、(XID)至(XIG)、(XIIA)至(XIIF)和(XIII)的化合物可通过式(IA)或(IB)的树脂与一种或多种合适的亲二烯体的组合在有机溶剂中、在中等温度(典型地在0℃与100℃之间)下制备。式(IA)或(IB)的树脂与合适的亲二烯体之间的反应典型地是快速且自引发的，并且式(XIA)、(XIB)、(XID)至(XIG)、(XIIA)至(XIIF)和(XIII)的化合物可以按原样使用，或者根据需要通过在真空中去除反应溶剂来纯化。
在一些实施例中，使用与亲二烯体的量相比过量的二烯。在其他实施例中，二烯与亲二烯体的量的比率在从约1:1至约1:4的范围内。在其他实施例中，二烯与亲二烯体的量的比率在从约1:1至约1:2的范围内。
在一些实施例中，式(XIA)、(XIB)、(XID)至(XIG)、(XIIA)至(XIIF)和(XIII)的化合物可根据以下非限制性合成方案中概述的方法制备：
方案1：利用双马来酰亚胺的树脂的一般合成
其中R为如本文所定义的R14。
方案2：利用4,4’亚甲基双(2,6-二乙基苯胺)合成树脂
方案3：利用4,4'亚甲基双(2-异丙基-6-甲基苯胺)合成树脂
方案4：利用马来酸酐合成树脂
方案5：由低聚二聚二胺合成树脂
其中n为从1至10范围内的整数。
方案6：使用1,6-双马来酰亚胺-(2,2,4-三甲基)己烷合成树脂
方案7：使用聚苯基甲烷双马来酰亚胺合成树脂
其中n为从1至10范围内的整数。
方案8：使用4,4-二苯基甲烷双马来酰亚胺合成树脂
方案9：使用N,N’-(4-甲基-间亚苯基)-双马来酰亚胺合成树脂
方案10：树脂合成(自狄尔斯-阿尔德反应)
方案11：使用N,N’间亚苯基双马来酰亚胺合成树脂
方案12：使用二聚二胺的双马来酰亚胺合成树脂
方案13：使用单马来酰亚胺合成树脂
树脂的聚合物、共聚物和共混物
在一些实施例中，提供了一种聚合物，该聚合物衍生自一种或多种式(IA)或(IB)的树脂(或本文所披露的任何类似树脂)。在一些实施例中，式(IA)或(IB)的树脂中的至少一者包含以-CH＝CH2基团、-CH＝CH-CH3或炔烃基团之一封端的至少一个A部分。在一些实施例中，该聚合物进一步包含选自由粘合剂、过氧化物/交联剂、抗氧化剂、阻燃剂、稀释剂和填充剂组成的组的添加剂。
在一些实施例中，提供了一种共聚物，该共聚物衍生自式(IA)或(IB)的第一树脂和式(IA)或(IB)的第二树脂，其中第一树脂和第二树脂是不同的。在一些实施例中，提供了一种互穿聚合物网络，该互穿聚合物网络衍生自式(IA)或(IB)的第一树脂和式(IA)或(IB)的第二树脂，其中第一树脂和第二树脂是不同的。
在一些实施例中，提供了一种共聚物或互穿聚合物网络，该共聚物或互穿聚合物网络衍生自式(IA)或(IB)的树脂和不同于式(IA)或(IB)的树脂的第二组分。在一些实施例中，该第二组分选自由以下项组成的组：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、低乙烯基聚丁二烯(主要为1,3加成)、高乙烯基聚丁二烯(大量的1,2加成)、聚苯乙烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、SMA聚合物、ABS聚合物、聚二环戊二烯、环氧树脂、聚氨酯、氰酸酯、聚(苯醚)、EPDM聚合物、环烯烃共聚物(COC)、聚酰亚胺、双马来酰亚胺、磷腈、烯烃改性的磷腈、丙烯酸酯、乙烯基酯、聚内酯、聚碳酸酯、聚砜、聚硫醚、聚醚醚酮(PEEK)、聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和其他市售聚合物。在一些其他实施例中，第二组分选自由以下项组成的组：苯乙烯、二乙烯基苯、1,2-双(乙烯基苯基)乙烷、乙烯基苄基醚化合物、乙烯基醚化合物、烯丙基醚化合物、乙烯基苯基单体、乙烯基单体、烯丙基单体或此类组分的衍生物。合适的组分包括但不限于乙烯基官能化的氰酸酯HTL-300(可得自龙沙化工公司(Lonza Chemicals))、低乙烯基和高乙烯基Ricon聚丁二烯(道达尔/克雷威利公司(Total/Cray Valley))、丁二烯-苯乙烯Ricon共聚物(道达尔/克雷威利公司(Total/CrayValley))、Sartomer丙烯酸酯单体(阿科玛公司(Arkema))、含烯烃的磷腈SPV-100(大塚化学公司(Otsuka Chemicals))、双马来酰亚胺BMPI-300(龙沙化工公司(LonzaChemicals))、双马来酰亚胺Cycom 5250(索尔维氰特公司(Cytec Solvay))、双马来酰亚胺BMI-1700(设计者分子公司(Designer Molecules Inc.))、双马来酰亚胺BMI-3000(设计者分子公司(Designer Molecules Inc.))、双马来酰亚胺BMI-689(设计者分子公司(Designer Molecules Inc.))、双马来酰亚胺Homide 250(HOS科技公司(HOS-TechnikGmbH))、双马来酰亚胺BMI-2300(大和化成工业有限公司(Daiwakaskei Industry Co.,LTD))、双马来酰亚胺BMI-TMH(大和化成工业有限公司(Daiwakaskei Industry Co.,LTD))、双马来酰亚胺Compimide 353A(赢创公司(Evonik))、双马来酰亚胺Compimide C796(赢创公司(Evonik))、甲基丙烯酸酯官能化聚苯醚SA9000(Sabic，沙特基础工业公司(Saudi Basic Industries Corporation))、官能化亚苯基醚低聚物OPE-2EA和OPE-2St(MGC，三菱瓦斯化学公司(Mitsubishi Gas Company))、聚酰亚胺PETI 330(宇部兴产有限公司(UBE Industries,Ltd))、乙烯基酯树脂Advalite 35070-00(雷可德公司(Reichhold))、环氧树脂Celloxide 8000和Celloxide 2021P(大赛璐公司(Daicel))或Araldite MY 721和GY 281和GY 240(亨斯迈公司(Huntsman))。
本披露的树脂组合物可以单独使用，或与其他共聚物、粘合剂、过氧化物/交联剂、抗氧化剂、阻燃剂、稀释剂和本领域已知的其他添加剂或填充剂共混使用。
如本领域的普通技术人员将理解的那样，本文所披露的树脂可以与其他聚合物共混。此类其他聚合物可以是反应性的，使得它们与本披露的树脂组合物共聚以形成无规或嵌段共聚物。替代性地，此类其他聚合物可通过交替方式形成，使得形成互穿聚合物网络或聚合物相分散体。此类其他聚合物包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、低乙烯基聚丁二烯(主要为1,3加成)、高乙烯基聚丁二烯(大量的1,2加成)、聚苯乙烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、SMA聚合物(苯乙烯马来酸酐聚合物)、ABS聚合物(丙烯腈丁二烯苯乙烯聚合物)、聚二环戊二烯、环氧树脂、聚氨酯、氰酸酯、聚(苯醚)、EPDM聚合物(衍生自乙烯丙烯二烯单体的聚合物)、环烯烃共聚物(COC)、聚酰亚胺、双马来酰亚胺、磷腈、烯烃改性的磷腈、丙烯酸酯、乙烯基酯、聚内酯、聚碳酸酯、聚砜、聚硫醚、聚醚醚酮(PEEK)、聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和其他市售聚合物。此类聚合物可根据需要任选地改性或官能化。
在一些实施例中，本文所披露的树脂可以与电气特性改性剂共混。电气特性改性剂的实例可包括氰酸酯衍生的化合物和双马来酰亚胺三嗪共聚物。氰酸酯衍生的化合物泛指通常基于双酚或酚醛衍生物的化学物质，其中双酚或酚醛衍生物的至少一个羟基基团的氢原子被氰基团取代。因此，氰酸酯衍生的化合物通常具有—OCN基团。在一些实施例中，氰酸酯衍生的化合物可以指但不限于4,4’-亚乙基双亚苯基氰酸酯、4,4’-二氰氧基二苯基、2,2-双(4-氰氧苯基)丙烷、双(4-氰氧基-3,5-二甲基苯基)甲烷、双(4-氰氧苯基)硫醚、双(4-氰氧苯基)醚、双酚A二氰酸酯在甲基乙基酮中的预聚物、1,1-双(4-氰氧苯基)乙烷、1,1-双(4-氰氧苯基)甲烷、1,3-双(4-氰氧苯基-1-(甲基亚乙基))苯、双(4-氰氧苯基)醚、双(4-氰氧苯基)-2,2-丁烷、1,3-双[2-(4-氰氧苯基)丙基]苯、三(4-氰氧苯基)乙烷、氰化酚醛树脂和氰化苯酚二环戊二烯加合物。
本披露的树脂可以与各种添加剂和粘合剂共混以改善树脂粘合性以及与增强基材如玻璃、碳或芳纶纤维的相容性。合适的粘合促进添加剂包括但不限于马来酸酐、苯乙烯马来酸酐、官能化三烷氧基硅烷、马来酸酐接枝的聚烯烃以及本披露中先前详述的能够改善基材粘合性的其他聚合物。
本披露的树脂组合物可通过高温下的自聚合反应或通过所添加的自由基引发剂的作用而固化成固体材料。合适的自由基引发剂包括但不限于二烷基过氧化物、二酰基过氧化物和偶氮化合物。尤其合适的自由基引发剂包括过氧化二异丙苯和2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己炔-3(Trigonox 145-E85)。自由基引发剂可以按适于实现充分聚合的任何水平添加，范围在ppm水平至3重量％内，具体取决于所用的引发剂。如果使用自由基引发剂，该自由基引发剂可按组合物的重量计以从约0.5％至约1.5％范围内的量使用。
本披露的树脂组合物可在约120℃至约200℃之间的范围内的温度下持续约30分钟至约240分钟而固化成固体材料。在一些实施例中，树脂组合物可在约150℃至约175℃之间的范围内的温度下持续约60分钟至约180分钟而固化成固体材料。然后本披露可任选地加热至更高温度，以根据需要进行额外的聚合物固化。在一些实施例中，当完全固化时，本披露的树脂生成玻璃化转变温度(Tg)高于100℃的固体热固性材料。在一些实施例中，当完全固化时，本披露的树脂生成玻璃化转变温度(Tg)高于150℃的固体热固性材料。在一些实施例中，当完全固化时，本披露的树脂生成玻璃化转变温度(Tg)高于200℃的固体热固性材料。在一些实施例中，当完全固化时，本披露的树脂生成玻璃化转变温度(Tg)在从约100℃至约400℃范围内的固体热固性材料。在其他实施例中，当完全固化时，本披露的树脂生成玻璃化转变温度(Tg)在从约125℃至约400℃范围内的固体热固性材料。在其他实施例中，当完全固化时，本披露的树脂生成玻璃化转变温度(Tg)在从约175℃至约400℃范围内的固体热固性材料。
本披露的聚合树脂组合物的机械特性可通过交联剂的掺入而改变。此类交联剂包括但不限于氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、聚丁二烯二甲基丙烯酸酯、聚丁二烯二丙烯酸酯、二乙烯基苯、1,2-双(乙烯基苯基)乙烷、乙烯基苄基醚化合物、乙烯基醚化合物、烯丙基醚化合物、乙烯基苯基单体、乙烯基单体、烯丙基单体以及每个分子含有两个或更多个碳-碳键形成部分的类似化合物。
如果需要，本披露的树脂组合物可以在聚合之前与溶剂共混以用于某些应用。可使用本领域技术人员已知的可与树脂组合物结合使用的任何溶剂。尤其有用的溶剂包括甲基乙基酮(MEK)、二甲苯、甲苯、DMF以及它们的混合物。在一些实施例中，溶剂选自MEK或甲苯。当使用时，溶剂按组合物的重量计以在约1％至约99％之间的范围内的量存在于树脂组合物中。在其他实施例中，溶剂按组合物的重量计以在约10％与约60％之间的范围内的量存在于树脂组合物中。在其他实施例中，溶剂按组合物的重量计以在约15％与约30％之间的范围内的量存在于树脂组合物中。在其他实施例中，溶剂按组合物的重量计以在约20％至约25％之间的范围内的量存在于树脂组合物中。本披露的此类溶剂共混树脂组合物最适用于生产预浸料型增强层。
本披露的热固性树脂组合物可另外与其他标准抗氧化剂、阻燃剂、填充剂、稀释剂、稳定剂、加工助剂和其他常用于此类应用的添加剂一起配制。此类添加剂包括但不限于酚类抗氧化剂、介电填充剂和商用阻燃剂。大多数商用阻燃剂适于与本披露的树脂一起使用。合适的阻燃剂还包括磷腈和烯烃改性的磷腈。另外，由树脂组合物制成的树脂层压板可以使用反应性磷阻燃剂诸如(乙烯基或其他自由基反应性阻燃剂)以及非反应性磷阻燃剂制成V0而不含卤化阻燃剂。
本披露的热固性树脂组合物还可用于提供具有和不具有粘性的预浸料。该组合物尤其可用于制备具有超低介电常数和超低介电损耗的高Tg层压板。这些电气特性有助于解决高速模拟和数字电路应用中遇到的信号速度和信号完整性问题。本披露的热固性树脂组合物可用于在有和没有溶剂的连续方法中制备预浸料。本发明组合物的粘度可针对热/熔融预浸料进行调节，并且为预浸料生产提供显著的成本节省。预浸料通常使用增强材料制造，所述增强材料包括但不限于编织玻璃纤维、碳纤维、凯夫拉(Kevlar)纤维、光谱(spectra)纤维、芳纶(aramid)纤维或石英纤维。本披露的热固性树脂组合物还可以直接涂覆到任何聚合物膜上以得到积层PCB。本披露的热固性树脂组合物也可以使用涂布模头或其他相关涂覆技术直接涂覆到铜上以得到树脂涂覆的铜(RCC)。由本披露的热固性树脂制成的预浸材料也可以转化为层压板。层压工艺典型地在一片或多片导电箔(例如铜箔)之间堆叠一个或多个预浸料层之后进行。该工艺通常被描述为覆铜箔层压板(CCL)，并且通常为本领域普通技术人员所熟知。施加到预浸料叠层的压力和温度导致层压板的形成。由本披露制备的层压板表现出高Tg。还可以生成本披露的组合物，该组合物制备具有相当大的柔性的中等Tg(>150℃)的层压板。柔性层压板对于各种可弯曲电子设备非常有用。具有足够低粘度的本披露的热固性树脂也可用于真空灌注应用，其中如先前所定义的增强材料通过真空压力的作用使用本披露的树脂配制品浸渍。具有足够低粘度的本披露的树脂可用于各种应用的无溶剂或环境友好的制造技术中。本披露的树脂还可用于3D打印应用，包括连续液体界面打印(CLIP)和立体光刻(SLA)应用。
此类组合可以改善涂料、粘合剂、复合材料和层压板的表面粘合性能。
式(IA)或(IB)的树脂可另外用作电子应用中使用的商用聚合物的添加剂、反应性稀释剂或共聚物，从而改善树脂粘度和介电特性。在一些实施例中，式(IA)或(IB)的树脂可以与基于氰酸酯、环氧树脂、双马来酰亚胺或聚烯烃的树脂组合以生成具有改善的制造特性、机械性能或电气性能的共混物。
套件
本披露的另一方面是套件，这些套件包含本文所披露的树脂、聚合物、共混物等中的任一者。在一些实施例中，将树脂、聚合物、共混物等与合适的溶剂混合。在一些实施例中，这些套件包含多种树脂、聚合物、共混物等，其中树脂、聚合物、共混物等中的每一者在单独的容器中提供。在一些实施例中，这些套件包含树脂和其他反应物、试剂或溶剂。在一些实施例中，这些套件进一步包含说明书。
例如，套件可包含式(IA)或(IB)中任一者的树脂，并且还可包含双马来酰亚胺，使得树脂和双马来酰亚胺可以反应形成产物。任何双马来酰亚胺可包含在套件中，包括本文所述的任一种。在一些实施例中，该套件包含选自由以下项组成的组的双马来酰亚胺：1,6’-双马来酰亚胺-(2,2,4-三甲基)己烷、4,4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺、聚苯基甲烷双马来酰亚胺、N,N’-(4-甲基-间亚苯基)-双马来酰亚胺、N,N’-间亚苯基双马来酰亚胺、双酚A二苯醚双马来酰亚胺、3,3’-二甲基-5,5’-二乙基-4,4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺、N,N’-[亚甲基双(2,6-二乙基-4,1-亚苯基)]双(马来酰亚胺)、N,N’-[亚甲基双(2-异丙基-6-甲基-4,1-亚苯基)]双(马来酰亚胺)、1,2-双(马来酰亚胺基)乙烷、1,4-双(马来酰亚胺基)丁烷和1,6-双(马来酰亚胺基)己烷。
在一些实施例中，套件可包含式(IA)或(IB)中任一者的树脂，并且还可包含交联剂，诸如选自由以下项组成的组的交联剂：氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、聚丁二烯二甲基丙烯酸酯、聚丁二烯二丙烯酸酯、二乙烯基苯、1,2-双(乙烯基苯基)乙烷、乙烯基苄基醚化合物、乙烯基醚化合物、烯丙基醚化合物、乙烯基苯基单体、乙烯基单体和烯丙基单体。
应用
本文所述的树脂、反应产物、共混物、聚合物、组合物等可用于任何合适的应用中。例如，这些树脂、反应产物、共混物、聚合物、组合物等可用作其上可施加其他材料的基材。在一些实施例中，树脂、反应产物、共混物、聚合物、组合物等可作为膜施加到另一基材的表面上，或者层压板可由本文所披露的树脂、反应产物、共混物、聚合物、组合物等制备。
在一些实施例中，本文所披露的树脂、反应产物、共混物、聚合物、组合物等可用于制造印刷电路板或用于任何电子设备中的一般用途。在其他实施例中，本文所披露的树脂、反应产物、共混物、聚合物、组合物等可用于天线罩、天线(例如蜂窝电话天线、卫星电话天线、用于5G通信设备的天线等)或雷达结构中。在其他实施例中，本文所披露的树脂、反应产物、共混物、聚合物、组合物等可用作底部填充粘合剂组合物的一部分。在另外的实施例中，本文所披露的树脂、反应产物、共混物、聚合物、组合物等可用于蜂窝基站、无线基站、调制解调器和路由器。在其他实施例中，本文所披露的树脂、反应产物、共混物、聚合物、组合物等可用于射频识别标签和其他传感器中。在其他实施例中，本文所披露的树脂、反应产物、共混物、聚合物、组合物等可用于微波通信系统中。在其他实施例中，本文所披露的树脂、反应产物、共混物、聚合物、组合物等可用于通信和网络服务器。在其他实施例中，本文所披露的树脂、反应产物、共混物、聚合物、组合物等可用于背板中。
实例
材料：氢化钠(矿物油中的60％分散体)得自西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich)。根据文献方法，在150℃至180℃的温度下通过双环戊二烯(得自塞米科技公司(Cymetech Corporation)的Ultrene 97)的热裂解分离环戊二烯。乙烯基苄基氯得自陶氏化学公司(DOW Chemical Company)并按原样使用。烯丙基氯、1,3-二溴丙烷、1,6-二氯己烷、二乙烯基苯和甲基丙烯酸缩水甘油酯得自西格玛奥德里奇公司(Sigma Aldrich)，并按原样使用。马来酸酐得自亨斯迈公司(Huntsman)并按原样使用。甲基三丁基氯化铵得自三开化学公司(Sachem,Inc)。Trigonox 145-E85得自阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)。HTL-300得自龙沙公司(Lonza)。Novocure 200得自诺沃瑟公司(Novoset LLC)。Ricon 153和Ricon 100得自道达尔/克雷威利公司(Total/Cray Valley)。Sartomer CN-301和SartomerCN-303得自阿科玛公司(Arkema)。Noryl SA-9000得自沙特基础工业公司(Sabic)。BMPI-300得自赛鲁姆特种化学品公司(Cyalume Specialty Products)。BMI-3000和BMI-689得自设计者分子公司(Designer Molecules Inc.)。BMI-TMH和BMI-2300得自大和化成工业有限公司(Daiwakasei Industry Co.)。4,4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺得自凯姆因派克斯国际公司(Chem-Impex International)。Homide 250得自HOS科技公司(HOS-Technik)。TAICROS、Compimide 353A、Compimide C796、Dynasylan MEMO和Dynasylan VTEO得自赢创公司(Evonik)。
合成实例1：
在500mL圆底烧瓶中，用己烷洗涤16.7g氢化钠分散体(矿物油中的60％分散体，1.1当量活性氢化钠)以去除矿物油，然后悬浮于250mL四氢呋喃(THF)中。将反应容器充满惰性气氛并冷却至0℃。在剧烈搅拌下分批添加新裂化的环戊二烯(26.0g，1.0当量)，产生将被排出的氢气。添加所有环戊二烯后，将反应加热至温和回流(60℃)，分批添加乙烯基苄基氯(52.0g，0.9当量)，然后将反应再保持回流30分钟，之后添加水(50g)以去除任何未反应的氢化物。通过旋转蒸发去除THF溶剂，得到有机/含水混合物。将有机相用二甲苯和己烷(50体积％)的混合物稀释，并用HCl水溶液(10重量％)和水洗涤数次，然后分离有机相。经硫酸钠干燥有机相，通过真空蒸馏去除溶剂，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于被一个或多个乙烯基苄基取代基取代的环戊二烯。
合成实例2：
遵循实例1的工序，将NaH(2.2当量)与新裂化的环戊二烯(1.0当量)和乙烯基苄基氯(2.0当量)组合，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于用平均两个乙烯基苄基取代基取代的环戊二烯。
合成实例3：
遵循实例1的工序，将NaH(2.2当量)与新裂化的环戊二烯(2.0当量)和1,3-二溴丙烷(1.0当量)组合，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于通过丙基烃连接的平均两个环戊二烯。
合成实例4：
遵循实例1的工序，将NaH(2.2当量)与新裂化的环戊二烯(2.0当量)和1,6-二氯己烷(1.0当量)组合，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于通过己基烃连接的平均两个环戊二烯。
合成实例5
遵循改进的工序，在剧烈搅拌下，将如合成实例4中所述的环戊二烯化合物(1.0当量)分批添加到NaH(2.2当量)在THF中的悬浮液中，产生将被排出的氢气。添加所有环戊二烯化合物后，将反应加热至温和回流(60℃)，分批添加乙烯基苄基氯(2.0当量)，然后将反应再保持回流30分钟，之后添加水(50g)以去除任何未反应的氢化物。在按照合成实例1所述进行后处理后，反应得到产物混合物，该产物混合物的特征在于通过己基烃连接的平均两个(乙烯基苄基)官能化的环戊二烯。
合成实例6
遵循改进的工序，将NaH(4.4当量)与新裂化的环戊二烯(2.0当量)和1,6-二氯己烷(1.0当量)组合，然后添加乙烯基苄基氯(2.0当量)，之后将反应再保持回流30分钟，再添加水(50g)以去除任何未反应的氢化物。在按照合成实例1所述进行后处理后，反应得到产物混合物，该产物混合物的特征在于通过己基烃连接的平均两个(乙烯基苄基)官能化的环戊二烯。
合成实例7
遵循改进的工序，将NaH(5.5当量)与新裂化的环戊二烯(2.0当量)和1,6-二氯己烷(1.5当量)组合，然后添加乙烯基苄基氯(2.0当量)。添加后，将反应再保持回流30分钟，然后添加水(50g)以去除任何未反应的氢化物。在按照合成实例1所述进行后处理后，反应得到产物混合物，该产物混合物的特征在于通过己基烃连接的(乙烯基苄基)官能化的环戊二烯的低聚物。
合成实例8
遵循改进的工序，将NaH(4.4当量)与新裂化的环戊二烯(2.0当量)和1,6-二氯己烷(1.0当量)组合，然后添加乙烯基苄基氯(1.0当量)和烯丙基氯(1.0当量)的混合物。添加后，将反应再保持回流30分钟，然后添加水(50g)以去除任何未反应的氢化物。在按照合成实例1所述进行后处理后，反应得到产物混合物，该产物混合物的特征在于通过己基烃连接的(乙烯基苄基)官能化的环戊二烯和烯丙基官能化的环戊二烯的混合物。
合成实例9：
遵循实例1的工序，将NaH(2.2当量)与新裂化的环戊二烯(1.0当量)及乙烯基苄基氯(1.0当量)和烯丙基氯(1.0当量)的混合物组合，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于用平均一个乙烯基苄基取代基和一个烯丙基取代基取代的环戊二烯。
合成实例10
遵循改进的工序，将NaH(4.4当量)与新裂化的环戊二烯(2.0当量)和1,6-二氯己烷(1.0当量)组合，然后添加烯丙基氯(2.0当量)。添加后，将反应再保持回流30分钟，然后添加水(50g)以去除任何未反应的氢化物。在按照合成实例1所述进行后处理后，反应得到产物混合物，该产物混合物的特征在于通过己基烃连接的烯丙基官能化的环戊二烯。
合成实例11
遵循改进的工序，将NaH(5.5当量)与新裂化的环戊二烯(2.0当量)和1,6-二氯己烷(1.5当量)组合，然后添加乙烯基苄基氯(1.0当量)和烯丙基氯(1.0当量)的混合物。添加后，将反应再保持回流30分钟，然后添加水(50g)以去除任何未反应的氢化物。在按照合成实例1所述进行后处理后，反应得到产物混合物，该产物混合物的特征在于通过己基烃连接的(乙烯基苄基)官能化的环戊二烯和烯丙基官能化的环戊二烯的低聚物。
合成实例12：
将13.5g来自实例1的树脂溶于10.0g二氯甲烷溶剂中，并与1.5g BMPI-300(赛鲁姆特种化学品公司(Cyalume Specialty Products))在另外10.0g二氯甲烷溶剂中的溶液组合。使组合的均相溶液在室温下反应10分钟，然后在50℃下通过旋转蒸发去除二氯甲烷，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于两种树脂之间的部分反应。
合成实例13：
将11.25g来自实例1的树脂溶于10.0g二氯甲烷溶剂中，并与3.75g BMPI-300(赛鲁姆特种化学品公司(Cyalume Specialty Products))在另外10.0g二氯甲烷溶剂中的溶液组合。使组合的均相溶液在室温下反应10分钟，然后在50℃下通过旋转蒸发去除二氯甲烷，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于两种树脂之间的部分反应。
合成实例14：
将7.5g来自实例1的树脂溶于10.0g二氯甲烷溶剂中，并与7.5g BMPI-300(赛鲁姆特种化学品公司(Cyalume Specialty Products))在另外10.0g二氯甲烷溶剂中的溶液组合。使组合的均相溶液在室温下反应10分钟，然后在50℃下通过旋转蒸发去除二氯甲烷，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于两种树脂之间的部分反应。
合成实例15：
将13.5g来自实例1的树脂溶于10.0g二氯甲烷溶剂中，并与1.5g马来酸酐在另外10.0g二氯甲烷溶剂中的溶液组合。使组合的均相溶液在室温下反应10分钟，然后在50℃下通过旋转蒸发去除二氯甲烷，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于实例1的部分马来酸酯化树脂。
合成实例16：
将11.25g来自实例1的树脂与3.75g BMI-3000(设计者分子公司(DesignerMolecules Inc.))在15.0g二氯甲烷溶剂中的溶液组合。使组合的均相溶液在室温下反应10分钟，然后在50℃下通过旋转蒸发去除二氯甲烷，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于两种树脂之间的部分反应。
合成实例17：
将11.25g来自实例1的树脂与3.75g BMI-TMH(大和化成工业有限公司(Daiwakasei Industry Co.))在15.0g二氯甲烷溶剂中的溶液组合。使组合的均相溶液在室温下反应10分钟，然后在50℃下通过旋转蒸发去除二氯甲烷，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于两种树脂之间的部分反应。
合成实例18：
将11.25g来自实例1的树脂与3.75g BMI-2300(大和化成工业有限公司(Daiwakasei Industry Co.))在15.0g二氯甲烷溶剂中的溶液组合。使组合的均相溶液在室温下反应10分钟，然后在50℃下通过旋转蒸发去除二氯甲烷，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于两种树脂之间的部分反应。
合成实例19：
将11.25g来自实例1的树脂与3.75g 4,4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺(凯姆因派克斯国际公司(Chem-Impex International))在15.0g二氯甲烷溶剂中的溶液组合。使组合的均相溶液在室温下反应10分钟，然后在50℃下通过旋转蒸发去除二氯甲烷，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于两种树脂之间的部分反应。
合成实例20：
将11.25g来自实例1的树脂与3.75g Homide 250双马来酰亚胺树脂(HOS科技公司(HOS-Technik))在15.0g二氯甲烷溶剂中的溶液组合。使组合的均相溶液在室温下反应10分钟，然后在50℃下通过旋转蒸发去除二氯甲烷，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于两种树脂之间的部分反应。
合成实例21：
将11.25g来自实例1的树脂与3.75g Compimide 353A双马来酰亚胺树脂(赢创公司(Evonik))在15.0g二氯甲烷溶剂中的溶液组合。使组合的均相溶液在室温下反应10分钟，然后在50℃下通过旋转蒸发去除二氯甲烷，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于两种树脂之间的部分反应。
合成实例22：
将11.25g来自实例1的树脂与3.75g Compimide C796双马来酰亚胺树脂(赢创公司(Evonik))在15.0g二氯甲烷溶剂中的溶液组合。使组合的均相溶液在室温下反应10分钟，然后在50℃下通过旋转蒸发去除二氯甲烷，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于两种树脂之间的部分反应。
合成实例23：
将11.25g来自实例8的树脂与3.75g BMPI-300(赛鲁姆特种化学品公司(CyalumeSpecialty Products))在15.0g二氯甲烷溶剂中的溶液组合。使组合的均相溶液在室温下反应10分钟，然后在50℃下通过旋转蒸发去除二氯甲烷，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于两种树脂之间的部分反应。
合成实例24：
将11.25g来自实例9的树脂与3.75g BMPI-300(赛鲁姆特种化学品公司(CyalumeSpecialty Products))在15.0g二氯甲烷溶剂中的溶液组合。使组合的均相溶液在室温下反应10分钟，然后在50℃下通过旋转蒸发去除二氯甲烷，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于两种树脂之间的部分反应。
合成实例25：
将11.25g来自实例1的树脂与3.75g BMI 689(设计者分子公司(DesignerMolecules Inc.))在15.0g二氯甲烷溶剂中的溶液组合。使组合的均相溶液在室温下反应10分钟，然后在50℃下通过旋转蒸发去除二氯甲烷，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于两种树脂之间的部分反应。
合成实例26：
在改进的工序中，将新裂化的环戊二烯(1.0当量)与乙烯基苄基氯(1.0当量)、甲基三丁基氯化铵(0.05当量)和50重量％的KOH水溶液组合。在室温下使两相混合物在剧烈搅拌下反应4小时，然后将有机层与碱水溶液分离。将有机相用二甲苯和己烷(50体积％)的混合物稀释，并用HCl水溶液(10重量％)和水洗涤数次，然后分离有机相。经硫酸钠干燥有机相，通过真空蒸馏去除溶剂，得到产物混合物，该产物混合物的特征在于被一个或多个乙烯基苄基取代基取代的环戊二烯。
聚合实例
聚合1：实例1的热聚合
将10.0g来自实例1的树脂倒入由玻璃板和1.6mm厚的PTFE垫片构成的模具中，并通过以1℃/分钟的速率从100℃到190℃进行烘箱升温，然后在190℃下固化1小时，从而实现固化，以生成固化的树脂板。介电特性：Dk 2.63，Df 0.0017
聚合2：实例1的自由基聚合
将10.0g来自实例1的树脂与0.75重量％的Trigonox 145-E85过氧化物组合，并以与聚合实例1相同的方式固化。介电特性：Dk 2.65，Df 0.0036
聚合3：实例2的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例2的树脂。介电特性：Dk 2.68，Df0.0019
聚合4：实例3的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例3的树脂。介电特性：Dk 2.31，Df0.0024
聚合5：实例3的自由基聚合
将10.0g来自实例3的树脂与1.50重量％的Trigonox 145-E85过氧化物组合，并以与聚合实例1相同的方式固化。介电特性：Dk 2.36，Df 0.0028
聚合6：实例2和实例3的共混物的热聚合
将5.0g来自实例3的树脂与5.0g来自实例2的树脂共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk 2.61，Df 0.0019
聚合7：实例4的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例4的树脂。介电特性：Dk 2.51，Df0.011
聚合8：实例4的自由基聚合
将10.0g来自实例4的树脂与1.50重量％的Trigonox 145-E85过氧化物组合，并以与聚合实例1相同的方式固化。介电特性：Dk 2.53，Df 0.011
聚合9：实例6的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例6的树脂。介电特性：Dk 2.62，Df0.0021
聚合10：实例7的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例7的树脂。
聚合11：实例1和实例6的共混物的热聚合
将5.0g来自实例1的树脂与5.0g来自实例6的树脂共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk 2.64，Df 0.0018
聚合12：实例8的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例8的树脂。介电特性：Dk 2.53，Df0.0018
聚合13：实例9的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例9的树脂。介电特性：Dk 2.62，Df0.0015
聚合14：实例1和实例10的共混物的热聚合
将5.0g来自实例1的树脂与5.0g来自实例10的树脂共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk 2.52，Df 0.0022
聚合15：实例6和实例10的共混物的热聚合
将5.0g来自实例6的树脂与5.0g来自实例10的树脂共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk 2.48，Df 0.0026
聚合16：实例1的共混物与高乙烯基氰酸酯树脂的热聚合
将9.0g来自实例1的树脂与1.0g乙烯基官能化的氰酸酯树脂HTL-300共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk 2.65，Df 0.0028
聚合17：实例1的共混物与催化的高乙烯基氰酸酯树脂的热聚合
将9.0g来自实例1的树脂与1.0g用Novocure 200催化的乙烯基官能化氰酸酯树脂HTL-300共混，形成10.0g树脂。将该共混物倒入由玻璃板和1.6mm厚的PTFE垫片构成的模具中，并通过以1℃/分钟的速率从75℃到190℃进行烘箱升温，在190℃下固化1小时，以1℃/分钟的速率从190℃二次升温到230℃，在230℃下固化2小时，接着以1℃/分钟的速率从230℃到250℃进行烘箱升温，最后在250℃下后固化一小时，从而实现固化，以生成固化的树脂板。介电特性：Dk 2.67，Df 0.0034
聚合18：实例1的共混物与催化的高乙烯基氰酸酯树脂的热聚合
将5.0g来自实例1的树脂与5.0g用Novocure 200催化的乙烯基官能化氰酸酯树脂HTL-300共混，形成10.0g树脂。将该共混物倒入由玻璃板和1.6mm厚的PTFE垫片构成的模具中，并通过以1℃/分钟的速率从75℃到190℃进行烘箱升温，在190℃下固化1小时，以1℃/分钟的速率从190℃二次升温到230℃，在230℃下固化2小时，接着以1℃/分钟的速率从230℃到250℃进行烘箱升温，最后在250℃下后固化一小时，从而实现固化，以生成固化的树脂板。介电特性：Dk 2.80，Df 0.0085
聚合19：实例1的共混物与催化的高乙烯基氰酸酯树脂的热聚合
将0.54g来自实例1的树脂与9.33g含有烯烃基团的氰酸酯(HTL-300)和0.13gNovocure 200共混，形成10.0g树脂。将该共混物置于烘箱中，温度以1℃/min从室温升至160℃并在160℃下保持1小时，之后温度以1℃/min升至190℃并在190℃下保持2小时。介电特性：Dk 2.82，Df 0.0051
聚合20：实例1的共混物与催化的高乙烯基氰酸酯树脂的热聚合
将2.00g来自实例1的树脂与7.86g含有烯烃基团的氰酸酯(HTL-300)和0.14gNovocure 200共混，形成10.0g树脂。将该共混物置于烘箱中，温度以1℃/min从室温升至160℃并在160℃下保持1小时，之后温度以1℃/min升至190℃并在190℃下保持2小时。介电特性：Dk 2.81，Df 0.0054
聚合21：实例1的共混物与催化的高乙烯基氰酸酯树脂的热聚合
将2.99g来自实例1的树脂与6.88g含有烯烃基团的氰酸酯(HTL-300)和0.13gNovocure 200共混，形成10.0g树脂。将该共混物置于烘箱中，温度以1℃/min从室温升至160℃并在160℃下保持1小时，之后温度以1℃/min升至190℃并在190℃下保持2小时。介电特性：Dk 2.79，Df 0.0057
聚合22：实例1的共混物与高乙烯基聚丁二烯树脂的热聚合
将9.0g来自实例1的树脂与1.0g乙烯基官能化的聚丁二烯树脂Ricon 153共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk 2.53，Df 0.0014
聚合23：实例1的共混物与高乙烯基聚丁二烯树脂的热聚合
将7.5g来自实例1的树脂与2.5g乙烯基官能化的聚丁二烯树脂Ricon 153共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk 2.48，Df 0.0018
聚合24：实例1的共混物与丁二烯-苯乙烯共聚物树脂的热聚合
将9.0g来自实例1的树脂与1.0g乙烯基官能化的丁二烯-苯乙烯共聚物树脂Ricon100共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk 2.60，Df0.0014
聚合25：实例1的共混物与己二醇二丙烯酸酯的热聚合
将9.0g来自实例1的树脂与1.0g己二醇二丙烯酸酯Sartomer CN-301共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk 2.64，Df 0.0037
聚合26：实例1的共混物与聚丁二烯二甲基丙烯酸酯的热聚合
将9.0g来自实例1的树脂与1.0g聚丁二烯二甲基丙烯酸酯Sartomer CN-303共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk 2.64，Df 0.0028
聚合27：实例1的共混物与磷腈的热聚合
将7.5g来自实例1的树脂与2.5g含烯烃的磷腈(SPV-100)共混，形成10.0g树脂。将该共混物置于烘箱中，温度以1℃/min从室温升至160℃并在160℃下保持1小时，之后温度以1℃/min升至190℃并在190℃下保持2小时。介电特性：Dk 2.95，Df 0.0032
聚合28：实例1的共混物与磷腈的热聚合
将5.0g来自实例1的树脂与5.0g含烯烃的磷腈(SPV-100)共混，形成10.0g树脂。将该共混物置于烘箱中，温度以1℃/min从室温升至160℃并在160℃下保持1小时，之后温度以1℃/min升至190℃并在190℃下保持2小时。介电特性：Dk 2.92，Df 0.0058
聚合29：实例1的共混物与羟基化聚丁二烯丙烯酸酯的热聚合
将5.02g来自实例1的树脂与4.98g羟基化聚丁二烯丙烯酸酯(HBAE)共混，形成10.0g树脂。将该共混物置于烘箱中，温度以1℃/min从室温升至160℃并在160℃下保持1小时，之后温度以1℃/min升至190℃并在190℃下保持2小时。介电特性：Dk 2.60，Df 0.0040
聚合30：实例1的共混物与甲基丙烯酰基-PPE的热聚合
将5.15g来自实例1的树脂与4.85g甲基丙烯酸酯化聚苯醚树脂(SA-9000)在5mLDCM中共混，形成10.0g树脂。用刮刀将该共混物在玻璃板上拉成薄层，并使溶剂蒸发。将薄层夹在玻璃板之间并置于烘箱中，温度以1℃/min从室温升至160℃并在160℃下保持1小时，之后温度以1℃/min升至190℃并在190℃下保持2小时。介电特性：Dk 1.71，Df 0.0036
聚合31：实例1的共混物与环氧树脂的热聚合
将3.62g来自实例1的树脂与1.97g甲基丙烯酸缩水甘油酯和4.42g二环戊二烯-苯酚环氧树脂共混，形成10.0g树脂。将该共混物置于烘箱中，温度以1℃/min从室温升至160℃并在160℃下保持1小时，之后温度以1℃/min升至190℃并在190℃下保持2小时。介电特性：Dk 3.0，Df 0.051
聚合32：实例1的共混物与双马来酰亚胺的热聚合
将5.34g来自实例1的树脂与4.66g双马来酰亚胺树脂(BMPI-300)在5mL DCM中共混，形成10.0g树脂。用刮刀将该共混物在玻璃板上拉成薄层，并使溶剂蒸发。将薄层夹在玻璃板之间并置于烘箱中，温度以1℃/min从室温升至160℃并在160℃下保持1小时，之后温度以1℃/min升至190℃并在190℃下保持2小时。介电特性：Dk 2.53，Df 0.0023
聚合33：实例12的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例12的树脂。介电特性：Dk 2.68，Df0.0012
聚合34：实例13的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例13的树脂。介电特性：Dk 2.70，Df0.0017
聚合35：实例15的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例15的树脂。介电特性：Dk 2.79，Df0.0055
聚合36：实例1的共混物与二乙烯基苯的热聚合
将9.5g来自实例1的树脂与0.5g二乙烯基苯(DVB)共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk 2.64，Df 0.0016
聚合37：实例1的共混物与三烯丙基异氰尿酸酯的热聚合
将9.5g来自实例1的树脂与0.5g三烯丙基异氰尿酸酯(赢创公司(Evonik)TAICROS)共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk2.67，Df 0.0016
聚合38：实例1的共混物与三烯丙基异氰尿酸酯的热聚合
将8.8g来自实例1的树脂与1.2g三烯丙基异氰尿酸酯(赢创公司(Evonik)TAICROS)共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk2.65，Df 0.0014
聚合39：实例1的共混物与三烯丙基异氰尿酸酯的热聚合
将7.5g来自实例1的树脂与2.5g三烯丙基异氰尿酸酯(赢创公司(Evonik)TAICROS)共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk2.69，Df 0.0014
聚合40：实例1的共混物与乙烯基硅烷的热聚合
将9.0g来自实例1的树脂与1.0g三乙氧基乙烯基硅烷(赢创公司(Evonik)Dynasylan VTEO)共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk 2.68，Df 0.0055
聚合41：实例1的共混物与甲基丙烯酰基硅烷的热聚合
将9.0g来自实例1的树脂与1.0g 3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯(赢创公司(Evonik)Dynasylan MEMO)共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk 2.74，Df 0.0058
聚合42：实例16的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例16的树脂。介电特性：Dk 2.64，Df0.0012
聚合43：实例17的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例17的树脂。介电特性：Dk 2.73，Df0.0028
聚合44：实例18的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例18的树脂。介电特性：Dk 2.25，Df0.0025
聚合45：实例19的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例19的树脂。介电特性：Dk 2.33，Df0.0028
聚合46：实例21的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例21的树脂。介电特性：Dk 2.81，Df0.0031
聚合47：实例22的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例22的树脂。介电特性：Dk 2.62，Df0.0040
聚合48：实例1的共混物与双马来酰亚胺的热聚合
将11.25g来自实例1的树脂与3.75g 4,4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺(凯姆因派克斯国际公司(Chem-Impex International))共混，形成15.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk 2.76，Df 0.0016
聚合49：实例24的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例24的树脂。介电特性：Dk 2.68，Df0.0021
聚合50：实例25的热聚合
以与聚合实例1相同的方式固化10.0g来自实例23的树脂。介电特性：Dk 2.64，Df0.0014
聚合51：实例8的共混物与双马来酰亚胺的热聚合
将7.50g来自实例8的树脂与2.50g BMPI-300(赛鲁姆特种化学品公司(CyalumeSpecialty Products))共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk 2.42，Df 0.0016
聚合52：实例10的共混物与双马来酰亚胺的热聚合
将7.50g来自实例10的树脂与2.50g BMPI-300(赛鲁姆特种化学品公司(CyalumeSpecialty Products))共混，形成10.0g树脂。以与聚合实例1相同的方式固化该共混物。介电特性：Dk 2.04，Df 0.0024
本说明书中提及的和/或在申请数据表中列出的所有美国专利、美国专利申请公开、美国专利申请、国外专利、国外专利申请以及非专利出版物通过援引以其全文并入本文。这些实施例的多个方面可根据需要进行修改以使用不同专利、申请和公开的概念来提供另外的实例。
尽管已参考特定实施例描述了本文的披露内容，但应当理解，这些实施例仅仅说明本披露的原理和应用。因此，应当理解，可以对例示性实施例做出许多修改，并且在不脱离由所附权利要求限定的本披露的实质和范围的情况下，可以设计出其他安排。

Claims (143)

1.一种具有由式(VI)定义的结构的树脂：
其中
X为环戊二烯；
B为H；
(Z)n为键；
m在从1至5的范围内；
并且A具有由式(IIC)定义的结构：
其中Ra和Rb独立地选自H、F、C1至C10线性或环状、支链或直链脂族基团；T为-CH2-、-苯基或-CH2-苯基；Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃；t为0或从1至20范围内的整数；u为0或1；z为从1至5范围内的整数。
2.如权利要求1所述的树脂，其中t为1；并且Ra和Rb各自为H。
3.如权利要求2所述的树脂，其中Y为-CH＝CH2。
4.如权利要求1所述的树脂，其中m为2，并且第一A基团包含乙烯基苄基部分；并且其中第二A基团为-CH2-CH＝CH2。
5.如权利要求1所述的树脂，其中该树脂具有以下结构：
6.一种具有由式(VII)定义的结构的树脂：
其中
Z具有由式(IIIA)定义的结构：
其中
Re和Rf独立地选自H、F或者具有1至6个碳原子的直链或支链烷基基团；并且
y为在1与约20之间的范围内的整数；
m和s独立地为在1与约5之间的范围内的整数；
A为H或具有由式(IIC)定义的结构的部分：
其中Ra和Rb独立地选自H、F、C1至C10线性或环状、支链或直链脂族基团；
T为-CH2-、-苯基或-CH2-苯基；
Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃；
t为0或从1至20范围内的整数；
u为0或1；并且
z为从1至5范围内的整数。
7.如权利要求6所述的树脂，其中n为1，并且Re和Rf各自为H。
8.如权利要求6所述的树脂，其中A为H。
9.如权利要求8所述的树脂，其中y为6。
10.如权利要求8所述的树脂，其中y为3。
11.如权利要求6所述的树脂，其中该树脂具有选自以下项组成的组的结构：
12.如权利要求6所述的树脂，其中(A)m或(A)s中的至少一者包含具有由式(IIC)定义的结构的部分：
并且Ra和Rb各自为H。
13.如权利要求12所述的树脂，其中Y为-CH＝CH2。
14.如权利要求13所述的树脂，Re和Rf各自为H。
15.如权利要求14所述的树脂，其中y为6。
16.如权利要求14所述的树脂，其中m为1并且s为0。
17.如权利要求12所述的树脂，其中该树脂具有以下结构：
18.如权利要求6所述的树脂，其中(A)m和(A)s各自包含具有式(IIC)的不同部分：
19.如权利要求18所述的树脂，其中对于(A)m，t为1并且T为苯基；而对于(A)s，t为1并且u为0。
20.如权利要求18所述的树脂，其中对于(A)m，t为1；T为苯基，并且Y为-CH＝CH2；而对于(A)s，t为1，u为0，并且Y为-CH＝CH2。
21.如权利要求18所述的树脂，其中该树脂具有以下结构：
22.一种具有由式(IVB)定义的结构的树脂：
其中每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族基团；
Z为具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团，或者当n为0时，Z为键；
m为从1至5范围内的整数；
n为0或1；
p为0或从1至150范围内的整数；
q为0或1；
r为从1至4范围内的整数；
s为从1至5范围内的整数；
w为0或从1至150范围内的整数；并且
x为0或1。
23.如权利要求22所述的树脂，其中(A)m和(A)s中的每一者是不同的。
24.如权利要求23所述的树脂，其中(A)m包括乙烯基苄基基团；并且其中(A)s为-CH2-CH＝CH2。
25.如权利要求24所述的树脂，其中(A)m为-CH2-苯基-CH＝CH2。
26.如权利要求25所述的树脂，其中(Z)n为具有从2至6个碳原子的未取代的烷基基团。
27.如权利要求22所述的树脂，其中该树脂具有以下结构：
28.一种具有由式(XIIC)或(XIID)定义的结构的树脂：
其中
Z具有由式(IIIA)定义的结构：
Re和Rf独立地选自H、F或者具有1至6个碳原子的直链或支链烷基基团；并且
y为在1与约20之间的范围内的整数；
m和s独立地为在1与约5之间的范围内的整数；
A为H或具有由式(IIC)定义的结构的部分：
其中Ra和Rb独立地选自H、F、C1至C10线性或环状、支链或直链脂族基团；
T为-CH2-、-苯基或-CH2-苯基；
Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃；
m为从1至5范围内的整数；
n为0或1；
p为0或从1至150范围内的整数；
r为从1至4范围内的整数；
t为0或从1至20范围内的整数；
u为0或1；并且
w为0或从1至150范围内的整数；
x为0或1，
z为从1至5范围内的整数；
R13为具有1至50个碳原子且可被一个或多个选自O、N或S的杂原子取代的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
R14为具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；-(R13)k-R15-、-R15-(R13)k-或-R15-(R13)k-R15-；
每个R15独立地为具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；并且
k为从1至10范围内的整数。
29.一种树脂，其包含以下的反应产物：(i)选自由以下项组成的组的化合物：
其中w和p独立地为从1至150范围内的整数；
以及(ii)亲二烯体，其中该亲二烯体选自由双马来酰亚胺、双马来酰亚胺衍生物、马来酸酐、马来酸酐衍生物、苯醌、苯醌衍生物、丙烯酸酯和双丙烯酸酯组成的组。
30.一种组合物，其包含如权利要求22所述的第一树脂和如权利要求22所述的第二树脂，其中该第一树脂和第二树脂中的每一者是不同的。
31.如权利要求30所述的组合物，其中该第一树脂按该组合物的重量计以在约20％至约80％之间的范围内的量存在于该组合物中。
32.如权利要求30所述的组合物，其中该第一树脂按该组合物的重量计以在约30％至约65％之间的范围内的量存在于该组合物中。
33.如权利要求30所述的组合物，进一步包含至少如权利要求1至13中任一项所述的第三树脂，其中该第三树脂不同于该第一树脂和第二树脂。
34.一种聚合物，其衍生自如权利要求22所述的树脂。
35.如权利要求34所述的聚合物，其中该树脂包含至少一个A部分，该部分以-CH＝CH2基团、-CH＝CH-CH3基团或炔烃基团之一封端。
36.如权利要求34所述的聚合物，进一步包含选自由粘合剂、过氧化物/交联剂、抗氧化剂、阻燃剂、稀释剂和填充剂组成的组的添加剂。
37.一种共聚物，其包含如权利要求22所述的第一树脂和如权利要求22所述的第二树脂，其中该第一树脂和第二树脂是不同的。
38.一种共聚物，其包含如权利要求22中任一项所述的树脂和不同于如权利要求22所述的树脂的第二组分，其中该第二组分选自由以下项组成的组：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、低乙烯基聚丁二烯(主要为1,3加成)、高乙烯基聚丁二烯(大量的1,2加成)、聚苯乙烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、SMA聚合物、ABS聚合物、聚二环戊二烯、环氧树脂、聚氨酯、氰酸酯、聚(苯醚)、EPDM聚合物、环烯烃共聚物(COC)、聚酰亚胺、双马来酰亚胺、磷腈、烯烃改性的磷腈、丙烯酸酯、乙烯基酯、聚内酯、聚碳酸酯、聚砜、聚硫醚、聚醚醚酮(PEEK)、聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、苯乙烯、二乙烯基苯、1,2-双(乙烯基苯基)乙烷、乙烯基苄基醚化合物、乙烯基醚化合物、烯丙基醚化合物、乙烯基苯基单体、乙烯基单体、烯丙基单体或此类组分的衍生物。
39.一种聚合物或共聚物，其包含如权利要求22所述的树脂，其中所述聚合物的Dk值在从约1.5至约3的范围内。
40.如权利要求39所述的聚合物或共聚物，其中这些Dk值在从约2.0至约2.8的范围内。
41.如权利要求39所述的聚合物或共聚物，其中该Dk值小于2.6。
42.如权利要求39所述的聚合物或共聚物，其中该Dk值小于2.4。
43.一种聚合物或共聚物，其包含如权利要求22所述的树脂，其中所述聚合物的Df值在从约0.0001至0.004的范围内。
44.如权利要求43所述的聚合物或共聚物，其中该Df值在从约0.0009至约0.003的范围内。
45.如权利要求43所述的聚合物或共聚物，其中该Df值小于约0.002。
46.如权利要求43所述的聚合物或共聚物，其中该Df值小于约0.001。
47.一种具有式(IA)或(IB)的树脂：
其中
X为包含环戊二烯基环的部分；
B为H或X(A)s；
L为离去基团；
每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；
m为从1至5范围内的整数；
n为0或1；
o为0或1；
p为0或从1至150范围内的整数；
q为0或1；
r为从1至4范围内的整数；
s为从1至5范围内的整数；
w为0或从1至150范围内的整数；
x为0或1。
48.如权利要求47所述的树脂，其中该树脂具有由式(IVA)、(IVB)和(IVC)中任一者定义的结构，
49.如权利要求47至48中任一项所述的树脂，其中A具有由式(IIA)定义的结构：
其中R1为键或具有从约1至约10个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团，
Q为键或任选包含杂原子的连接基团；
T为键或-CH2-、-苯基或-CH2-苯基；
Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃基团；
t和v独立地为0或从1至20范围内的整数；
u为0或1；并且
z为从1至5范围内的整数。
50.如权利要求47至49中任一项所述的树脂，其中A具有由式(IIB)定义的结构：
其中
Q为C、O、N或S；
Ra、Rb、Rc、Rd独立地选自H、F、C1至C10线性或环状、饱和或不饱和、支链或直链芳族或脂族基团；
T为-CH2-、-苯基或-CH2-苯基；
Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃基团；
t和v独立地为0或从1至20范围内的整数；
u为0或1；并且
z为从1至5范围内的整数。
51.如权利要求47至50中任一项所述的树脂，其中当T为-苯基或-CH2-苯基，并且Y为-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃基团时，z为1。
52.如权利要求47至51中任一项所述的树脂，其中Dk值在从约1.5至约3的范围内。
53.如权利要求47至51中任一项所述的树脂，其中Df值在从约0.0001至约0.004的范围内。
54.如权利要求47至53中任一项所述的树脂，其中该树脂适合掺入印刷电路板中。
55.一种树脂，其具有以下结构：
56.一种树脂，其具有以下结构：
57.一种树脂，其具有以下结构：
58.一种树脂，其具有以下结构：
59.一种树脂，其具有以下结构：
60.一种树脂，其具有以下结构：其中w和p独立地为0或从1至150范围内的整数。
61.如权利要求60所述的树脂，其中w和p独立地为0或从1至100范围内的整数。
62.如权利要求60所述的树脂，其中w和p独立地为0或从1至50范围内的整数。
63.一种树脂，其具有以下结构：
64.一种树脂，其具有以下结构：
65.一种树脂，其具有以下结构：
66.一种树脂，其具有以下结构：
67.一种树脂，其具有以下结构：
68.一种树脂，其具有以下结构：
其中每个w独立地为0或从1至150范围内的整数。
69.一种组合物，其包含两种不同的如权利要求1至29和47至68中任一项所述的树脂的混合物。
70.如权利要求69所述的组合物，其中如权利要求1至29和47至68中任一项所述的第一树脂与如权利要求1至29和47至68中任一项所述的第二树脂的比率在从约10:90至约25:75的范围内。
71.如权利要求69至70中任一项所述的组合物，其中该组合物包含如权利要求1至29和47至68中任一项所述的第三树脂，其中该第三树脂不同于该第一树脂或第二树脂中的任一种。
72.如权利要求69至71中任一项所述的组合物，其中该组合物进一步包含结构与如权利要求1至29和47至68中任一项所述的树脂不同的聚合物或共聚物。
73.如权利要求69至71中任一项所述的组合物，其中该组合物进一步包含至少一种选自由以下项组成的组的聚合物：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、低乙烯基聚丁二烯、高乙烯基聚丁二烯、聚苯乙烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、SMA聚合物、ABS聚合物、聚二环戊二烯、环氧树脂、聚氨酯、氰酸酯、聚(苯醚)、EPDM聚合物、环烯烃共聚物、聚酰亚胺、双马来酰亚胺、磷腈、烯烃改性的磷腈、丙烯酸酯、乙烯基酯、聚内酯、聚碳酸酯、聚砜、聚硫醚、聚醚醚酮、聚二甲基硅氧烷、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。
74.一种聚合物，其包含两种不同的如权利要求1至29和47至68中任一项所述的树脂。
75.一种共混物，其包含如权利要求74所述的聚合物，以及结构与如权利要求1至29和47至68中任一项所述的树脂不同的聚合物或共聚物。
76.如权利要求75所述的共混物，其中该聚合物或共聚物选自由以下项组成的组：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、低乙烯基聚丁二烯、高乙烯基聚丁二烯、聚苯乙烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、SMA聚合物、ABS聚合物、聚二环戊二烯、环氧树脂、聚氨酯、氰酸酯、聚(苯醚)、EPDM聚合物、环烯烃共聚物、聚酰亚胺、双马来酰亚胺、磷腈、烯烃改性的磷腈、丙烯酸酯、乙烯基酯、聚内酯、聚碳酸酯、聚砜、聚硫醚、聚醚醚酮、聚二甲基硅氧烷、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。
77.一种产物，其通过使如权利要求1至29和47至68中任一项所述的树脂与亲二烯体反应而形成。
78.如权利要求77所述的产物，其中该亲二烯体包含亚硝基基团、羰基基团或亚胺基基团。
79.如权利要求77所述的产物，其中该亲二烯体为烯烃。
80.如权利要求79所述的产物，其中该烯烃为丙烯酸酯或双丙烯酸酯。
81.如权利要求77所述的产物，其中该亲二烯体选自由以下项组成的组：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙烯酯、富马酸二甲酯、马来酸二甲酯、富马酸二乙酯、马来酸二乙酯、富马酸二苯酯、富马酸二乙烯酯、马来酸二乙烯酯、丙烯醛、甲基乙烯基酮、二乙烯基酮、丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、1,1-二氰基乙烯、马来腈、富马腈和四氰基乙烯。
82.如权利要求77所述的产物，其中该亲二烯体为双马来酰亚胺。
83.如权利要求82所述的产物，其中该双马来酰亚胺具有选自由以下项组成的组的结构：
其中每个R独立地选自氢、芳基基团、取代的芳基基团、脂族基团、取代的脂族基团、环脂族基团和取代的环脂族基团。
84.如权利要求82所述的产物，其中该双马来酰亚胺选自由以下项组成的组：1,6’-双马来酰亚胺-(2,2,4-三甲基)己烷、4,4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺、聚苯基甲烷双马来酰亚胺、N,N’-(4-甲基-间亚苯基)-双马来酰亚胺、N,N’-间亚苯基双马来酰亚胺、双酚A二苯醚双马来酰亚胺、3,3’-二甲基-5,5’-二乙基-4,4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺、N,N’-[亚甲基双(2,6-二乙基-4,1-亚苯基)]双(马来酰亚胺)、N,N’-[亚甲基双(2-异丙基-6-甲基-4,1-亚苯基)]双(马来酰亚胺)、1,2-双(马来酰亚胺基)乙烷、1,4-双(马来酰亚胺基)丁烷和1,6-双(马来酰亚胺基)己烷。
85.如权利要求77所述的产物，其中该亲二烯体选自由以下项组成的组：马来酸酐、马来酸酐衍生物、苯醌和苯醌衍生物。
86.如权利要求77所述的产物，其中该亲二烯体选自由以下项组成的组：1,4-苯醌、2-甲基苯醌、2,3-二甲基苯醌、2,5-二甲基苯醌、2,6-二甲基苯醌、2,3,5-三甲基苯醌、2,3,5,6-四甲基苯醌、马来酸酐、甲基马来酸酐、二甲基马来酸酐、马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺、二甲基马来酰亚胺、甲基-N-甲基马来酰亚胺和二甲基-N-甲基马来酰亚胺。
87.一种基板，其包含如权利要求1至29和47至68中任一项所述的树脂；如权利要求77至86中任一项所述的产物；如权利要求75至76中任一项所述的共混物；如权利要求34至46和74中任一项所述的聚合物；或者如权利要求30至33和69至73中任一项所述的组合物。
88.如权利要求87所述的基板，其中该基板是用于集成电路的封装件。
89.如权利要求88所述的基板，其中该封装件是倒装芯片。
90.一种层压板，其包含如权利要求1至29和47至68中任一项所述的树脂；如权利要求77至86中任一项所述的产物；如权利要求75至76中任一项所述的共混物；如权利要求34至46和74中任一项所述的聚合物；或者如权利要求30至33和69至73中任一项所述的组合物。
91.一种膜，其包含如权利要求1至29和47至68中任一项所述的树脂；如权利要求77至86中任一项所述的产物；如权利要求75至76中任一项所述的共混物；如权利要求34至46和74中任一项所述的聚合物；或者如权利要求30至33和69至73中任一项所述的组合物。
92.一种沉积在基板上的膜，该膜包含如权利要求1至29和47至68中任一项所述的树脂；如权利要求77至86中任一项所述的产物；如权利要求75至76中任一项所述的共混物；如权利要求34至46和74中任一项所述的聚合物；或者如权利要求30至33和69至73中任一项所述的组合物。
93.如权利要求92所述的沉积在基板上的膜，其中该基板选自由以下项组成的组：聚合物材料、金属、复合材料、玻璃以及它们的任何组合。
94.一种预浸料，其包含如权利要求1至29和47至68中任一项所述的树脂；如权利要求77至86中任一项所述的产物；如权利要求75至76中任一项所述的共混物；如权利要求34至46和74中任一项所述的聚合物；或者如权利要求30至33和69至73中任一项所述的组合物。
95.如权利要求95所述的预浸料，其进一步包含编织玻璃纤维、碳纤维、凯夫拉纤维、光谱纤维、芳纶纤维或石英纤维中的至少一种。
96.一种层压板，其包含如权利要求94和95中任一项所述的预浸料。
97.如权利要求96所述的层压板，其中该层压板的玻璃化转变温度高于150℃。
98.一种印刷电路板，其包含如权利要求1至29和47至68中任一项所述的树脂；如权利要求77至86中任一项所述的产物；如权利要求75至76中任一项所述的共混物；如权利要求34至46和74中任一项所述的聚合物；或者如权利要求30至33和69至73中任一项所述的组合物。
99.如权利要求98所述的印刷电路板，其中该印刷电路板由多层层压板构成。
100.如权利要求98至99中任一项所述的印刷电路板，其中该印刷电路板是刚性的。
101.如权利要求98至99中任一项所述的印刷电路板，其中该印刷电路板是柔性的。
102.一种电子设备，其包含如权利要求98至101中任一项所述的印刷电路板。
103.如权利要求103所述的电子设备，其中该电子设备是物联网基站。
104.一种天线罩，其包含如权利要求1至29和47至68中任一项所述的树脂；如权利要求77至86中任一项所述的产物；如权利要求75至76中任一项所述的共混物；如权利要求34至46和74中任一项所述的聚合物；或者如权利要求30至33和69至73中任一项所述的组合物。
105.一种雷达结构或阵列，其包含如权利要求1至29和47至68中任一项所述的树脂；如权利要求77至86中任一项所述的产物；如权利要求75至76中任一项所述的共混物；如权利要求34至46和74中任一项所述的聚合物；或者如权利要求30至33和69至73中任一项所述的组合物。
106.一种天线，其包含如权利要求1至29和47至68中任一项所述的树脂；如权利要求77至86中任一项所述的产物；如权利要求75至76中任一项所述的共混物；如权利要求34至46和74中任一项所述的聚合物；或者如权利要求30至33和69至73中任一项所述的组合物。
107.如权利要求106所述的天线，其中该天线是蜂窝电话天线。
108.如权利要求106所述的天线，其中该天线是卫星电话天线。
109.一种底部填充粘合剂组合物，其包含如权利要求1至29和47至68中任一项所述的树脂；如权利要求77至86中任一项所述的产物；如权利要求75至76中任一项所述的共混物；如权利要求34至46和74中任一项所述的聚合物；或者如权利要求30至33和69至73中任一项所述的组合物。
110.一种组合物，其包含如权利要求1至29和47至68中任一项所述的树脂以及溶剂。
111.如权利要求110所述的组合物，其中该溶剂选自由以下项组成的组：二氯甲烷、THF和二甲苯、甲苯、甲基乙基酮、丙酮、乙酸甲酯、乙酸丁酯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙二醇甲醚、乙二醇丁醚、甲基异丁基酮和甲基戊基酮。
112.如权利要求111所述的组合物，其中该组合物中溶剂的量按该组合物的总重量计在从约1％至约90％的范围内。
113.一种套件，其包含如权利要求110至112中任一项所述的第一组合物和如权利要求110至112中任一项所述的第二组合物，其中该第一组合物和第二组合物包含不同的树脂。
114.一种套件，其包含如权利要求110至112中任一项所述的组合物以及亲二烯体。
115.如权利要求114所述的套件，其中该亲二烯体为双马来酰亚胺。
116.如权利要求115所述的套件，其中该双马来酰亚胺具有选自由以下项组成的组的结构：
其中每个R独立地选自氢、芳基基团、取代的芳基基团、脂族基团、取代的脂族基团、环脂族基团和取代的环脂族基团。
117.如权利要求115所述的套件，其中该双马来酰亚胺选自由以下项组成的组：1,6’-双马来酰亚胺-(2,2,4-三甲基)己烷、4,4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺、聚苯基甲烷双马来酰亚胺、N,N’-(4-甲基-间亚苯基)-双马来酰亚胺、N,N’-间亚苯基双马来酰亚胺、双酚A二苯醚双马来酰亚胺、3,3’-二甲基-5,5’-二乙基-4,4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺、N,N’-[亚甲基双(2,6-二乙基-4,1-亚苯基)]双(马来酰亚胺)、N,N’-[亚甲基双(2-异丙基-6-甲基-4,1-亚苯基)]双(马来酰亚胺)、1,2-双(马来酰亚胺基)乙烷、1,4-双(马来酰亚胺基)丁烷和1,6-双(马来酰亚胺基)己烷以及衍生自二聚酸的双马来酰亚胺。
118.一种套件，其包含如权利要求110至112中任一项所述的组合物以及交联剂。
119.如权利要求118所述的套件，其中该交联剂选自由以下项组成的组：氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、聚丁二烯二甲基丙烯酸酯、聚丁二烯二丙烯酸酯、二乙烯基苯、1,2-双(乙烯基苯基)乙烷、乙烯基苄基醚化合物、乙烯基醚化合物、烯丙基醚化合物、乙烯基苯基单体、乙烯基单体和烯丙基单体。
120.一种套件，其包含如权利要求110至112中任一项所述的组合物以及填充剂。
121.一种具有由式(XIIE)定义的结构的化合物：
其中
R14为具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；-(R13)k-R15-、-R15-(R13)k-或-R15-(R13)k-R15-；
R13为具有1至50个碳原子且可被一个或多个选自O、N或S的杂原子取代的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
每个R15独立地为具有1至40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
k为从1至10范围内的整数；
每个B为H或X(A)s；X为包含环戊二烯基环的部分；
每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
每个Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；
每个m为从1至5范围内的整数；
每个n为0或1；
每个q为0或1；并且
每个s为从1至5范围内的整数。
122.如权利要求121所述的化合物，其中A为H或具有由式(IIC)定义的结构的部分：
其中Ra和Rb独立地选自H、F、C1至C10线性或环状、支链或直链脂族基团；
T为-CH2-、-苯基或-CH2-苯基；
Y为H、-CH3、-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3或炔烃；
t为0或从1至20范围内的整数；
u为0或1；并且z为从1至5范围内的整数。
123.如权利要求122所述的化合物，其中t为1；Ra和Rb各自为H；并且Y为-CH＝CH2。
124.如权利要求123所述的化合物，其中T为苯基并且u为1。
125.如权利要求121所述的化合物，其中至少一个(A)m部分包含乙烯基苄基部分。
126.如权利要求125所述的化合物，其中n和q二者均为0。
127.如权利要求121所述的化合物，其中R14具有由式(XIVa)定义的结构：
其中每个-[烷基]-基团独立地为直链或支链的，并且包含1至10个碳原子；并且其中每个h独立地为0或从1至4范围内的整数。
128.如权利要求127所述的化合物，其中至少一个(烷基)h基团为-CH3。
129.如权利要求121所述的化合物，其中R14包含取代的苯基基团。
130.如权利要求121所述的化合物，其中R14包含含有1至10个碳原子的支链烷基基团。
131.如权利要求121所述的化合物，其中该化合物具有由式(XIIF)定义的结构：
其中
每个R16独立地为H或具有1至10个碳原子的取代或未取代、直链或支链、线性或环状烷基基团。
132.如权利要求131所述的化合物，其中每个R16独立地为H或具有从1至4个碳的直链或支链烷基基团。
133.如权利要求131所述的化合物，其中n和q为0，并且其中至少一个(A)m部分包含乙烯基苄基基团。
134.如权利要求121所述的化合物，其中该化合物的Dk值在从约1.5至约3的范围内。
135.如权利要求121所述的化合物，其中该化合物的Df值在从约0.0001至0.004的范围内。
136.如权利要求121所述的化合物，其中该化合物的Tg值高于100℃。
137.一种组合物，其包含至少两种不同的如权利要求121所述的化合物的共混物。
138.一种产物，其通过使以下反应而形成：
(i)具有由式(VI)定义的结构的树脂：
其中
X为包含环戊二烯基环的部分；
B为H或X(A)s；
每个A独立地为H、F或者具有1至40个碳原子且可任选地包含一个或多个杂原子的饱和或不饱和、直链或支链、线性或环状、取代或未取代的脂族或芳族基团；
Z为键或具有1至20个碳原子的直链或支链、取代或未取代的脂族基团；
m为从1至5范围内的整数；
n为0或1；
q为0或1；并且
s为从1至5范围内的整数；以及
(ii)双马来酰亚胺。
139.如权利要求138所述的产物，其中该双马来酰亚胺具有选自由以下项组成的组的结构：
其中每个R独立地选自氢、芳基基团、取代的芳基基团、脂族基团、取代的脂族基团、环脂族基团和取代的环脂族基团。
140.如权利要求138所述的产物，其中该双马来酰亚胺选自由以下项组成的组：1,6’-双马来酰亚胺-(2,2,4-三甲基)己烷、4,4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺、聚苯基甲烷双马来酰亚胺、N,N’-(4-甲基-间亚苯基)-双马来酰亚胺、N,N’-间亚苯基双马来酰亚胺、双酚A二苯醚双马来酰亚胺、3,3’-二甲基-5,5’-二乙基-4,4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺、N,N’-[亚甲基双(2,6-二乙基-4,1-亚苯基)]双(马来酰亚胺)、N,N’-[亚甲基双(2-异丙基-6-甲基-4,1-亚苯基)]双(马来酰亚胺)、1,2-双(马来酰亚胺基)乙烷、1,4-双(马来酰亚胺基)丁烷和1,6-双(马来酰亚胺基)己烷以及衍生自二聚酸的双马来酰亚胺。
141.如权利要求138所述的产物，其中该产物的Dk值在从约1.5至约3的范围内。
142.如权利要求138所述的产物，其中该产物的Df值在从约0.0001至0.004的范围内。
143.一种化合物，其选自由以下项组成的组：
其中k为从1至10范围内的整数。
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