CN110095909A - 一种磁擦除型液晶膜写字板及其制备方法 - Google Patents

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赵玉真
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Abstract

本发明公开了一种磁擦除型液晶膜写字板及其制备方法，所述磁擦除型液晶膜写字板从上至下依次包括第一透明导电薄膜层、液晶薄层、第二透明导电薄膜层；所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层均为单侧镀有氧化铟锡的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层的导电侧分别涂覆有绝缘层；所述液晶薄膜层为磁性纳米液晶复合体系薄层。本发明所述的液晶膜写字板通过磁场作用控制磁性纳米粒子的移动以此改变液晶的光学织构从而实现字迹的擦除，具有擦除方便易控的优点，可准确实现局部擦除。

Description

一种磁擦除型液晶膜写字板及其制备方法
技术领域
本发明涉及液晶显示技术领域，具体涉及一种磁擦除型液晶膜写字板及其制备方法。
背景技术
液晶显示技术的发展，使得液晶薄膜写字板替代传统黑板、白板、磁性写字板成为了可能。目前，市面上已出现了一些液晶薄膜写字板，由于液晶显示写字板具有反射亮度高，对比度高，视角宽，阳光下可读等众多优点，使其一上市就受到了市场的青睐和追捧。
目前市面上的液晶薄膜写字板主要使用电场、热场等传统驱动方式对液晶薄膜写字板的书写和擦除进行驱动。电场、热场驱动一方面需要消耗一定的能源，另一方面，电场、热场驱动的液晶写字板的局部擦除也相对困难。
磁场一方面不需要消耗能源，具有节能的优点，另一方面可以很容易实现局部磁场的控制，因此，将磁场用作液晶薄膜写字板的书写和擦除驱动，一方面可以实现节能目的，另一方面可以很容易的实现液晶薄膜写字板的局部擦除。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种磁擦除型液晶膜写字板。
本发明的另一个目的在于提供上述磁擦除型液晶膜写字板的制备方法。
为了实现上述的目的，本发明的技术方案如下：
一种磁擦除型液晶膜写字板，从上至下依次包括第一透明导电薄膜层、液晶薄层、第二透明导电薄膜层；所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层均为单侧镀有氧化铟锡的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层的导电侧分别涂覆有绝缘层；所述液晶薄层为磁性纳米液晶复合体系薄层。
进一步地，所述第一透明导电薄膜在非导电侧镀有一层具有紫外吸收能力和耐划性能的硬化层，所述硬化层的厚度为2-8μm，紫外吸收波长为10-400nm。
进一步地，述第二透明导电薄膜镀有的氧化铟锡的阻值为10-1000Ω。
进一步地，所述第一透明导电薄膜导电侧涂覆的绝缘层为复合硅有机聚酯漆、聚酰亚胺漆、环氧树脂漆、不饱和聚酯树脂漆、有机硅树脂或聚酰亚胺醇酸树脂中的一种或几种。
进一步地，所述第二透明导电薄膜涂覆的绝缘层为复合硅有机聚酯漆、聚酰亚胺漆、环氧树脂漆、不饱和聚酯树脂漆、有机硅树脂或聚酰亚胺醇酸树脂中的一种或几种，所述第二透明导电薄膜涂覆的绝缘层中还分布有间隔粒子。
进一步地，所述磁性纳米液晶复合体系薄层由以下重量份数的原料制成：向列相液晶65-70份，手性化合物20-30份，修饰过的磁性纳米粒子5-8份，可聚合单体0.1-10份，光引发剂0.1-3份。
进一步地，所述向列相液晶为双折射率为0.1-0.4，熔点为-50至-40℃，清亮点为80-100℃，粘度值为5-20mm2/s的向列相液晶。
进一步地，所述手性化合物由以下原料中的一种或多种制成：CD、R5011、S811、R811、RB4037、R1011。
其中CD、R5011、S811、R811、RB4037、R1011的结构如下：
进一步地，所述手性化合物由以下重量份的原料制成：CD 0.2-12份、R5011 4.2-21份、S811 0.4-2.4份、R811 0.4-2.4份、RB4037 1.5-2.5份、R1011 0.5-1.5份。
进一步地，所述修饰过的磁性纳米粒子的尺寸大小为1-8nm，由中空的磁性纳米粒子经过油酸，月桂酸，十二烷基苯磺酸钠，十二烷基硫酸钠中的一种或多种修饰制得。
进一步地，所述可聚合单体由以下原料中的一种或多种制成：月桂醇甲基丙烯酸酯，聚乙二醇双甲基丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，1，6己二醇二丙烯酸酯，丙烯酸异冰片酯，2，2，2-三氟乙基甲基丙烯酸酯。
进一步地，所述可聚合单体由以下重量份的原料制成：所述可聚合单体由以下重量份的原料制成：月桂醇甲基丙烯酸酯8-25份，聚乙二醇双甲基丙烯酸酯4-8份，新戊二醇二丙烯酸酯8-11份，1，6己二醇二丙烯酸酯2-4份，丙烯酸异冰片酯15-25份，2，2，2-三氟乙基甲基丙烯酸酯1-3份。
进一步地，所述光引发剂由以下原料中的一种或多种制成：2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRG651)，二苯甲酮(BP)，2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)，2，4，6-(三甲基苯酰胺甲酰基)-二苯基氧化膦(TPO)。
进一步地，所述光引发剂由以重量份的原料制成：2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRG651)10-15份，二苯甲酮(BP)5-8份，2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)7-9份，2，4，6-(三甲基苯酰胺甲酰基)-二苯基氧化膦(TPO)2-4份。
本发明还公开了上述任一项磁擦除型液晶膜写字板的制备方法，包括如下操作步骤：
S1：制备磁性纳米液晶复合体系；
S2：制备磁擦除型液晶膜写字板，将第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜的导电侧分别涂覆相应的绝缘层，然后将第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜涂覆有绝缘层的一侧相对放置，将S1制得的磁性纳米液晶复合体系灌入第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜之间的空隙，然后挤压形成复合膜，然后再进行紫外聚合固化即得磁擦除型液晶膜写字板；其中，紫外聚合固化条件为：先将体系加热至40-60℃，再用1-100W的红外灯辐照，辐照温度20-50℃，再用1-10mW/cm2的365nm紫外光辐照第二透明导电薄膜1-30min。
本发明的有益效果：
(1)本发明在液晶体系中加入磁性纳米粒子，通过磁场作用控制磁性纳米粒子的移动以此改变液晶的光学织构从而实现字迹的擦除，具有擦除方便易控的优点，可准确实现局部擦除。
(2)本发明在第一透明导电薄膜表面镀一层具有紫外吸收能力和耐划性的硬划层，一方面可以吸收紫外光，另一方面可以防止薄膜书写时被划伤，提高写字板的使用寿命。
(3)本发明将第二透明导电薄膜的氧化铟锡阻值限定为10-1000Ω，可有效控制液晶膜写字板的阈值电压。
(3)本发明液晶选用具有较大的双折率、较低粘度的液晶，一方面可拓宽反射波段，提高了写字板的亮度，另一方面，有利于通过磁场控制磁性纳米粒子的移动，以此改变液晶的光学织构，从而实现局部磁擦除的效果。
(4)本发明选用混合的可聚合单体，通过对组分和配比关系的选择达到了较高的透明度。
(5)本发明利用一些长链柔顺性比较好的烃类化合物作为表面活性剂和有机溶剂对磁性纳米粒子进行修饰，例如油酸、月桂酸等，通过空间位阻效应可以使磁性纳米粒子在液晶中更好的分散，以便更好地通过磁场控制磁性纳米粒子的移动改变液晶的光学织构，同时，磁性纳米粒子选用中空磁性纳米粒子，可以更好地通过磁场控制磁性纳米粒子的移动。
(6)本发明的手性化合物由多种手性化合物按照特定比例混配而成，可有效改变写字板的反射波段，增强写字板显示时的稳定性。
(7)本发明的光引发剂由多种原料按照特定比例混配而成，可以有效引发预聚物自由基聚合，可以使聚合更加充分，分散更加均匀。
(8)本发明涂覆在第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层上的绝缘胶具有较好的绝缘效果。
(9)本发明在制备磁性纳米液晶膜写字板聚合时，先进行加热，再用红外照射，最后再用紫外光照射第二透明导电薄膜，可以使得液晶体系更好地分散聚合，可以拓宽反射波宽，提高书写时的透明度和对比度。
附图说明
图1为本发明的结构示意图。
具体实施方式
下面将结合具体实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
下列实施案例中若无特殊说明，所用技术手段为本领域技术人员熟知的常规手段。
实施例1
一种磁擦除型液晶膜写字板，从上至下依次包括第一透明导电薄膜层、液晶薄层、第二透明导电薄膜层；所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层均为单侧镀有氧化铟锡的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层的导电侧分别涂覆有绝缘层；所述液晶薄层为磁性纳米液晶复合体系薄层。
所述第一透明导电薄膜的绝缘侧镀有一层具有紫外吸收能力和耐划性能的硬化层，所述硬化层的厚度为4μm，紫外吸收波长为10-400nm。所述第一透明导电薄膜的导电侧涂覆的绝缘层为复合硅有机树脂漆。
所述第二透明导电薄膜镀有的氧化铟锡的阻值为10Ω。所述第二透明导电薄膜的导电侧涂覆的绝缘层为复合硅有机树脂漆，所述绝缘层内分布有间隔离子。
所述第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜的厚度均为120μm。
所述磁性纳米液晶复合体系由以下配比的原料制成：
组分 质量 购买厂家
向列相液晶 65kg 北京八亿时空液晶科技股份有限公司
手性化合物混合物 25kg 北京八亿时空液晶科技股份有限公司
修饰过的磁性纳米粒子 5kg -
可聚合单体 4.7kg -
光引发剂混合物 0.3kg -
其中，向列相液晶的大双折射率为0.2；清亮点为92℃；低粘度值为5mm2/S。
其中，可聚合单体由以下配比的原料制成：
组分 质量
月桂醇甲基丙烯酸酯 1.5kg
聚乙二醇双甲基丙烯酸酯 0.4kg
新戊二醇二丙烯酸酯 0.8kg
1，6己二醇二丙烯酸酯 0.3kg
丙烯酸异冰片酯 1.5kg
2，2，2-三氟乙基甲基丙烯酸酯 0.2kg
其中，手性化合物由以下配比的原料制成：
组分 质量
CD 0.2kg
R5011 21kg
S811 0.4kg
R811 0.4kg
RB4037 2kg
R1011 1kg
其中，修饰过的磁性纳米粒子由以下配比的原料制成
组分 质量
中空磁性纳米粒子 3kg
油酸 0.5kg
月桂酸 0.3kg
十二烷基苯磺酸钠 0.7kg
十二烷基硫酸钠 0.5kg
其中，光引发剂由以下配比的原料制成：
所述磁擦除型液晶膜写字板的制备包括如下步骤：
S1：制备磁性纳米液晶复合体系
(1)修饰过的磁性纳米粒子的制备
按上述表格中的配比情况，称取中空磁性纳米粒子用有机溶剂分散均匀，然后，按上述表格中的配比情况加入油酸、月桂酸、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基硫酸钠，加热，离心，得到修饰过的黑色磁性纳米粒子的沉淀。
(2)液晶复合体系的制备
按上述表格中的配比情况，称取向列相液晶、手性化合物、可聚合单体、光引发剂、和步骤(1)得到的修饰过的磁性纳米粒子进行混合，通过不同的手性化合物将向列相液晶转变为胆甾相液晶，得到磁性纳米液晶复合体系。
S2：制备磁擦除型液晶膜写字板
(1)在第一透明导电薄膜的导电侧涂覆复合硅有机树脂漆，然后烘干固化；
(2)将间隔粒子分散于复合硅有机树脂漆中，然后涂覆在第二透明导电薄膜的导电侧，然后烘干固化；
(3)将步骤(1)得到的涂覆有绝缘层的第一透明导电薄膜和步骤(2)得到的涂覆有绝缘层的第二透明导电薄膜的绝缘侧分别放入压制滚轴间，将S1制得的磁性纳米液晶复合体系灌入第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜之间的间隙，挤压形成复合膜，然后进行紫外聚合得到液晶膜写字板，聚合条件为：先加热至50℃，再用100w的红外灯辐照，辐照温度在45℃，再用10mW/cm2的365nm紫外光辐照第二透明导电薄膜30min。
(4)将步骤(3)所制得的液晶膜裁剪成所需尺寸。
实施例2
一种磁擦除型液晶膜写字板，从上至下依次包括第一透明导电薄膜层、液晶薄层、第二透明导电薄膜层；所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层均为单侧镀有氧化铟锡的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层的导电侧分别涂覆有绝缘层；所述液晶薄层为磁性纳米液晶复合体系薄层。
所述第一透明导电薄膜的绝缘侧镀有一层具有紫外吸收能力和耐划性能的硬化层，所述硬化层的厚度为8μm，紫外吸收波长为10-400nm。所述第一透明导电薄膜的导电侧涂覆的绝缘层为聚酰亚胺漆。
所述第二透明导电薄膜镀有的氧化铟锡的阻值为500Ω。所述第二透明导电薄膜的导电侧涂覆的绝缘层为聚酰亚胺漆，所述绝缘层内分布有间隔离子。
所述第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜的厚度均为120μm。
所述磁性纳米液晶复合体系由以下配比的原料制成：
组分 质量 购买厂家
向列相液晶 70kg 北京八亿时空液晶科技股份有限公司
手性化合物混合物 20kg 北京八亿时空液晶科技股份有限公司
修饰过的磁性纳米粒子 5kg -
可聚合单体 4.7kg -
光引发剂混合物 0.3kg -
其中，向列相液晶的大双折射率为0.15；清亮点为80℃；低粘度值为10mm2/S。
其中，可聚合单体由以下配比的原料制成：
组分 质量
月桂醇甲基丙烯酸酯 1.5kg
聚乙二醇双甲基丙烯酸酯 0.4kg
新戊二醇二丙烯酸酯 0.8kg
1，6己二醇二丙烯酸酯 0.3kg
丙烯酸异冰片酯 1.5kg
2，2，2-三氟乙基甲基丙烯酸酯 0.2kg
其中，手性化合物由以下配比的原料制成：
组分 质量
CD 12kg
R5011 4.2kg
S811 0.4kg
R811 0.4kg
RB4037 2kg
R1011 1kg
其中，修饰过的磁性纳米粒子由以下配比的原料制成
其中，光引发剂由以下配比的原料制成：
组分 质量
2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IR6651) 0.15kg
二苯甲酮(BP) 0.05kg
2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173) 0.08kg
2，4，6(三甲基苯酰胺甲酰基)二苯基氧化膦(TPO) 0.02kg
所述磁擦除型液晶膜写字板的制备包括如步骤：
S1：制备磁性纳米液晶复合体系
(1)修饰过的磁性纳米粒子的制备
按上述表格中的配比情况，称取中空磁性纳米粒子用有机溶剂分散均匀，然后，按上述表格中的配比情况加入油酸、月桂酸、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基硫酸钠，加热，离心，得到修饰过的黑色磁性纳米粒子的沉淀。
(2)液晶复合体系的制备
按上述表格中的配比情况，称取向列相液晶、手性化合物混合物、可聚合单体、光引发剂混合物、和修饰过的磁性纳米粒子进行混合，通过不同的手性化合物将向列相液晶转变为胆甾相液晶，得到磁性纳米液晶复合体系。
S2：制备磁擦除型液晶膜写字板
(1)在第一透明导电薄膜的导电侧涂覆聚酰亚胺漆，然后烘干固化；
(2)将间隔粒子分散于聚酰亚胺漆中，然后涂覆在第二透明导电薄膜的导电侧，然后烘干固化；
(3)将步骤(1)得到的涂覆有绝缘层的第一透明导电薄膜和步骤(2)得到的涂覆有绝缘层的第二透明导电薄膜的绝缘侧分别放入压制滚轴间，将S1制得的磁性纳米液晶复合体系灌入第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜之间的间隙，挤压形成复合膜，然后进行紫外聚合得到液晶膜写字板，聚合条件为：先加热至50℃，再用100w的红外灯辐照，辐照温度在45℃，再用10mW/cm2的365nm紫外光辐照第二透明导电薄膜30min。
(4)将步骤(3)所制得的液晶膜裁剪成所需尺寸。
实施例3
一种磁擦除型液晶膜写字板，从上至下依次包括第一透明导电薄膜层、液晶薄层、第二透明导电薄膜层；所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层均为单侧镀有氧化铟锡的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层的导电侧分别涂覆有绝缘层；所述液晶薄层为磁性纳米液晶复合体系薄层。
所述第一透明导电薄膜的绝缘侧镀有一层具有紫外吸收能力和耐划性能的硬化层，所述硬化层的厚度为4μm，紫外吸收波长为10-400nm。所述第一透明导电薄膜的导电侧涂覆的绝缘层为不饱和聚酯树脂漆。
所述第二透明导电薄膜镀有的氧化铟锡的阻值为800Ω。所述第二透明导电薄膜的导电侧涂覆的绝缘层为不饱和聚酯树脂漆，所述绝缘层内分布有间隔离子。
所述第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜的厚度均为为160μm。
所述磁性纳米液晶复合体系由以下配比的原料制成：
组分 质量 购买厂家
向列相液晶 65kg 北京八亿时空液晶科技股份有限公司
手性化合物混合物 20kg 北京八亿时空液晶科技股份有限公司
修饰过的磁性纳米粒子 8kg -
可聚合单体 6.7kg -
光引发剂混合物 0.3kg -
其中，向列相液晶的大双折射率为0.15；清亮点为80℃；低粘度值为10mm2/S。
其中，可聚合单体由以下配比的原料制成：
其中，手性化合物由以下配比的原料制成：
组分 质量
CD 12kg
R5011 4.2kg
S811 0.4kg
R811 0.4kg
RB4037 2kg
R1011 1kg
其中，修饰过的磁性纳米粒子由以下配比的原料制成
组分 质量
中空磁性纳米粒子 5kg
油酸 1.5kg
月桂酸 0.3kg
十二烷基苯磺酸钠 0.7kg
十二烷基硫酸钠 0.5kg
其中，光引发剂由以下配比的原料制成：
组分 质量
2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRG651) 0.15kg
二苯甲酮(BP) 0.05kg
2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173) 0.08kg
2，4，6(三甲基苯酰胺甲酰基)二苯基氧化膦(TPO) 0.02kg
所述磁擦除型液晶膜写字板的制备包括如步骤：
S1：制备磁性纳米液晶复合体系
(1)修饰过的磁性纳米粒子的制备
按上述表格中的配比情况，称取中空磁性纳米粒子用有机溶剂分散均匀，然后，按上述表格中的配比情况加入油酸、月桂酸、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基硫酸钠，加热，离心，得到修饰过的黑色磁性纳米粒子的沉淀。
(2)液晶复合体系的制备
按上述表格中的配比情况，称取向列相液晶、手性化合物混合物、可聚合单体、光引发剂混合物、和修饰过的磁性纳米粒子进行混合，通过不同的手性化合物将向列相液晶转变为胆甾相液晶，得到磁性纳米液晶复合体系。
S2：制备磁擦除型液晶膜写字板
(1)在第一透明导电薄膜的导电侧涂覆不饱和聚酯树脂漆，然后烘干固化；
(2)将间隔粒子分散于不饱和聚酯树脂漆中，然后涂覆在第二透明导电薄膜的导电侧，然后烘干固化；
(3)将步骤(1)得到的涂覆有绝缘层的第一透明导电薄膜和步骤(2)得到的涂覆有绝缘层的第二透明导电薄膜的绝缘侧分别放入压制滚轴间，将S1制得的磁性纳米液晶复合体系灌入第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜之间的间隙，挤压形成复合膜，然后进行紫外聚合得到液晶膜写字板，聚合条件为：先加热至50℃，再用100w的红外灯辐照，辐照温度在45℃，再用10mW/cm2的365nm紫外光辐照第二透明导电薄膜30min。
(4)将步骤(3)所制得的液晶膜裁剪成所需尺寸。
实施例4
一种磁擦除型液晶膜写字板，从上至下依次包括第一透明导电薄膜层、液晶薄层、第二透明导电薄膜层；所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层均为单侧镀有氧化铟锡的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层的导电侧分别涂覆有绝缘层；所述液晶薄层为磁性纳米液晶复合体系薄层。
所述第一透明导电薄膜的绝缘侧镀有一层具有紫外吸收能力和耐划性能的硬化层，所述硬化层的厚度为7μm，紫外吸收波长为10-400nm。所述第一透明导电薄膜的导电侧涂覆的绝缘层为聚酰亚胺醇树脂漆。
所述第二透明导电薄膜镀有的氧化铟锡的阻值为400Ω。所述第二透明导电薄膜的导电侧涂覆的绝缘层为聚酰亚胺醇树脂漆，所述绝缘层内分布有间隔离子。
所述第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜的厚度均为为180μm。
所述磁性纳米液晶复合体系由以下配比的原料制成：
其中，向列相液晶的大双折射率为0.2；清亮点为92℃；低粘度值为5mm2/S。
其中，可聚合单体由以下配比的原料制成：
组分 质量
月桂醇甲基丙烯酸酯 1.5kg
聚乙二醇双甲基丙烯酸酯 0.4kg
新戊二醇二丙烯酸酯 0.8kg
1，6己二醇二丙烯酸酯 0.3kg
丙烯酸异冰片酯 1.5kg
2，2，2-三氟乙基甲基丙烯酸酯 0.2kg
其中，手性化合物由以下配比的原料制成：
组分 质量
CD 0.2kg
R5011 21kg
S811 0.4kg
R811 0.4kg
RB4037 2kg
R1011 1kg
其中，修饰过的磁性纳米粒子由以下配比的原料制成
组分 质量
中空磁性纳米粒子 3kg
油酸 0.8kg
月桂酸 0.3kg
十二烷基苯磺酸钠 0.8kg
十二烷基硫酸钠 0.1kg
其中，光引发剂由以下配比的原料制成：
组分 质量
2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRG651) 0.15kg
二苯甲酮(BP) 0.05kg
2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173) 0.08kg
2，4，6(三甲基苯酰胺甲酰基)二苯基氧化膦(TPO) 0.02kg
所述磁擦除型液晶膜写字板的制备包括如步骤：
S1：制备磁性纳米液晶复合体系
(1)修饰过的磁性纳米粒子的制备
按上述表格中的配比情况，称取中空磁性纳米粒子用有机溶剂分散均匀，然后，按上述表格中的配比情况加入油酸、月桂酸、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基硫酸钠，加热，离心，得到修饰过的黑色磁性纳米粒子的沉淀。
(2)液晶复合体系的制备
按上述表格中的配比情况，称取向列相液晶、手性化合物混合物、可聚合单体、光引发剂混合物、和修饰过的磁性纳米粒子进行混合，通过不同的手性化合物将向列相液晶转变为胆甾相液晶，得到磁性纳米液晶复合体系。
S2：制备磁擦除型液晶膜写字板
(1)在第一透明导电薄膜的导电侧涂覆聚酰亚胺醇树脂漆，然后烘干固化；
(2)将间隔粒子分散于聚酰亚胺醇树脂漆中，然后涂覆在第二透明导电薄膜的导电侧，然后烘干固化；
(3)将步骤(1)得到的涂覆有绝缘层的第一透明导电薄膜和步骤(2)得到的涂覆有绝缘层的第二透明导电薄膜的绝缘侧分别放入压制滚轴间，将S1制得的磁性纳米液晶复合体系灌入第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜之间的间隙，挤压形成复合膜，然后进行紫外聚合得到液晶膜写字板，聚合条件为：先加热至50℃，再用100w的红外灯辐照，辐照温度在45℃，再用10mW/cm2的365nm紫外光辐照第二透明导电薄膜30min。
(4)将步骤(3)所制得的液晶膜裁剪成所需尺寸。
实施例5
一种磁擦除型液晶膜写字板，从上至下依次包括第一透明导电薄膜层、液晶薄层、第二透明导电薄膜层；所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层均为单侧镀有氧化铟锡的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层的导电侧分别涂覆有绝缘层；所述液晶薄膜层为磁性纳米液晶复合体系薄层。
所述第一透明导电薄膜的绝缘侧镀有一层具有紫外吸收能力和耐划性能的硬化层，所述硬化层的厚度为4μm，紫外吸收波长为10-400nm。所述第一透明导电薄膜的导电侧涂覆的绝缘层为复合硅有机树脂漆。
所述第二透明导电薄膜镀有的氧化铟锡的阻值为500Ω。所述第二透明导电薄膜的导电侧涂覆的绝缘层为复合硅有机树脂漆，所述绝缘层内分布有间隔离子。
所述第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜的厚度均为为140μm。
所述磁性纳米液晶复合体系由以下配比的原料制成：
组分 质量 购买厂家
向列相液晶 65kg 北京八亿时空液晶科技股份有限公司
手性化合物混合物 25kg 北京八亿时空液晶科技股份有限公司
修饰过的磁性纳米粒子 5kg -
可聚合单体 4.7kg -
光引发剂混合物 0.3kg -
其中，向列相液晶的大双折射率为0.3；清亮点为92℃；低粘度值为5mm2/S。
其中，可聚合单体由以下配比的原料制成：
组分 质量
月桂醇甲基丙烯酸酯 1.5kg
聚乙二醇双甲基丙烯酸酯 0.4kg
新戊二醇二丙烯酸酯 0.8kg
1，6己二醇二丙烯酸酯 0.3kg
丙烯酸异冰片酯 1.5kg
2，2，2-三氟乙基甲基丙烯酸酯 0.2kg
其中，手性化合物由以下配比的原料制成：
组分 质量
CD 0.2kg
R5011 18kg
S811 2.4kg
R811 1.4kg
RB4037 2kg
R1011 1kg
其中，修饰过的磁性纳米粒子由以下配比的原料制成
其中，光引发剂由以下配比的原料制成：
组分 质量
2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRG651) 0.15kg
二苯甲酮(BP) 0.05kg
2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173) 0.08kg
2，4，6(三甲基苯酰胺甲酰基)二苯基氧化膦(TPO) 0.02kg
所述磁擦除型液晶膜写字板的制备包括如步骤：
S1：制备磁性纳米液晶复合体系
(1)修饰过的磁性纳米粒子的制备
按上述表格中的配比情况，称取中空磁性纳米粒子用有机溶剂分散均匀，然后，按上述表格中的配比情况加入油酸、月桂酸、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基硫酸钠，加热，离心，得到修饰过的黑色磁性纳米粒子的沉淀。
(2)液晶复合体系的制备
按上述表格中的配比情况，称取向列相液晶、手性化合物混合物、可聚合单体、光引发剂混合物、和修饰过的磁性纳米粒子进行混合，通过不同的手性化合物将向列相液晶转变为胆甾相液晶，得到磁性纳米液晶复合体系。
S2：制备磁擦除型液晶膜写字板
(1)在第一透明导电薄膜的导电侧涂覆复合硅有机树脂漆，然后烘干固化；
(2)将间隔粒子分散于复合硅有机树脂漆中，然后涂覆在第二透明导电薄膜的导电侧，然后烘干固化；
(3)将步骤(1)得到的涂覆有绝缘层的第一透明导电薄膜和步骤(2)得到的涂覆有绝缘层的第二透明导电薄膜的绝缘侧分别放入压制滚轴间，将S1制得的磁性纳米液晶复合体系灌入第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜之间的间隙，挤压形成复合膜，然后进行紫外聚合得到液晶膜写字板，聚合条件为：先加热至50℃，再用100w的红外灯辐照，辐照温度在50℃，再用8mW/cm2的365nm紫外光辐照第二透明导电薄膜30min。
(4)将步骤(3)所制得的液晶膜裁剪成所需尺寸。
实施例6
一种磁擦除型液晶膜写字板，从上至下依次包括第一透明导电薄膜层、液晶薄层、第二透明导电薄膜层；所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层均为单侧镀有氧化铟锡的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层的导电侧分别涂覆有绝缘层；所述液晶薄膜层为磁性纳米液晶复合体系薄层。
所述第一透明导电薄膜的绝缘侧镀有一层具有紫外吸收能力和耐划性能的硬化层，所述硬化层的厚度为6μm，紫外吸收波长为10-400nm。所述第一透明导电薄膜的导电侧涂覆的绝缘层为复合硅有机树脂漆。
所述第二透明导电薄膜镀有的氧化铟锡的阻值为600Ω。所述第二透明导电薄膜的导电侧涂覆的绝缘层为复合硅有机树脂漆，所述绝缘层内分布有间隔离子。
所述第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜的厚度均为为180μm。
所述磁性纳米液晶复合体系由以下配比的原料制成：
组分 质量 购买厂家
向列相液晶 65kg 北京八亿时空液晶科技股份有限公司
手性化合物混合物 25kg 北京八亿时空液晶科技股份有限公司
修饰过的磁性纳米粒子 5kg -
可聚合单体 4.7kg -
光引发剂混合物 0.3kg -
其中，向列相液晶的大双折射率为0.3；清亮点为92℃；低粘度值为5mm2/S。
其中，可聚合单体由以下配比的原料制成：
其中，手性化合物由以下配比的原料制成：
组分 质量
CD 0.2kg
R5011 21kg
S811 0.4kg
R811 0.4kg
RB4037 2kg
R1011 1kg
其中，修饰过的磁性纳米粒子由以下配比的原料制成
组分 质量
中空磁性纳米粒子 3kg
油酸 0.5kg
月桂酸 0.3kg
十二烷基苯磺酸钠 0.7kg
十二烷基硫酸钠 0.5kg
其中，光引发剂由以下配比的原料制成：
组分 质量
2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRG651) 0.15kg
二苯甲酮(BP) 0.05kg
2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173) 0.08kg
2，4，6(三甲基苯酰胺甲酰基)二苯基氧化膦(TPO) 0.02kg
所述磁擦除型液晶膜写字板的制备包括如步骤：
S1：制备磁性纳米液晶复合体系
(1)修饰过的磁性纳米粒子的制备
按上述表格中的配比情况，称取中空磁性纳米粒子用有机溶剂分散均匀，然后，按上述表格中的配比情况加入油酸、月桂酸、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基硫酸钠，加热，离心，得到修饰过的黑色磁性纳米粒子的沉淀。
(2)液晶复合体系的制备
按上述表格中的配比情况，称取向列相液晶、手性化合物混合物、可聚合单体、光引发剂混合物、和修饰过的磁性纳米粒子进行混合，通过不同的手性化合物将向列相液晶转变为胆甾相液晶，得到磁性纳米液晶复合体系。
S2：制备磁擦除型液晶膜写字板
(1)在第一透明导电薄膜的导电侧涂覆复合硅有机树脂漆，然后烘干固化；
(2)将间隔粒子分散于复合硅有机树脂漆中，然后涂覆在第二透明导电薄膜的导电侧，然后烘干固化；
(3)将步骤(1)得到的涂覆有绝缘层的第一透明导电薄膜和步骤(2)得到的涂覆有绝缘层的第二透明导电薄膜的绝缘侧分别放入压制滚轴间，将S1制得的磁性纳米液晶复合体系灌入第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜之间的间隙，挤压形成复合膜，然后进行紫外聚合得到液晶膜写字板，聚合条件为：先加热至50℃，再用100w的红外灯辐照，辐照温度在45℃，再用9mW/cm2的365nm紫外光辐照第二透明导电薄膜30min。
(4)将步骤(3)所制得的液晶膜裁剪成所需尺寸。
实施例7
一种磁擦除型液晶膜写字板，从上至下依次包括第一透明导电薄膜层、液晶薄层、第二透明导电薄膜层；所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层均为单侧镀有氧化铟锡的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层的导电侧分别涂覆有绝缘层；所述液晶薄膜层为磁性纳米液晶复合体系薄层。
所述第一透明导电薄膜的绝缘侧镀有一层具有紫外吸收能力和耐划性能的硬化层，所述硬化层的厚度为6μm，紫外吸收波长为10-400nm。所述第一透明导电薄膜的导电侧涂覆的绝缘层为环氧树脂漆。
所述第二透明导电薄膜镀有的氧化铟锡的阻值为600Ω。所述第二透明导电薄膜的导电侧涂覆的绝缘层为环氧树脂漆，所述绝缘层内分布有间隔离子。
所述第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜的厚度均为为180μm。
所述磁性纳米液晶复合体系由以下配比的原料制成：
其中，向列相液晶的大双折射率为0.3；清亮点为92℃；低粘度值为5mm2/S。
其中，可聚合单体由以下配比的原料制成：
组分 质量
月桂醇甲基丙烯酸酯 1.5kg
聚乙二醇双甲基丙烯酸酯 0.4kg
新戊二醇二丙烯酸酯 0.8kg
1，6己二醇二丙烯酸酯 0.3kg
丙烯酸异冰片酯 1.5kg
2，2，2-三氟乙基甲基丙烯酸酯 0.2kg
其中，手性化合物由以下配比的原料制成：
组分 质量
CD 12kg
R5011 4.2kg
S811 0.4kg
R811 0.4kg
RB4037 2kg
R1011 1kg
其中，修饰过的磁性纳米粒子由以下配比的原料制成
组分 质量
中空磁性纳米粒子 3kg
油酸 0.5kg
月桂酸 0.3kg
十二烷基苯磺酸钠 0.7kg
十二烷基硫酸钠 0.5kg
其中，光引发剂由以下配比的原料制成：
组分 质量
2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRG651) 0.15kg
二苯甲酮(BP) 0.05kg
2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173) 0.08kg
2，4，6(三甲基苯酰胺甲酰基)二苯基氧化膦(TPO) 0.02kg
所述磁擦除型液晶膜写字板的制备包括如步骤：
S1：制备磁性纳米液晶复合体系
(1)修饰过的磁性纳米粒子的制备
按上述表格中的配比情况，称取中空磁性纳米粒子用有机溶剂分散均匀，然后，按上述表格中的配比情况加入油酸、月桂酸、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基硫酸钠，加热，离心，得到修饰过的黑色磁性纳米粒子的沉淀。
(2)液晶复合体系的制备
按上述表格中的配比情况，称取向列相液晶、手性化合物混合物、可聚合单体、光引发剂混合物、和修饰过的磁性纳米粒子进行混合，通过不同的手性化合物将向列相液晶转变为胆甾相液晶，得到磁性纳米液晶复合体系。
S2：制备磁擦除型液晶膜写字板
(1)在第一透明导电薄膜的导电侧涂覆环氧树脂漆，然后烘干固化；
(2)将间隔粒子分散于环氧树脂漆中，然后涂覆在第二透明导电薄膜的导电侧，然后烘干固化；
(3)将步骤(1)得到的涂覆有绝缘层的第一透明导电薄膜和步骤(2)得到的涂覆有绝缘层的第二透明导电薄膜的绝缘侧分别放入压制滚轴间，将S1制得的磁性纳米液晶复合体系灌入第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜之间的间隙，挤压形成复合膜，然后进行紫外聚合得到液晶膜写字板，聚合条件为：先加热至50℃，再用100w的红外灯辐照，辐照温度在45℃，再用10mW/cm2的365nm紫外光辐照第二透明导电薄膜30min。
(4)将步骤(3)所制得的液晶膜裁剪成所需尺寸。
实施例8
一种磁擦除型液晶膜写字板，从上至下依次包括第一透明导电薄膜层、液晶薄层、第二透明导电薄膜层；所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层均为单侧镀有氧化铟锡的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层的导电侧分别涂覆有绝缘层；所述液晶薄膜层为磁性纳米液晶复合体系薄层。
所述第一透明导电薄膜的绝缘侧镀有一层具有紫外吸收能力和耐划性能的硬化层，所述硬化层的厚度为6μm，紫外吸收波长为10-400nm。所述第一透明导电薄膜的导电侧涂覆的绝缘层为有机硅树脂漆。
所述第二透明导电薄膜镀有的氧化铟锡的阻值为600Ω。所述第二透明导电薄膜的导电侧涂覆的绝缘层为有机硅树脂漆，所述绝缘层内分布有间隔离子。
所述第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜的厚度均为为180μm。
所述磁性纳米液晶复合体系由以下配比的原料制成：
组分 质量 购买厂家
向列相液晶 65kg 北京八亿时空液晶科技股份有限公司
手性化合物混合物 25kg 北京八亿时空液晶科技股份有限公司
修饰过的磁性纳米粒子 5kg -
可聚合单体 4.7kg -
光引发剂混合物 0.3kg -
其中，向列相液晶的大双折射率为0.3；清亮点为92℃；低粘度值为5mm2/S。
其中，可聚合单体由以下配比的原料制成：
组分 质量
月桂醇甲基丙烯酸酯 1.5kg
聚乙二醇双甲基丙烯酸酯 0.4kg
新戊二醇二丙烯酸酯 0.8kg
1，6己二醇二丙烯酸酯 0.3kg
丙烯酸异冰片酯 1.5kg
2，2，2-三氟乙基甲基丙烯酸酯 0.2kg
其中，手性化合物由以下配比的原料制成：
组分 质量
CD 0.2kg
R5011 21kg
S811 0.4kg
R811 0.4kg
RB4037 2kg
R1011 1kg
其中，修饰过的磁性纳米粒子由以下配比的原料制成
其中，光引发剂由以下配比的原料制成：
组分 质量
2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRG651) 0.10kg
二苯甲酮(BP) 0.08kg
2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173) 0.08kg
2，4，6(三甲基苯酰胺甲酰基)二苯基氧化膦(TPO) 0.04kg
所述磁擦除型液晶膜写字板的制备包括如步骤：
S1：制备磁性纳米液晶复合体系
(1)修饰过的磁性纳米粒子的制备
按上述表格中的配比情况，称取中空磁性纳米粒子用有机溶剂分散均匀，然后，按上述表格中的配比情况加入油酸、月桂酸、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基硫酸钠，加热，离心，得到修饰过的黑色磁性纳米粒子的沉淀。
(2)液晶复合体系的制备
按上述表格中的配比情况，称取向列相液晶、手性化合物混合物、可聚合单体、光引发剂混合物、和修饰过的磁性纳米粒子进行混合，通过不同的手性化合物将向列相液晶转变为胆甾相液晶，得到磁性纳米液晶复合体系。
S2：制备磁擦除型液晶膜写字板
(1)在第一透明导电薄膜的导电侧涂覆有机硅树脂漆，然后烘干固化；
(2)将间隔粒子分散于有机硅树脂漆中，然后涂覆在第二透明导电薄膜的导电侧，然后烘干固化；
(3)将步骤(1)得到的涂覆有绝缘层的第一透明导电薄膜和步骤(2)得到的涂覆有绝缘层的第二透明导电薄膜的绝缘侧分别放入压制滚轴间，将S1制得的磁性纳米液晶复合体系灌入第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜之间的间隙，挤压形成复合膜，然后进行紫外聚合得到液晶膜写字板，聚合条件为：先加热至50℃，再用100w的红外灯辐照，辐照温度在45℃，再用10mW/cm2的365nm紫外光辐照第二透明导电薄膜30min。
(4)将步骤(3)所制得的液晶膜裁剪成所需尺寸。
对实施例1至8制备的液晶膜写字板进行性能测试，结果如下：
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所有的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种磁擦除型液晶膜写字板，其特征在于，从上至下依次包括第一透明导电薄膜层、液晶薄层、第二透明导电薄膜层；所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层均为单侧镀有氧化铟锡的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，所述第一透明导电薄膜层和第二透明导电薄膜层的导电侧分别涂覆有绝缘层；所述液晶薄层为磁性纳米液晶复合体系薄层。
2.如权利要求1所述的磁擦除型液晶膜写字板，其特征在于，所述第一透明导电薄膜在非导电侧镀有一层具有紫外吸收能力和耐划性能的硬化层，所述硬化层的厚度为2-8μm，紫外吸收波长为10-400nm。
3.如权利要求1所述的磁擦除型液晶膜写字板，其特征在于，所述第二透明导电薄膜镀有的氧化铟锡的阻值为10-1000Ω。
4.如权利要求1所述的磁擦除型液晶膜写字板，其特征在于，所述磁性纳米液晶复合体系薄层由以下重量份数的原料制成：向列相液晶65-70份，手性化合物20-30份，修饰过的磁性纳米粒子5-8份，可聚合单体0.1-10份，光引发剂0.1-3份。
5.如权利要求4所述的磁擦除型液晶膜写字板，其特征在于，所述向列相液晶为双折射率为0.1-0.4，熔点为-50至-40℃，清亮点为80-100℃，粘度值为5-20mm2/s的向列相液晶。
6.如权利要求4所述的磁擦除型液晶膜写字板，其特征在于，所述手性化合物由以下重量份的原料制成：CD 0.2-12份、R5011 4.2-21份、S811 0.4-2.4份、R811 0.4-1.4份、RB4037 1.0-3.0份、R1011 0.5-1.5份。
7.如权利要求4所述的磁擦除型液晶膜写字板，其特征在于，所述修饰过的磁性纳米粒子的尺寸大小为1-8nm，由中空的磁性纳米粒子经过油酸，月桂酸，十二烷基苯磺酸钠，十二烷基硫酸钠中的一种或多种修饰制得。
8.如权利要求4所述的磁擦除型液晶膜写字板，其特征在于，所述可聚合单体由以下重量份的原料制成：月桂醇甲基丙烯酸酯8-25份，聚乙二醇双甲基丙烯酸酯4-8份，新戊二醇二丙烯酸酯8-11份，1，6己二醇二丙烯酸酯2-4份，丙烯酸异冰片酯15-25份，2，2，2-三氟乙基甲基丙烯酸酯1-3份。
9.如权利要求4所述的磁擦除型液晶膜写字板，其特征在于，所述光引发剂由以重量份的原料制成：2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRG651)10-15份，二苯甲酮(BP)5-8份，2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)7-9份，2，4，6-(三甲基苯酰胺甲酰基)-二苯基氧化膦(TPO)2-4份。
10.权利要求1-9任一项所述的磁擦除型液晶膜写字板的制备方法，包括如下操作步骤：
S1：制备磁性纳米液晶复合体系；
S2：制备磁擦除型液晶膜写字板，将第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜的导电侧分别涂覆相应的绝缘层，然后将第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜涂覆有绝缘层的一侧相对放置，将S1制得的磁性纳米液晶复合体系灌入第一透明导电薄膜和第二透明导电薄膜之间的空隙，然后挤压形成复合膜，然后再进行紫外聚合固化即得磁擦除型液晶膜写字板；其中，聚合固化条件为：先将体系加热至40-60℃，再用1-100W的红外灯辐照，辐照温度20-50℃，再用1-10mW/cm2的365nm紫外光辐照第二透明导电薄膜1-30min。
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