KR20190090020A - 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 개시사항은 수지, 및 중합체, 공중합체, 및 이로부터 형성된 블렌드에 관한 것이다.

Description

수지 조성물
본 출원은 2016 년 12 월 16 일자로 출원된 미국 가출원 제 62/435,369호의 출원일의 이익을 주장하며, 이의 개시사항은 그 전체가 본원에 참고로 포함된다.
본 개시사항은 차세대 무선 표준(즉, 제5 세대 모바일 네트워크 또는 "5G")에 유용한 열경화성 수지 조성물에 관한 것이다.
5G는 4G 또는 LTE(Long Term Evolution)로 알려진 현재의 무선 표준에 대한 후속 조치이다. 10 Gbps를 초과하는 데이터 전송 속도 또는 LTE의 처리량의 100 배를 구현할 수 있는 것으로 여겨진다. 기본적으로, 5G 기술은 3 가지의 별도의 구성요소: 향상된 모바일 광대역(1,000 배 초과의 용량 및 10분의 1의 지연 속도), IOT(Internet of Things) 및 기타 Wi-Fi 기반 기술, 및 M2M(Machine-to-Machine) 유형 통신으로 구성된다.
오늘날의 LTE 네트워크(서버, 라우터 기지국 등)는 700 MHz 내지 3.5 GHz로 작동하는 것으로 여겨진다. 이와는 대조적으로, 5G는 LTE와 공존할뿐만 아니라 비인가(unlicensed) 또는 밀리미터 파 대역에서도 작동한다. 이는 30 GHz 내지 300 GHz 사이의 스펙트럼 대역을 포함하므로, 더 많은 데이터 용량을 사용할 수 있도록 한다.
제안된 차세대 기술(5G)은 디바이스 제조에 현재 사용되는 많은 복합 재료로는 달성할 수 없는 높은 성능 요구 사항을 갖는다. 5G 기술에 요구되는 높은 신호 강도는 PCB 및 기타 모바일 디바이스에 바람직한 열적, 물리적 및 기계적 특성을 유지하면서 신호 무결성(예, 매우 낮은 유전 손실)과 작은 회로 크기(예, 낮은 유전 상수)를 유지할 수 있는 새로운 복합 재료를 필요로 한다.
본 개시사항의 일 양태는 화학식 (IA) 및 (IB)로 규정되는 일반 구조를 갖는 수지이다:
Figure pct00001
식에서, X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고; B는 H 또는 X(A)S이고; L은 이탈기이고; 각각의 A는 독립적으로 H, F 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환(substituted) 또는 비치환(unsubstituted), 지방족 또는 방향족기이고 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고; Z는 결합 또는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고; m은 1 내지 5 범위의 정수이고; n은 0 또는 1이고; o는 0 또는 1이고; p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고; q는 0 또는 1이고; r은 1 내지 4 범위의 정수이고; s는 1 내지 5 범위의 정수이고; w는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고; x는 0 또는 1이다.
일부 구현예에서, 수지의 유전값(dielectric value)(Dk)은 약 1.5 내지 약 3의 범위이다. 일부 구현예에서, Dk 값은 약 2.0 내지 약 2.8의 범위이다. 일부 구현예에서, Dk 값은 2.6 미만이다. 일부 구현예에서, Dk 값은 2.4 미만이다. 일부 구현예에서, 수지의 손실값(dissipation value)(Df)은 약 0.0001 내지 약 0.004의 범위이다. 일부 구현예에서, Df 값은 약 0.0009 내지 약 0.003의 범위이다. 일부 구현예에서, Df 값은 약 0.002 미만이다. 일부 구현예에서, Df 값은 약 0.001 미만이다. 일부 구현예에서, 수지의 유리 전이 온도(Tg)는 100℃ 보다 크다. 일부 구현예에서, 수지의 유리 전이 온도(Tg)는 적어도 150℃이다.
일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지는 친다이엔체(dienophile) 또는 친헤테로다이엔체(heterodienophile)와 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지는 말레이미드기를 갖는 화합물과 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지는 비스-말레이미드 또는 이의 유사체 또는 유도체와 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지는 벤조퀴논 또는 이의 유사체 또는 유도체와 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지는 아크릴레이트 또는 비스-아크릴레이트와 반응할 수 있다.
일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지는 약 100 g/mol 내지 약 500 g/mol 범위의 분자량을 갖는다. 물론, 당업자는 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지의 올리고머가 500 g/mol 초과의 분자량을 가질 수 있음을 인식할 것이다. 다른 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지는 약 100 g/mol 내지 약 400 g/mol 범위의 분자량을 갖는다. 또 다른 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지는 약 100 g/mol 내지 약 200 g/mol 범위의 분자량을 갖는다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지는 다른 중합체 또는 공중합체와 블렌딩될 수 있다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지는 가교제(crosslinking agent)와 반응할 수 있다.
일부 구현예에서, 모이어티 A는 화학식 (IIB)로 규정되는 일반 구조를 갖는다:
Figure pct00002
식에서, Q는 C, O, N, 또는 S이고; Ra, Rb, Rc, Rd는 독립적으로 H, F, C1 내지 C10 선형 또는 환형, 포화 또는 불포화, 분지형 또는 직쇄 방향족 또는 지방족기로부터 선택되고; T는 -CH2-, -페닐, 또는 -CH2-페닐이고; Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인기(alkyne group)이고; t 및 v는 독립적으로 0 또는 1 내지 20 범위의 정수이고; u는 0 또는 1이고; z는 1 내지 5 범위의 정수이다. 일부 구현예에서, T는 -페닐, 또는 -CH2-페닐이고, Y는 -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인기이고, z는 1이다. 일부 구현예에서, t 또는 v 중 적어도 하나는 적어도 1이고, Y는 -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다. 일부 구현예에서, t, u, 및 v는 각각 0이고, Y는 -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.
일부 구현예에서, 모이어티 A는 화학식 (IID)로 규정되는 일반 구조를 갖는다:
Figure pct00003
식에서, Ra 및 Rb는 독립적으로 H, F, C1 내지 C10 선형 또는 환형, 분지형 또는 직쇄 지방족기로부터 선택되고; Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인이고; t는 0 또는 1 내지 20 범위의 정수이고; z는 1 내지 5 범위의 정수이다. 일부 구현예에서, Y가 -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인일 때, z는 1이다. 일부 구현예에서, Ra 및 Rb는 독립적으로 C1 내지 C6 선형 또는 환형, 분지형 또는 직쇄 지방족기이다. 일부 구현예에서, z는 1 또는 2이다. 다른 구현예에서, z는 1이다.
본 개시사항의 다른 양태는 화학식 (IVA), (IVB), (IVC)로 규정되는 일반 구조를 갖는 수지이다:
Figure pct00004
식에서, L은 이탈기(leaving group)이고; 각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이며, 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고; Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고; m은 1 내지 5 범위의 정수이고; n은 0 또는 1이고; o는 0 또는 1이고; p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고; q는 0 또는 1이고; r은 1 내지 4 범위의 정수이고; s는 1 내지 5 범위의 정수이고; w는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고; x는 0 또는 1이다.
일부 구현예에서, 각각의 모이어티 A는 독립적으로 화학식 (IIA)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00005
식에서, R1은 결합(bond) 또는 약 1 내지 약 10개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, Q는 결합 또는 헤테로원자를 선택적으로 포함하는 연결기(linking group)이고; T는 결합 또는 -CH2-, -페닐, 또는 -CH2-페닐이고; Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인기이고; t 및 v는 독립적으로 0 또는 1 내지 20 범위의 정수이고; u는 0 또는 1이고; z는 1 내지 5 범위의 정수이다.
일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IVA), (IVB), 또는 (IVC)의 (A)r, (A)m 및 (A)s기 각각은 상이하다. 일부 구현예에서, (A)m은 치환 또는 비치환 비닐 벤질기를 포함하고; (A)s는 -CH2-CH=CH2이다. 일부 구현예에서, (Z)n는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비치환 알킬기이다. 일부 구현예에서, 화학식 (IVA), (IVB), (IVC)의 수지는 일반 구조:
Figure pct00006
(식에서, w 및 p는 독립적으로 1 내지 150 범위의 정수이다.)를 갖는다.
화학식 (IVA), (IVB), 및 (IVC)의 수지의 일부 구현예에서, n, q, 그리고 w 및 p는 1이고; o는 0이고 x는 1이며; A는 -CH=CH2, -CH=CH-CH3 또는 알카인으로부터 선택된 기에서 종결되는 모이어티를 포함하고; Z는 적어도 3개의 탄소 원자를 갖는 지방족기를 포함한다. 화학식 (IVA), (IVB), 및 (IVC)의 화합물의 다른 구현예에서, n, q, 및 w는 1이고; o는 0이고 x는 1이고 A는 H 또는 -CH3으로부터 선택된 기에서 종결되는 모이어티를 포함하고; Z 적어도 3개의 탄소 원자를 갖는 지방족기를 포함한다. 화학식 (IVA), (IVB), 및 (IVC)의 화합물의 다른 구현예에서, n, q, 및 w는 1이고; o는 0이고 x는 1이며; A는 알카인기에서 종결되는 모이어티를 포함하고; Z는 적어도 3개의 탄소 원자를 갖는 지방족기를 포함한다.
일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IVA), (IVB) 또는 (IVC)의 수지는 친다이엔체 또는 친헤테로다이엔체와 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IVA), (IVB) 또는 (IVC)의 수지는 말레이미드기를 갖는 반응물(reagent)과 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IVB) 또는 (IVC)의 수지는 비스-말레이미드 또는 이의 유사체 또는 유도체와 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IVB) 또는 (IVC)의 수지는 벤조퀴논 또는 이의 유사체 또는 유도체와 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IVB) 또는 (IVC)의 수지는 아크릴레이트 또는 비스-아크릴레이트와 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IVA), (IVB) 또는 (IVC)의 수지는 다른 중합체 또는 공중합체와 블렌드될 수 있다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지는 가교제와 반응할 수 있다.
본 개시사항의 다른 양태는 화학식 (VA) 또는 (VB)으로 규정되는 일반 구조를 갖는 수지이다:
Figure pct00007
식에서, 각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이며, 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고; Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고; m은 1 내지 5 범위의 정수이고; n은 0 또는 1이고; o는 0 또는 1이고; p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고; q는 0 또는 1이고; r은 1 내지 4 범위의 정수이고; s는 1 내지 5 범위의 정수이고; w는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고; x는 0 또는 1이다.
일부 구현예에서, p는 1 내지 20 범위의 정수이고, A는 수소이고, X는 사이클로펜타다이엔으로부터 유래되고(derived), (Z)n은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 지방족기이다. 일부 구현예에서, p는 1 내지 20 범위의 정수이고, X는 수소 이외의 것인 하나의 (A) 모이어티로 치환된 사이클로펜타다이엔으로부터 유래되고, B는 X(A)1이다.
일부 구현예에서, 임의의 화학식 (VA) 또는 (VB)의 수지는 친다이엔체 또는 친헤테로다이엔체와 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (VA) 또는 (VB)의 수지는 말레이미드기를 갖는 화합물과 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (VA) 또는 (VB)의 수지는 비스-말레이미드 또는 이의 유사체 또는 유도체와 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (VA) 또는 (VB)의 수지는 벤조퀴논 또는 이의 유사체 또는 유도체와 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (VA) 또는 (VB)의 수지는 아크릴레이트 또는 비스-아크릴레이트와 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (VA) 또는 (VB)의 수지는 다른 중합체 또는 공중합체와 블렌드될 수 있다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지는 가교제와 반응할 수 있다.
본 개시사항의 다른 양태는 화학식 (VI)으로 규정되는 구조를 갖는 수지이다:
Figure pct00008
식에서, X는 사이클로펜타다이엔이고; B는 H이고; (Z)n은 결합이고; m은 1 내지 5의 범위이고; A는 화학식 (IID)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00009
Ra 및 Rb는 독립적으로 H, F, C1 내지 C10 선형 또는 환형, 분지형 또는 직쇄 지방족기로부터 선택되고; Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인이고; t는 0 또는 1 내지 20 범위의 정수이다. 일부 구현예에서, t는 1이고; Ra 및 Rb는 각각 H이다. 일부 구현예에서, Y는 -CH=CH2이다. 일부 구현예에서, m은 2이고, 제1 A기는 비닐 벤질 모이어티를 포함하고; 제2 A기는 -CH2-CH=CH2이다.
일부 구현예에서, 수지는
Figure pct00010
구조를 갖는다.
일부 구현예에서, 화학식 (VI)의 수지는 친다이엔체 또는 친헤테로다이엔체와 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 화학식 (VI)의 수지는 말레이미드기를 갖는 화합물과 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 화학식 (VI)의 수지는 비스-말레이미드 또는 이의 유사체 또는 유도체와 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 화학식 (VI)의 수지는 벤조퀴논 또는 이의 유사체 또는 유도체와 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 화학식 (VI)의 수지는 아크릴레이트와 반응할 수 있다.
본 개시사항의 다른 양태는 화학식 (VII)로 규정되는 구조를 갖는 수지이다:
Figure pct00011
식에서, Z는 화학식 (IIIA)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00012
식에서, Re 및 Rf는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기로부터 선택되고; y는 1 내지 약 20 범위의 정수이고; m 및 s는 독립적으로 1 내지 약 5 범위의 정수이고; 각각의 A는 독립적으로 H 또는 화학식 (IIC)로 규정되는 구조를 갖는 모이어티로부터 선택된다:
Figure pct00013
식에서, Ra 및 Rb는 독립적으로 H, F, C1 내지 C10 선형 또는 환형, 분지형 또는 직쇄 지방족기로부터 선택되고; T는 -CH2-, -페닐, 또는 -CH2-페닐이고; Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인이고; t는 0 또는 1 내지 20 범위의 정수이고; u는 0 또는 1이고; z는 1 내지 5 범위의 정수이다. 일부 구현예에서, n은 1이고, Re 및 Rf는 각각 H이다. 일부 구현예에서, A는 H이다. 일부 구현예에서, y는 6이다. 일부 구현예에서, y는 3이다. 일부 구현예에서, 수지는:
Figure pct00014
로 구성되는 그룹으로부터 선택된 구조를 갖는다.
일부 구현예에서, (A)m 또는 (A)s 중 적어도 하나는 화학식 (IIC)로 규정되는 구조를 갖는 모이어티를 포함한다:
Figure pct00015
식에서, Ra 및 Rb는 각각 H이다. 일부 구현예에서, Y는 -CH=CH2이다. 일부 구현예에서, Re 및 Rf는 각각 H이다. 일부 구현예에서, y는 6이다. 일부 구현예에서, m은 1이고 s는 0이다. 일부 구현예에서, 수지는
Figure pct00016
구조를 갖는다.
일부 구현예에서, (A)m 및 (A)s 각각은 화학식 (IIC)로 규정되는 상이한 모이어티를 포함한다:
Figure pct00017
식에서, Ra 및 Rb는 독립적으로 H, F, C1 내지 C10 선형 또는 환형, 분지형 또는 직쇄 지방족기로부터 선택되고; T는 -CH2-, -페닐, 또는 -CH2-페닐이고; Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인이고; t는 0 또는 1 내지 20 범위의 정수이고; u는 0 또는 1이고; z는 1 내지 5 범위의 정수이다.
일부 구현예에서, (A)m에 대하여, t는 1이고 T는 페닐이고; (A)s에 대하여, t는 1이고 u는 0이다. 일부 구현예에서, (A)m에 대하여, t는 1이고; T는 페닐이고, Y는 -CH=CH2이고; (A)s에 대하여, t는 1이고, u는 0이고, Y는 -CH=CH2이다. 일부 구현예에서, 수지는
Figure pct00018
구조를 갖는다.
본 개시사항의 다른 양태는 항공 우주 산업, 통신 산업 및 전자 산업에서 사용하기위한 재료로서 특히 유용한 이러한 특성을 갖는 저 유전체 재료이다. 예를 들어, 본원에 개시된 수지, 중합체, 블렌드 등은 인쇄 회로 기판에, 집적 회로용 기판, 또는 다른 마이크로전자 회로 또는 어플리케이션을 위한 기판 또는 패키징으로 사용될 수 있다.
본 개시사항의 다른 양태는 화학식 (IA) 또는 (IB)의 제1 수지 및 화학식 (IA) 또는 (IB)의 제2 수지를 포함하는 조성물이며, 상기 제1 및 제2 수지 각각은 상이하다 (예, 적어도 하나의 모이어티 및/또는 반복 기의 수 및/또는 임의의 고리상의 임의의 모이어티의 위치가 상이함). 일부 구현예에서, 제1 수지는 조성물의 약 1 중량% 내지 약 99 중량% 범위의 양으로 조성물에 존재한다. 일부 구현예에서, 제1 수지는 조성물의 약 10 중량% 내지 약 90 중량% 범위의 양으로 조성물에 존재한다. 일부 구현예에서, 제1 수지는 조성물의 약 20 중량% 내지 약 80 중량% 범위의 양으로 조성물에 존재한다. 일부 구현예에서, 제1 수지는 조성물의 약 30 중량% 내지 약 70 중량% 범위의 양으로 조성물에 존재한다. 일부 구현예에서, 제1 수지는 조성물의 약 40 중량% 내지 약 60 중량% 범위의 양으로 조성물에 존재한다. 일부 구현예에서, 제1 수지는 조성물의 약 50 중량% 내지 약 50 중량% 범위의 양으로 조성물에 존재한다. 일부 구현예에서, 제1 수지는 조성물의 약 60 중량% 내지 약 40 중량% 범위의 양으로 조성물에 존재한다. 일부 구현예에서, 제1 수지는 조성물의 약 70 중량% 내지 약 30 중량% 범위의 양으로 조성물에 존재한다. 일부 구현예에서, 제1 수지는 조성물의 약 80 중량% 내지 약 20 중량% 범위의 양으로 조성물에 존재한다. 일부 구현예에서, 제1 수지는 조성물의 약 90 중량% 내지 약 10 중량% 범위의 양으로 조성물에 존재한다. 일부 구현예에서, 제1 수지는 조성물의 약 99 중량% 내지 약 1 중량% 범위의 양으로 조성물에 존재한다.
일부 구현예에서, 조성물은 화학식 (IA) 또는 (IB)의 적어도 제3 수지를 추가로 포함하며, 제3 수지는 제1 및 제2 수지와 상이하다. 물론, 당업자는 제1 수지 성분 및 제2 수지 성분이 서로에 대해 임의의 비율로 제공될 수 있다는 것을 이해할 것이다. 마찬가지로, 조성물에 첨가되는 임의의 추가적인 수지(n번째 수지)가 또한 임의의 비율로 존재할 수 있다.
본 개시사항의 또 다른 양태는 화학식 (IA) 또는 (IB)의 하나 이상의 수지로부터 유래된 중합체 (본원에서 정의된 바와 같은 공중합체 및 상호침투 중합체 네트워크(interpenetrating polymer network)를 포함함)이다. 일부 구현예에서, 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지 중 적어도 하나는 -CH=CH2 기, 알카인기, 또는 -CH=CH-CH3 기 중 하나에서 종결되는 적어도 하나의 A 모이어티를 포함한다. 일부 구현예에서, 중합체는 접착제, 과산화물/가교제, 항산화제, 난연제, 희석제 및 충전제로 구성되는 그룹으로부터 선택된 첨가제를 추가로 포함한다. 일부 구현예에서, 화학식 (IA) 또는 (IB)의 하나 이상의 수지로부터 유래된 중합체는 친다이엔체 또는 가교제와 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 화학식 (IA) 또는 (IB)의 하나 이상의 수지로부터 유래된 중합체는 화학식 (IA) 또는 (IB)의 하나 이상의 수지로부터 유래되지 않은 다른 중합체와 블렌딩될 수 있다. 일부 구현예에서, Dk 값은 약 2.0 내지 약 2.8의 범위이다. 일부 구현예에서, Df 값은 약 0.0001 내지 0.004의 범위이다.
본 개시사항의 다른 양태는 화학식 (IA) 또는 (IB)의 제1 수지 및 화학식 (IA) 또는 (IB)의 제2 수지로부터 유래된 공중합체이며, 상기 제1 수지와 제2 수지는 상이하다.
본 개시사항의 다른 양태는 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지 및 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지와 상이한 제2 성분으로부터 유래된 공중합체 (본원에서 규정된 바와 같은 상호침투 중합체 네트워크를 포함)이다. 일부 구현예에서, 제2 성분은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 저 비닐 폴리부타다이엔 (주로 1,3 첨가), 고 비닐 폴리부타다이엔 (현저한 1,2 첨가), 폴리스타이렌, 부타다이엔-스타이렌 공중합체, SMA 중합체, ABS 중합체, 폴리다이사이클로펜타다이엔, 에폭시, 폴리우레탄, 시아네이트 에스테르, 폴리(페닐렌 옥사이드), EPDM 중합체, 사이클릭 올레핀 공중합체(COC), 폴리이미드, 비스말레이미드, 포스파젠, 올레핀-개질된 포스파젠, 아크릴레이트, 비닐 에스테르, 폴리락톤, 폴리카보네이트, 폴리술폰, 폴리티오에테르, 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리다이메틸실록산(PDMS), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 및 기타 상업적으로 이용가능한 중합체로 구성되는 그룹으로부터 선택된다. 일부 다른 구현예에서, 제2 성분은 스타이렌, 다이비닐벤젠, 1,2-비스(비닐페닐)에탄, 비닐벤질 에테르 화합물, 비닐 에테르 화합물, 알릴 에테르 화합물, 비닐페닐 단량체, 비닐 단량체, 알릴 단량체, 또는 이러한 성분의 유도체로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.
본 개시사항의 다른 양태는 (a)(i) 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지; (ii) 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지로부터 형성된 중합체; 또는 (iii) 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지로부터 형성된 올리고머 중 어느 하나; 및 (b) 적합한 용매를 포함하는 조성물이며, 상기 용매는 조성물의 총 중량의 약 1 중량% 내지 약 99 중량% 범위의 양으로 존재한다.
본 개시사항의 다른 양태는 임의의 화학식 (XIIC) 또는 (XIID)로 규정되는 일반 구조를 갖는 수지이다:
Figure pct00019
식에서, X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고;
Z는 화학식 (IIIA)으로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00020
식에서, Re 및 Rf는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기로부터 선택되고; y는 1 내지 약 20 범위의 정수이고;
모이어티 A는 H 또는 화학식 (IIC)로 규정되는 구조를 갖는 모이어티이고:
Figure pct00021
식에서, Ra 및 Rb는 독립적으로 H, F, C1 내지 C10 선형 또는 환형, 분지형 또는 직쇄 지방족기로부터 선택되고; T는 -CH2-, -페닐, 또는 -CH2-페닐이고; Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인이고; m은 1 내지 5 범위의 정수이고; n은 0 또는 1이고; p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고; r은 1 내지 4 범위의 정수이고; t는 0 또는 1 내지 20 범위의 정수; u는 0 또는 1이고; w는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고; x는 0 또는 1이고, z는 1 내지 5 범위의 정수이고;
R13은 1 내지 50개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 O, N, 또는 S로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있으며;
R14는 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기; -(R13)k-R15-, -R15-(R13)k-또는 -R15-(R13)k-R15-이고;
각각의 R15는 독립적으로 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고; k는 1 내지 10 범위의 정수이다.
일부 구현예에서, R14는 -[아릴]-[알킬]-[아릴]을 포함하며, 각각의 아릴기는 독립적으로 치환 또는 비치환될 수 있고, 알킬기는 1 내지 20개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 각각의 [아릴]기는 C1-C10 직쇄 또는 분지형 알킬기로 선택적으로 치환된다.
일부 구현예에서, R14는 화학식 (XIVa)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00022
식에서, 각각의 알킬기는 독립적으로 직쇄 또는 분지형이고 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하며; 각각의 h는 독립적으로 0 또는 1 내지 4 범위의 정수이다.
일부 구현예에서, 임의의 화학식 (XIIC) 또는 (XIID)의 수지는 약 1.5 내지 약 3 범위의 유전값(Dk)를 갖는다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (XIIC) 또는 (XIID)의 수지는 약 0.0001 내지 약 0.004 범위의 손실값(Df)를 갖는다.
본 개시사항의 다른 양태는 임의의 화학식 (XIIC) 또는 (XIID)의 하나 이상의 화합물의 블렌드를 포함하는 조성물이다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (XIIC) 또는 (XIID)의 제1 화합물 대 임의의 화학식 (XIIC) 또는 (XIID)의 제2 화합물의 비율은 약 1:10 내지 약 10:1의 범위이다. 일부 구현예에서, 비율은 약 1:5 내지 약 5:1의 범위이다. 일부 구현예에서, 비율은 약 1:2 내지 약 2:1의 범위이다.
본 개시사항의 다른 양태는 화학식 (XIIE)로 규정되는 구조를 갖는 화합물이다:
Figure pct00023
식에서, R14는 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기; -(R13)k-R15-, -R15-(R13)k- 또는 -R15-(R13)k-R15-이고;
R13은 1 내지 50개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 O, N, 또는 S로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있고; 각각의 R15는 독립적으로 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고; k는 1 내지 10 범위의 정수이고;
각각의 B는 H 또는 X(A)s이고;
X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고;
각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
각각의 Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고; 각각의 m은 1 내지 5 범위의 정수이고; 각각의 n은 0 또는 1이고; 각각의 q는 0 또는 1이고; 각각의 s는 1 내지 5 범위의 정수이다.
일부 구현예에서, 화학식 (XIIE) 중의 각각의 A는 독립적으로 H 또는 화학식 (IIC)로 규정되는 구조를 갖는 모이어티이고:
Figure pct00024
식에서, Ra 및 Rb는 독립적으로 H, F, C1 내지 C10 선형 또는 환형, 분지형 또는 직쇄 지방족기로부터 선택되고; T는 -CH2-, -페닐, 또는 -CH2-페닐이고; Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인이고; t는 0 또는 1 내지 20 범위의 정수이고; u는 0 또는 1이고; z는 1 내지 5 범위의 정수이다. 일부 구현예에서, t는 1이고; Ra 및 Rb는 각각 H이고; Y는 -CH=CH2이다. 일부 구현예에서, T는 페닐이고 u는 1이다.
일부 구현예에서, R14는 화학식 (XIVa)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00025
식에서, 각각의 -[알킬]-기는 독립적으로 직쇄 또는 분지형이고 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하고; 각각의 h는 독립적으로 0 또는 1 내지 4 범위의 정수이다. 일부 구현예에서, 적어도 하나의 (알킬)h기는 -CH3이다. 일부 구현예에서, R14는 치환된 페닐기를 포함한다. 일부 구현예에서, R14는 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 분지된 알킬기를 포함한다.
일부 구현예에서, 화학식 (XIIE)의 화합물은 화학식 (XIIF)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00026
식에서, 각각의 R16은 독립적으로 H 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형 알킬기이다.
일부 구현예에서, 각각의 R16은 독립적으로 H 또는 1 내지 4개의 탄소를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기이다. 일부 구현예에서, n 및 q는 0이고, 적어도 하나의 (A)m 모이어티는 비닐 벤질기를 포함한다. 일부 구현예에서, 화합물은 약 1.5 내지 약 3 범위의 Dk 값을 갖는다.
일부 구현예에서, 화합물은 약 0.0001 내지 0.004 범위의 Df 값을 갖는다. 일부 구현예에서, 화합물은 100℃ 보다 큰 Tg 값을 갖는다.
본 개시사항의 다른 양태는 임의의 화학식 (XIIE) 또는 (XIIF)의 하나 이상의 화합물을 블렌드를 포함하는 조성물이다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (XIIE) 또는 (XIIF)의 제1 화합물 대 임의의 화학식 (XIIE) 또는 (XIIF)의 제2 화합물의 비율은 약 1:10 내지 약 10:1의 범위이다. 일부 구현예에서, 비율은 약 1:5 내지 약 5:1 범위이다. 일부 구현예에서, 비율은 약 1:2 내지 약 2:1 범위이다.
본 개시사항의 다른 양태는:
(i) 화학식 (IA) 또는 (IB)로 규정되는 화합물:
Figure pct00027
(식에서, X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고; B는 H 또는 X(A)s이고; L은 이탈기이고; 각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고; Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고; m은 1 내지 5 범위의 정수이고; n은 0 또는 1이고; o는 0 또는 1이고; p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고; q는 0 또는 1이고; r은 1 내지 4 범위의 정수이고; s는 1 내지 5 범위의 정수이고; w는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고; x는 0 또는 1이다.); 및
(ii) 친다이엔체의 반응 생성물이다. 일부 구현예에서, 상기 친다이엔체는 비스-말레이미드, 비스-말레이미드의 유도체, 말레산 무수물, 말레산 무수물의 유도체, 벤조퀴논, 벤조퀴논의 유도체, 비스-아크릴레이트, 및 아크릴레이트로 구성되는 그룹으로부터 선택된다. 일부 구현예에서, 반응 생성물은 약 1.5 내지 약 3의 유전값을 갖는다. 일부 구현예에서, 반응 생성물은 약 0.0001 내지 약 0.004의 손실값을 갖는다.
본 개시사항의 다른 양태는:
(i) 화학식 (VI)로 규정되는 구조를 갖는 수지:
Figure pct00028
(식에서, X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고; B는 H 또는 X(A)s이고; 각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고; Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고; m은 1 내지 5 범위의 정수이고; n은 0 또는 1이고; q는 0 또는 1이고; s는 1 내지 5 범위의 정수이다.); 및
(ii) 비스-말레이미드를 반응시켜서 형성되는 생성물이다.
일부 구현예에서, 비스-말레이미드는:
Figure pct00029
(식에서, 각각의 R은 수소, 아릴기, 치환된 아릴기, 지방족기, 치환된 지방족기, 지환족(cyclic aliphatic)기 및 치환된 지환족기로부터 독립적으로 선택된다.)로 구성되는 그룹으로부터 선택된 구조를 갖는다.
일부 구현예에서, 비스-말레이미드는 1,6'-비스말레이미드-(2,2,4-트라이메틸)헥산, 4,4'-다이페닐메탄비스말레이미드, 폴리페닐메탄비스말레이미드, N,N'-(4-메틸-m-페닐렌)-비스말레이미드, N,N'-m-페닐렌비스말레이미드, 비스페놀 A 다이페닐 에테르 비스말레이미드, 3,3'-다이메틸-5,5'-다이에틸-4,4'-다이페닐메탄 비스말레이미드, N,N'-[메틸렌비스(2,6-다이에틸-4,1-페닐렌)]비스(말레이미드, N,N'-[메틸렌비스(2-아이소프로필-6-메틸-4,1-페닐렌)]비스(말레이미드), 1,2-비스(말레이미도)에탄, 1,4-비스(말레이미도)부탄, 및 1,6-비스(말레이미도)헥산; C30-C40 이합체 산으로부터 유래된 비스말레이미드; 및 Designer Molecules Inc에서 판매되는 것과 같은 더 긴 알킬 브리징 기를 갖는 비스말레아미드(BMI-689 및 BMI-3000)로 구성되는 그룹으로 부터 선택된다.
일부 구현예에서, 생성물은 약 1.5 내지 약 3 범위의 Dk 값을 갖는다. 일부 구현예에서, 생성물은 약 0.0001 내지 0.004 범위의 Df 값을 갖는다.
본 개시사항의 다른 양태는 본원에 개시된 임의의 수지, 중합체, 블렌드 등을 포함하는 키트이다. 일부 구현예에서, 수지, 중합체, 블렌드 등은 적합한 용매와 혼합된다. 일부 구현예에서, 키트는 다수의 수지, 중합체, 블렌드 등을 포함하며, 수지, 중합체, 블렌드 등의 각각은 별도의 용기에 제공된다. 일부 구현예에서, 키트는 수지 및 다른 반응물, 시약(reagent) 또는 용매를 포함한다. 예를 들어, 키트는 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지를 포함할 수 있고, 또한 수지 및 비스-말레이미드가 반응하여 생성물을 형성할 수 있도록 비스-말레이미드를 포함할 수 있다. 일부 구현예에서, 키트는 지침을 추가로 포함한다.
출원인은 놀랍게도, 본원에 기재된 수지, 중합체, 공중합체 및 조성물이 약 1.5 내지 약 3 범위의 유전값 및/또는 약 0.0001 내지 약 0.004 범위의 손실값을 가지며, 수지, 중합체, 공중합체 및 조성물은 많은 산업 분야에 걸쳐 다양한 용도로 사용하기에 적합한 물질임을 발견하였다. 출원인은 또한 놀랍게도, 수지, 중합체, 공중합체 및 조성물이 고속 통신 용도(예, 5G 통신 시스템, 디바이스 및 네트워크)에 사용하기 적합함을 발견하였다.
본 개시사항의 목적은 우수한 유전 특성, 낮은 열팽창 계수 및 낮은 흡수율을 갖는 저 유전 손실을 갖는 유전체 재료를 제공하는 것이다.
정의
명백하게 달리 나타내지 않는 한, 하나 보다 많은 단계 또는 동작을 포함하는 본원에 청구된 임의의 방법에서, 방법의 단계 또는 동작의 순서는 반드시 언급된 방법의 단계 또는 동작의 순서에 제한되는 것은 아닌 것으로 또한 이해되어야 한다. 또한 변수(예,"w")가 임의의 화학식 또는 화학 구조에서 한 번을 초과하여 사용되는 경우, 화학식 또는 화학 구조에서의 변수의 각각의 사용은 명시적으로 달리 나타내지 않는 한, 임의의 다른 사용과 독립적인 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, 변수 "w"가 동일한 화학식에 두 번 사용되면, 각각의 "w"는 같거나 상이할 수 있는 것으로, 즉 "w"가 0 또는 1 내지 150 범위의 정수로 정의되면, 각각의 "w"는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수로부터 독립적으로 선택될 수 있다. 마찬가지로, 그리고 다시 예로서, 모이어티 "R5"가 -CH- 또는 -C-R12로 정의되면, R5가 화학식 또는 화학 구조에서 각각 사용될 때, 각각의 R5는 독립적으로 -CH-또는 -C-R12로부터 독립적으로 선택될 수 있다.
본원에서 사용된 바와 같이, 문맥상 달리 명확하게 나타내지 않는 한, 단수 용어는 복수 대상을 포함한다. 마찬가지로, 단어, "또는"은 문맥상 달리 명확하게 나타내지 않는 한, "및"을 포함하는 것으로 의도된다. 용어 "포함한다(include)"는 포괄적으로 정의되며, "A 또는 B를 포함한다"는 A, B 또는 A와 B를 포함하는 것을 의미한다.
본원에서 범위는 "약" 하나의 특정값부터 및/또는 "약" 다른 특정값까지로 표현될 수 있다. 이러한 범위로 표현될 때, 다른 양태는 하나의 특정값으로부터 및/또는 다른 특정값까지를 포함한다. 마찬가지로, 값(value)이 선행사 "약"을 사용하여 대략적으로 표현될 때, 특정값이 다른 양태일 수 있는 것으로 이해될 수 있다. 각 범위의 종점은 다른 종점과 관련하여, 그리고 다른 종점과는 독립적으로 모두 중요한 것으로 추가적으로 이해될 수 있다.
본 명세서 및 청구 범위에서 사용된 바와 같이, 하나 이상의 구성 요소의 열거와 관련하여, 문구 "적어도 하나"는 구성 요소의 목록 중의 임의의 하나 이상의 구성 요소로부터 선택된 적어도 하나의 구성 요소를 의미하지만, 구성 요소의 목록에 특별히 열거된 각각 그리고 모두 구성 요소 중 적어도 하나를 포함할 필요는 없고, 구성 요소의 목록에서 구성 요소의 임의의 조합을 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 이 정의는 또한 "적어도 하나"라는 문구는 언급된 구성요소 목록 내에서 구체적으로 식별되는 구성요소 이외의 구성요소가 선택적으로 존재할 수 있도록 하며, 이는 구체적으로 식별된 구성요소와 관련이 있던지 없던지에 관계없다. 따라서, 비-제한적인 예로서, "A 및 B 중 적어도 하나" (또는 마찬가지로, "A 또는 B 중 적어도 하나" 또는 마찬가지로 "A 및/또는 B 중 적어도 하나")는 일 구현예에서는 B 없이 (및 선택적으로 B 이외의 구성요소를 포함하는), 하나 보다 많은 A를 선택적으로 포함하고; 다른 구현예에서는 A가 존재하지 않고 (및 선택적으로 A 이외의 구성요소를 포함하는), 적어도 하나, 선택적으로 하나 보다 많은 B를 포함하고; 또 다른 구현예에서는 적어도 하나, 선택적으로 하나 보다 많은 A 및 적어도 하나, 선택적으로 하나 보다 많은 B (및 선택적으로 다른 원소를 포함하는) 등을 지칭할 수 있다.
본 명세서 및 청구범위에서 사용된 바와 같이, 용어, "포함하는(comprising)", "포함하는(including)", "갖는(having)" 등은 상호 교환 가능하게 사용되고 같은 의미를 갖는다. 마찬가지로, "포함한다(comprises)", "포함한다(includes)", "갖는다(has)" 등은 상호 교환 가능하게 사용되고 같은 의미를 갖는다. 특히, 용어 각각은 "포함하는(comprising)"의 일반적인 미국 특허법 정의와 일치하게 규정되며, 따라서 "최소한 다음 내용"을 의미하는 개방 용어(open term)로 해석되며 추가적인 특징, 제한, 양태 등을 배제하지 않는 것으로 또한 해석된다. 따라서, 예를 들어, "구성성분 a, b 및 c를 갖는 디바이스"는 디바이스가 적어도 구성성분 a, b 및 c를 포함함을 의미한다. 마찬가지로, 문구, "a, b 및 c 단계를 포함하는 방법"은 방법이 적어도 a, b 및 c 단계를 포함함을 의미한다. 더욱이, 단계 및 프로세스가 특정 순서로 본원에 개략적으로 설명될 수 있지만, 당업자는 단계 및 프로세스의 순서가 달라질 수 있음을 알 수 있을 것이다.
본 명세서 및 청구범위에서 사용된 바와 같이, "또는"은 상기에서 정의된 "및/또는"과 동일한 의미를 갖는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, 목록에서 항목을 분리할 때, "또는" 또는 "및/또는"은 포괄적인(inclusive) 것으로 해석되어야 하는데, 즉 구성요소의 수 또는 목록을 적어도 하나 포함하지만, 또한 하나 보다 많이 그리고 선택적으로 목록에 없는 추가적인 항목을 포함하는 것으로 해석된다. "단지 하나" 또는 "정확히 하나"와 같은 반대되는 사항을 명백하게 나타내는 용어만, 또는 "구성되는(consisting of)"이 청구범위에 사용될 때, 구성요소의 수 또는 목록의 정확하게 하나의 구성요소를 포함하는 것을 지칭할 것이다. 일반적으로, 본원에서 사용된, 용어 "또는"은 "어느 하나(either)", "중 하나," "중 단지 하나" 또는 "중 정확하게 하나"와 같이 배타적인 용어가 선행될 때, 배타적인 대안(즉, 둘 모두는 아니지만, 둘중 하나 또는 다른 하나)을 나타내는 것으로만 해석되어야 한다.
본원에서 사용된, 용어 "알킬"은 완전히 포화된(이중 결합 또는 삼중 결합 없음) 탄화수소기를 포함하는 선형 또는 분지형 탄화수소 사슬을 지칭한다. 단지 예로서, 알킬기는 1 내지 20개의 탄소 원자를 가질 수 있다 (본원에서 "1 내지 20"과 같은 수치 범위는 주어진 범위의 각각의 정수를 지칭한다; 예를 들어, "1 내지 20개의 탄소 원자"는 알킬기가 1개의 탄소 원자, 2개의 탄소 원자, 3개의 탄소 원자 등 그리고 최대 20개의 탄소 원자를 포함하며 구성될 수 있음을 의미하며, 상기 정의는 또한 수치 범위가 표시되는 않은 경우의 용어 "알킬"의 경우에도 해당한다). 본원에서 추가로 언급된 바와 같이, 화합물의 알킬기는 "C1-C4 알킬" 또는 유사한 지칭으로 나타내어질 수 있다. 단지 예로서, "C1-C4 알킬"은 알킬 사슬에 1 내지 4개의 탄소 원자가 있음을 나타내며, 즉, 알킬 사슬은 메틸, 에틸, 프로필, 아이소-프로필, n-부틸, 아이소-부틸, set-부틸 및 t-부틸로부터 선택된다. 전형적인 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 아이소프로필, 부틸, 아이소부틸, 3차 부틸(tertiary butyl), 펜틸 및 헥실을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 알킬기는 치환되거나 치환되지 않을 수 있다.
본원에서 사용된, 용어 "알케닐(alkenyl)"은 선형 또는 분지형 탄화수소 사슬에 하나 이상의 이중 결합을 함유하는 알킬기를 지칭한다. 알케닐기는 비치환 또는 치환될 수 있다.
본원에서 사용된 용어, "알카이닐(alkynyl)"은 선형 또는 분지형 탄화수소 사슬에 하나 이상의 삼중 결합을 함유하는 알킬기를 지칭한다. 알카이닐기는 비치환 또는 치환될 수 있다.
본원에서 사용된, 용어 "아릴"은 바람직하게는 6 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 방향족 카르보사이클릭 라디칼(carbocyclic radical) 또는 치환된 카르보사이클릭 라디칼, 예컨대 페닐 또는 나프틸 또는 알킬, 알케닐, 알카이닐, 아릴, 아랄킬, 하이드록시, 알콕시, 아릴옥시, 아랄콕시, 카르복시, 아로일, 할로, 나이트로, 트라이할로메틸, 시아노, 알콕시카르보닐, 아릴옥시카르보닐, 아랄콕시카르보닐, 아실아미노, 아로일아미노, 카바모일, 알킬카바모일, 다이알킬카바모일, 알킬티오, 아릴티오, 알킬렌 또는 -NYY'(여기서, Y 및 Y'는 독립적으로 수소, 알킬, 아릴 또는 아랄킬임)로 구성되는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환된 페닐 또는 나프틸을 의미한다.
본원에서 사용된, 용어 "블렌드"는 일부 구현에서서, 2 이상의 상이한 종류의 수지들 또는 수지와 다른 중합체 또는 공중합체의 혼합물을 지칭한다.
본원에서 사용된, 용어 "경화(cure)"또는 "경화(curing)"는 수지 재료를 경화(hardening)시키는 공정을 지칭한다.
본원에서 사용된, "사이클로알킬(cycloalkyl)" 등의 용어(예, 환형 알킬기)는 완전히 포화된(이중 결합 또는 삼중 결합 없음) 단일- 또는 다중-환형 탄화수소 고리 시스템을 지칭한다. 2개 이상의 고리로 구성될 때, 고리는 융합된 방식으로 함께 연결될 수 있다. 사이클로알킬기는 고리(들)에 3 내지 10개의 원자 또는 고리(들)에 3 내지 8 개의 원자를 함유할 수 있다. 사이클로알킬기는 비치환 또는 치환될 수 있다. 전형적인 사이클로알킬기는 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 사이클로옥틸을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
본원에서 사용된, "Ca 내지 Cb"에서 "a" 및 "b"는 알킬, 알케닐 또는 알카이닐기에서 탄소 원자의 수 또는 사이클로알킬, 사이클로알케닐, 사이클로알카이닐 또는 아릴기의 고리에서 탄소 원자의 수, 또는 헤테로알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로아릴 또는 헤테로알리사이클릴기(heteroalicyclyl group)에서 탄소 원자와 헤테로원자의 총 수를 지칭하는 정수이다. 즉, 알킬, 알케닐, 알카이닐, 사이클로알킬의 고리, 사이클로알케닐의 고리, 사이클로알카이닐의 고리, 아릴의 고리, 헤테로아릴의 고리, 또는 헤테로알리사이클릴의 고리는 "a" 내지 "b" 탄소 원자를 포함하여 함유할 수 있다. 따라서, 예를 들어, "C1 내지 C4 알킬" 기는 1 내지 4개의 탄소를 갖는 모든 알킬기, 즉 CH3―, CH3CH2―, CH3CH2CH2―, (CH3)2CH―, CH3CH2CH2CH2―, CH3CH2CH(CH3)― 및 (CH3)3C―을 지칭한다. 알킬, 알케닐, 알카이닐, 사이클로알킬, 사이클로알케닐, 사이클로알카이닐, 아릴, 헤테로아릴 또는 헤테로알리사이클릴기와 관련하여 "a" 및 "b"가 지정되지 않은 경우, 이들 정의에서 기재된 가장 넓은 범위로 추정된다.
본원에서 사용된, 용어 "할로겐 원자" 또는 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 및 요오드와 같은 원소 주기율표의 제7 컬럼의 방사-안정 원자(radiostable atoms) 중 임의의 하나를 의미한다.
본원에서 사용된, IUPAC에 의해 채택된 정의에 따른 용어 "상호침투 네트워크(interpenetrating network)"는 분자 규모에서 적어도 부분적으로 섞여서 짜인(interlaced) 둘 이상의 네트워크를 포함하여 네트워크 사이에 화학적 그리고 물리적 결합(bond) 모두를 형성하는 중합체 시스템을 지칭한다. IPN의 네트워크는 화학 결합이 깨지지 않는 한 분리될 수 없다. 즉, IPN 구조는 부분적으로 화학적으로 가교된 및/또는 부분적으로 물리적으로 얽혀있는(entangled) 둘 이상의 중합체 네트워크를 나타낸다.
본원에서 사용된, 용어 "중합체"는 동종중합체, 공중합체, 상호침투 네트워크 및 올리고머를 포함하는 것으로 정의된다. 따라서, 용어, 중합체는 본원에서 용어 동종중합체, 공중합체, 상호침투 중합체 네트워크 등과 상호교환적으로 사용될 수 있다. 용어 "동종중합체(homopolymer)"는 단일 종류의 단량체로부터 유래된 중합체로 규정된다. 용어 "공중합체"는 한 가지 보다 많은 종류의 단량체로부터 유래된 중합체로 규정되며, 두 가지 단량체 종류의 공중합으로 얻어진 공중합체, 세 가지 단량체 종류로부터 얻어진 것("삼원중합체(terpolymers)"), 네 가지 단량체 종류로부터 얻어진 것("사원중합체(quaterpolymers)") 등을 포함한다. 용어 "올리고머"는 반복 유닛의 수가 20을 초과하지 않는 저 분자량 중합체로 규정된다. 용어 "공중합체"는 또한 랜덤 공중합체, 교대 공중합체, 그라프트 공중합체 및 블록 공중합체를 포함하는 것으로 추가적으로 규정된다. 일반적으로 그 용어가 사용되는 바와 같이, 공중합체는 상호침투 중합체 네트워크를 포함한다. 용어 "랜덤 공중합체"는 사슬 내의 임의의 주어진 위치에서 주어진 단량체 유닛을 발견할 확률이 인접한 유닛의 성질과 독립적인 거대 분자(macromolecules)를 포함하는 공중합체로 규정된다. 랜덤 공중합체에서, 단량체 유닛의 서열 분포(sequence distribution)는 베르누이안 통계(Bernoullian statistics)를 따른다. 용어 "교대 공중합체(alternating copolymer)"는 두 가지 종류의 단량체 유닛을 교대하는 서열로 포함하는 거대 분자를 포함하는 공중합체로 규정된다.
기(group) 또는 모이어티가 "치환(substituted)" 또는 "선택적으로 치환(optionally substituted)" (또는 "선택적으로 갖는" 또는 "선택적으로 포함하는")인 것으로 기재된 경우, 상기 기는 비치환되거나 하나 이상의 나타낸 치환체로 치환될 수 있다. 마찬가지로, 기(group)가 "치환 또는 비치환"인 것으로 기재될 때, 치환되면, 치환체(들)는 하나 이상의 나타낸 치환체로부터 선택될 수 있다. 치환체가 나타내어져 있지 않으면, 나타내어진 "선택적으로 치환" 또는 "치환" 기가 알킬, 알케닐, 알카이닐, 사이클로알킬, 사이클로알케닐, 사이클로알카이닐, 아릴, 헤테로아릴, 헤테로알리사이클릴, 아랄킬, 헤테로아랄길, (헤테로알리사이클릴)알킬, 하이드록시, 보호된 하이드록시, 알콕시, 아릴옥시, 아실, 메르캅토, 알킬티오, 아릴티오, 시아노, 시아네이트, 할로겐, 티오카르보닐, O-카르바밀, N-카르바밀, O-티오카르바밀, N-티오카르바밀, C-아미노, N-아미노, S-술폰아미도, N-술폰아미도, C-카르복시, 보호된 C-카르복시, O-카르복시, 아이소시아나토, 티오시아나토, 아이소티오시아나토, 니트로, 실릴, 술페닐, 술피닐, 술포닐, 할로알킬, 할로알콕시, 티오할로메탄술포닐, 트리할로메탄술폰아미도, 아미노, 에테르, 아미노(예: 일치환 아미노기 또는 이치환 아미노기) 및 이들의 보호된 유도체로부터 개별적으로 및 독립적으로 선택된 하나 이상의 기(들)로 치환될 수 있음을 의미한다. 임의의 상기 기는 O, N 또는 S를 포함하는 하나 이상의 헤테로원자를 포함할 수 있다. 예를 들어, 모이어티가 알킬기로 치환되는 경우, 상기 알킬기는 O, N 또는 S로부터 선택된 헤테로원자를 포함할 수 있다(예, -(CH2-CH2-O-CH2-CH2)-).
본원에서 사용된 용어 "프리프레그"는 수지 시스템으로 예비-함침된 보강 직물(reinforcing fabric)을 지칭한다.
수지 또는 한 가지 보다 많은 수지(More Than One Resin)를 포함하는 수지 또는 조성물
본 개시사항의 일 양태는 수지이며, 화학식 (IA) 및 (IB)로 규정된 수지를 포함한다. 본 개시사항의 다른 양태는 화학식 (IA) 및 (IB)의 수지의 혼합물을 포함하는 조성물이다. 예를 들어, 조성물은 화학식 (IA)의 제1 수지 및 화학식 (IB)의 제2 수지를 포함할 수 있으며, 제1 및 제2 수지는 적어도 하나의 치환체 또는 모이어티 또는 임의의 반복기의 수가 상이하다. 물론, 당업자는 임의의 조성물이 임의의 수의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지를 포함할 수 있고, 임의의 상이한 수지가 조성물 내에 같거나 상이한 양으로 존재할 수 있음을 알 것이다. 추가적인 예로서, 조성물은 화학식 (IA) 또는 (IB)의 제1 수지, 화학식 (IA) 또는 IB의 제2 수지 및 화학식 (IA) 또는 (IB)의 제3 수지를 포함할 수 있으며, 상기 제1, 제2 및 제3 수지 각각은 적어도 하나의 치환체가 다르고, 조성물의 중량을 기준으로 상기 제1 수지가 상기 조성물의 약 20 중량% 내지 약 40 중량% 범위의 양으로 존재하는 경우, 상기 제2 수지는 조성물의 10 중량% 내지 약 30 중량% 범위의 양으로 존재하고, 제3 수지는 조성물의 나머지를 구성한다.
본 개시사항의 일 양태는 화학식 (IA) 및 (IB)로 규정되는 구조를 갖는 수지이다:
Figure pct00030
식에서
X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고;
B는 H 또는 X(A)s이고;
L은 이탈기이다.
각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
n은 0 또는 1이고;
o는 0 또는 1이고;
p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
q는 0 또는 1이고;
r은 1 내지 4 범위의 정수이고;
s는 1 내지 5 범위의 정수이고;
w는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
x is 0 또는 1이다.
당업자는 n이 0인 화학식 (IA) 또는 (IB)의 특정한 구현예에서, Z가 결합일 수 있음을 알 수 있을 것이다.
화학식 (IA) 또는 (IB)의 임의의 수지가 서로 상이할 수 있는 것으로 나타내어진 때에, 이는 수지가 (i) 수지를 구성하는 임의의 모이어티; (ii) 존재하는 모이어티의 임의의 반복 기의 수, (iii) 임의의 환형(cyclic) 또는 방향족기에 따른 임의의 모이어티의 위치; 및/또는 (iv) 다양한 모이어티 및/또는 기 사이의 이성질체 또는 입체 화학적 차이에서 상이할 수 있음을 의미한다.
당업자는 임의의 기 X 또는 B가 X(A)s일 때, 임의의 기 B는, 화학식 (IA) 및 (IB)에 나타낸 바와 같은 임의의 수의 A기(group)로 치환될 수 있음을 알 수 있을 것이다. 임의의 단일한 X기가 다수의 A기를 포함하는 경우, 각각의 A기는 같거나 상이할 수 있다. 예를 들어, X가 시클로펜타다이엔으로부터 유래되고, m이 2인 경우, X는 제1 A기 및 제2 A기로 치환될 수 있고, 여기서 제1 및 제2 A기는 상이하다. 마찬가지로, 상이한 X기는 같거나 상이한 수의 A기를 포함할 수 있고, 물론 같거나 상이한 A기는 제한되지 않는다.
일부 구현예에서, p는 1 내지 100 범위의 정수이다. 다른 구현예에서, p는 1 내지 75 범위의 정수이다. 또 다른 구현예에서, p는 1 내지 50 범위의 정수이다. 추가 구현예에서, p는 1 내지 20 범위의 정수이다. 다른 추가의 구현예에서, p는 1 내지 10 범위의 정수이다. 다른 추가의 구현예에서, p는 0이다. 일부 구현예에서, w는 1 내지 100 범위의 정수이다. 다른 구현예에서, w는 1 내지 75 범위의 정수이다. 또 다른 구현예에서, w는 1 내지 50 범위의 정수이다. 추가 구현예에서, w는 1 내지 20 범위의 정수이다. 다른 추가의 구현예에서, w는 1 내지 10 범위의 정수이다. 다른 추가의 구현예에서, w는 0이다.
일부 구현예에서, L은 할라이드 또는 -OH이다. 다른 구현예에서, L은 F, Cl, Br 및 -OH로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.
본원에서 사용된, 용어 "사이클로펜타다이엔계 고리" 또는 "사이클로펜타다이엔"(본원에서 상호교환적으로 사용됨)은 사이클로펜타다이엔으로 한정되지 않고, 사이클로펜타다이엔의 유도체, 즉, 수소 이외의 치환체를 함유하는 것 또는 화학식 (IA) 또는 (IB)에서 규정된 바와 같이 A기로 치환될 수 있는 것을 포함한다. 용어 "사이클로펜타다이엔계 고리" 또는 "사이클로펜타다이엔"은 부분적으로, 사이클로펜타다이엔 고리, 예를 들어, 인덴을 포함하는 융합된 고리 시스템을 포함하는 것으로 또한 의도된다. 예로서, X는 사이클로펜타다이엔; 인덴; 하나 이상의 C1 내지 C4 직쇄 또는 분지형 알킬기로 치환된 인덴; 플루오렌; 및 하나 이상의 C1 내지 C4 직쇄 또는 분지형 알킬기로 치환된 플루오렌을 포함할 수 있다. 추가적인 예로서, X가 사이클로펜타다이엔 고리인 것으로 나타내어진 경우에, 이는 X의 기본 구조를 지칭하는 것일 수 있으며, 당업자가 알 수 있는 바와 같이, 시클로펜타다이엔 고리의 임의의 "내포된(implicit)" 수소는 화학식 (IA) 또는 (IB)에 나타낸 바와 같이 임의의 수의 A기로 치환될 수 있다.
일부 구현예에서, 각각의 -X(A)r(Z)n-기는 같거나 상이할 수 있다. 마찬가지로, 각각의 -X(A)m(Z)n-기는 같거나 상이할 수 있다. 일부 구현예에서, 화학식 (IA) 또는 (IB)의 화합물은 상이한 -X(A)r(Z)n-기 또는 상이한 -X(A)m(Z)n-기를 포함하며, 각각의 -X(A)r(Z)n-기 또는 -X(A)m(Z)n-기는 블록(block) 또는 랜덤 블록으로 무작위로 제공된다.
예를 들어, 화학식 (IA) 또는 (IB)의 화합물은 2개의 상이한 -X(A)r(Z)n-기를 포함할 수 있으며, 적어도 하나의 -X(A)r(Z)n-기는 상이한 (A) 모이어티를 포함한다. 추가적인 예로서, 화학식 (IA) 또는 (IB)의 화합물은 비닐 벤질기로 치환된 제1 -X(A)r(Z)n-기 및 알릴기로 치환된 제2 -X(A)r(Z)n-기를 포함할 수 있고, 제1 및 제2 -X(A)r(Z)n-기 각각은 블록 또는 랜덤 블록으로 무작위로 분포될 수 있다.
또 다른 예로서, 상이한 -X(A)r(Z)n-기를 갖는 화학식 (IA) 또는 (IB)의 화합물은 화학식 (IC)로 제공되는 구조를 가질 수 있다:
Figure pct00031
식에서, w 및 p는 각각 독립적으로 1 내지 150 범위의 정수이다.
일부 구현예에서, 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지는 둘, 셋 이상의 상이한 -X(A)m(Z)n-기 또는 둘, 셋 이상의 상이한 -X(A)r(Z)n-기를 가질 수 있으며, 이는 수지 내에 무작위로 제공될 수 있다. 또한, 당업자는 임의의 둘 이상의 상이한 -X(A)m(Z)n-기 또는 -X(A)r(Z)n-기가 포함된 (A) 모이어티에서 상이할 수 있고, 상이한 -X(A)m(Z)n-기 또는 -X(A)r(Z)n-기는 대신에 포함되는 (Z)기, 또는 (A) 및/또는 (Z)기의 임의의 조합에서 상이할 수 있음을 알 수 있을 것이다.
일부 구현예에서, A는 화학식 (IIA)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00032
식에서, R1은 결합 또는 약 1 내지 약 10개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이며,
Q는 결합 또는 헤테로원자를 선택적으로 포함하는 연결기(linking group)이고;
T는 결합 또는 -CH2-, -페닐, 또는 -CH2-페닐이고;
Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인기이고;
t 및 v는 독립적으로 0 또는 1 내지 20 범위의 정수이고;
u는 0 또는 1이고;
z는 1 내지 5 범위의 정수이다.
일부 구현예에서, T가 -페닐, 또는 -CH2-페닐이고 Y가 -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인기일 때, z는 1이다.
일부 구현예에서, R1은 -CH2-이다. 다른 구현예에서, R1은 -C(CH3)2-이다.
일부 구현예에서, A는 화학식 (IIB)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00033
식에서
Q는 C, O, N, 또는 S이고;
Ra, Rb, Rc, Rd는 독립적으로 H, F, C1 내지 C10 선형 또는 환형, 포화 또는 불포화, 분지형 또는 직쇄 방향족 또는 지방족기로부터 선택되고;
T는 -CH2-, -페닐, 또는 -CH2-페닐이고;
Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인기이고;
t 및 v는 독립적으로 0 또는 1 내지 20 범위의 정수이고;
u는 0 또는 1이고;
z는 1 내지 5 범위의 정수이다.
일부 구현예에서, T가 -페닐, 또는 -CH2-페닐이고, Y가 -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인기일 때, z는 1이다.
화학식 (IIB)의 모이어티의 일부 구현예에서, v는 0 또는 1이다.
일부 구현예에서, t 또는 v 중 적어도 하나는 적어도 1이다. 일부 구현예에서, t 또는 v 중 적어도 하나는 1이고, u는 1이고, Y는 -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다. 일부 구현예에서, 적어도 하나의 t는 1이고, u는 0이고, v는 0이고, Y는 -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.
다른 구현예에서, t, u, 및 v는 각각 0이고, Y는 -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인기로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.
일부 구현예에서, Ra, Rb, Rc, Rd는 독립적으로 H, F, C1 내지 C6 직쇄 또는 분지형 알킬기; 사이클로펜타다이엔, -CH2-사이클로펜타다이엔, 또는 -CH2-CH2-사이클로펜타다이엔으로 부터 선택된다.
일부 구현예에서, Q는 C이고, Ra 및 Rb는 -CH3이고, Rc 및 Rd는 H이고, u는 0이고, Y는 -CH3이다. 다른 구현예에서, Q는 C이고, Ra 및 Rb는 -CH3이고, Rc 및 Rd는 H이고, u는 0이고, Y는 -CH3이고 t는 1 내지 6 범위의 정수이다.
일부 구현예에서, Q는 C이고, Ra 및 Rb는 H이고, Rc 및 Rd 중 하나는 -CH2-CH3 또는 -CH3이고, Rc 및 Rd 중 다른 것은 -CH2-CH2-CH2-CH3 또는 -CH2-CH2-CH2-CH2-CH3이고, u는 0이고, Y는 H이다. 다른 구현예에서, Q는 C이고, Ra 및 Rb는 H이고, Rc 및 Rd 중 하나는 -CH2-CH3 또는 -CH3이고, Rc 및 Rd 중 다른 것은 -CH2-CH2-CH2-CH3 또는 -CH2-CH2-CH2-CH2-CH3이고 u는 0이고, Y는 H이고, t는 1 내지 6 범위의 정수이다.
일부 구현예에서, Q는 C이고, Ra 및 Rb는 H이고, Rc 및 Rd 중 하나는 -CH2-CH3 또는 -CH3이고 Rc 및 Rd 중 다른 것은 -CH2-CH2-CH2-CH3 또는 -CH2-CH2-CH2-CH2-CH3이고, u는 0이고, Y는 -CH3이다. 다른 구현예에서, Q는 C이고, Ra 및 Rb는 H이고, Rc 및 Rd 중 하나는 -CH2-CH3 또는 -CH3이고, Rc 및 Rd 중 다른 것은 -CH2-CH2-CH2-CH3 또는 -CH2-CH2-CH2-CH2-CH3이고, u는 0이고, Y는 -CH3이고 t는 1 내지 6 범위의 정수이다.
일부 구현예에서, Q는 C이고, Ra 및 Rb는 H이고, Rc 및 Rd는 모두 -CH3이고, u는 0이고, Y는 H이다. 일부 구현예에서, Q는 C이고, Ra 및 Rb는 H이고, Rc 및 Rd는 모두 -CH3이고, u는 0이고, Y는 H이고, t는 1 내지 6의 정수이다. 다른 구현예에서, Q는 C이고, Ra 및 Rb는 H이고, Rc 및 Rd는 모두 -CH3이고, u는 0이고, Y는 -CH3이다. 다른 구현예에서, Q는 C이고, Ra 및 Rb는 H이고, Rc 및 Rd는 모두 -CH3이고 u는 0이고, Y는 -CH3이고 t는 1 내지 6 범위의 정수이다.
일부 구현예에서, Q는 C이고, Ra 및 Rb는 H이고, Rc 및 Rd는 독립적으로 사이클로펜타다이엔 또는 -CH2-사이클로펜타다이엔으로부터 선택되고, u는 0이고, v는 1이고 Y는 CH3이다. 다른 구현예에서, Q는 C이고, Ra 및 Rb는 H이고, Rc 및 Rd는 독립적으로 사이클로펜타다이엔 또는 -CH2-사이클로펜타다이엔으로부터 선택되고, u는 0이고, v는 1이고, Y는 H이다.
일부 구현예에서, A는 화학식 (IIC)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00034
식에서
Ra 및 Rb는 독립적으로 H, F, C1 내지 C10 선형 또는 환형, 분지형 또는 직쇄 지방족기로부터 선택되고;
T는 -CH2-, -페닐, 또는 -CH2-페닐이고;
Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인이고;
t는 0 또는 1 내지 20 범위의 정수이고;
u는 0 또는 1이고;
z는 1 내지 5 범위의 정수이다.
일부 구현예에서, T가 -페닐, 또는 -CH2-페닐이고, Y가 -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인일 때, z는 1이다.
일부 구현예에서, Ra 및 Rb는 독립적으로 C1 내지 C6 선형 또는 환형, 분지형 또는 직쇄 지방족기이다. 일부 구현예에서, Ra 및 Rb는 독립적으로 C1 내지 C6 알킬기이다. 일부 구현예에서, Ra 및 Rb는 독립적으로 C1 내지 C4 알킬기이다.
일부 구현예에서, t는 1이고, u는 1이고, Y는 -CH=CH2이다. 다른 구현예에서, t는 0이고, u는 1이고, Y는 -CH=CH2이다. 또 다른 구현예에서, t는 1 내지 10의 범위이고, Ra 및 Rb는 독립적으로 H, -CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3 또는 -CH3이고, u는 0이다. 추가 구현예에서, t는 1 내지 10의 범위이고, Ra 및 Rb는 독립적으로 H, -CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3 또는 -CH3이고, u는 1이다. 다른 추가의 구현예에서, t는 0이고, u는 1이고, Y는 -CH=CH-CH3이다. 다른 추가의 구현예에서, t는 0이고, u는 1이고, Y는 알카인이다. 또 다른 구현예에서, u는 1이고, T는 페닐이다. 또 다른 추가의 구현예에서, t는 1이고, u는 1이고, T는 페닐이고, Ra 및 Rb는 모두 H이다.
일부 구현예에서, A는 화학식 (IID)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00035
식에서
Ra 및 Rb는 독립적으로 H, F, C1 내지 C10 선형 또는 환형, 분지형 또는 직쇄 지방족기로부터 선택되고; Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인이고; t는 0 또는 1 내지 20 범위의 정수이고; z는 1 내지 약 5 범위의 정수이다. 일부 구현예에서, Y가 -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인일 때, z는 1이다. 일부 구현예에서, Ra 및 Rb는 독립적으로 C1 내지 C6 선형 또는 환형, 분지형 또는 직쇄 지방족기이다. 일부 구현예에서, z는 1 또는 2이다. 다른 구현예에서, z는 1이다.
일부 구현예에서, Ra 및 Rb는 독립적으로 C1 내지 C6 알킬기이다. 일부 구현예에서, Ra 및 Rb는 독립적으로 C1 내지 C4 알킬기이다.
당업자는 기 Y가 페닐 고리를 따라 임의의 위치(들)에 존재할 수 있음을 알 수 있을 것이다. 물론, 화학식 (IA) 또는 (IB)의 임의의 수지는 상이한 Y기를 포함할 수 있다. 마찬가지로, 화학식 (IA) 또는 (IB)의 임의의 수지는 같은 Y기를 포함할 수 있지만, Y기는 페닐 고리를 따라 상이한 위치에 위치할 수 있다. 또한, 일부 A기는 단일한 Y기를 포함할 수 있고, 다른 A기는 복수의 Y기를 함유할 수 있으며, 이는 같거나 상이할 수 있거나 또는 이의 위치가 상이할 수 있다.
일부 구현예에서, t는 1 내지 6 범위의 정수이고, Ra 및 Rb는 모두 H이고, Y는 -CH=CH2이다. 다른 구현예에서, t는 1 또는 2이고, Ra 및 Rb는 모두 H이고, Y는 -CH=CH2이다. 또 다른 구현예에서, t는 1 내지 6 범위의 정수이고, Ra 및 Rb는 모두 H이고, Y는 -CH=CH2이다. 다른 구현예에서, t는 1 또는 2이고, Ra 및 Rb는 모두 H이고, Y는 -CH=CH2이다. 다른 추가의 구현예에서, t는 1 또는 2이고, Ra 및 Rb는 모두 -CH3이고, Y는 -CH=CH2이다.
일부 구현예에서, Z는 화학식 (IIIA)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00036
식에서
Re 및 Rf는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기로부터 선택되고;
y는 1 내지 약 20 범위의 정수이다.
일부 구현예에서, Re 및 Rf 는 독립적으로 H 또는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기로부터 선택되고; y는 1 내지 약 10 범위의 정수이다. 다른 구현예에서, Re 및 Rf는 독립적으로 H 또는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬기로부터 선택되고; y는 1 내지 약 6 범위의 정수이다.
또 다른 구현예에서, Re 및 Rf는 모두 H이고; y는 1 내지 약 10 범위의 정수이다. 추가 구현예에서, Re 및 Rf는 모두 H이고; y는 1 내지 약 6 범위의 정수이다. 다른 추가의 구현예에서, Re 및 Rf는 모두 H이고; y는 2 내지 약 6 범위의 정수이다. 또 다른 추가의 구현예에서, Re 및 Rf는 모두 H이고; y는 3 내지 약 6 범위의 정수이다. 다른 추가의 구현예에서, Re 및 Rf는 모두 H이고; y는 3이다. 다른 추가의 구현예에서, Re 및 Rf는 모두 H이고; y는 6이다.
일부 구현예에서, Re 및 Rf는 독립적으로 H, -CH2-CH3, 또는 -CH3로부터 선택된다. 다른 구현예에서, Re 및 Rf 중 하나는 H 또는 -CH3로부터 선택되고 Re 및 Rf 중 다른 것은 H이다. 또 다른 구현예에서, Re 및 Rf는 모두 H이다.
일부 구현예에서, Z는 화학식 (IIIB)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00037
식에서, y는 1 내지 약 20 범위의 정수이다. 화학식 (IIIB)의 모이어티의 일부 구현예에서, y는 1 내지 6의 범위이다. 화학식 (IIIB)의 모이어티의 일부 구현예에서, y는 1 내지 4의 범위이다. 화학식 (IIIB)의 모이어티의 일부 구현예에서, y는 1 내지 3의 범위이다. 화학식 (IIIB)의 모이어티의 일부 구현예에서, y는 2 내지 6의 범위이다. 화학식 (IIIB)의 모이어티의 일부 구현예에서, y는 2 내지 4의 범위이다.
일부 구현예에서, Z는 화학식 (IIIC)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00038
식에서, y는 상기 규정된 바와 같다. 화학식 (IIIC)의 모이어티의 일부 구현예에서, y는 1 내지 6의 범위이다. 화학식 (IIIC)의 모이어티의 일부 구현예에서, y는 1 내지 4의 범위이다. 화학식 (IIIC)의 모이어티의 일부 구현예에서, y는 1 내지 3의 범위이다. 화학식 (IIIC)의 모이어티의 일부 구현예에서, y는 2 내지 6의 범위이다. 화학식 (IIIC)의 모이어티의 일부 구현예에서, y는 2 내지 4의 범위이다.
일부 구현예에서, 화학식 (IA) 또는 (IB)의 화합물은 화학식 (IVA), (IVB), 또는 (IVC)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00039
식에서
L은 이탈기이다;
각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
n은 0 또는 1이고;
o는 0 또는 1이고;
p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
q는 0 또는 1이고;
r은 1 내지 4 범위의 정수이고;
w는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
x는 0 또는 1이다.
당업자는 A기(group), 즉 (A)m, (A)r 또는 (A)s가 임의의 시클로펜타다이엔계 기를 따라 임의로 위치할 수 있음을 알 수 있을 것이다. 당업자는 하나 보다 많은 A기가 임의의 사이클로펜타다이엔계 고리를 따라 존재할 때, A기가 각각의 사이클로펜타다이엔계기에서 같거나 상이한 위치에 위치할 수 있음을 또한 알 수 있을 것이다. 예를 들어, 하나의
Figure pct00040
기는 제1 고리 위치에 (예, Zn기를 갖는 탄소로부터 하나 떨어져 있는 탄소) A기를 포함할 수 있고, 다른
Figure pct00041
기는 제2 또는 제3 고리 위치에 (예, Zn기를 갖는 탄소로부터 2 또는 3 떨어져 있는 탄소) A기를 포함할 수 있다. 마찬가지로 그리고 다시 예로서, 하나의
Figure pct00042
기는 제1 고리 위치에 (예, Zn기를 갖는 탄소로부터 하나 떨어져 있는 탄소) A기를 포함할 수 있고, 다른
Figure pct00043
기는 제2 또는 제3 고리 위치에 (예, Zn기를 갖는 탄소로부터 2 또는 3 떨어져 있는 탄소) A기를 포함할 수 있다.
화학식 (IVA), (IVB), 또는 (IVC)의 화합물의 일부 구현예에서, m, p, q, 및 x는 0이고;(Z)n은 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 지방족기이고; o는 1이고; L은 이탈기이다. 다른 구현예에서, m, p, q, 및 x는 0이고; (Z)n은 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 지방족기이고, o는 1이고, L은 이탈기이다. 또 다른 구현예에서, m, p, q, 및 x는 0이고; (Z)n은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 지방족기이고, o는 1이고, L은 이탈기이다. 추가 구현예에서, m, p, q, 및 x는 0이고; (Z)n은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬기이고, o는 1이고, L은 이탈기이다. 추가 구현예에서, m, p, q, 및 x는 0이고; (Z)n은 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬기이고, o는 1이고, L은 이탈기이다. 화학식 (IVA), (IVB), 또는 (IVC)의 화합물의 일부 구현예에서, m, p, q, 및 x는 0이고; Z는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 지방족기이고; L은 할라이드 또는 -OH 기이다.
화학식 (IVA), (IVB), 또는 (IVC)의 화합물의 일부 구현예에서, n, q, 및 w는 1이고; o는 0이고, x는 1이고; A는 -CH=CH2, -CH=CH-CH3 또는 알카인으로부터 선택된 기에서 종결되는 모이어티를 포함하고; Z는 적어도 3개의 탄소 원자를 갖는 지방족기를 포함한다. 화학식 (IVA), (IVB), 또는 (IVC)의 화합물의 다른 구현예에서, n, q, 및 w는 1이고; o는 0이고, x는 1이고; A는 H 또는 -CH3 -로부터 선택된 기에서 종결되는 모이어티를 포함하고; Z는 적어도 3개의 탄소 원자를 갖는 지방족기를 포함한다. 화학식 (IVA), (IVB), 또는 (IVC)의 화합물의 다른 구현예에서, n, q, 및 w는 1이고; o는 0이고, x는 1이고; A는 알카인기에서 종결되는 모이어티를 포함하고; Z는 적어도 3개의 탄소 원자를 갖는 지방족기를 포함한다.
화학식 (IVA), (IVB), 또는 (IVC)의 화합물의 일부 구현예에서, n, q, 및 w는 1이고; o는 0이고, x는 1이고; A는 수소 또는 -CH=CH2, -CH=CH-CH3 또는 알카인으로부터 선택된 기에서 종결되는 모이어티를 포함하고; 화학식 (IVA), (IVB), 또는 (IVC)의 화합물은 적어도 2개의 상이한
Figure pct00044
기를 포함한다.
화학식 (IVA), (IVB), 또는 (IVC)의 화합물의 일부 구현예에서, n, q, 및 w는 1이고; o는 0이고, x는 1이고; 화학식 (IV)의 화합물은 적어도 2개의 상이한
Figure pct00045
기를 포함하고,
Figure pct00046
기의 제1 서브세트는 비닐 스타이렌 모이어티를 포함하고,
Figure pct00047
기의 제2 서브세트는 알릴 모이어티를 포함한다.
마찬가지로, 화학식 (IVA), (IVB), 또는 (IVC)의 화합물의 다른 구현예에서, n, q, 및 w는 1이고; o는 0이고, x는 1이고; A는 수소 또는 -CH=CH2, -CH=CH-CH3 또는 알카인으로부터 선택된 기에서 종결되는 모이어티를 포함하고; 화학식 (IVA), (IVB), 또는 (IVC)의 화합물은 적어도 2개의 상이한
Figure pct00048
기를 포함한다.
화학식 (IVA), (IVB), 또는 (IVC)의 화합물의 일부 구현예에서, n, q, 및 w는 1이고; o는 0이고, x는 1이고; 화학식 (IV)의 화합물은 적어도 2개의 상이한
Figure pct00049
기를 포함하고,
Figure pct00050
기의 제1 서브세트는 비닐 스타이렌 모이어티를 포함하고,
Figure pct00051
기의 제2 서브세트는 알릴 모이어티를 포함한다.
일부 구현예에서, 화학식 (IA) 또는 (IB)의 화합물은 화학식 (VA) 또는 (VB)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00052
식에서
X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고;
B는 H 또는 X(A)s이고;
각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
n은 0 또는 1이고;
p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
q는 0 또는 1이고;
r은 1 내지 4 범위의 정수이고;
s는 1 내지 5 범위의 정수이고;
w는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이다.
화학식 (VA) 또는 (VB)의 화합물의 일부 구현예에서, p는 1 내지 20 범위의 정수이고, B는 X(A)s이다. 일부 구현예에서, p는 1 내지 20 범위의 정수이고, A는 수소이고, X는 사이클로펜타다이엔 또는 사이클로펜타다이엔으로부터 유래된 것이다. 일부 구현예에서, p는 1 내지 20 범위의 정수이고, A는 수소이고, X는 사이클로펜타다이엔 또는 사이클로펜타다이엔으로부터 유래된 것이고, (Z)n는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 지방족기이다. 일부 구현예에서, p는 1 내지 20 범위의 정수이고, X는 수소 이외의 것인 하나의 (A) 모이어티로 치환된 사이클로펜타다이엔이고 B는 X(A)1이다. 일부 구현예에서, p는 1 내지 20 범위의 정수이고, X는 수소 이외의 것인 하나의 (A) 모이어티로 치환된 사이클로펜타다이엔이고 B는 X(A)1이고, (Z)n은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 지방족기이다.
일부 구현예에서, 화학식 (IA) 또는 (IB)의 화합물은 화학식 (VI)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00053
식에서
X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고;
B는 H 또는 X(A)s이고;
각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
n은 0 또는 1이고;
q는 0 또는 1이고;
s는 1 내지 5 범위의 정수이다.
화학식 (VI)의 화합물의 일부 구현예에서, (Z)n는 결합이다. 화학식 (VI)의 화합물의 일부 구현예에서, m은 2이고 각각의 A기는 상이하다. 일부 구현예에서, m은 2이고 제1 A기는 비닐 벤질기를 포함하고 제2 A기는 -CH2-CH=CH2이다.
일부 구현예에서, X는 사이클로펜타다이엔이고, B는 H이고; (Z)n은 결합이고; m은 1 내지 5의 범위이고; A는 상기 정의된 바와 같다. 일부 구현예에서, A는 화학식 (IID)로 규정된 구조를 갖는 모이어티이다.
일부 구현예에서, A는 수소이고, X 및 B는 모두 사이클로펜타다이엔 또는 사이클로펜타다이엔으로부터 유래된 것이다. 다른 구현예에서, A는 수소이고, X 및 B는 모두 사이클로펜타다이엔 또는 사이클로펜타다이엔으로부터 유래된 것이고, (Z)n은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 지방족기이다. 또 다른 구현예에서, X는 수소 이외의 것인 하나의 (A) 모이어티로 치환된 사이클로펜타다이엔이고, B는 X(A)1이다. 추가 구현예에서, X는 수소 이외의 것인 하나의 (A) 모이어티로 치환된 사이클로펜타다이엔이고, B는 X(A)1이고, (Z)n은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 지방족기이다.
일부 구현예에서, n 및 q는 모두 0이다. 일부 구현예에서, n 및 q는 모두 0이고, m은 1이다. 일부 구현예에서, n 및 q는 모두 0이고, m은 2이다. 일부 구현예에서, n 및 q는 모두 0이고, A는 -CH=CH2기, -CH=CH-CH3기, 및 알카인기로 구성되는 그룹으로부터 선택된 모이어티에서 종결된다. 일부 구현예에서, n 및 q는 모두 0이고, A는 -CH=CH2 기, -CH=CH-CH3 기, 및 알카인기로 구성되는 그룹으로부터 선택된 모이어티에서 종결되고, m은 1이다. 일부 구현예에서, n 및 q는 모두 0이고, A는 -CH=CH2 기, -CH=CH-CH3 기, 및 알카인기로 구성되는 그룹으로부터 선택된 모이어티에서 종결되고, m은 1 내지 3 범위의 정수이다. 일부 구현예에서, n 및 q는 모두 0이고, A는 -CH=CH2 기, -CH=CH-CH3 기, 및 알카인기로 구성되는 그룹으로부터 선택된 모이어티에서 종결되고, m은 2 내지 4 범위의 정수이다. 일부 구현예에서, n 및 q는 모두 0이고, A는 -CH=CH2 기, -CH=CH-CH3 기, 및 알카인기로 구성되는 그룹으로부터 선택된 모이어티에서 종결되고, m은 2이다.
일부 구현예에서, 화학식 (VI)의 화합물은 화학식 (VII)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00054
식에서, 각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
n은 0 또는 1이고;
q는 0 또는 1이고;
s는 1 내지 5 범위의 정수이다.
일부 구현예에서, 화학식 (IVA)의 화합물은 화학식 (VIII)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00055
식에서
각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
n은 0 또는 1이고;
p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
r은 1 내지 4 범위의 정수이고;
s is 1 내지 5 범위의 정수이다.
화학식 (IA) 또는 (IB)의 화합물의 특정한 비-제한적인 예를 하기에 나타내며, 이들 각각은 (i) 다른 중합체, 공중합체 또는 충전제 재료와 블렌딩될 수 있고; (ii) 가교제로 가교될 수 있고; (iii) 중합되어 동종중합체, 공중합체 또는 상호침투 중합체 네트워크를 형성할 수 있고; 및/또는 (iv) (본원에 추가로 개시된 바와 같이) 친다이엔체와 반응할 수 있다. 일부 구현예에서, 하기에 나타낸 수지의 비-제한적인 예 각각은 약 1.5 내지 약 3의 범위의 수지의 유전값(Dk)을 갖는다. 일부 구현예에서, 하기에 나타낸 수지의 비-제한적인 예 각각은 약 0.0001 내지 약 0.004의 범위의 수지의 손실값(Df)을 갖는다. 일부 구현예에서, 하기에 나타낸 수지의 비-제한적인 예 각각은 100℃ 초과의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는다. 일부 구현예에서, 하기에 나타낸 수지의 비-제한적인 예 각각은 적어도 150℃의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는다. 물론, 하기에 나타낸 수지의 비-제한적인 예 각각은 키트 내에 포함될 수 있고/있거나 적합한 용매 중에서 공급될 수 있다.
Figure pct00056
식에서, w 및 p는 독립적으로 1 내지 150 범위의 정수이고,
Figure pct00057
Figure pct00058
식에서, w 및 p는 각각 독립적으로 1 내지 150 범위의 정수이다.
화학식 (IA) 및 (IB)의 화합물을 제조하는 일반 합성법
일부 구현예에서, 사이클로펜타다이엔, 사이클로펜타다이엔 유도체, 사이클로펜타다이엔기를 포함하는 모이어티, 또는 사이클로펜타다이엔 유도체를 포함하는 모이어티가 출발 물질로서 제공되며, 이는 염기(예, NaH)의 존재하에 각각의 음이온으로 전환될 수 있다. 적합한 염기는 사이클로펜타다이엔 음이온이 형성되도록 하는 방식으로 적합한 반응 조건, 촉매 및 장비(예컨대, 상-전이 공정에서)가 사용되면, 수산화물 및 알콕사이드를 또한 포함할 수 있다.
일부 구현예에서, 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지는 임의의 화학식 (IXA), (IXB) 또는 (IXC)의 출발 물질로부터 합성될 수 있다:
Figure pct00059
식에서, Ra 및 Rb는 독립적으로 H, F, C1 내지 C10 선형 또는 환형, 포화 또는 불포화, 분지형 또는 직쇄 방향족 또는 지방족기로부터 선택되고; T는 -CH2-, -페닐, 또는 -CH2-페닐이고; Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인기이고; t는 1 내지 20 범위의 정수이고; u는 0 또는 1이고; L은 이탈기이다.
일부 구현예에서, 사이클로펜타다이엔 음이온은 사이클로펜타다이엔기를 포함하는 화합물과 과량의 강염기, 예를 들어, 수소화 나트륨을 적당한 온도(moderate temperatures) (전형적으로 약 0℃ 내지 약 100℃)에서 적합한 용매(예, THF)에서 컴비네이션(combination)함으로써 생성된다. 그 후, 이 사이클로펜타다이엔 음이온 용액을 화학식 (IXA), (IXB), (IXC), (XA), (XB) 및 (XC)의 하나 이상의 출발 물질의 원하는 몰 당량(molar equivalents)과 컴바인(combine)하여 적당한 온도에서 약 30 분 동안 또는 생성물로의 만족스러운 전환이 이루어질 때까지 반응되도록 한다. 미반응 염기는 물, 알코올 또는 산성 수용액을 첨가하여 중화 또는 희석할 수 있다. 조질의 생성물 혼합물은 반응 용매의 진공제거에 의해 분리될 수 있다. 보다 고순도의 생성물 혼합물은 탄화수소 용매에서의 희석, 불용성 반응 부산물의 여과, 반응 부산물을 제거하기위한 중성 또는 산성 수용액으로의 세척 및 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지가 높은 수율로 생성되도록 하기 위한 진공에서 용매의 제거의 조합을 통해 달성될 수 있다. 다른 구현예에서, 사이클로펜타다이엔을 포함하는 화합물; 원하는 몰 당량의 화학식 (IXA), (IXB), (IXC), (XA), (XB), 및 (XC)의 하나 이상의 출발 물질; 및 테트라-알킬 암모늄 클로라이드 상-전이 촉매의 컴비네이션을 강 염기 수용액(예컨대 수중의 약 50 중량% 수산화칼륨)과 혼합하고 생성물 형성이 완료될 때까지 격렬하게 교반한다. 2상(biphasic) 반응 혼합물은 반응성 출발 물질의 존재하에 사이클로펜타다이엔 음이온을 생성하여 원하는 생성물을 산출한다. 생성물은 유기 층의 분리, 이어서 중성 또는 산성 수용액으로 세척하여 반응 부산물 및 촉매를 제거함으로써 분리되어 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지를 고수율로 수득할 수 있다.
예를 들어, 사이클로펜타다이엔기를 포함하는 화합물 (예, 본원에서 "X"로 규정된 것들)은 먼저 염기로 처리되고, 임의의 화학식 (IXA), (IXB), 또는 (IXC)의 화합물과 후속적으로 반응하여 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지를 제공한다.
사이클로펜타다이엔기를 포함하는 화합물은 먼저 염기로 처리되고, 임의의 화학식 (XA), (XB) 및 (XC)의 화합물과 후속적으로 반응하여 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지를 제공한다:
Figure pct00060
화학식 (IXA), (IXB), (IXC), (XA), (XB) 및 (XC)의 출발 물질과 사이클로펜타다이엔 또는 이의 유도체는 임의의 순서로 컴바인되어 원하는 특성을 충족하는 열경화성 수지 제형(formulation)을 생성할 수 있다. 사이클로펜타다이엔 또는 이의 유도체의 음이온의 제조는 임의의 화학식 (IXA), (IXB), (IXC), (XA), (XB) 및 (XC)의 화합물과 임의의 부가적인 반응성 화합물의 반응 전에 완료될 수 있다. 선택적으로, 사이클로펜타다이엔 또는 이의 유도체의 음이온은, 형성 후에 음이온이 신속히 반응하도록 임의의 화학식 (IXA), (IXB), (IXC), (XA), (XB) 및 (XC)의 화합물 및 임의의 부가적인 반응성 화합물의 존재하에 생성될 수 있다.
또한, 사이클로펜타다이엔 또는 이의 유도체의 음이온과 임의의 화학식 (IXA), (IXB), (IXC), (XA), (XB) 및 (XC)의 화합물의 반응 후에, 화학식 (IA) 또는 (IB)를 갖는 초기 반응 생성물이 형성된다. 충분한 강 염기가 남아서 이용 가능하면, 중간체로서 작용하는 화학식 (IA) 또는 (IB)의 생성된 수지는 추가적으로 탈양성자화되어(deprotonated), 임의의 화학식 (IXA), (IXB), (IXC), (XA), (XB) 및 (XC)의 부가적인 화합물과의 추가 반응이 가능한 안정한 음이온을 생성하여 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)를 갖는 상이한 생성물을 형성할 수 있다. 이 공정은 여러 번 반복될 수 있다. 마찬가지로, 반응 성분은 당해 업계의 기술자에게 이해되는 바와 같이, 전체 생성물 분포에 영향을 미치는 다양한 방식으로 컴바인될 수 있다. 필요에 따라, 본 개시사항의 하나 이상의 반응성 성분은 반응 공정 중에 원 위치(in situ)에서 형성될 수 있다.
열경화성 수지 제형의 점도는 반응성 성분의 몰비 및 염기의 몰 당량의 조정(moderation)에 의해 원하는대로 조절될 수 있다. 염기 대 사이클로펜타다이엔 또는 이의 유도체 몰비의 증가는, 사이클로펜타다이엔 또는 이의 유도체의 특정 구조가 반응성 음이온을 하나 보다 많이 형성할 수 있고 생성물 조성물의 점도가 사이클로펜타다이엔 또는 이의 유도체 당 평균 반응 횟수의 증가에 따라 전형적으로 증가할 때, 사이클로펜타다이엔 또는 이의 유도체와 다른 반응성 성분 사이의 다중 반응을 촉진한다. 사이클로펜타다이엔 또는 이의 유도체와 임의의 화학식 (IXA), (IXB), (IXC), (XA), (XB), 및 (XC)의 화합물의 더 작은 분자의 형성에 유리한 몰비로의 반응은 더 낮은 점도의 생성물 조성물을 초래하며, 반면에 분자 당 하나 보다 많은 반응성 이탈기를 갖는 임의의 화학식 (IXA), (IXB), (IXC), (XA), (XB) 및 (XC)의 화합물의 사용은 고-점도 올리고머 화합물 분포에 유리할 수 있다. 일부 구현예에서, 약 1 당량의 사이클로펜타다이엔 또는 이의 유도체와 임의의 화학식 (IXA), (IXB), (IXC), (XA), (XB) 및 (XC)의 화합물 2 당량 이상을 2 당량 이상의 강염기 하에서 반응시켜서 사이클로펜타다이엔 또는 유도체 유닛 당 탄소-탄소 결합 형성 반응이 가능한 2개 이상의 모이어티를 특징으로하는 생성물 조성물을 형성한다.
반응 화합물은 적합한 수지 제형의 형성에 영향을 미치기에 적합한 임의의 온도에서 컴바인(combine)될 수 있다. 사이클로펜타다이엔 또는 이의 유도체와 강염기의 반응은 전형적으로 약 -70℃ 내지 약 200℃의 온도에서 수행되며, 최적 반응 온도는 케미스트리(chemistry)에 사용되는 장비 및 용매의 특성에 크게 의존한다. 일부 구현예에서, 반응은 약 20℃ 내지 약 100℃의 온도에서 수행된다.
반응은 에테르(테트라하이드로퓨란, 다이글림) 및 탄화수소 용매(자일렌, 톨루엔)를 포함하는 임의의 적합한 용매 중에서 수행될 수 있다. 반응 성분이 원하는 생성물을 생성하기에 충분히 혼화성이면, 반응은 또한 용매의 부재하에 수행될 수 있다. 반응은 추가의 유기 용매를 사용하거나 사용하지 않고, 테트라-치환된 암모늄염과 같은 상-전이 촉매가 첨가되거나 첨가되지 않은 수성 염기 및 유기 반응물의 2 상 시스템에서 수행될 수 있다. 생성물 혼합물은 고체 반응 부산물(염)의 여과, 수용성 물질을 제거하기 위한 용매 추출 및 증발, 증류 또는 진공 증류에 의한 용매의 제거에 의해 분리될 수 있다.
제형(IA) 또는 제형(IB)의 화합물과 친다이엔체의 반응 생성물로서 형성된 수지
본 개시사항의 다른 양태는 (i) 다이엔을 함유하는 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지와 (ii) 친다이엔체 (또는 친헤테로다이엔체) 사이의 반응 생성물 (즉, Diels-Alder 반응 생성물)로서 형성된 수지이다. 용어 "친다이엔체(dienophile)"는 4+2 첨가환화(cycloaddition) 생성물을 제공하기 위해 다이엔에 대하여 반응성인 알켄을 지칭한다. 본 발명의 방법 및 조성물에 유용한 친다이엔체는 인접한 전자-구인성 기(electron-withdrawing group)-예컨대 나이트로소, 카르보닐, 또는 이미도기를 함유하는 치환체의 전기 음성(electronegative) 또는 공명 효과로 인해 감소된 전자 밀도를 갖는 탄소-함유 친다이엔체(예, 알켄 또는 알카인)을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 일부 구현예에서, 상기 친다이엔체는 본원에 기재된 바와 같이, 알켄, 예컨대 에틸렌, 프로필렌 또는 다른 직쇄 알켄(예, 아크릴레이트) 또는 고리형 알켄(예, 사이클로펜타다이엔)이다.
일부 구현예에서, 친다이엔체는 비스-말레이미드이다. 본원에서 사용된 용어, 비스-말레이미드는 모노-, 비스-, 트리스-, 테트라키스-, 및 이 보다 높은 작용성 말레이미드 및 이의 혼합물을 포함한다. 일부 구현예에서, 비스-말레이미드 수지는 말레산 무수물 또는 치환된 말레산 무수물 예컨대 메틸말레산 무수물과 방향족 또는 지방족 다이- 또는 폴리아민의 반응으로 제조될 수 있다. 적합한 비스-말레이미드의 예는 1,6'-비스말레이미드-(2,2,4-트라이메틸)헥산(CAS 39979-46-9), BMI-3000(이미드-연장된(imide-extended) BMI 올리고머, Designer Molecules Inc.에서 이용가능), BMI-689(이합체 다이아민의 비스말레이미드, CAS-No. 682800-79-9), 4,4'-다이페닐메탄비스말레이미드(CAS-No. 13676-54-5), 폴리페닐메탄비스말레이미드(CAS-No. 28630-26-4), N,N'-(4-메틸-m-페닐렌)-비스말레이미드(CAS-No. 6422-83-9), N,N'-m-페닐렌비스말레이미드(CAS-No. 3006-93-7), 프리폴리머 비스말레이미드 수지(예, CAS-No. 26140-67-0로서 이용가능한 Hos-Technik Homide 250), 비스페놀 A 다이페닐 에테르 비스말레이미드(CAS-No. 79922-55-7), 3,3'-다이메틸-5,5'-다이에틸-4,4'-다이페닐메탄 비스말레이미드, (CAS-No. 105391-33-1), N,N'-[메틸렌비스(2,6-다이에틸-4,1-페닐렌)]비스(말레이미드)(CAS-No. 105357-12-8), N,N'-[메틸렌비스(2-아이소프로필-6-메틸-4,1-페닐렌)]비스(말레이미드), 1,2-비스(말레이미도)에탄(CAS-No. 5132-30-9), 1,4-비스(말레이미도)부탄(CAS-No. 28537-70-4) 및 1,6-비스(말레이미도)헥산(CAS-No. 4856-78-5)를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
일부 구현예에서, 적합한 비스-말레이미드는 하기 예로 나타내어지는 구조를 갖는다:
Figure pct00061
Figure pct00062
식에서, R 작용기는 독립적으로 수소, 방향족, 치환 방향족, 지방족, 치환 지방족, 지환족(cyclo-aliphatics), 및 치환 지환족으로부터 선택된다.
다른 적합한 친다이엔체는 말레산 무수물, 말레산 무수물의 유도체, 벤조퀴논, 벤조퀴논의 유도체를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 적합한 벤조퀴논 유도체의 예는 1,4-벤조퀴논, 2-메틸벤조퀴논, 2,3-다이메틸벤조퀴논, 2,5-다이메틸벤조퀴논, 2,6-다이메틸벤조퀴논, 2,3,5-트라이메틸벤조퀴논, 2,3,5,6-테트라메틸벤조퀴논 등 및 이의 조합을 포함한다. 적합한 말레산 유도체의 예는 말레산 무수물, 메틸 말레산 무수물, 다이메틸 말레산 무수물, 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, 메틸 말레이미드, 다이메틸 말레이미드, 메틸-N-메틸 말레이미드, 다이메틸-N-메틸 말레이미드 등 및 이의 조합을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
일부 구현예에서, 친다이엔체는 비스-아크릴레이트 또는 아크릴레이트이다. 다른 구현예에서, 친다이엔체는 다이알킬 퓨마레이트, 다이알킬 말레에이트, 다이알킬아세틸렌다이카르복시레이트이다. 일부 구현예에서, 친다이엔체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 비닐 아크릴레이트, 다이메틸 퓨마레이트, 다이메틸 말레에이트, 다이에틸 퓨마레이트, 다이에틸 말레에이트, 다이페닐 퓨마레이트, 다이비닐 퓨마레이트, 다이비닐말레에이트, 아크롤레인, 메틸 비닐 케톤, 다이비닐케톤, 아크릴아마이드, N,N-다이메틸 아크릴아마이드, N,N-다이메틸 메타크릴아마이드, N,N-다이에틸 아크릴아마이드, N,N-다이에틸 아크릴아마이드, 아크릴로나이트릴, 메타크릴로나이트릴, 1,1-다이시아노에틸렌, 말레오나이트릴(maleonitrile), 피우마로나이트릴(fiumaronitrile) 및 테트라시아노에틸렌으로 구성되는 그룹으로부터 선택된다. 다른 아크릴레이트는 헥산 다이올 다이아크릴레이트 및 다른 C4-C10 알칸 다이아크릴레이트, 비스페놀 A 다이아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 트라이메틸올 프로판 트라이아크릴레이트, 사이클로헥산 다이메탄올 다이아크릴레이트, 트라이사이클로데칸 다이메탄올 다이아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 다이아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸) 아이소시아누레이트 트라이아크릴레이트, 및 폴리부타다이엔 다이아크릴레이트, 또는 이의 에톡실화 또는 프로폭실화 유도체를 포함한다. 또 다른 아크릴레이트는 헥산 다이올 다이(메트)아크릴레이트 및 다른 C4-C10 알칸 다이(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 다이(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 트라이메틸올 프로판 트라이(메트)아크릴레이트, 사이클로헥산 다이메탄올 다이(메트)아크릴레이트, 트라이사이클로데칸 다이메탄올 다이(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸) 아이소시아누레이트 트라이(메트)아크릴레이트, 및 폴리부타다이엔 다이(메트)아크릴레이트, 또는 이의 에톡실화 또는 프로폭실화 유도체를 포함한다.
일부 구현예에서, 본 개시사항은 (i) 하기 구조 중 하나를 갖는 수지:
Figure pct00063
Figure pct00064
(식에서, w 및 p 각각은 독립적으로 1 내지 150 범위의 정수이다); 및
(ii) 비스-말레이미드, 비스-말레이미드의 유도체, 말레산 무수물, 말레산 무수물의 유도체, 벤조퀴논, 벤조퀴논의 유도체 및 아크릴레이트로 구성되는 그룹으로부터 선택된 친다이엔체 사이의 반응 생성물을 제공한다.
일부 구현예에서, 조성물이 제공되며, 조성물은 상기한 적어도 2 가지의 반응 생성물을 포함한다. 일부 구현예에서, 제1 반응 생성물 대 제2 반응 생성물의 비율은 약 1:10 내지 약 10:1의 범위이다. 일부 구현예에서, 비율은 약 1:5 내지 약 5:1의 범위이다. 일부 구현예에서, 비율은 약 1:2 내지 약 2:1의 범위이다.
일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 화합물과 친다이엔체 사이의 반응 생성물은 화학식 (XIA) 및 (XIB)에 나타낸 구조를 갖는다:
Figure pct00065
식에서
R4 및 R5는 독립적으로 -CH- 또는 -C-R12이고;
R6 및 R7은 독립적으로 -C(O), -CH2-, -CH2-CH2-, -C(O)CH2-, 또는 -CH2-C(O)-이고;
R8은 -C(H), O, N, 또는 S이고;
R9는 H, 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기, R10-R11, R10-(R13)k-R11, 또는 R10-(R13)k-R10-R11이거나; R8이 O 또는 S일 때, R9는 하나 이상의 전자 쌍이며;
각각의 R10은 독립적으로 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고;
R11은 화학식 (XIC)로 규정되는 구조를 가지며:
Figure pct00066
R12는 F 또는 C1-C4 알킬기이고;
R13은 1 내지 50개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 O, N, 또는 S로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있고;
k는 1 내지 10 범위의 정수이고;
식에서
X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고;
각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
각각의 m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
각각의 n은 0 또는 1이고;
각각의 p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
각각의 r은 1 내지 4 범위의 정수이고;
각각의 s는 1 내지 5 범위의 정수이고;
각각의 w는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
x는 0 또는 1이다.
화학식 (XIA) 및 (XIB)의 수지의 일부 구현예에서, R9 또는 R10은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 알킬기이고, 이는 하나 이상의 헤테로원자(예, O, N, 또는 S)로 선택적으로 치환될 수 있다. 일부 구현예에서, R9 또는 R10은 1 내지 20개의 탄소 원자를 가지며 적어도 하나의 방향족 또는 헤테로방향족기를 갖는 모이어티이고, 상기 방향족 또는 헤테로방향족기는 치환 또는 비치환될 수 있다. 예로서, R9 또는 R10 중 하나는 -페닐-[C1-C4 알킬기]-페닐-일 수 있다.
일부 구현예에서, R10은 -[아릴]-[알킬]-[아릴]을 포함하며, 각각의 아릴기는 독립적으로 치환 또는 비치환될 수 있고, 알킬기는 1 내지 20개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 각각의 [아릴]기는 C1-C10 직쇄 또는 분지형 알킬기로 선택적으로 치환된다.
일부 구현예에서, R10은 화학식 (XIVa)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00067
식에서, 각각의 알킬기는 독립적으로 직쇄 또는 분지형이고 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하며; 각각의 h는 독립적으로 0 또는 1 내지 4 범위의 정수이다. 일부 구현예에서, 각각의 알킬기는 독립적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 각각의 알킬기는 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 각각의 알킬기는 독립적으로 1 또는 2개 사이의 탄소 원자를 포함한다.
일부 구현예에서, 적어도 하나의 (알킬)h기는 -CH3이다. 일부 구현예에서, 적어도 하나의 (알킬)h기는 -CH2-CH3이다. 일부 구현예에서, 적어도 하나의 (알킬)h기는 -C(H)(CH3)2이다.
일부 구현예에서, 각각의 (알킬)h기는 -CH2-CH3이다. 일부 구현예에서, 각각의 아릴기는 2개의 (알킬)h기를 포함하고, 각각의 (알킬)h기는 -CH2-CH3이다.
일부 구현예에서, 각각의 아릴기는 2개의 (알킬)h기를 포함하고, 제1 (알킬)h기는 -CH3이고 다른 (알킬)h기는 -C(H)(CH3)2이다.
일부 구현예에서, R10은 구조
Figure pct00068
를 가지며, 식에서, 알킬기는 직쇄 또는 분지형이고, 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 알킬기는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 알킬기는 -CH2-이다.
일부 구현예에서, R10은 1 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 알킬기이다. 일부 구현예에서, R10은 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 알킬기이다. 일부 구현예에서, R10은 1 내지 9개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 알킬기이다. 일부 구현예에서, R10은 -CH2-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-이다.
일부 구현예에서, R10은 최대 4개의 알킬기로 선택적으로 치환되는 6-원 방향족 고리이다.
일부 구현예에서, R10은 최대 4개의 알킬기로 선택적으로 치환되는 6-원 사이클로알킬기이다.
일부 구현예에서, R10은 -[알킬]-[사이클로알킬]-[알킬]-이고, 식에서, 각각의 알킬기는 선형 또는 분지형이고 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하며; 사이클로알킬기는 4 내지 8개의 탄소 원자를 포함하고, 사이클로알킬기는 각각 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는, 하나 이상의 직쇄 또는 분지형 알킬기로 선택적으로 치환된다.
일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 화합물과 친다이엔체 사이의 반응 생성물은 화학식 (XID) 및 (XIE)에 나타낸 구조를 갖는다:
Figure pct00069
Figure pct00070
식에서
R4 및 R5는 독립적으로 -CH- 또는 -C-R12이고;
R7은 -C(O), -CH2-, -CH2-CH2-, -C(O)CH2-, 또는 -CH2-C(O)-이고;
R8은 -C(H)-, O, N, 또는 S이고;
R9는 H, 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고;
R12는 F 또는 C1-C4 알킬기이고;
X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고;
각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
n은 0 또는 1이고;
p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
r은 1 내지 4 범위의 정수이고;
s는 1 내지 5 범위의 정수이고;
w는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
x is 0 또는 1이다.
일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 화합물과 친다이엔체 사이의 반응 생성물은 화학식 (XIF) 및 (XIG)에 나타낸 구조를 갖는다:
Figure pct00071
식에서
R4 및 R5는 독립적으로 -CH- 또는 -C-R12이고;
R6 및 R7 각각은 -C(O)-이고,
각각의 R9는 독립적으로 H, 1 내지 40개의 탄소 원자를 가지며, O, N, 또는 S로 선택적으로 치환된 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
R12는 F 또는 C1-C4 알킬기이고;
식에서
X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고;
각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
n은 0 또는 1이고;
p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
r은 1 내지 4 범위의 정수이고;
s는 1 내지 5 범위의 정수이고;
w는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
x는 0 또는 1이다.
일부 구현예에서, 각각의 R9는 독립적으로 -O-알킬로부터 선택된다. 일부 구현예에서, 각각의 R9는 독립적으로 -O-(C1-C20)-로부터 선택된다. 일부 구현예에서, 각각의 R9는 독립적으로 -O-(C1-C10)로부터 선택된다. 일부 구현예에서, 각각의 R9는 독립적으로 -O-(C1-C6)로부터 선택된다. 일부 구현예에서, 각각의 R9는 독립적으로 -O-(C1-C4)로부터 선택된다. 일부 구현예에서, 각각의 R9는 독립적으로 -O-(C1-C3)로부터 선택된다.
일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 화합물과 친다이엔체 사이의 반응 생성물은 화학식 (XIIA) 또는 (XIIB)에 나타낸 구조를 갖는다:
Figure pct00072
식에서
R4 및 R5는 독립적으로 -CH- 또는 -C-R12이고;
R6 및 R7은 독립적으로 -C(O), -CH2-, -CH2-CH2-, -C(O)CH2-, 또는 -CH2-C(O)-이고;
R8은 -CH- 또는 -N-이고;
R12는 F 또는 C1-C4 알킬기이고;
R13은 1 내지 50개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 O, N, 또는 S로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있고;
R14는 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기; -(R13)k-R15-, -R15-(R13)k- 또는 -R15-(R13)k-R15-이고;
각각의 R15는 독립적으로 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고;
k는 1 내지 10 범위의 정수이고;
식에서
X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고;
각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
각각의 m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
각각의 n은 0 또는 1이고;
각각의 p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
각각의 r은 1 내지 4 범위의 정수이고;
각각의 s는 1 내지 5 범위의 정수이고;
각각의 w는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
x는 0 또는 1이다.
일부 구현예에서, R14는 -[아릴]-[알킬]-[아릴]-을 포함하며, 각각의 아릴기는 독립적으로 치환 또는 비치환될 수 있고, 알킬기는 1 내지 20개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 각각의 [아릴] 기는 C1-C10 직쇄 또는 분지형 알킬기로 선택적으로 치환된다.
일부 구현예에서, R14는 화학식 (XIVa)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00073
식에서, 각각의 알킬기는 독립적으로 직쇄 또는 분지형이고 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하며; 각각의 h는 독립적으로 0 또는 1 내지 4 범위의 정수이다. 일부 구현예에서, 각각의 알킬기는 독립적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 각각의 알킬기는 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 각각의 알킬기는 독립적으로 1 또는 2 사이의 탄소 원자를 포함한다.
일부 구현예에서, 적어도 하나의 (알킬)h기는 -CH3이다. 일부 구현예에서, 적어도 하나의 (알킬)h기는 -CH2-CH3이다. 일부 구현예에서, 적어도 하나의 (알킬)h기는 -C(H)(CH3)2이다.
일부 구현예에서, 각각의 (알킬)h기는 -CH2-CH3이다. 일부 구현예에서, 각각의 아릴기는 2개의 (알킬)h기를 포함하고, 각각의 (알킬)h기는 -CH2-CH3이다.
일부 구현예에서, 각각의 아릴기는 2개의 (알킬)h기를 포함하고, 제1 (알킬)h기는 -CH3이고 다른 (알킬)h기는 -C(H)(CH3)2이다.
일부 구현예에서, R14는 구조
Figure pct00074
를 가지며, 식에서, 알킬기는 직쇄 또는 분지형이고 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 알킬기는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 알킬기는 -CH2-이다.
일부 구현예에서, R14는 1 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 알킬기이다. 일부 구현예에서, R14는 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 알킬기이다. 일부 구현예에서, R14는 1 내지 9개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 알킬기이다. 일부 구현예에서, R14는 -CH2-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-이다.
일부 구현예에서, R14는 최대 4개의 알킬기로 선택적으로 치환되는 6-원 사이클로알킬기이다. 일부 구현예에서, R14는 최대 4개의 -CH3기로 선택적으로 치환되는 6-원 사이클로알킬기이다. 일부 구현예에서, R14는 최대 2개의 -CH3기로 선택적으로 치환되는 6-원 사이클로알킬기이다.
일부 구현예에서, R14는 최대 4개의 알킬기로 선택적으로 치환되는 6-원 사이클로알킬기이다.
일부 구현예에서, R14는 -[알킬]-[사이클로알킬]-[알킬]-이고, 식에서, 각각의 알킬기는 선형 또는 분지형이고, 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하고; 사이클로알킬기는 4 내지 8개의 탄소 원자를 포함하고, 사이클로알킬기는 각각 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 직쇄 또는 분지형 알킬기로 선택적으로 치환된다.
본 개시사항의 다른 양태는 임의의 화학식 (XIIA) 또는 (XIIB)의 하나 이상의 화합물의 블렌드를 포함하는 조성물이다. 일부 구현예에서, 임의의 화학식 (XIIA) 또는 (XIIB)의 제1 화합물 대 임의의 화학식 (XIIA) 또는 (XIIB)의 제2 화합물의 비율은 약 1:10 내지 약 10:1의 범위이다. 일부 구현예에서, 비율은 약 1:5 내지 약 5:1의 범위이다. 일부 구현예에서, 비율은 약 1:2 내지 약 2:1의 범위이다.
일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 화합물과 친다이엔체 사이의 반응 생성물은 화학식 (XIIC) 또는 (XIID)에 나타낸 구조를 갖는다:
Figure pct00075
식에서
R13은 1 내지 50개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고 이는 O, N, 또는 S로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있고;
R14는 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기; -(R13)k-R15-, -R15-(R13)k- 또는 -R15-(R13)k-R15-이고;
각각의 R15는 독립적으로 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고;
k는 1 내지 10 범위의 정수이고;
식에서
X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고;
각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
각각의 m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
각각의 n은 0 또는 1이고;
각각의 p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
각각의 r은 1 내지 4 범위의 정수이고;
각각의 s는 1 내지 5 범위의 정수이고;
각각의 w는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
x는 0 또는 1이다.
일부 구현예에서, R14는 -[아릴]-[알킬]-[아릴]-을 포함하며, 각각의 아릴기는 독립적으로 치환 또는 비치환될 수 있고, 알킬기는 1 내지 20개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 각각의 [아릴]기는 C1-C10 직쇄 또는 분지형 알킬기로 선택적으로 치환된다.
일부 구현예에서, R14는 화학식 (XIVa)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00076
식에서, 각각의 알킬기는 독립적으로 직쇄 또는 분지형이고 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하고; 각각의 h는 독립적으로 0 또는 1 내지 4 범위의 정수이다. 일부 구현예에서, 각각의 알킬기는 독립적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 각각의 알킬기는 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 각각의 알킬기는 독립적으로 1 또는 2 사이의 탄소 원자를 포함한다.
일부 구현예에서, 적어도 하나의 (알킬)h기는 -CH3이다. 일부 구현예에서, 적어도 하나의 (알킬)h기는 -CH2-CH3-이다. 일부 구현예에서, 적어도 하나의 (알킬)h기는 -C(H)(CH3)2이다.
일부 구현예에서, 각각의 (알킬)h기는 -CH2-CH3이다. 일부 구현예에서, 각각의 아릴기는 2개의 (알킬)h기를 포함하며, 각각의 (알킬)h기는 -CH2-CH3이다.
일부 구현예에서, 각각의 아릴기는 2개의 (알킬)h기를 포함하며, 제1 (알킬)h기는 -CH3 이고 다른 (알킬)h기는 -C(H)(CH3)2이다.
일부 구현예에서, R14는 구조
Figure pct00077
를 가지며, 식에서, 알킬기는 직쇄 또는 분지형이고 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 알킬기는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 알킬기는 -CH2-이다.
일부 구현예에서, R14는 1 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 알킬기이다. 일부 구현예에서, R14는 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 알킬기이다. 일부 구현예에서, R14는 1 내지 9개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 알킬기이다. 일부 구현예에서, R14는 - CH2-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-이다.
일부 구현예에서, R14는 최대 4개의 알킬기로 선택적으로 치환되는, 6-원 사이클로알킬기이다. 일부 구현예에서, R14는 최대 4개의 -CH3기로 선택적으로 치환되는 6-원 사이클로알킬기이다. 일부 구현예에서, R14는 최대 2개의 -CH3기로 선택적으로 치환되는 6-원 사이클로알킬기이다.
일부 구현예에서, R14는 최대 4개의 알킬기로 선택적으로 치환되는 6-원 사이클로알킬기이다.
일부 구현예에서, R14는 -[알킬]-[사이클로알킬]-[알킬]-이고, 각각의 알킬기는 선형 또는 분지형이고, 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하고; 상기 사이클로알킬기는 4 내지 8개의 탄소 원자를 포함하고, 상기 사이클로알킬기는 각각 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 직쇄 또는 분지형 알킬기로 선택적으로 치환된다.
일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 화합물과 친다이엔체 사이의 반응 생성물은 화학식 (XIIE)로 나타낸 구조를 갖는다:
Figure pct00078
식에서
R13은 1 내지 50개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 O, N, 또는 S로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있고;
R14는 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기; -(R13)k-R15-, -R15-(R13)k- 또는 -R15-(R13)k-R15-이고;
각각의 R15는 독립적으로 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고;
k는 1 내지 10 범위의 정수이고;
B는 H 또는 X(A)s이고;
X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고;
각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
각각의 m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
각각의 n은 0 또는 1이고;
각각의 q는 0 또는 1이고;
각각의 s는 1 내지 5 범위의 정수이다.
일부 구현예에서, R14는 -[아릴]-[알킬]-[아릴]-을 포함하고, 각각의 아릴기는 독립적으로 치환 또는 비치환될 수 있고, 알킬기는 1 내지 20개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 각각의 [아릴]기는 C1-C10 직쇄 또는 분지형 알킬기로 선택적으로 치환된다.
일부 구현예에서, R14는 화학식 (XIVa)로 규정되는 구조를 갖는다:
Figure pct00079
식에서, 각각의 알킬기는 독립적으로 직쇄 또는 분지형이고 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하고; 각각의 h는 독립적으로 0 또는 1 내지 4 범위의 정수이다. 일부 구현예에서, 각각의 알킬기는 독립적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 각각의 알킬기는 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 각각의 알킬기는 독립적으로 1 또는 2개 사이의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 적어도 하나의 (알킬)h기는 -CH3이다. 일부 구현예에서, 적어도 하나의 (알킬)h기는 -CH2-CH3이다. 일부 구현예에서, 적어도 하나의 (알킬)h기는 -C(H)(CH3)2이다. 일부 구현예에서, 각각의 (알킬)h기는 -CH2-CH3이다. 일부 구현예에서, 각각의 아릴기는 2개의 (알킬)h기를 포함하고, 각각의 (알킬)h기는 -CH2-CH3이다. 일부 구현예에서, 각각의 아릴기는 2개의 (알킬)h기를 포함하고, 제1 (알킬)h기는 -CH3이고, 다른 (알킬)h기는 -C(H)(CH3)2이다.
일부 구현예에서, R14는 구조
Figure pct00080
를 가지며, 식에서, 알킬기는 직쇄 또는 분지형이고 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 알킬기는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함한다. 일부 구현예에서, 알킬기는 -CH2-이다.
일부 구현예에서, R14는 1 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 알킬기이다. 일부 구현예에서, R14는 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 알킬기이다. 일부 구현예에서, R14는 1 내지 9개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 알킬기이다. 일부 구현예에서, R14는 -CH2-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-이다.
일부 구현예에서, R14는 최대 4개의 알킬기로 선택적으로 치환되는 6-원 방향족 고리이다.
일부 구현예에서, R14는 최대 4개의 알킬기로 선택적으로 치환되는 6-원 사이클로알킬기이다. 일부 구현예에서, R14는 최대 4개의 -CH3기로 선택적으로 치환되는 6-원 사이클로알킬기이다. 일부 구현예에서, R14는 최대 2개의 -CH3기로 선택적으로 치환되는 6-원 사이클로알킬기이다.
일부 구현예에서, R14는 -[알킬]-[사이클로알킬]-[알킬]-이고, 식에서, 각각의 알킬기는 선형 또는 분지형이고 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하고; 상기 사이클로알킬기는 4 내지 8개의 탄소 원자를 포함하고, 상기 사이클로알킬기는 각각 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 직쇄 또는 분지형 알킬기로 선택적으로 치환된다.
일부 구현예에서, R14는 -[아릴]-(R13)k-[아릴]-이고, 각각의 아릴기는 독립적으로 치환 또는 비치환될 수 있다. 일부 구현예에서, 각각의 -[아릴]-기는 C1-C10 직쇄 또는 분지형 알킬기로 선택적으로 치환된다. 일부 구현예에서, 각각의 -[아릴]-기는 비치환된다.
일부 구현예에서, R14는 -[알킬]-(R13)k-이고, 식에서, 알킬기는 1 내지 40개의 탄소 원자를 포함할 수 있다. 일부 구현예에서, R14는 -[알킬]-[사이클로알킬]-[알킬]-(R13)k-이고, 상기 사이클로알킬기는 4 내지 8개의 탄소 원자를 포함하며, 상기 사이클로알킬기는 각각 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 직쇄 또는 분지형 알킬기로 선택적으로 치환된다.
일부 구현예에서, R13은 치환된 페닐기를 포함하는 모이어티를 포함한다.
일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 화합물과 친다이엔체 사이의 반응 생성물은 화학식 (XIIF)에 나타낸 구조를 갖는다:
Figure pct00081
식에서
각각의 R16은 독립적으로 H 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형 알킬기이고;
B는 H 또는 X(A)s이고;
X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고;
각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
각각의 m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
각각의 n은 0 또는 1이고;
각각의 q는 0 또는 1이고;
각각의 s는 1 내지 5 범위의 정수이다.
일부 구현예에서, 각각의 R16은 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬기이다.
일부 구현예에서, 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 화합물과 친다이엔체 사이의 반응 생성물은 화학식 (XIII)에 나타낸 구조를 갖는다:
Figure pct00082
식에서
X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고;
각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
각각의 m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
각각의 n은 0 또는 1이고;
각각의 p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
각각의 r은 1 내지 4 범위의 정수이고;
w는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
x는 0 또는 1이다.
화학식 (XIII)의 화합물의 일부 구현예에서, w 또는 p 중 하나는 0이다. 다른 구현예에서, w 및 p는 모두 0이다.
임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지와 친다이엔체의 반응 생성물의 구체적인 예는 본원의 합성 실시예에 예시된다.
임의의 화학식 (XIA), (XIB), (XID) 내지 (XIG), (XIIA) 내지 (XIIF), 및 (XIII)의 화합물의 합성
일부 구현예에서, 화학식 (XIA), (XIB), (XID) 내지 (XIG), (XIIA) 내지 (XIIF) 및 (XIII)의 화합물은 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지와 본원에 기재된 것을 포함하는, 하나 이상의 적합한 친다이엔체의 니트(neat) 블렌딩 컴비네이션에 의해 제조될 수 있다. 다른 구현예에서, 화학식 (XIA), (XIB), (XID) 내지 (XIG), (XIIA) 내지 (XIIF) 및 (XIII)의 화합물은 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지를 적당한 온도에서(전형적으로 0℃ 내지 100℃ 사이)에서 유기 용매 중에서 하나 이상의 적합한 친다이엔체와 컴비네이션(combination)하여 제조될 수 있다. 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지와 적합한 친다이엔체 사이의 반응은 전형적으로 빠르고 자체-개시되며, 화학식 (XIA), (XIB), (XID) 내지 (XIG), (XIIA) 내지 (XIIF) 및 (XIII)의 화합물은 필요에 따라, 생성된대로 사용되거나, 진공 중에서 반응 용매를 제거하여 정제될 수 있다.
일부 구현예에서, 친다이엔체의 양에 비하여 과량의 다이엔이 사용된다. 다른 구현예에서, 다이엔 대 친다이엔체의 양의 비율은 약 1:1 내지 약 1:4의 범위이다. 다른 구현예에서, 다이엔 대 친다이엔체의 양의 비율은 약 1:1 내지 약 1:2의 범위이다.
일부 구현예에서, 화학식 (XIA), (XIB), (XID) 내지 (XIG), (XIIA) 내지 (XIIF) 및 (XIII)의 화합물은 하기의 비-제한적인 합성 스킴에 약술된 방법에 따라 제조될 수 있다:
스킴 1: 비스말레이미드를 사용한 수지의 일반적인 합성
Figure pct00083
식에서, R은 본원에 규정된 바와 같은 R14이다.
스킴 2: 4,4' 메틸렌비스(2,6-다이에틸아닐린)을 사용한 수지의 합성
Figure pct00084
스킴 3: 4,4' 메틸렌비스(2-아이소프로필-6-메틸아닐린)을 사용한 수지의 합성
Figure pct00085
스킴 4: 말레산 무수물을 사용한 수지의 합성
Figure pct00086
스킴 5: 올리고머화된 이합체 다이아민으로부터 수지의 합성
Figure pct00087
식에서, n은 1 내지 10 범위의 정수이다.
스킴 6: 1,6-비스말레이미드-(2,2,4-트라이메틸)헥산을 사용한 수지의 합성
Figure pct00088
스킴 7: 폴리페닐메탄비스말레이미드를 사용한 수지의 합성
Figure pct00089
식에서, n은 1 내지 10 범위의 정수이다.
스킴 8: 4,4-다이페닐메탄 비스말레이미드를 사용한 수지의 합성
Figure pct00090
스킴 9: N,N'-(4-메틸-m-페닐렌)-비스말레이미드를 사용한 수지의 합성
Figure pct00091
스킴 10: 수지의 합성(자체-Diels-Alder 반응)
Figure pct00092
스킴 11: N,N'm-페닐렌비스말레이미드를 사용한 수지의 합성
Figure pct00093
스킴 12: 이합체 다이아민의 비스말레이미드를 사용한 수지의 합성
Figure pct00094
스킴 13: 모노-말레이미드를 사용한 수지의 합성
Figure pct00095
중합체, 공중합체, 및 수지의 블렌드
일부 구현예에서, 중합체가 제공되며, 중합체는 화학식 (IA) 또는 (IB)의 하나 이상의 수지 (또는 본원에 개시된 것과 같은 임의의 수지)로부터 유래된다. 일부 구현예에서, 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지의 적어도 하나는 -CH=CH2기, -CH=CH-CH3, 또는 알카인기 중 하나에서 종결된 적어도 하나의 A 모이어티를 포함한다. 일부 구현예에서, 중합체는 접착제, 과산화물/가교제, 산화 방지제, 난연제, 희석제 및 충전제로 구성되는 그룹으로부터 선택된 첨가제를 추가로 포함된다.
일부 구현예에서, 공중합체가 제공되며, 상기 공중합체는 화학식 (IA) 또는 (IB)의 제1 수지 및 화학식 (IA) 또는 (IB)의 제2 수지로부터 유래되고, 제1 및 제2 수지는 상이하다. 일부 구현예에서, 상호침투 중합체 네트워크가 제공되며, 상기 상호침투 중합체 네트워크는 화학식 (IA) 또는 (IB)의 제1 수지 및 화학식 (IA) 또는 (IB)의 제2 수지로부터 유래되고, 제1 및 제2 수지는 상이하다.
일부 구현예에서, 공중합체 또는 상호침투 중합체 네트워크가 제공되며, 공중합체 또는 상호침투 중합체 네트워크는 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지 및 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지와 상이한 제2 성분으로부터 유래된다. 일부 구현예에서, 상기 제2 성분은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 저 비닐 폴리부타다이엔 (주로 1,3 첨가), 고 비닐 폴리부타다이엔 (현저한 1,2 첨가), 폴리스타이렌, 부타다이엔-스타이렌 공중합체, SMA 중합체, ABS 중합체, 폴리다이사이클로펜타다이엔, 에폭시, 폴리우레탄, 시아네이트 에스테르, 폴리(페닐렌 옥사이드), EPDM 중합체, 사이클릭 올레핀 공중합체(COC), 폴리이미드, 비스말레이미드, 포스파젠, 올레핀-개질된 포스파젠, 아크릴레이트, 비닐 에스테르, 폴리락톤, 폴리카보네이트, 폴리술폰, 폴리티오에테르, 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리다이메틸실록산(PDMS), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 및 기타 상업적으로-이용가능한 중합체로 구성되는 그룹으로부터 선택된다. 일부 다른 구현예에서, 제2 성분은 스타이렌, 다이비닐벤젠, 1,2-비스(비닐페닐)에탄, 비닐벤질 에테르 화합물, 비닐 에테르 화합물, 알릴 에테르 화합물, 비닐페닐 단량체, 비닐 단량체, 알릴 단량체, 또는 이러한 성분의 유도체로 구성되는 그룹으로부터 선택된다. 적합한 성분은 비닐-작용화된 시아네이트 에스테르 HTL-300(Lonza Chemicals에서 이용가능), 저- 및 고-비닐 Ricon 폴리부타다이엔(Total/Cray Valley), 부타다이엔-스타이렌 Ricon 공중합체(Total/Cray Valley), Sartomer 아크릴레이트 단량체(Arkema), 올레핀-함유 포스파젠 SPV-100(Otsuka Chemicals), 비스말레이미드 BMPI-300(Lonza Chemicals), 비스말레이미드 Cycom 5250(Cytec Solvay), 비스말레이미드 BMI-1700(Designer Molecules Inc.), 비스말레이미드 BMI-3000(Designer Molecule, Inc.), 비스말레이미드 BMI-689(Designer Molecule, Inc.), 비스말레이미드 Homide 250(HOS-Technik GmbH), 비스말레이미드 BMI-2300(Daiwakaskei Industry Co., LTD), 비스말레이미드 BMI-TMH(Daiwakaskei Industry Co., LTD), 비스말레이미드 Compimide 353A(Evonik), 비스말레이미드 Compimide C796(Evonik), 메타크릴레이트-작용화된 폴리페닐렌 에테르 SA9000(Sabic, Saudi Basic Industries Corporation), 작용화된 페닐렌 에테르 올리고머 OPE-2EA 및 OPE-2St(MGC, Mitsubishi Gas Company), 폴리이미드 PETI 330(UBE Industrie, Ltd), 비닐-에스테르 수지 Advalite 35070-00(Reichhold), 에폭시 수지 Celloxide 8000 및 Celloxide 2021P(Daicel) 또는 Araldite MY 721 및 GY 281 및 GY 240(Huntsman)을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
본 개시사항의 수지 조성물은 단독으로 또는 다른 공중합체, 접착제, 과산화물/가교제, 산화 방지제, 난연제, 희석제 및 당해 업계에 공지된 다른 첨가제 또는 충전제와의 블렌드로 사용될 수 있다.
당해 분야의 일반적인 기술자에 의해 알 수 있는 바와 같이, 본원에 개시된 수지는 다른 중합체와 블렌드될 수 있다. 이러한 다른 중합체는 이들이 본 개시사항의 수지 조성물과 공중합하여 랜덤 혹은 블록 공중합체를 형성하도록 반응될 수 있다. 대안적으로 이러한 다른 중합체는 상호침투 중합체 네트워크 또는 중합체 상 분산물이 형성되도록 대체 수단에 의해 형성된다. 이러한 다른 중합체는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 저 비닐 폴리부타다이엔 (주로 1,3 첨가), 고 비닐 폴리부타다이엔 (현저한 1,2 첨가), 폴리스타이렌, 부타다이엔-스타이렌 공중합체, SMA 중합체(스타이렌 말레산 무수물 중합체), ABS 중합체(아크릴로나이트릴 부타다이엔 스타이렌 중합체), 폴리다이사이클로펜타다이엔, 에폭시, 폴리우레탄, 시아네이트 에스테르, 폴리(페닐렌 옥사이드), EPDM 중합체(에틸렌 프로필렌 다이엔 단량체로부터 유래된 중합체), 사이클릭 올레핀 공중합체(COC), 폴리이미드, 비스말레이미드, 포스파젠, 올레핀-개질된 포스파젠, 아크릴레이트, 비닐 에스테르, 폴리락톤, 폴리카보네이트, 폴리술폰, 폴리티오에테르, 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리다이메틸실록산(PDMS), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 및 기타 상업적으로-이용가능한 중합체를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 이러한 중합체는 필요에 따라 선택적으로 개질되거나 작용화될 수 있다.
일부 구현예에서, 본원에 개시된 수지는 전기적 특성 개질제와 블렌드될 수 있다. 전기적 특성 개질제의 예는 시아네이트 에스테르 유래된 화합물 및 비스말레이미드 트라이아진 공중합체를 포함할 수 있다. 시아네이트 에스테르 유래된 화합물은 일반적으로 비스페놀 또는 노볼락 유도체에 기초한 화학 물질을 광범위하게 지칭하며, 여기서, 비스페놀 또는 노볼락 유도체의 적어도 하나의 하이드록실기의 수소 원자가 사이아나이드기(cyanide group)로 치환된다. 따라서, 시아네이트 에스테르 유래된 화합물은 일반적으로 ―OCN 기를 갖는다. 일부 구현예에서, 시아네이트 에스테르 유래된 화합물은 이로서 한정되지 않고, 4,4'-에틸리덴비스페닐렌 시아네이트, 4,4'-다이시아나토다이페닐, 2,2-비스(4-시아나토페닐)프로판, 비스(4-시아나토-3,5-다이메틸페닐)메탄, 비스(4-시아나토페닐)티오에테르, 비스(4-시아나토페닐)에테르, 메틸 에틸 케톤 중의 비스페놀 A 다이시아네이트의 프리폴리머, 1,1-비스(4-시아나토페닐)에탄, 1,1-비스(4-시아나토페닐)메탄, 1,3-비스(4-시아나토페닐-1-(메틸에틸리덴))벤젠, 비스(4-시아나토페닐)에테르, 비스(4-시아나토페닐)-2,2-부탄, 1,3-비스[2-(4-시아나토페닐)프로필]벤젠, 트리스(4-시아나토페닐)에탄, 시아네이티드 노볼락(cyanated novolac), 및 시아네이티드 페놀다이사이클로펜타다이엔 부가물을 지칭할 수 있다.
본 개시사항의 수지는 유리, 탄소 또는 아라미드 섬유와 같은 보강 기재와의 상용성 및 수지 접착을 개선시키기 위해 다양한 첨가제 및 접착제와 블렌드될 수 있다. 적합한 접착 촉진 첨가제는 말레산 무수물, 스타이렌 말레산 무수물, 작용화된 트라이알콕시실란, 말레산 무수물-그라프트 폴리올레핀뿐만 아니라 개선된 기재 접착이 가능할 수 있는 본 개시사항에서 이전에 상세히 기재된 다른 중합체를 포함하지만 이에 한정되지는 않는다.
본 개시사항의 수지 조성물은 상승된 온도에서 자체-중합 반응에 의해 또는 첨가된 라디칼 개시제의 작용에 의해 고체 물질로 경화될 수 있다. 적합한 라디칼 개시제는 다이알킬 퍼옥사이드, 다이아실 퍼옥사이드 및 아조 화합물을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 특히 적합한 라디칼 개시제는 다이쿠밀 퍼옥사이드 및 2,5-다이메틸-2,5-다이-(tert-부틸퍼옥시)헥사인-3(Trigonox 145-E85)를 포함한다. 라디칼 개시제는 사용된 개시제에 따라 ppm 수준 내지 3 wt% 범위의 충분한 중합에 효과적인 적합한 임의의 수준으로 첨가될 수 있다. 라디칼 개시제가 사용되면, 이는 조성물의 약 0.5 중량% 내지 약 1.5 중량% 범위의 양으로 사용될 수 있다.
본 개시사항의 수지 조성물은 약 30 분 내지 약 240 분 동안 약 120℃ 내지 약 200℃ 범위의 온도에서 고체 물질로 경화될 수 있다. 일부 구현예에서, 수지 조성물은 약 60 분 내지 약 180 분 동안 약 150℃ 내지 약 175℃ 범위의 온도에서 고체 물질로 경화될 수 있다. 그 후, 필요에 따라 부가적인 중합체 경화를 위해 본 개시사항은 더 높은 온도로 선택적으로 가열될 수 있다. 일부 구현예에서, 본 개시사항의 수지는 완전히 경화될 때, 100℃ 초과의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 고체 열경화성 물질을 생성한다. 일부 구현예에서, 본 개시사항의 수지는 완전히 경화될 때, 150℃ 초과의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 고체 열경화성 물질을 생성한다. 일부 구현예에서, 본 개시사항의 수지는 완전히 경화될 때, 200℃ 초과의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 고체 열경화성 물질을 생성한다. 일부 구현예에서, 본 개시사항의 수지는 완전히 경화될 때 약 100℃ 내지 약 400℃ 범위의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 고체 열경화성 물질을 생성한다. 또 다른 구현 양태에서, 본 개시사항의 수지는 완전히 경화될 때, 약 125℃ 내지 약 400℃ 범위의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 고체 열경화성 물질을 생성한다. 또 다른 구현예에서, 본 개시사항의 수지는 완전히 경화될 때, 약 175℃ 내지 약 400℃ 범위의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 고체 열경화성 물질을 생성한다.
본 개시사항의 중합된 수지 조성물의 기계적 특성은 가교제의 편입에 의해 개질될 수 있다. 이러한 가교제로는 트라이알릴 시아누레이트, 트라이알릴 아이소시아누레이트, 폴리부타다이엔 다이메타크릴레이트, 폴리부타다이엔 다이아크릴레이트, 다이비닐벤젠, 1,2-비스(비닐페닐)에탄, 비닐벤질 에테르 화합물, 비닐 에테르 화합물, 알릴 에테르 화합물, 비닐페닐 단량체, 비닐 단량체, 알릴 단량체, 및 분자 당 둘 이상의 탄소-탄소 결합 형성 모이어티를 함유하는 유사한 화합물을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
본 개시사항의 수지 조성물은 필요하면, 특정 용도에 대하여 중합 전에 용매와 블렌딩될 수 있다. 수지 조성물과 함께 유용한 당업자에게 공지된 임의의 용매가 사용될 수 있다. 특히 유용한 용매는 메틸 에틸 케톤(MEK), 자일렌, 톨루엔, DMF 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일부 구현예에서, 용매는 MEK 또는 톨루엔으로부터 선택된다. 사용될 때, 용매는 조성물의 약 1 중량% 내지 약 99 중량% 범위의 양으로 수지 조성물에 존재한다. 다른 구현예에서, 용매는 조성물의 약 10 중량% 내지 약 60 중량% 범위의 양으로 수지 조성물에 존재한다. 다른 구현예에서, 용매는 조성물의 약 15 중량% 내지 약 30 중량% 범위의 양으로 수지 조성물에 존재한다. 또 다른 구현예에서, 용매는 조성물의 약 20 중량% 내지 약 25 중량% 범위의 양으로 수지 조성물에 존재한다. 본 개시사항의 이러한 용매-블렌드된 수지 조성물은 프리프레그-스타일 보강층의 제조에 가장 유용하다.
본 개시사항의 열경화성 수지 조성물은 다른 표준 산화 방지제, 난연제(flame retardant), 충전제, 희석제, 안정화제, 공정 조제 및 이러한 용도에 일반적으로 사용되는 다른 첨가제와 추가로 제형화될 수 있다. 이러한 첨가제는 페놀계 산화 방지제, 유전체 충전제 및 상업용 난연제를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 대부분의 상업용 난연제는 본 개시사항의 수지와 사용하기에 적합하다. 적합한 난연제는 또한 포스파젠 및 올레핀-개질된 포스파젠을 포함한다. 또한, 수지 조성물로 제조된 수지 라미네이트는 비반응성 인 난연제뿐만 아니라 반응성 인 난연제 예컨대 (비닐 또는 다른 라디칼-반응성 FR)을 사용하여 할로겐화 난연제 없이 V0로 제조될 수 있다.
본 개시사항의 열경화성 수지 조성물은 또한 점착성(tack)을 갖거나 갖지 않는 프리프레그를 제공하도록 사용될 수 있다. 상기 조성물은 초저 유전 상수 및 초저 유전 손실을 갖는 고 Tg 라미네이트의 제조에 특히 유용하다. 이들 전기적 특성은 고속 아날로그 및 디지털 회로 어플리케이션에서 발생하는 신호 속도 및 신호 무결성 문제를 해결하는데 도움이 된다. 본 개시사항의 열경화성 수지 조성물은 용매를 사용하거나 사용하지 않고 연속 공정으로 프리프레그를 제조하는데 유용하다. 본 발명의 조성물의 점도는 고온/용융 프리프레그에 대하여 조정될 수 있고 프리프레그 제조에 대한 상당한 비용 절감을 나타낸다. 프리프레그는 일반적으로 직조된 유리, 탄소, 케블라(Kevlar), 스펙트라(spectra), 아라미드 또는 석영 섬유를 포함하지만, 이에 한정되지 않는 보강재를 사용하여 제조된다. 본 개시사항의 열경화성 수지 조성물은 또한 빌드-업 PCB용인 임의의 중합체 필름에 직접 코팅될 수 있다. 또한, 본 개시사항의 열경화성 수지 조성물은 슬롯-다이 또는 수지-코팅된 구리(RCC)에 대한 다른 관련 코팅 기술을 사용하여 구리에 직접 코팅될 수 있다. 본 개시사항의 열경화성 수지로 제조된 프리프레그 재료는 또한 라미네이트로 전환될 수 있다. 라미네이션 공정은 전형적으로 구리 호일과 같은 하나 이상의 전도성 호일 시트 사이의 하나 이상의 프리프레그 층의 스택 업(stack-up)을 따른다. 이 공정은 종종 구리-클래드 라미네이트(copper-clad laminate)(CCL)로 기술되며, 당업자에게 일반적으로 잘 알려져 있다. 프리프레그 스택(stack)에 가해지는 압력 및 온도에 의해 라미네이트가 형성된다. 본 개시사항에서 제조된 라미네이트는 높은 Tg를 나타낸다. 상당한 가요성을 갖는 적당한(moderate) Tg(> 150℃)의 라미네이트를 생성하는 본 개시사항의 조성물을 생성하는 것도 가능하다. 가요성 라미네이트(flexible laminates)는 다양한 굴곡 가능한 전자 디바이스에 매우 유용하다. 충분히 낮은 점도를 갖는 본 개시사항의 열경화성 수지는 또한 진공 주입 적용에 사용될 수 있으며, 상기 규정된 바와 같은 보강재에 진공 압력의 작용에 의해 본 개시사항의 수지 제형이 함침된다. 충분히 낮은 점도를 갖는 본 개시사항의 수지는 다양한 용도의 무용매 또는 친환경 제조 기술에 사용될 수 있다. 본 개시사항의 수지는 또한 CLIP(continuous liquid interface printing) 및 SLA(stereolithography) 어플리케이션을 포함하는 3D 프린팅 어플리케이션에 사용될 수 있다.
이러한 조합은 코팅, 접착제, 복합체 및 라미네이트에서 개선된 표면 접착 성능을 허용한다.
화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지는 수지 점도 및 유전 특성의 개선을 제공하는 전자 응용에 사용되는 상업용 중합체에 대한 첨가제, 반응성 희석제 또는 공중합체로서 추가로 사용될 수 있다. 일부 구현예에서, 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지는 시아네이트 에스테르, 에폭시, 비스말레이미드 또는 폴리올레핀에 기초한 수지와 컴바인되어 개선된 제조 특성, 기계적 성능 또는 전기적 성능을 갖는 블렌드를 생성할 수 있다.
키트
본 개시사항의 다른 양태는 본원에 개시된 임의의 수지, 중합체, 블렌드 등을 포함하는 키트이다. 일부 구현예에서, 수지, 중합체, 블렌드 등은 적합한 용매와 혼합된다. 일부 구현예에서, 키트는 다수의 수지, 중합체, 블렌드 등을 포함하며, 수지, 중합체, 블렌드 등의 각각은 별도의 용기에 제공된다. 일부 구현예에서, 키트는 수지 및 다른 반응물, 시약 또는 용매를 포함한다. 일부 구현예에서, 키트는 지침을 추가로 포함한다.
예를 들어, 키트는 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지를 포함할 수 있고, 또한 수지 및 비스-말레이미드가 반응하여 생성물을 형성할 수 있도록 비스-말레이미드를 포함할 수 있다. 임의의 비스-말레이미드는 본원에 언급된 임의의 것을 포함하며, 키트에 포함될 수 있다. 일부 구현예에서, 키트는 1,6'-비스말레이미드-(2,2,4-트라이메틸)헥산, 4,4'-다이페닐메탄비스말레이미드, 폴리페닐메탄비스말레이미드, N,N'-(4-메틸-m-페닐렌)-비스말레이미드, N,N'-m-페닐렌비스말레이미드, 비스페놀 A 다이페닐 에테르 비스말레이미드, 3,3'-다이메틸-5,5'-다이에틸-4,4'-다이페닐메탄 비스말레이미드, N,N'-[메틸렌비스(2,6-다이에틸-4,1-페닐렌)]비스(말레이미드, N,N'-[메틸렌비스(2-아이소프로필-6-메틸-4,1-페닐렌)]비스(말레이미드), 1,2-비스(말레이미도)에탄, 1,4-비스(말레이미도)부탄, 및 1,6-비스(말레이미도)헥산으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 비스-말레이미드를 포함한다.
일부 구현예에서, 키트는 임의의 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지를 포함할 수 있고 또한 가교제, 예컨대 트라이알릴 시아누레이트, 트라이알릴 아이소시아누레이트, 폴리부타다이엔 다이메타크릴레이트, 폴리부타다이엔 다이아크릴레이트, 다이비닐벤젠, 1,2-비스(비닐페닐)에탄, 비닐벤질 에테르 화합물, 비닐 에테르 화합물, 알릴 에테르 화합물, 비닐페닐 단량체, 비닐 단량체, 및 알릴 단량체로 구성되는 그룹으로부터 선택된 가교제를 포함할 수 있다.
적용 분야
본원에 기재된 수지, 반응 생성물, 블렌드, 중합체, 조성물 등은 임의의 적합한 용도에 이용될 수 있다. 예를 들어, 수지, 반응 생성물, 블렌드, 중합체, 조성물 등은 다른 재료가 적용될 수 있는 기재(substrate)로서 사용될 수 있다. 일부 구현예에서, 수지, 반응 생성물, 블렌드, 중합체, 조성물 등은 다른 기재의 표면 상에 필름으로서 적용될 수 있거나 라미네이트는 본원에 개시된 수지, 반응 생성물, 블렌드, 중합체, 조성물 등으로부터 제조될 수 있다.
일부 구현예에서, 본원에 개시된 수지, 반응 생성물, 블렌드, 중합체, 조성물 등은 인쇄 회로 기판의 제조 또는 임의의 전자 디바이스에서의 일반적인 용도로 사용될 수 있다. 다른 구현예에서, 본원에 개시된 수지, 반응 생성물, 블렌드, 중합체, 조성물 등은 레이돔(radomes), 안테나(예, 휴대 전화 안테나, 위성 전화 안테나, 5G 통신 디바이스용 안테나 등) 또는 레이더 구조에 사용될 수 있다. 또 다른 구현예에서, 본원에 개시된 수지, 반응 생성물, 블렌드, 중합체, 조성물 등은 언더 필 접착 조성물의 일부로서 사용될 수 있다. 추가의 구현예에서, 본원에 개시된 수지, 반응 생성물, 블렌드, 중합체, 조성물 등은 셀룰러 기지국(cellular base stations), 무선 기지국, 모뎀 및 라우터에 사용될 수 있다. 또 다른 구현예에서, 본원에 개시된 수지, 반응 생성물, 블렌드, 중합체, 조성물 등은 무선 주파수 식별 태그(radio frequency identification tag) 및 다른 센서에 사용될 수 있다. 또 다른 구현예에서, 본원에 개시된 수지, 반응 생성물, 블렌드, 중합체, 조성물 등은 마이크로파 통신 시스템에 사용될 수 있다. 또 다른 구현예에서, 본원에 개시된 수지, 반응 생성물, 블렌드, 중합체, 조성물 등은 통신 및 네트워크 서버로 사용될 수 있다. 또 다른 구현예에서, 본원에 개시된 수지, 반응 생성물, 블렌드, 중합체, 조성물 등은 백플레인(backplane)에 사용될 수 있다.
실시예
재료: 수소화 나트륨(미네랄 오일 중의 60% 분산물)는 Sigma-Aldrich로부터 수득하였다. 사이클로펜타다이엔은 문헌 방법에 따라 150-180℃의 온도에서 다이사이클로펜타다이엔(Cymetech Corporation의 Ultrene 97)의 열분해(thermal cracking)에 의해 분리되었다. 비닐벤질 클로라이드는 DOW Chemical Company에서 입수하여 수령한대로 사용하였다. 알릴 클로라이드, 1,3-다이브로모프로판, 1,6-다이클로로헥산, 다이비닐벤젠 및 글리시딜 메타크릴레이트는 Sigma Aldrich에서 입수하여 수령한대로 사용하였다. 말레산 무수물은 Huntsman에서 입수하여 수령한대로 사용하였다. 메틸 트라이부틸 암모늄 클로라이드는 Sachem, Inc.에서 입수하였다. Trigonox 145-E85는 Akzo Nobel에서 입수하였다. HTL-300은 Lonza에서 입수하였다. Novocure 200은 Novoset LLC에서 입수하였다. Ricon 153 및 Ricon 100은 Total/Cray Valley에서 입수하였다. Sartomer CN-301 및 Sartomer CN-303은 Arkema에서 입수하였다. Noryl SA-9000은 Sabic에서 입수하였다. BMPI-300은 Cyalume Specialty Products에서 입수하였다. BMI-3000 및 BMI-689는 Designer Molecules, Inc.에서 입수하였다. BMI-TMH 및 BMI-2300은 Daiwakasei Industry Co.에서 입수하였다. 4,4'-다이페닐메탄비스말레이미드는 Chem-Impex International에서 입수하였다. Homide 250은 HOS-Technik에서 입수하였다. TAICROS, Compimide 353A, Compinic C796, Dynasylan MEMO 및 Dynasylan VTEO는 Evonik에서 입수하였다.
합성 실시예 1:
500 mL 둥근 바닥 플라스크에서, 16.7 g의 수소화 나트륨 분산물(미네랄 오일 중의 60%, 1.1 당량의 활성 수소화 나트륨)을 헥산으로 세척하여 미네랄 오일을 제거한 다음, 250 mL의 테트라하이드로퓨란(THF)에 현탁(suspend)시켰다. 반응 용기를 불활성 대기(inert atmosphere)로 채우고 0℃로 냉각시켰다. 새로-분해된(freshly-cracked) 사이클로펜타다이엔(26.0 g, 1.0 당량)을 격렬하게 교반하면서 분획 방식으로 첨가하여 수소 가스가 발생되었으며, 이를 배출하였다. 모든 사이클로펜타다이엔을 첨가한 후, 반응을 온화한 환류(mild reflux)로 가열하고(60℃), 비닐벤질 클로라이드(52.0g, 0.9 eq)를 분획 방식으로 첨가한 후, 반응을 추가로 30분 동안 환류로 유지시킨 후, 물(50g)을 첨가하여 임의의 미반응 수소화물을 제거하였다. 회전 증발에 의해 THF 용매를 제거하여 유기/수성 혼합물을 수득하였다. 유기상을 자일렌과 헥산(50 vol%)의 혼합물로 희석하고 수성 HCl(10 wt%) 용액 및 물로 수회 세척한 후 유기상을 분리하였다. 유기상을 황산나트륨상에서 건조시키고 용매를 진공 증류로 제거하여 하나 이상의 비닐벤질 치환체로 치환된 사이클로펜타다이엔을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 수득하였다.
합성 실시예 2:
실시예 1의 절차에 따라, NaH(2.2eq)를 새로-분해된 사이클로펜타다이엔(1.0eq) 및 비닐벤질 클로라이드(2.0eq)와 컴바인하여 평균 2 개의 비닐벤질 치환체로 치환된 사이클로펜타다이엔을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 수득하였다.
합성 실시예 3:
실시예 1의 절차에 따라, NaH(2.2 eq)를 새로-분해된 사이클로펜타다이엔(2.0 eq) 및 1,3-다이브로모프로판(1.0 eq)과 컴바인하여, 프로필 하이드로카본에 의해 연결된 평균 2개의 사이클로펜타다이엔을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 수득하였다.
합성 실시예 4:
실시예 1의 절차에 따라, NaH(2.2 eq)를 새로-분해된 사이클로펜타다이엔(2.0 eq) 및 1,6-다이클로로헥산(1.0 eq)과 컴바인하여 헥실 하이드로카본에 의해 연결된 평균 2개의 사이클로펜타다이엔을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 수득하였다.
합성 실시예 5
변형된 절차에 따라, 합성 실시예 4에 기재된 바와 같은 사이클로펜타다이엔 화합물(1.0eq)을 격렬하게 교반하면서 THF 중의 NaH(2.2 eq)의 서스펜션에 분획 방식으로 첨가하여 수소 가스가 생성되었으며, 이를 배출시켰다. 모든 사이클로펜타다이엔 화합물을 첨가한 후, 반응을 온화한 환류로 가열하고(60℃), 비닐벤질 클로라이드(2.0 eq)를 분획-방식으로 첨가한 후, 반응을 추가로 30분 동안 환류로 유지시킨 후 물(50 g)을 첨가하여 임의의 미반응 수소화물을 제거하였다. 합성 실시예 1에 기재된 바와 같은 워크업을 따라, 반응은 헥실 하이드로카본에 의해 연결된 평균 2 개의 (비닐벤질)-작용화된 사이클로펜타다이엔을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 6
변형된 절차에 따라, NaH(4.4 eq)를 새로-분해된 사이클로펜타다이엔(2.0 eq) 및 1,6-다이클로로헥산(1.0 eq)과 컴바인한 다음 비닐벤질 클로라이드(2.0 eq)를 첨가하고 그 후, 반응을 추가로 30분 동안 환류로 유지시킨 후, 물(50 g)을 첨가하여 임의의 미반응 수소화물을 제거하였다. 합성 실시예 1에 기재된 바와 같은 워크업을 따라, 반응은 헥실 하이드로카본에 의해 연결된 평균 2개의 (비닐벤질)-작용화된 사이클로펜타다이엔을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 7
변형된 절차에 따라, NaH(5.5 eq)를 새로-분해된 사이클로펜타다이엔(2.0 eq) 및 1,6-다이클로로헥산(1.5 eq)과 컴바인한 다음 비닐벤질 클로라이드(2.0 eq)를 첨가하였다. 첨가 후, 반응을 추가로 30분 동안 환류로 유지시킨 다음, 물(50g)을 첨가하여 임의의 미반응 수소화물을 제거하였다. 합성 실시예 1에 기재된 바와 같은 워크업을 따라, 반응은 헥실 하이드로카본에 의해 연결된 (비닐벤질)-작용화된 사이클로펜타다이엔의 올리고머를 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 8
변형된 절차에 따라, NaH(4.4 eq)를 새로-분해된 사이클로펜타다이엔(2.0 eq) 및 1,6-다이클로로헥산(1.0 eq)과 컴바인한 후, 비닐벤질 클로라이드(1.0 eq)와 알릴 클로라이드(1.0 eq)의 혼합물을 첨가하였다. 첨가 후, 반응을 추가로 30분 동안 환류로 유지시킨 다음, 물(50g)을 첨가하여 임의의 미반응 수소화물을 제거하였다. 합성 실시예 1에 기재된 바와 같은 워크업에 따라, 반응은 헥실 하이드로카본에 의해 연결된 알릴-작용화된 사이클로펜타다이엔 및 (비닐벤질)-작용화된 사이클로펜타다이엔의 혼합물을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 9:
실시예 1의 절차에 따라, NaH(2.2eq)를 새로-분해된 사이클로펜타다이엔(1.0eq) 및 비닐벤질 클로라이드(1.0eq)와 알릴 클로라이드(1.0eq)의 혼합물과 컴바인하여 평균 하나의 비닐벤질 치환체 및 하나의 알릴 치환체로 치환된 사이클로펜타다이엔을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 수득하였다.
합성 실시예 10
변형된 절차에 따라, NaH(4.4 eq)를 새로-분해된 사이클로펜타다이엔(2.0 eq) 및 1,6-다이클로로헥산(1.0 eq)과 컴바인하고, 그 후에 알릴 클로라이드(2.0 eq)를 첨가하였다. 첨가 후, 반응을 추가로 30분 동안 환류로 유지시킨 다음, 물(50g)을 첨가하여 임의의 미반응 수소화물을 제거하였다. 합성 실시예 1에 기재된 바와 같은 워크업에 따라, 반응은 헥실 하이드로카본에 의해 연결된 알릴 작용화된 사이클로펜타다이엔을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 11
변형된 절차에 따라, NaH(5.5 eq)를 새로-분해된 사이클로펜타다이엔(2.0 eq) 및 1,6-다이클로로헥산(1.5 eq)과 컴바인하고, 그 후에 비닐벤질 클로라이드(1.0 eq)와 알릴 클로라이드(1.0 eq)의 혼합물을 첨가하였다. 첨가 후, 반응을 추가로 30분 동안 환류로 유지시킨 다음, 물(50g)을 첨가하여 임의의 미반응 수소화물을 제거하였다. 합성 실시예 1에 기재된 바와 같은 워크업에 따라, 반응은 헥실 하이드로카본에 의해 연결된 알릴-작용화된 사이클로펜타다이엔 및 (비닐벤질)-작용화된 사이클로펜타다이엔의 올리고머를 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 12:
실시예 1의 수지 13.5g를 10.0g의 다이클로로메탄 용매에 용해시키고, 추가의 10.0g의 다이클로로메탄 용매 중의 1.5g의 BMPI-300(Cyalume Specialty Products)의 용액과 컴바인하였다. 컴바인된 균일한 용액을 실온에서 10분 동안 반응시킨 후, 50℃에서 회전 증발에 의해 다이클로로메탄을 제거하여 두 가지 수지 사이의 부분 반응을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 13:
실시예 1의 수지 11.25g를 10.0g의 다이클로로메탄 용매에 용해시키고 추가의 10.0g의 다이클로로메탄 용매 중의 3.75g의 BMPI-300(Cyalume Specialty Products)의 용액과 컴바인하였다. 컴바인된 균일한 용액을 실온에서 10분 동안 반응시킨 후, 50℃에서 회전 증발에 의해 다이클로로메탄을 제거하여 두 가지 수지 사이의 부분 반응을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 14:
실시예 1의 수지 7.5g을 10.0g의 다이클로로메탄 용매에 용해시키고 추가의 10.0g의 다이클로로메탄 용매 중의 7.5g의 BMPI-300(Cyalume Specialty Products) 용액과 컴바인하였다. 컴바인된 균일한 용액을 실온에서 10분 동안 반응시킨 후, 50℃에서 회전 증발에 의해 다이클로로메탄을 제거하여 두 가지 수지 사이의 부분 반응을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 15:
실시예 1의 수지 13.5g을 10.0g의 다이클로로메탄 용매에 용해시키고 추가의 10.0g의 다이클로로메탄 용매 중의 1.5g의 말레산 무수물의 용액과 컴바인하였다. 컴바인된 균일한 용액을 실온에서 10분 동안 반응시킨 후, 50℃에서 회전 증발에 의해 다이클로로메탄을 제거하여, 실시예 1의 부분적으로 말레에이트화된(maleated) 수지를 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 16:
실시예 1의 수지 11.25g를 15.0g의 다이클로로메탄 용매 중의 3.75g의 BMI-3000(Designer Molecules Inc.)의 용액과 컴바인하였다. 컴바인된 균일한 용액을 실온에서 10분 동안 반응시킨 후, 50℃에서 회전 증발에 의해 다이클로로메탄을 제거하여 두 가지 수지 사이의 부분 반응을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 수득하였다.
합성 실시예 17:
실시예 1의 수지 11.25g을 15.0g의 다이클로로메탄 용매 중의 3.75g의 BMI-TMH(Daiwakasei Industry Co.)의 용액과 컴바인하였다. 컴바인된 균일한 용액을 실온에서 10분 동안 반응시킨 후, 50℃에서 회전 증발에 의해 다이클로로메탄을 제거하여 두 가지 수지 사이의 부분 반응을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 18:
실시예 1의 수지 11.25g을 15.0g의 다이클로로메탄 용매 중의 3.75g의 BMI-2300(Daiwakasei Industry Co.)의 용액과 컴바인하였다. 컴바인된 균일한 용액을 실온에서 10분 동안 반응시킨 후, 50℃에서 회전 증발에 의해 다이클로로메탄을 제거하여 두 가지 수지 사이의 부분 반응을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 19:
실시예 1의 수지 11.25g을 15.0g의 다이클로로메탄 용매 중 3.75g의 4,4'-다이페닐메탄비스말레이미드(Chem-Impex International)의 용액과 컴바인하였다. 컴바인된 균일한 용액을 실온에서 10분 동안 반응시킨 후, 50℃에서 회전 증발에 의해 다이클로로메탄을 제거하여 두 가지 수지 사이의 부분 반응을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 20:
실시예 1의 수지 11.25g을 15.0g의 다이클로로메탄 용매 중의 3.75g의 Homide 250 비스말레이미드 수지(HOS-Technik)의 용액과 컴바인하였다. 컴바인된 균일한 용액을 실온에서 10분 동안 반응시킨 후, 50℃에서 회전 증발에 의해 다이클로로메탄을 제거하여 두 가지 수지 사이의 부분 반응을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 수득하였다.
합성 실시예 21:
실시예 1의 수지 11.25g을 15.0g의 다이클로로메탄 용매 중의 3.75g의 Compimide 353A 비스말레이미드 수지(Evonik)의 용액과 컴바인하였다. 컴바인된 균일한 용액을 실온에서 10분 동안 반응시킨 후, 50℃에서 회전 증발에 의해 다이클로로메탄을 제거하여 두 가지 수지 사이의 부분 반응을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 22:
실시예 1의 수지 11.25g을 15.0g의 다이클로로메탄 용매 중의 3.75g의 Compimide C796 비스말레이미드 수지(Evonik)의 용액과 컴바인하였다. 컴바인된 균일한 용액을 실온에서 10분 동안 반응시킨 후, 50℃에서 회전 증발에 의해 다이클로로메탄을 제거하여 두 가지 수지 사이의 부분 반응을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 23:
실시예 8의 수지 11.25g을 15.0g의 다이클로로메탄 용매 중의 3.75g의 BMPI-300(Cyalume Specialty Products)의 용액과 컴바인하였다. 컴바인된 균일한 용액을 실온에서 10분 동안 반응시킨 후, 50℃에서 회전 증발에 의해 다이클로로메탄을 제거하여 두 가지 수지 사이의 부분 반응을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 24:
실시예 9의 수지 11.25g을 15.0g 중의 다이클로로메탄 용매 중의 3.75g의 BMPI-300(Cyalume Specialty Products) 용액과 컴바인하였다. 컴바인된 균일한 용액을 실온에서 10분 동안 반응시킨 후, 50℃에서 회전 증발에 의해 다이클로로메탄을 제거하여 두 가지 수지 사이의 부분 반응을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 25:
실시예 1의 수지 11.25g을 15.0g의 다이클로로메탄 용매 중의 3.75g의 BMI 689(Designer Molecules Inc.)의 용액과 컴바인하였다. 컴바인된 균일한 용액을 실온에서 10분 동안 반응시킨 후, 50℃에서 회전 증발에 의해 다이클로로메탄을 제거하여 두 가지 수지 사이의 부분 반응을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
합성 실시예 26:
변형된 절차에서, 새로-분해된 사이클로펜타다이엔(1.0 eq)을 비닐벤질 클로라이드(1.0 eq), 메틸 트라이부틸 암모늄 클로라이드(0.05 eq) 및 50 wt% KOH 수용액과 컴바인하였다. 2상 혼합물(biphasic mixture)을 실온에서 4시간 동안 격렬하게 교반하면서 반응시킨 후, 유기층을 수성 염기(base)로부터 분리하였다. 유기 상을 자일렌과 헥산(50 vol%)의 혼합물로 희석하고 수성 HCl(10 wt%) 용액 및 물로 수회 세척한 후 유기 상을 분리하였다. 유기상을 황산나트륨상에서 건조시키고 용매를 진공 증류로 제거하여 하나 이상의 비닐벤질 치환체로 치환된 사이클로펜타다이엔을 특징으로 하는 생성물 혼합물을 산출하였다.
중합 실시예
중합 1 : 실시예 1의 열 중합
실시예 1의 수지 10.0g을 유리판 및 1.6mm 두께의 PTFE 스페이서로 제조된 주형에 붓고 1 ℃/분의 속도로 100℃로부터 190℃로의 오븐 램프(oven ramp)로 경화시킨 다음, 190℃에서 1시간 경화시켜서 경화된 수지 패널을 제조하였다. 유전 특성: Dk 2.63, Df 0.0017
중합 2: 실시예 1의 라디칼 중합
실시예 1의 수지 10.0g을 0.75 wt% Trigonox 145-E85 퍼옥사이드와 컴바인하고 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.65, Df 0.0036
중합 3: 실시예 2의 열 중합
실시예 2의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.68, Df 0.0019
중합 4: 실시예 3의 열 중합
실시예 3의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.31, Df 0.0024
중합 5: 실시예 3의 라디칼 중합
실시예 3의 수지 10.0g을 1.50 wt% Trigonox 145-E85 퍼옥사이드와 컴바인하고 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.36, Df 0.0028
중합 6: 실시예 2 및 3의 블렌드의 열 중합
실시예 3의 수지 5.0g을 실시예 2의 수지 5.0g과 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.61, Df 0.0019
중합 7: 실시예 4의 열 중합
실시예 4의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.51, Df 0.011
중합 8: 실시예 4의 라디칼 중합
실시예 4의 수지 10.0g을 1.50 wt% Trigonox 145-E85 퍼옥사이드와 컴바인하고 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.53, Df 0.011
중합 9: 실시예 6의 열 중합
실시예 6의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.62, Df 0.0021
중합 10: 실시예 7의 열 중합
실시예 7의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방법으로 경화시켰다.
중합 11: 실시예 1 및 6의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 5.0g을 실시예 6의 수지 5.0g과 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성시켰다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.64, Df 0.0018
중합 12: 실시예 8의 열 중합
실시예 8의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.53, Df 0.0018
중합 13: 실시예 9의 열 중합
실시예 9의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.62, Df 0.0015
중합 14: 실시예 1 및 10의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 5.0g을 실시예 10의 수지 5.0g과 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.52, Df 0.0022
중합 15: 실시예 6 및 10의 블렌드의 열 중합
실시예 6의 수지 5.0g을 실시예 10의 수지 5.0g과 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.48, Df 0.0026
중합 16: 실시예 1과 고-비닐 시아네이트 에스테르 수지의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 9.0g을 비닐-작용화된 시아네이트 에스테르 수지 HTL-300 1.0g과 혼합하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.65, Df 0.0028
중합 17: 실시예 1과 촉매화된 고-비닐 시아네이트 에스테르 수지의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 9.0g을 1.0g의 Novocure 200으로 촉매화된(catalyzed) 비닐-작용화된 시아네이트 에스테르 수지 HTL-300과 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 유리판 및 1.6mm-두께의 PTFE 스페이서로 제조된 주형 내에 붓고 1℃/분의 속도로 75℃부터 190℃로의 오븐 램프, 190℃에서 1시간 경화, 1℃/분의 속도로 190-230℃의 2차 램프(ramp), 230℃에서 2시간 경화, 이어서 1℃/분의 속도로 230℃부터 250℃로의 오븐 램프, 250℃에서 1시간 동안 최종 후-경화(post-cure)하는 것으로 경화하여 경화된 수지 패널을 제조하였다. 유전 특성: Dk 2.67, Df 0.0034
중합 18: 실시예 1과 촉매화된 고-비닐 시아네이트 에스테르 수지의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 0.5g을 5.0g의 Novocure 200으로 촉매화된 비닐-작용화된 시아네이트 에스테르 수지 HTL-300과 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 유리판 및 1.6mm-두께의 PTFE 스페이서로 제조된 주형 내에 붓고 1℃/분의 속도로 75℃부터 190℃로의 오븐 램프, 190℃에서 1시간 경화, 1℃/분의 속도로 190-230℃의 2차 램프, 230℃에서 2시간 경화, 이어서 1℃/분의 속도로 230℃부터 250℃로의 오븐 램프, 250℃에서 1시간 동안 최종 후-경화하는 것으로 경화하여 경화된 수지 패널을 제조하였다. 유전 특성: Dk 2.80, Df 0.0085
중합 19: 실시예 1과 촉매화된 고-비닐 시아네이트 에스테르 수지의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 0.54g을 9.33g의 올레핀기를 함유하는 시아네이트 에스테르(HTL-300) 및 0.13g의 Novocure 200과 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 오븐에 넣고 온도를 실온으로부터 160℃까지 1℃/min로 램프하고 160℃에서 1시간 동안 유지한 후 온도를 1℃/min로 190℃로 램프하고 190℃에서 2시간 동안 유지하였다. 유전 특성: Dk 2.82, Df 0.0051
중합 20: 실시예 1과 촉매화된 고-비닐 시아네이트 에스테르 수지의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 2.00g을 7.86g의 올레핀기를 함유하는 시아네이트 에스테르(HTL-300) 및 0.14g의 Novocure 200과 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 오븐에 넣고 온도를 실온으로부터 160℃까지 1℃/min로 램프하고, 160℃에서 1시간 동안 유지한 후 온도를 1℃/min로 190℃로 램프하고 190℃에서 2시간 동안 유지하였다. 유전 특성: Dk 2.81, Df 0.0054
중합 21: 실시예 1과 촉매화된 고-비닐 시아네이트 에스테르 수지의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 2.99g을 6.88g의 올레핀기를 함유하는 시아네이트 에스테르(HTL-300) 및 0.13g의 Novocure 200과 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 오븐에 넣고 온도를 실온으로부터 160℃로 1℃/min로 램프하고 160℃에서 1시간 동안 유지한 후 온도를 1℃/min로 190℃로 램프하고 190℃에서 2시간 동안 유지하였다. 유전 특성: Dk 2.79, Df 0.0057
중합 22: 실시예 1과 고-비닐 폴리부타다이엔 수지의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 9.0g을 1.0 g의 비닐-작용화된 폴리부타다이엔 수지 Ricon 153과 블렌딩하여 10.0 g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.53, Df 0.0014
중합 23: 실시예 1과 고-비닐 폴리부타다이엔 수지의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 7.5 g을 2.5g의 비닐-작용화된 폴리부타다이엔 수지 Ricon 153과 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.48, Df 0.0018
중합 24: 실시예 1과 부타다이엔-스타이렌 공중합체 수지의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 9.0g을 1.0 g의 비닐-작용화된 부타다이엔-스타이렌 공중합체 수지 Ricon 100과 블렌딩하여 10.0 g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.60, Df 0.0014
중합 25: 실시예 1과 헥산다이올 다이아크릴레이트의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 9.0g을 1.0g의 헥산다이올 다이아크릴레이트 Sartomer CN-301과 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.64, Df 0.0037
중합 26: 실시예 1과 폴리부타다이엔 다이메타크릴레이트의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 9.0g을 1.0g의 폴리부타다이엔 다이메타크릴레이트 Sartomer CN-303과 혼합하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.64, Df 0.0028
중합 27: 실시예 1과 포스파젠의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 7.5g을 2.5g의 올레핀 함유 포스파젠(SPV-100)과 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 오븐에 넣고 온도를 실온으로부터 160℃로 1℃/min으로 램프하고, 160℃에서 1시간 동안 유지한 후 온도를 1℃/min로 190℃로 램프하고, 190℃에서 2시간 동안 유지하였다. 유전 특성: Dk 2.95, Df 0.0032
중합 28: 실시예 1과 포스파젠의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 5.0g을 5.0g의 올레핀 함유 포스파젠(SPV-100)과 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 오븐에 넣고 온도를 실온으로부터 160℃로 1℃/min로 램프하고, 160℃에서 1시간 동안 유지한 후 온도를 1℃/min로 190℃로 램프하고, 190℃에서 2시간 동안 유지하였다. 유전 특성: Dk 2.92, Df 0.0058
중합 29: 실시예 1과 하이드록실화 폴리부타다이엔 아크릴산 에스테르의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 5.02g을 4.98g의 하이드록실화 폴리부타다이엔 아크릴산 에스테르(HBAE)와 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 오븐에 넣고 온도를 실온으로부터 160℃로 1℃/min로 램프하고 160℃에서 1시간 동안 유지한 후 온도를 1℃/min로 190℃로 램프하고 190℃에서 2시간 동안 유지하였다. 유전 특성: Dk 2.60, Df 0.0040
중합 30: 실시예 1과 메타크릴-PPE의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 5.15g을 5mL의 DCM 중의 4.85g의 메타크릴화 폴리페닐에테르 수지(SA-9000)와 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 드로우 나이프(draw knife)로 유리 시트 위에 박층(thin layer)으로 드로운(drawn)하고 용매를 증발시켰다. 박층을 유리 시트 사이에 샌드위치하여 오븐에 넣고 온도를 실온으로부터 160℃로 1℃/min로 램프하고 160℃에서 1시간 동안 유지한 후 온도를 1℃/min로 190℃로 램프하고 2시간 동안 190℃에서 유지하였다. 유전 특성: Dk 1.71, Df 0.0036
중합 31: 실시예 1과 에폭시의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 3.62g과 1.97g의 글리시딜 메타크릴레이트 및 4.42g의 다이사이클로펜타다이엔-페놀 에폭시를 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 오븐에 넣고 온도를 실온으로부터 160℃로 1℃/min로 램프하고 160℃에서 1시간 동안 유지한 후 온도를 1℃/min로 190℃로 램프하고 190℃에서 2시간 동안 유지하였다. 유전 특성: Dk 3.0, Df 0.051
중합 32: 실시예 1과 비스말레이미드의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 5.34g을 5mL의 DCM 중의 4.66g의 비스말레이미드 수지(BMPI-300)와 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성시켰다. 이 블렌드를 드로우 나이프로 유리 시트 위에 박층으로 드로운하고 용매를 증발시켰다. 박층을 유리 시트 사이에 샌드위치하여 오븐에 넣고 온도를 실온으로부터 160℃로 1℃/min로 램프하고 160℃에서 1시간 동안 유지한 후 온도를 1℃/min로 190℃로 램프하고 2시간 동안 190℃에서 유지하였다. 유전 특성: Dk 2.53, Df 0.0023
중합 33: 실시예 12의 열 중합
실시예 12의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.68, Df 0.0012
중합 34: 실시예 13의 열 중합
실시예 13의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.70, Df 0.0017
중합 35: 실시예 15의 열 중합
실시예 15의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.79, Df 0.0055
중합 36: 실시예 1과 다이비닐벤젠의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 9.5g을 0.5g의 다이비닐벤젠(DVB)과 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.64, Df 0.0016
중합 37: 실시예 1과 트라이알릴아이소시아누레이트의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 9.5g을 0.5g의 트라이알릴아이소시아누레이트(Evonik TAICROS)와 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.67, Df 0.0016
중합 38: 실시예 1과 트라이알릴아이소시아누레이트의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 8.8g을 1.2g의 트라이알릴아이소시아누레이트(Evonik TAICROS)와 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.65, Df 0.0014
중합 39: 실시예 1과 트라이알릴아이소시아누레이트의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 7.5g을 2.5g의 트라이알릴아이소시아누레이트(Evonik TAICROS)와 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.69, Df 0.0014
중합 40: 실시예 1과 비닐실란의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 9.0g을 1.0g의 트라이에톡시비닐 실란(Evonik Dynasylan VTEO)과 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.68, Df 0.0055
중합 41: 실시예 1과 메타크릴실란의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 9.0g을 1.0g의 3-트라이메톡시실릴프로필 메타크릴레이트(Evonik Dynasylan MEMO)와 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.74, Df 0.0058
중합 42: 실시예 16의 열 중합
실시예 16의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.64, Df 0.0012
중합 43: 실시예 17의 열 중합
실시예 17의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.73, Df 0.0028
중합 44: 실시예 18의 열 중합
실시예 18의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.25, Df 0.0025
중합 45: 실시예 19의 열 중합
실시예 19의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.33, Df 0.0028
중합 46: 실시예 21의 열 중합
실시예 21의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.81, Df 0.0031
중합 47: 실시예 22의 열 중합
실시예 22의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.62, Df 0.0040
중합 48: 실시예 1과 비스말레이미드의 블렌드의 열 중합
실시예 1의 수지 11.25g을 3.75g의 4,4'-다이페닐메탄비스말레이미드(Chem-Impex International)와 블렌딩하여 15.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.76, Df 0.0016
중합 49: 실시예 24의 열 중합
실시예 24의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.68, Df 0.0021
중합 50: 실시예 25의 열 중합
실시예 23의 수지 10.0g을 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.64, Df 0.0014
중합 51: 실시예 8과 비스말레이미드의 블렌드의 열 중합
실시예 8의 수지 7.50g을 2.50g의 BMPI-300(Cyalume Specialty Products)과 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.42, Df 0.0016
중합 52: 실시예 10과 비스말레이미드의 블렌드의 열 중합
실시예 10의 수지 7.50g을 2.50g의 BMPI-300(Cyalume Specialty Products)과 블렌딩하여 10.0g의 수지를 형성하였다. 이 블렌드를 중합 실시예 1과 동일한 방식으로 경화시켰다. 유전 특성: Dk 2.04, Df 0.0024
본 명세서에서 언급되거나 및/또는 출원 데이터 시트에서 인용된 모든 미국 특허, 미국 특허 출원 공보, 미국 특허 출원, 외국 특허, 외국 특허 출원 및 비-특허 공보는 본원에 이들의 전체가 참고로 포함된다. 추가의 구현예를 제공하기 위해 다양한 특허, 출원 및 공보의 개념을 채용할 필요가 있으면, 구현예의 양태는 변형될 수 있다.
본원의 개시사항은 특정한 구현예를 참고하여 기재되었으나, 이들 구현예는 단지 본 개시사항의 원리 및 응용을 설명하는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 예시적인 구현예에 대한 많은 변형이 이루어질 수 있으며, 첨부된 청구 범위에 의해 규정된 바와 같은 본 개시사항의 사상 및 범위를 벗어나지 않고 다른 구성이 고안될 수 있는 것으로 이해된다.

Claims (143)

  1. 화학식 (VI)로 규정되는 구조를 갖는 수지.
    Figure pct00096

    (식에서
    X는 사이클로펜타다이엔이고;
    B는 H이고;
    (Z)n는 결합이고;
    m은 1 내지 5 범위이고;
    A는 화학식 (IIC)로 규정되는 구조를 가지며;
    Figure pct00097

    식에서, Ra 및 Rb는 독립적으로 H, F, C1 내지 C10 선형 또는 환형, 분지형 또는 직쇄 지방족기로부터 선택되고; T는 -CH2-, -페닐, 또는 -CH2-페닐이고; Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인이고; t는 0 또는 1 내지 20 범위의 정수이고; u는 0 또는 1이고; z는 1 내지 5 범위의 정수이다.)
  2. 제1항에 있어서,
    t는 1이고; Ra 및 Rb는 각각 H인, 수지.
  3. 제2항에 있어서,
    Y는 -CH=CH2인, 수지.
  4. 제1항에 있어서,
    m은 2이고, 제1 A기는 비닐 벤질 모이어티를 포함하고; 제2 A기는 -CH2-CH=CH2인, 수지.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 수지는
    Figure pct00098
    구조를 갖는, 수지.
  6. 화학식 (VII)로 규정되는 구조를 갖는 수지.
    Figure pct00099

    (식에서
    Z는 화학식 (IIIA)로 규정되는 구조를 가지며;
    Figure pct00100

    식에서
    Re 및 Rf는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기로부터 선택되고;
    y는 1 내지 약 20 범위의 정수이고;
    m 및 s는 독립적으로 1 내지 약 5 범위의 정수이고;
    A는 H 또는 화학식 (IIC)로 규정되는 구조를 갖는 모이어티이고:
    Figure pct00101

    식에서, Ra 및 Rb는 독립적으로 H, F, C1 내지 C10 선형 또는 환형, 분지형 또는 직쇄 지방족기로부터 선택되고;
    T는 -CH2-, -페닐, 또는 -CH2-페닐이고;
    Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인이고;
    t는 0 또는 1 내지 20 범위의 정수이고;
    u는 0 또는 1이고;
    z는 1 내지 5 범위의 정수이다.)
  7. 제6항에 있어서,
    n은 1이고, Re 및 Rf는 각각 H인, 수지.
  8. 제6항에 있어서,
    A는 H인, 수지.
  9. 제8항에 있어서,
    y는 6인, 수지.
  10. 제8항에 있어서,
    y는 3인, 수지.
  11. 제6항에 있어서,
    수지는
    Figure pct00102

    로 구성되는 그룹으로부터 선택된 구조를 갖는, 수지.
  12. 제6항에 있어서,
    (A)m 또는 (A)s 중 적어도 하나는 화학식 (IIC)로 규정되는 구조를 갖는 모이어티를 포함하는, 수지.
    Figure pct00103

    (Ra 및 Rb는 각각 H이다.)
  13. 제12항에 있어서,
    Y는 -CH=CH2인, 수지.
  14. 제13항에 있어서,
    Re 및 Rf는 각각 H인, 수지.
  15. 제14항에 있어서,
    y는 6인, 수지.
  16. 제14항에 있어서,
    m은 1이고, s는 0인, 수지.
  17. 제12항에 있어서,
    상기 수지는:
    Figure pct00104
    구조를 갖는, 수지.
  18. 제6항에 있어서,
    (A)m 및 (A)s 각각은 화학식 (IIC)를 갖는 상이한 모이어티를 포함하는, 수지.
    Figure pct00105
  19. 제18항에 있어서,
    (A)m에 대하여, t는 1이고 T는 페닐이며; (A)s에 대하여, t는 1이고 u는 0인, 수지.
  20. 제18항에 있어서,
    (A)m에 대하여, t는 1이고; T는 페닐이고, Y는 -CH=CH2이며; (A)s에 대하여, t는 1이고, u는 0이고, Y는 -CH=CH2인, 수지.
  21. 제18항에 있어서,
    상기 수지는:
    Figure pct00106
    구조를 갖는, 수지.
  22. 화학식 (IVB)로 규정되는 구조를 갖는 수지.
    Figure pct00107
    ,
    (식에서, 각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
    Z는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이거나, n은 0일 때, Z는 결합이고;
    m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
    n은 0 또는 1이고;
    p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
    q는 0 또는 1이고;
    r은 1 내지 4 범위의 정수이고;
    s는 1 내지 5 범위의 정수이고;
    w는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
    x는 0 또는 1이다.)
  23. 제22항에 있어서,
    각각의 (A)m 및 (A)s는 상이한, 수지.
  24. 제23항에 있어서,
    (A)m은 비닐 벤질기를 포함하고; (A)s는 -CH2-CH=CH2인, 수지.
  25. 제24항에 있어서,
    (A)m은 -CH2-페닐-CH=CH2인, 수지.
  26. 제25항에 있어서,
    (Z)n는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 알킬기인, 수지.
  27. 제22항에 있어서,
    상기 수지는
    Figure pct00108
    구조를 갖는, 수지.
  28. 화학식 (XIIC) 또는 (XIID)로 규정되는 구조를 갖는 수지.
    Figure pct00109

    Figure pct00110

    (식에서
    Z는 화학식 (IIIA)로 규정되는 구조를 가지며:
    Figure pct00111

    Re 및 Rf는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기이고;
    y는 1 내지 약 20 범위의 정수이고;
    m 및 s는 독립적으로 1 내지 약 5 범위의 정수이고;
    A는 H 또는 화학식 (IIC)으로 규정되는 구조를 갖는 모이어티이고:
    Figure pct00112

    식에서, Ra 및 Rb는 독립적으로 H, F, C1 내지 C10 선형 또는 환형, 분지형 또는 직쇄 지방족기로부터 선택되고;
    T는 -CH2-, -페닐, 또는 -CH2-페닐이고;
    Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인이고;
    m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
    n은 0 또는 1이고;
    p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
    r은 1 내지 4 범위의 정수이고;
    t는 0 또는 1 내지 20 범위의 정수;
    u는 0 또는 1이고;
    w는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
    x는 0 또는 1이고,
    z는 1 내지 5 범위의 정수이고;
    R13은 1 내지 50개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 O, N, 또는 S로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있고;
    R14는 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기; -(R13)k-R15-, -R15-(R13)k- 또는 -R15-(R13)k-R15-이고;
    각각의 R15는 독립적으로 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고;
    k는 1 내지 10 범위의 정수이다.)
  29. (i) 하기로 구성되는 그룹으로부터 선택된 화합물
    Figure pct00113

    Figure pct00114

    (식에서, w 및 p는 독립적으로 1 내지 150 범위의 정수이다.); 및
    (ii) 비스-말레이미드, 비스-말레이미드의 유도체, 말레산 무수물, 말레산 무수물의 유도체, 벤조퀴논, 벤조퀴논의 유도체, 아크릴레이트, 및 비스-아크릴레이트로 구성되는 그룹으로부터 선택된, 친다이엔체,의 반응 생성물을 포함하는 수지.
  30. 제22항의 제1 수지 및 제22항의 제2 수지를 포함하고, 상기 제1 및 제2 수지 각각이 상이한, 조성물.
  31. 제30항에 있어서,
    상기 제1 수지는 상기 조성물의 약 20 중량% 내지 약 80 중량% 범위의 양으로 상기 조성물에 존재하는, 조성물.
  32. 제30항에 있어서,
    상기 제1 수지는 상기 조성물의 약 30 중량% 내지 약 65 중량% 범위의 양으로 상기 조성물에 존재하는, 조성물.
  33. 제30항에 있어서,
    제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 적어도 제3 수지를 추가로 포함하고, 상기 제3 수지는 상기 제1 수지 및 상기 제2 수지와 상이한, 조성물.
  34. 제22항의 수지로부터 유래된 중합체.
  35. 제34항에 있어서,
    상기 수지는 -CH=CH2기, -CH=CH-CH3기, 또는 알카인기 중 하나에서 종결되는 적어도 하나의 A 모이어티를 포함하는, 중합체.
  36. 제34항에 있어서,
    접착제, 과산화물/가교제, 산화 방지제, 난연제, 희석제 및 충전제로 구성되는 그룹으로부터 선택된 첨가제를 추가로 포함하는, 중합체.
  37. 제22항의 제1 수지 및 제22항의 제2 수지를 포함하고, 상기 제1 및 제2 수지가 상이한, 공중합체.
  38. 제22항의 임의의 수지 및 제22항의 수지와 상이한 제2 성분을 포함하며, 상기 제2 성분은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 저 비닐 폴리부타다이엔(주로 1,3 첨가), 고 비닐 폴리부타다이엔(현저한 1,2 첨가), 폴리스타이렌, 부타다이엔-스타이렌 공중합체, SMA 중합체, ABS 중합체, 폴리다이사이클로펜타다이엔, 에폭시, 폴리우레탄, 시아네이트 에스테르, 폴리(페닐렌 옥사이드), EPDM 중합체, 사이클릭 올레핀 공중합체(COC), 폴리이미드, 비스말레이미드, 포스파젠, 올레핀-개질된 포스파젠, 아크릴레이트, 비닐 에스테르, 폴리락톤, 폴리카보네이트, 폴리술폰, 폴리티오에테르, 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리다이메틸실록산(PDMS), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 스타이렌, 다이비닐벤젠, 1,2-비스(비닐페닐)에탄, 비닐벤질 에테르 화합물, 비닐 에테르 화합물, 알릴 에테르 화합물, 비닐페닐 단량체, 비닐 단량체, 알릴 단량체, 또는 이러한 성분의 유도체로 구성되는 그룹으로부터 선택되는, 공중합체.
  39. 제22항의 수지를 포함하고, 중합체는 약 1.5 내지 약 3 범위의 Dk 값을 갖는, 중합체 또는 공중합체.
  40. 제39항에 있어서,
    상기 Dk 값이 약 2.0 내지 약 2.8 범위인, 중합체 또는 공중합체.
  41. 제39항에 있어서,
    상기 Dk 값이 2.6 미만인, 중합체 또는 공중합체.
  42. 제39항에 있어서,
    상기 Dk 값이 2.4 미만인, 중합체 또는 공중합체.
  43. 제22항의 수지를 포함하고, 중합체가 약 0.0001 내지 0.004 범위의 Df 값을 갖는, 중합체 또는 공중합체.
  44. 제43항에 있어서,
    상기 Df 값이 약 0.0009 내지 약 0.003 범위인, 중합체 또는 공중합체.
  45. 제43항에 있어서,
    상기 Df 값이 약 0.002 미만인, 중합체 또는 공중합체.
  46. 제43항에 있어서,
    상기 Df 값이 약 0.001 미만인, 중합체 또는 공중합체.
  47. 화학식 (IA) 또는 (IB)의 수지:
    Figure pct00115

    (식에서
    X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고;
    B는 H 또는 X(A)s이고;
    L은 이탈기이고,
    각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
    Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
    m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
    n은 0 또는 1이고;
    o는 0 또는 1이고;
    p는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
    q는 0 또는 1이고;
    r은 1 내지 4 범위의 정수이고;
    s는 1 내지 5 범위의 정수이고;
    w는 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이고;
    x는 0 또는 1이다.)
  48. 제47항에 있어서,
    상기 수지는 임의의 화학식 (IVA), (IVB), 및 (IVC)로 규정되는 구조를 갖는, 수지.
    Figure pct00116
  49. 제47항 내지 제48 중 어느 한 항에 있어서,
    A는 화학식 (IIA)로 규정되는 구조를 갖는, 수지.
    Figure pct00117

    (식에서, R1은 결합 또는 약 1 내지 약 10 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고,
    Q는 결합 또는 헤테로원자를 선택적으로 포함하는 연결기이고;
    T는 결합 또는 -CH2-, -페닐, 또는 -CH2-페닐이고;
    Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인기이고;
    t 및 v는 독립적으로 0 또는 1 내지 20 범위의 정수이고;
    u는 0 또는 1이고;
    z는 1 내지 5 범위의 정수이다.)
  50. 제47항 내지 제49항 중 어느 한 항에 있어서,
    A는 화학식 (IIB)으로 규정되는 구조를 갖는, 수지.
    Figure pct00118

    (식에서
    Q는 C, O, N, 또는 S이고;
    Ra, Rb, Rc, Rd는 독립적으로 H, F, C1 내지 C10 선형 또는 환형, 포화 또는 불포화, 분지형 또는 직쇄 방향족 또는 지방족기이고;
    T는 -CH2-, -페닐, 또는 -CH2-페닐이고;
    Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인기이고;
    t 및 v는 독립적으로 0 또는 1 내지 20 범위의 정수이고;
    u는 0 또는 1이고;
    z는 1 내지 5 범위의 정수이다.)
  51. 제47항 내지 제50항 중 어느 한 항에 있어서,
    T는 -페닐, 또는 -CH2-페닐이고, Y는 -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인기이고, z는 1인, 수지.
  52. 제47항 내지 제51항 중 어느 한 항에 있어서,
    Dk 값은 약 1.5 내지 약 3의 범위인, 수지.
  53. 제47항 내지 제51항 중 어느 한 항에 있어서,
    Df 값은 약 0.0001 내지 약 0.004의 범위인, 수지.
  54. 제47항 내지 제53항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수지는 인쇄 회로 기판으로의 편입에 적합한, 수지.
  55. Figure pct00119
    구조를 갖는 수지.
  56. Figure pct00120
    구조를 갖는 수지.
  57. Figure pct00121
    구조를 갖는 수지.
  58. Figure pct00122
    구조를 갖는 수지.
  59. Figure pct00123
    구조를 갖는 수지.
  60. Figure pct00124

    (식에서, w 및 p는 독립적으로 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이다.)
    구조를 갖는 수지.
  61. 제60항에 있어서,
    w 및 p는 독립적으로 0 또는 1 내지 100 범위의 정수인, 수지.
  62. 제60항에 있어서,
    w 및 p는 독립적으로 0 또는 1 내지 50 범위의 정수인, 수지.
  63. Figure pct00125
    구조를 갖는 수지.
  64. Figure pct00126
    구조를 갖는 수지.
  65. Figure pct00127
    구조를 갖는 수지.
  66. Figure pct00128
    구조를 갖는 수지.
  67. Figure pct00129
    구조를 갖는 수지.
  68. Figure pct00130

    (식에서, 각각의 w는 독립적으로 0 또는 1 내지 150 범위의 정수이다.)
    구조를 갖는 수지.
  69. 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 2 가지의 상이한 수지의 혼합물을 포함하는 조성물.
  70. 제69항에 있어서,
    제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 제1 수지 대 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 제2 수지의 비율이 약 10:90 내지 약 25:75인, 조성물.
  71. 제69항 내지 제70항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물이 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 제3 수지를 포함하고, 상기 제3 수지가 제1 수지 및 제2 수지 중 어느 하나와 상이한, 조성물.
  72. 제69항 내지 제71항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물이 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 수지와 상이한 구조를 갖는 중합체 또는 공중합체를 추가로 포함하는 조성물.
  73. 제69항 내지 제71항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물이 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 저 비닐 폴리부타다이엔, 고 비닐 폴리부타다이엔, 폴리스타이렌, 부타다이엔-스타이렌 공중합체, SMA 중합체, ABS 중합체, 폴리다이사이클로펜타다이엔, 에폭시, 폴리우레탄, 시아네이트 에스테르, 폴리(페닐렌 옥사이드), EPDM 중합체, 사이클릭 올레핀 공중합체, 폴리이미드, 비스말레이미드, 포스파젠, 올레핀-개질된 포스파젠, 아크릴레이트, 비닐 에스테르, 폴리락톤, 폴리카보네이트, 폴리술폰, 폴리티오에테르, 폴리에테르에테르케톤, 폴리다이메틸실록산, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트로 구성되는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 중합체를 추가로 포함하는, 조성물.
  74. 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 2 가지의 상이한 수지를 포함하는 중합체.
  75. 제74항의 중합체, 및 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 수지와 상이한 구조를 갖는 중합체 또는 공중합체를 포함하는 블렌드.
  76. 제75항에 있어서,
    상기 중합체 또는 공중합체는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 저 비닐 폴리부타다이엔, 고 비닐 폴리부타다이엔, 폴리스타이렌, 부타다이엔-스타이렌 공중합체, SMA 중합체, ABS 중합체, 폴리다이사이클로펜타다이엔, 에폭시, 폴리우레탄, 시아네이트 에스테르, 폴리(페닐렌 옥사이드), EPDM 중합체, 사이클릭 올레핀 공중합체, 폴리이미드, 비스말레이미드, 포스파젠, 올레핀-개질된 포스파젠, 아크릴레이트, 비닐 에스테르, 폴리락톤, 폴리카보네이트, 폴리술폰, 폴리티오에테르, 폴리에테르에테르케톤, 폴리다이메틸실록산, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트로 구성되는 그룹으로부터 선택되는, 블렌드.
  77. 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 수지를 친다이엔체와 반응시킴으로써 형성되는 생성물.
  78. 제77항에 있어서,
    상기 친다이엔체는 나이트로소기, 카르보닐기 또는 이미도기를 포함하는, 생성물.
  79. 제77항에 있어서,
    상기 친다이엔체는 알켄인, 생성물.
  80. 제79항에 있어서,
    상기 알켄은 아크릴레이트 또는 비스-아크릴레이트인, 생성물.
  81. 제77항에 있어서,
    상기 친다이엔체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 비닐 아크릴레이트, 다이메틸 퓨마레이트, 다이메틸 말레에이트, 다이에틸 퓨마레이트, 다이에틸 말레에이트, 다이페닐 퓨마레이트, 다이비닐 퓨마레이트, 다이비닐말레에이트, 아크롤레인, 메틸 비닐 케톤, 다이비닐케톤, 아크릴아마이드, N,N-다이메틸 아크릴아마이드, N,N-다이메틸 메타크릴아마이드, N,N-다이에틸 아크릴아마이드, N,N-다이에틸 아크릴아마이드, 아크릴로나이트릴, 메타크릴로나이트릴, 1,1-다이시아노에틸렌, 말레오나이트릴(maleonitrile), 피우마로나이트릴(fiumaronitrile) 및 테트라시아노에틸렌으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는, 생성물.
  82. 제77항에 있어서,
    상기 친다이엔체는 비스-말레이미드인, 생성물.
  83. 제82항에 있어서,
    상기 비스-말레이미드는:
    Figure pct00131

    (식에서, 각각의 R은 독립적으로 수소, 아릴기, 치환된 아릴기, 지방족기, 치환된 지방족기, 지환기, 및 치환된 지환기로부터 선택된다.)
    로 구성되는 그룹으로부터 선택된 구조를 갖는, 생성물.
  84. 제82항에 있어서,
    상기 비스-말레이미드는 1,6'-비스말레이미드-(2,2,4-트라이메틸)헥산, 4,4'-다이페닐메탄비스말레이미드, 폴리페닐메탄비스말레이미드, N,N'-(4-메틸-m-페닐렌)-비스말레이미드, N,N'-m-페닐렌비스말레이미드, 비스페놀 A 다이페닐 에테르 비스말레이미드, 3,3'-다이메틸-5,5'-다이에틸-4,4'-다이페닐메탄 비스말레이미드, N,N'-[메틸렌비스(2,6-다이에틸-4,1-페닐렌)]비스(말레이미드, N,N'-[메틸렌비스(2-아이소프로필-6-메틸-4,1-페닐렌)]비스(말레이미드), 1,2-비스(말레이미도)에탄, 1,4-비스(말레이미도)부탄, 및 1,6-비스(말레이미도)헥산으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는, 생성물.
  85. 제77항에 있어서,
    상기 친다이엔체는 말레산 무수물, 말레산 무수물의 유도체, 벤조퀴논, 및 벤조퀴논의 유도체로 구성되는 그룹으로부터 선택되는, 생성물.
  86. 제77항에 있어서,
    상기 친다이엔체는 1,4-벤조퀴논, 2-메틸벤조퀴논, 2,3-다이메틸벤조퀴논, 2,5-다이메틸벤조퀴논, 2,6-다이메틸벤조퀴논, 2,3,5-트라이메틸벤조퀴논, 2,3,5,6-테트라메틸벤조퀴논, 말레산 무수물, 메틸 말레산 무수물, 다이메틸 말레산 무수물, 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, 메틸 말레이미드, 다이메틸 말레이미드, 메틸-N-메틸 말레이미드, 및 다이메틸-N-메틸 말레이미드로 구성되는 그룹으로부터 선택되는, 생성물.
  87. 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 수지; 제77항 내지 제86항 중 어느 한 항의 생성물; 제75항 내지 제76항 중 어느 한 항의 블렌드; 제34항 내지 제46항 및 제74항 중 어느 한 항의 중합체; 또는 제30항 내지 제33항 및 제69항 내지 제73항 중 어느 한 항의 조성물를 포함하는 기재.
  88. 제87항에 있어서,
    상기 기재는 집적 회로용 패키징인, 기재.
  89. 제88항에 있어서,
    상기 패키징은 플립 칩인, 기재.
  90. 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 수지; 제77항 내지 제86항 중 어느 한 항의 생성물; 제75항 내지 제76항 중 어느 한 항의 블렌드; 제34항 내지 제46항 및 제74항 중 어느 한 항의 중합체; 또는 제30항 내지 제33항 및 제69항 내지 제73항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 라미네이트.
  91. 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 수지; 제77항 내지 제86항 중 어느 한 항의 생성물; 제75항 내지 제76항 중 어느 한 항의 블렌드; 제34항 내지 제46항 및 제74항 중 어느 한 항의 중합체; 또는 제30항 내지 제33항 및 제69항 내지 제73항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 필름.
  92. 기재 상에 디포지트된 필름으로서, 상기 필름은 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 수지; 제77항 내지 제86항 중 어느 한 항의 생성물; 제75항 내지 제76항 중 어느 한 항의 블렌드; 제34항 내지 제46항 및 제74항 중 어느 한 항의 중합체; 또는 제30항 내지 제33항 및 제69항 내지 제73항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는, 기재 상에 디포지트된 필름.
  93. 제92항에 있어서,
    상기 기재는 중합성 물질, 금속, 복합체, 유리 및 이들의 임의의 조합으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는, 기재 상에 디포지트된 필름.
  94. 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 수지; 제77항 내지 제86항 중 어느 한 항의 생성물; 제75항 내지 제76항 중 어느 한 항의 블렌드; 제34항 내지 제46항 및 제74항 중 어느 한 항의 중합체; 또는 제30항 내지 제33항 및 제69항 내지 제73항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 프리프레그.
  95. 제95항에 있어서,
    직조된 유리, 탄소, 케블라, 스펙트라, 아라미드 또는 석영 섬유 중 적어도 하나를 추가로 포함하는, 프리프레그.
  96. 제94항 및 제95항 중 어느 한 항의 프리프레그를 포함하는 라미네이트.
  97. 제96항에 있어서,
    상기 라미네이트는 150℃ 초과의 유리 전이 온도를 갖는, 라미네이트.
  98. 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 수지; 제77항 내지 제86항 중 어느 한 항의 생성물; 제75항 내지 제76항 중 어느 한 항의 블렌드; 제34항 내지 제46항 및 제74항 중 어느 한 항의 중합체; 또는 제30항 내지 제33항 및 제69항 내지 제73항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 인쇄 회로 기판.
  99. 제98항에 있어서,
    상기 인쇄 회로 기판은 다층 라미네이트로 구성되는, 인쇄 회로 기판.
  100. 제98항 내지 제99항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 인쇄 회로 기판은 경질(rigid)인, 인쇄 회로 기판.
  101. 제98항 내지 제99항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 인쇄 회로 기판은 가요성(flexible)인, 인쇄 회로 기판.
  102. 제98항 내지 제101항 중 어느 한 항의 상기 인쇄 회로 기판을 포함하는 전자 디바이스.
  103. 제103항에 있어서,
    상기 전자 디바이스는 사물 인터넷 기지국(internet-of-things base station)인, 전자 디바이스.
  104. 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 수지; 제77항 내지 제86항 중 어느 한 항의 생성물; 제75항 내지 제76항 중 어느 한 항의 블렌드; 제34항 내지 제46항 및 제74항 중 어느 한 항의 중합체; 또는 제30항 내지 제33항 및 제69항 내지 제73항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 레이돔.
  105. 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 수지; 제77항 내지 제86항 중 어느 한 항의 생성물; 제75항 내지 제76항 중 어느 한 항의 블렌드; 제34항 내지 제46항 및 제74항 중 어느 한 항의 중합체; 또는 제30항 내지 제33항 및 제69항 내지 제73항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 레이다 구조물 또는 어레이.
  106. 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 수지; 제77항 내지 제86항 중 어느 한 항의 생성물; 제75항 내지 제76항 중 어느 한 항의 블렌드; 제34항 내지 제46항 및 제74항 중 어느 한 항의 중합체; 또는 제30항 내지 제33항 및 제69항 내지 제73항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 안테나.
  107. 제106항에 있어서,
    상기 안테나는 휴대 전화 안테나(cellular phone antenna)인, 안테나.
  108. 제106항에 있어서,
    상기 안테나는 위성 전화 안테나(satellite phone antenna)인, 안테나.
  109. 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 수지; 제77항 내지 제86항 중 어느 한 항의 생성물; 제75항 내지 제76항 중 어느 한 항의 블렌드; 제34항 내지 제46항 및 제74항 중 어느 한 항의 중합체; 또는 제30항 내지 제33항 및 제69항 내지 제73항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 언더 필 접착 조성물.
  110. 제1항 내지 제29항 및 제47항 내지 제68항 중 어느 한 항의 수지 및 용매를 포함하는 조성물.
  111. 제110항에 있어서,
    상기 용매는 다이클로로메탄, THF 및 자일렌, 톨루엔, 메틸 에틸 케톤, 아세톤, 메틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 메탄올, 에탄올, 아이소프로판올, 글리콜 에테르 PM, 글리콜 에테르 EB, 메틸 아이소부틸 케톤, 및 메틸 아밀 케톤으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는, 조성물.
  112. 제111항에 있어서,
    상기 조성물 중의 용매의 양은 상기 조성물의 총 중량의 약 1% 내지 약 90% 범위인, 조성물.
  113. 제110항 내지 제112항 중 어느 한 항의 제1 조성물, 및 제110항 내지 제112항 중 어느 한 항의 제2 조성물을 포함하며, 상기 제1 조성물 및 제2 조성물은 상이한 수지를 포함하는, 키트.
  114. 제110항 내지 제112항 중 어느 한 항의 조성물, 및 친다이엔체를 포함하는 키트.
  115. 제114항에 있어서, 상기 친다이엔체는 비스-말레이미드인, 키트.
  116. 제115항에 있어서,
    상기 비스-말레이미드는:
    Figure pct00132

    (식에서, 각각의 R은 독립적으로 수소, 아릴기, 치환된 아릴기, 지방족기, 치환된 지방족기, 지환기, 및 치환된 지환기로부터 선택된다.)로 구성되는 그룹으로부터 선택된 구조를 갖는, 키트.
  117. 제115항에 있어서,
    상기 비스-말레이미드는 1,6'-비스말레이미드-(2,2,4-트라이메틸)헥산, 4,4'-다이페닐메탄비스말레이미드, 폴리페닐메탄비스말레이미드, N,N'-(4-메틸-m-페닐렌)-비스말레이미드, N,N'-m-페닐렌비스말레이미드, 비스페놀 A 다이페닐 에테르 비스말레이미드, 3,3'-다이메틸-5,5'-다이에틸-4,4'-다이페닐메탄 비스말레이미드, N,N'-[메틸렌비스(2,6-다이에틸-4,1-페닐렌)]비스(말레이미드, N,N'-[메틸렌비스(2-아이소프로필-6-메틸-4,1-페닐렌)]비스(말레이미드), 1,2-비스(말레이미도)에탄, 1,4-비스(말레이미도)부탄, 및 1,6-비스(말레이미도)헥산, 및 이합체 산으로부터 유래된 비스-말레이미드로 구성되는 그룹으로부터 선택되는, 키트.
  118. 제110항 내지 제112항 중 어느 한 항의 조성물 및 가교제를 포함하는 키트.
  119. 제118항에 있어서,
    상기 가교제는 트라이알릴 시아누레이트, 트라이알릴 아이소시아누레이트, 폴리부타다이엔 다이메타크릴레이트, 폴리부타다이엔 다이아크릴레이트, 다이비닐벤젠, 1,2-비스(비닐페닐)에탄, 비닐벤질 에테르 화합물, 비닐 에테르 화합물, 알릴 에테르 화합물, 비닐페닐 단량체, 비닐 단량체, 및 알릴 단량체로 구성되는 그룹으로부터 선택되는, 키트.
  120. 제110항 내지 제112항 중 어느 한 항의 조성물, 및 충전제를 포함하는, 키트.
  121. 화학식 (XIIE)로 규정되는 구조를 갖는 화합물.
    Figure pct00133

    (식에서
    R14는 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기; -(R13)k-R15-, -R15-(R13)k- 또는 -R15-(R13)k-R15-이고;
    R13은 1 내지 50개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 O, N, 또는 S로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있고;
    각각의 R15는 독립적으로 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고;
    k는 1 내지 10 범위의 정수이고,
    각각의 B는 H 또는 X(A)s이고; X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고;
    각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
    각각의 Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
    각각의 m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
    각각의 n은 0 또는 1이고;
    각각의 q는 0 또는 1이고;
    각각의 s는 1 내지 5 범위의 정수이다.)
  122. 제121항에 있어서,
    A는 H 또는 화학식 (IIC)로 규정되는 구조를 갖는 모이어티인, 화합물.
    Figure pct00134

    (식에서, Ra 및 Rb는 독립적으로 H, F, C1 내지 C10 선형 또는 환형, 분지형 또는 직쇄 지방족기로부터 선택되고;
    T는 -CH2-, -페닐, 또는 -CH2-페닐이고;
    Y는 H, -CH3, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, 또는 알카인이고;
    t는 0 또는 1 내지 20 범위의 정수이고;
    u는 0 또는 1이고; z는 1 내지 5 범위의 정수이다.)
  123. 제122항에 있어서,
    t는 1이고; Ra 및 Rb는 각각 H이고; Y는 -CH=CH2인, 화합물.
  124. 제123항에 있어서,
    T는 페닐이고 u는 1인, 화합물.
  125. 제121항에 있어서,
    적어도 하나의 (A)m 모이어티는 비닐 벤질 모이어티를 포함하는, 화합물.
  126. 제125항에 있어서,
    n 및 q는 모두 0인, 화합물.
  127. 제121항에 있어서,
    R14는 화학식 (XIVa)로 규정되는 구조를 갖는, 화합물.
    Figure pct00135

    (식에서, 각각의 -[알킬]- 기는 독립적으로 직쇄 또는 분지형이고, 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하며; 각각의 h는 독립적으로 0 또는 1 내지 4 범위의 정수이다.)
  128. 제127항에 있어서,
    적어도 하나의 (알킬)h기는 -CH3인, 화합물.
  129. 제121항에 있어서,
    R14는 치환된 페닐기를 포함하는, 화합물.
  130. 제121항에 있어서,
    R14는 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 알킬기를 포함하는, 화합물.
  131. 제121항에 있어서,
    상기 화합물은 화학식 (XIIF)로 규정되는 구조를 갖는, 화합물.
    Figure pct00136

    (식에서
    각각의 R16는 독립적으로 H 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형 알킬기이다.)
  132. 제131항에 있어서,
    각각의 R16는 독립적으로 H 또는 1 내지 4개의 탄소를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기인, 화합물.
  133. 제131항에 있어서,
    n 및 q는 0이고, 적어도 하나의 (A)m 모이어티는 비닐 벤질기를 포함하는, 화합물.
  134. 제121항에 있어서,
    상기 화합물은 약 1.5 내지 약 3 범위의 Dk 값을 갖는, 화합물.
  135. 제121항에 있어서,
    상기 화합물은 약 0.0001 내지 0.004 범위의 Df 값을 갖는, 화합물.
  136. 제121항에 있어서,
    상기 화합물은 100℃를 초과하는 Tg 값을 갖는, 화합물.
  137. 제121항의 적어도 2 가지의 상이한 화합물의 블렌드를 포함하는, 조성물.
  138. (i) 화학식 (VI)로 규정되는 구조를 갖는 수지:
    Figure pct00137

    (식에서
    X는 사이클로펜타다이엔계 고리를 포함하는 모이어티이고;
    B는 H 또는 X(A)s이고;
    각각의 A는 독립적으로 H, F, 또는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지형, 선형 또는 환형, 치환 또는 비치환, 지방족 또는 방향족기이고, 이는 하나 이상의 헤테로원자를 선택적으로 포함할 수 있고;
    Z는 결합 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환, 지방족기이고;
    m은 1 내지 5 범위의 정수이고;
    n은 0 또는 1이고;
    q는 0 또는 1이고;
    s는 1 내지 5 범위의 정수이다.); 및
    (ii) 비스-말레이미드를 반응시킴으로써 형성되는 생성물.
  139. 제138항에 있어서,
    상기 비스-말레이미드는
    Figure pct00138

    (식에서, 각각의 R은 독립적으로 수소, 아릴기, 치환된 아릴기, 지방족기, 치환된 지방족기, 지환기, 및 치환된 지환기로부터 선택된다.)로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 구조를 갖는, 생성물.
  140. 제138항에 있어서,
    상기 비스-말레이미드 1,6'-비스말레이미드-(2,2,4-트라이메틸)헥산, 4,4'-다이페닐메탄비스말레이미드, 폴리페닐메탄비스말레이미드, N,N'-(4-메틸-m-페닐렌)-비스말레이미드, N,N'-m-페닐렌비스말레이미드, 비스페놀 A 다이페닐 에테르 비스말레이미드, 3,3'-다이메틸-5,5'-다이에틸-4,4'-다이페닐메탄 비스말레이미드, N,N'-[메틸렌비스(2,6-다이에틸-4,1-페닐렌)]비스(말레이미드, N,N'-[메틸렌비스(2-아이소프로필-6-메틸-4,1-페닐렌)]비스(말레이미드), 1,2-비스(말레이미도)에탄, 1,4-비스(말레이미도)부탄, 및 1,6-비스(말레이미도)헥산, 및 이합체 산으로부터 유래된 비스-말레이미드로 구성되는 그룹으로부터 선택되는, 생성물.
  141. 제138항에 있어서,
    상기 생성물은 약 1.5 내지 약 3 범위의 Dk 값을 갖는, 생성물.
  142. 제138항에 있어서,
    상기 생성물은 약 0.0001 내지 0.004 범위의 Df 값을 갖는, 생성물.
  143. Figure pct00139

    Figure pct00140

    (식에서, k는 1 내지 10 범위의 정수이다.)
    로 구성되는 그룹으로부터 선택된 화합물.

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