CN112677596B - 一种可快速自我修复的复合液晶薄膜及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种可快速自我修复的复合液晶薄膜及其制备方法。该可快速自我修复的复合液晶薄膜包括从上向下连接的单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜、高分子自我修复材料液晶复合体系薄层、单侧镀有ITO的PET透明导电薄膜。该可快速自我修复的复合液晶薄膜提高了薄膜的耐磨性和使用寿命；同时大大增强了薄膜的抗紫外老化能力；且大大提高写字板的对比度和响应时间，为高分子网络的自我修复创造了有利条件。此外，薄膜中的高分子网络在破损后即可完成自我修复。该可快速自我修复的复合液晶薄膜具有优异的稳定性和长久的使用寿命，生产工艺简单，制造成本低，利于工业化生产。

Description

一种可快速自我修复的复合液晶薄膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及液晶显示技术领域，尤其是一种可快速自我修复的复合液晶薄膜及其制备方法。

背景技术

近些年来，随着液晶显示技术的快速发展，各种液晶显示器件已经广泛应用于生活中的方方面面。液晶书写板由于具有书写方便、图案清晰、反应速度快、低功耗等众多优点，同时克服了传统黑板擦除时易产生粉尘、耗时耗力等不足，目前已广泛应用于学校、生活、办公等各个领域。

然而，在书写板的使用过程中难免会由于意外碰撞、老化等因素出现高分子网络的破坏，进而影响其稳定性和使用寿命，因此制备具有快速自我修复功能的书写板薄膜，已成为当前书写板薄膜的研究和生产过程中的重中之重。

基于以上考虑，本发明专利提供了一种可快速自我修复的复合液晶薄膜及其制备方法、该薄膜从上到下依次包括单侧镀有ITO的PET透明导电薄膜、高分子自我修复材料液晶复合体系薄层、单侧镀有ITO的PET导电薄膜，通过挤压和紫外光聚合后即可得到快速自我修复的复合液晶薄膜。相比市场上的同类产品，这种快速自我修复的复合液晶薄膜具有较强的抗紫外老化性、较高的薄膜稳定性、高分子网络被破坏时能够快速自我修复、可重复修复性、对比度佳、响应时间迅速等诸多优点，大大提升了液晶书写板的稳定性和使用寿命，为液晶书写板薄膜的生产和应用提供了宝贵的实践经验。

发明内容

本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种可快速自我修复的复合液晶薄膜及其制备方法。实现了薄膜的快速自我修复，可重复修复、、高稳定性等特性，大大提升了液晶书写板的稳定性和使用寿命。

本发明的技术方案如下：

本发明专利提供一种可快速自我修复的复合液晶薄膜，包括从上往下依次设置的单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜、高分子自我修复材料液晶复合体系薄层、单侧镀有ITO的PET透明导电薄膜，一共三层。写字板薄膜在长期使用过程中容易出现稳定性差、老化损坏的现象，因此本发明提出一种具有快速自我修复功能的复合液晶薄膜，通过向薄膜中添加具有自我修复功能的聚合单体，进行实现薄膜在被破坏时的自我修复，大大提升了写字板的稳定性和使用寿命。相比市场上的同类产品，该薄膜具有稳定性好，使用寿命长，可多次自我修复、对比度佳、响应时间迅速的特点。

优选的，所述单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜包括从上往下依次设置的耐磨硬化涂层、添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层、ITO层、垂直取向层。该复合液晶薄膜的上层PET薄膜涂有耐磨硬化层，提高了薄膜的耐磨性和使用寿命，同时由于抗紫外剂的加入，大大增强了薄膜的抗紫外老化能力，垂直取向层的加入，更是大大提高写字板的对比度和响应时间，为高分子网络的自我修复创造了有利条件。

优选的，其中，所述耐磨硬化涂层为填充有Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的丙烯酸酯基透明涂层，所述丙烯酸酯基透明涂层的可聚合单体为六官能脂肪族氨基甲酸酯-丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯和2-((丙烯酰氧基)甲基)-2-(2,2,2-三氟乙基)丙烷-1,3-二丙烯酸二丙烯酸酯中的任意两种或以上组合。本发明所使用的可聚合单体具有硬度高、交联密度高、固化速度快、耐磨性好等优点，再通过填充Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子，获得了较小的摩擦系数，大大提高了涂层的抗磨损性、耐刮擦性和抗裂纹扩展性。

优选的，所述Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的重量份数为5-40份，其中Co²⁺的掺杂量为2％-8％；丙烯酸酯基透明涂层的重量份数为60-95份，其中六官能脂肪族氨基甲酸酯-丙烯酸酯0-30份，季戊四醇三丙烯酸酯0-35份、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯0-30份，2-((丙烯酰氧基)甲基)-2-(2,2,2-三氟乙基)丙烷-1,3-二丙烯酸二丙烯酸酯0-30份，光引发剂1-羟基环己基苯基酮3-5份。通过优化配比Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子与各种可聚合单体的使用量，使涂层的耐磨硬化能力达到最佳的同时，又保证了涂层的高透明状态。

优选的，所述耐磨硬化涂层的厚度为20-50μm，透光率为85％-95％；

优选的，其中，所添加的紫外线吸收剂为2′-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-326)、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-327)、2-(2′-羟基-3′,5′-二特戊基苯基)苯并三唑(UV-328)和2-(2′-羟基-5′-特辛基苯基)苯并三唑(UV-329)中的任意一种或以上。上层的单侧镀有ITO的PET薄膜加入了苯并三唑类紫外线吸收剂的任意一种或以上，该紫外吸收剂具有与聚合物相容性较好、紫外吸收效果明显等优势，使薄膜在400nm以下的光透过率不超过99.5％，大大提升了薄膜的抗紫外老化能力，延长了薄膜的使用寿命。

优选的，所述PET基材的重量份数为95-99份，抗紫外剂的总重量份数为1-5份，其中各紫外线吸收剂的重量份数为UV-326：0-1.5份、UV-327：0-1.3份、UV-328：0-1.2份、UV-329：0-1.0份。通过优化抗紫外剂的使用量和配比，使其抗紫外PET薄膜达到最佳的抗紫外老化效果。

优选的，所述添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层的厚度为20-100μm；

优选的，其中，所使用的垂直取向剂为下列烷基化苯甲酸衍生物的任意一种或多种；各组分的分数为(1)0-10份、(2)0-12份、(3)0-13份、(4)0-15份。本发明所使用的垂直取向剂可以通过羧基与ITO衬底的氢键作用形成自组装分子层，进而对液晶分子进行垂直取向，该方法对准的液晶分子表现出稳定的垂直排列和快速的响应时间，具有节省原料、工艺步骤简单等优势，既提高了写字板的对比度，又利于高分子网络的自我修复。

优选的，所述高分子自我修复材料液晶复合体系薄层由以下重量份数的原料制成：向列相液晶60-90份、高分子自我修复可聚合单体混合物5-35份、手性化合物5-35份、光引发剂0.1-2份。该液晶复合体系薄层的原料和配比为多次筛选的最优选择，达到了对比度高、亮度高、自我修复速度快、响应时间迅速、显示效果最佳的特点。

优选的，所述高分子自我修复材料液晶复合体系薄层的厚度为20-70μm；

优选的，其中，所述向列相液晶为双折射率0.2-0.6，清亮点为40-65℃，运动粘度值为5-25mm²/s，介电各向异性参数△ε为12.0-25.0，熔点T_m为-60℃至-30℃。该向列相液晶为大双折率、低清亮点、低运动粘度、大介电各向异性、低熔点的液晶。其中大双折率可扩宽反射波宽，提高写字板的亮度和对比度；低清亮点利于进行热聚合；低运动粘度可以提高液晶的流动性，减少液晶与聚合物网络的流动阻力，利于高分子网络的自我修复；大介电各向异性可以加快薄膜的响应时间；低熔点可以扩大薄膜的使用温度范围。

优选的，其中，所述高分子自我修复可聚合单体由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯1-5份、丙烯酸3-羟丙酯1-10份、丙烯酸2-(2-异丙氧基乙氧基)乙酯1-5份、1,4-丁二醇二丙烯酸酯1-5份、6-(3-(3-(2-羟乙基)-1H-咪唑-3-溴化铵)丙酰氧基)丙烯酸己酯1-10份。本发明所使用的可聚合单体混合物各组分之间具有较好的相容性，其中6-(3-(3-(2-羟乙基)-1H-咪唑-3-溴化铵)丙酰氧基)丙烯酸己酯起到自修复作用，具有刚性环的硬质单体甲基丙烯酸异冰片酯能够提高聚合物网络的机械强度，具有软醚链的软质单体丙烯酸2-(2-异丙氧基乙氧基)乙酯能够增强聚合物网络的柔韧性，丙烯酸3-羟丙酯起到改善各组分的相容性，提高聚合速率的作用。

优选的，其中，所述手性化合物下列化合物中的任意一种及以上制成，各组分的含量为：(1)0-10份、(2)0-10份、(3)0-15份、(4)0-10份、(5)0-12份、(6)0-10份。本发明所使用的的手性化合物为多种手性化合物的混配体系，通过优化配比关系和使用量，扩大螺旋扭曲力的范围，进而增大薄膜的反射波宽，提高薄膜的亮度。

优选的，其中，所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、1-羟基-环己基-苯基甲酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮中的一种、两种或两种以上任意组合。本发明所使用的引发剂为多种引发剂复合使用，通过优化配比关系，获得最佳的协同效果，提高了对不同波长紫外光的敏感度，使其可以在利用不同波长的紫外光聚合，从而大大提高了聚合效率和速率，达到最佳的固化效果。

本发明还提供一种所述的可快速自我修复的复合液晶薄膜的制备方法，包括如下步骤：

步骤1)、Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的制备；

在室温下将原硅酸四乙酯和所需用量的CoCl₂·6H₂O在无水乙醇中溶解8-15min，再滴加1-2mL蒸馏水，待2-3小时后，将2-4ml的NH₃加入反应混合物中。再将混合溶液搅拌5-8小时，老化1-2小时，最后将合成的产物用乙醇和蒸馏水洗涤三次，在70-80℃下干燥24-28小时，然后在430-460℃下煅烧2-3小时即可。该方法制备的Co²⁺掺杂二氧化硅纳米粒子颗粒大小均匀、分散性好、与聚合物基体的混溶性好、可显著增强涂层的抗磨损性。

步骤2)、耐磨硬化涂层的制备；

将耐磨硬化涂层混合物混合，先以200-600rpm转速搅拌32-34h，然后超声30-50min、振荡5-20min，两个过程交替进行3-6次使其充分混合，再将其均匀涂覆到抗紫外PET透明导电薄膜的最上侧，所得到的湿膜随后在室温下用3.0-8.5mW/cm²的光强聚合180-300s，然后在60-75℃下干燥30-60min。该耐磨硬化涂层通过旋涂、聚合、干燥的工艺来获得，制备流程简单、生产成本低，适合大范围推广和使用。

步骤3)、垂直取向层的制备

将混合好的垂直取向剂均匀涂覆到单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜和单侧镀有ITO的PET透明导电薄膜的导电层一侧，再将整体在60-75℃下退火30-50分钟即可。该垂直取向层的制备方法简单，取向效果好，相比于市场上的平面取向层具有更高的颜色对比度。

步骤4)、高分子自我修复液晶混合物的制备；

将高分子自我修复材料的复合液晶混合物混合，先以200-800rpm的速率搅拌8-12h，然后再超声30-60min、振荡20-40min，两个过程交替进行3-8次使其充分混合。该混合方法通过先磁力搅拌，再超声、振荡反复交替进行的方式，使其各组成物混合的更均匀分散，达到最均匀的混合效果，提高了薄膜的制备。

步骤5)、可快速自我修复的复合液晶薄膜的制备：

将混合好的高分子自我修复液晶混合物加热到50～80℃，并趁热倒入两层PET透明导电薄膜间隔层中，通过挤压，使中间薄层为20～70μm，其中滚轴挤压条件为30～300ton，温度范围为-15～50℃。形成复合膜，然后进行聚合即得快速自我修复复合液晶薄膜；所述聚合条件为：先在热台上加热到40～70℃，再用1～15mW/cm²的365nm紫外光和1～25mW/cm²的420nm紫外光同时照射5～30分钟。该聚合方法采用双波长紫外光同时辐照的方式，巧妙利用了不同光引发剂对不同波长的敏感度，达到多种光引发剂协同配合、扬长避短的效果，保证聚合的高效性和准确性，获得了最优的聚合效果。

本发明专利优点及效果：

本发明提出一种具有快速自我修复功能的复合液晶薄膜及其制备方法，其优点及效果有：

(1)本发明的可快速自我修复的复合液晶薄膜可以实现薄膜被破坏时的自我修复，大大提升了写字板的稳定性和使用寿命。相比市场上的同类产品，该薄膜具有稳定性好，使用寿命长，可多次自我修复、对比度佳、响应时间迅速的特点。

(2)本发明的可快速自我修复的复合液晶薄膜的上层PET薄膜涂有耐磨硬化层，提高了薄膜的耐磨性和使用寿命，同时由于抗紫外剂的加入，大大增强了薄膜的抗紫外老化能力，垂直取向层的加入，更是大大提高写字板的对比度和响应时间，为高分子网络的自我修复创造了有利条件。

(3)本发明中的耐磨硬化涂层所使用的可聚合单体具有硬度高、交联密度高、固化速度快、耐磨性好等优点，再通过填充Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子，获得了较小的摩擦系数，大大提高了涂层的抗磨损性、耐刮擦性和抗裂纹扩展性。通过优化配比Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子与各种可聚合单体的使用量，使涂层的耐磨硬化能力达到最佳的同时，又保证了涂层的高透明状态。

(4)本发明所使用的抗紫外剂具有与聚合物相容性较好、紫外吸收效果明显等优势，使薄膜在400nm以下的光透过率不超过99.5％，通过优化抗紫外剂的使用量和配比，使其抗紫外PET薄膜达到最佳的抗紫外老化效果，延长了薄膜的使用寿命。

(5)本发明的垂直取向层所对准的液晶分子表现出稳定的垂直排列和快速的相应时间，具有节省原料、工艺步骤简单等优势，大大提高了写字板的对比度。

(6)本发明的薄膜的液晶复合体系薄层的原料和配比为多次筛选的最优选择，达到了对比度高、亮度高、自我修复速度快、响应时间迅速、显示效果最佳的特点。

(7)本发明所采用的向列相液晶为大双折率、低清亮点、低运动粘度、大介电各向异性、低熔点的液晶。其中大双折率可扩宽反射波宽，提高写字板的亮度和对比度；低清亮点利于进行热聚合；低运动粘度可以提高液晶的流动性，减少液晶与聚合物网络的流动阻力，利于高分子网络的自我修复；大介电各向异性可以加快薄膜的响应时间；低熔点可以扩大薄膜的使用温度范围。

(8)本发明所使用的可聚合单体混合物各组分之间具有较好的相容性，其中6-(3-(3-(2-羟乙基)-1H-咪唑-3-溴化铵)丙酰氧基)丙烯酸己酯起到自修复作用，具有刚性环的硬质单体甲基丙烯酸异冰片酯能够提高聚合物网络的机械强度，具有软醚链的软质单体丙烯酸2-(2-异丙氧基乙氧基)乙酯能够增强聚合物网络的柔韧性，丙烯酸3-羟丙酯起到改善各组分的相容性，提高聚合速率的作用。

(9)本发明所使用的的手性化合物为多种手性化合物的混配体系，通过优化配比关系和使用量，扩大螺旋扭曲力的范围，进而增大薄膜的反射波宽，提高薄膜的亮度。

(10)本发明所使用的引发剂为多种引发剂复合使用，通过优化配比关系，获得最佳的协同效果，提高了对不同波长紫外光的敏感度，使其可以在利用不同波长的紫外光聚合，从而大大提高了聚合效率和速率，达到最佳的固化效果。

(11)本发明所使用的聚合方法为双波长紫外光同时辐照的方式，巧妙利用了不同光引发剂对不同波长的敏感度，达到多种光引发剂协同配合、扬长避短的效果，保证聚合的高效性和准确性，获得了最优的聚合效果。

附图说明

图1为本发明的方法流程示意图。

其中，1、单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜；2、高分子自我修复材料液晶复合体系薄层；3、单侧镀有ITO的PET透明导电薄膜；11、耐磨硬化涂层；12、添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层；121、PET透明导电薄膜(可以是添加抗紫外剂的也可以是不添加添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜)；13、ITO层；14、垂直取向层。

具体实施方案：下面将结合具体实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。

本发明中所述“氧化烟锡，即ITO”，“聚对苯二甲酸乙二醇酯，即PET”。

实施例1：

该可快速自我修复的复合液晶薄膜，其特征在于：包括从上向下连接的单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜、高分子自我修复材料液晶复合体系薄层、单侧镀有ITO的PET透明导电薄膜，一共三层。

所述单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜为从上向下连接带有耐磨硬化涂层、添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层、ITO层、垂直取向层。

其中，耐磨硬化涂层特征为：所述耐磨硬化涂层为填充有Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的丙烯酸酯基透明涂层，所述丙烯酸酯基透明涂层的可聚合单体为六官能脂肪族氨基甲酸酯-丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、2-((丙烯酰氧基)甲基)-2-(2,2,2-三氟乙基)丙烷-1,3-二丙烯酸二丙烯酸酯。

所述Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的重量份数为5份，其中Co²⁺的掺杂量为2％；丙烯酸酯基透明涂层的重量份数为95份，其中六官能脂肪族氨基甲酸酯-丙烯酸酯30份，季戊四醇三丙烯酸酯35份、2-((丙烯酰氧基)甲基)-2-(2,2,2-三氟乙基)丙烷-1,3-二丙烯酸二丙烯酸酯30份，光引发剂1-羟基环己基苯基酮3份。

所述耐磨硬化涂层的厚度为20μm，透光率为95％。

其中，添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层特征为：所添加的抗紫外剂为2′-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-326)、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-327)、2-(2′-羟基-3′,5′-二特戊基苯基)苯并三唑(UV-328)、2-(2′-羟基-5′-特辛基苯基)苯并三唑(UV-329)。

所述PET基材的重量份数为95份，抗紫外剂的总重量份数为5份，其中各个抗紫外剂的重量份数为UV-326：1.5份、UV-327：1.3份、UV-328：1.2份、UV-329：1.0份。

所述添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层的厚度为20μm。

其中，添加垂直取向层特征为：所使用的垂直取向剂下列烷基化苯甲酸衍生物，各组分的分数为(1)1份、(2)1份、(3)1份、(4)1份。

所述高分子自我修复材料液晶复合体系薄层由以下重量份数的原料制成：向列相液晶60份、高分子自我修复可聚合单体混合物20份、手性化合物20份、光引发剂0.1份。

所述高分子自我修复材料液晶复合体系薄层的厚度为20μm。

其中，向列相液晶特征为：所述向列相液晶为双折射率0.2，清亮点为40℃，运动粘度值为5mm²/s，介电各向异性参数△ε为12.0，熔点T_m为-60℃。

其中，高分子自我修复可聚合单体混合物特征为：所述高分子自我修复可聚合单体由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯5份、丙烯酸3-羟丙酯3份、丙烯酸2-(2-异丙氧基乙氧基)乙酯2份、1,4-丁二醇二丙烯酸酯7份、6-(3-(3-(2-羟乙基)-1H-咪唑-3-溴化铵)丙酰氧基)丙烯酸己酯3份。

其中，手性化合物特征为：所述手性化合物下列化合物中的任意一种及以上制成，各组分的含量为：(1)5份、(2)3份、(3)4份、(4)3份、(5)2份、(6)3份。

其中，光引发剂特征为：所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮，各组分的含量为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮0.05份，2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮0.05份。

该可快速自我修复的复合液晶薄膜的制备方法，具体包括以下步骤：

步骤1)、Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的制备

在室温下将原硅酸四乙酯和所需用量的CoCl₂·6H₂O在无水乙醇中溶解8min，再滴加1mL蒸馏水，待2小时后，将2ml的NH₃加入反应混合物中。再将混合溶液搅拌5小时，老化1小时，最后将合成的产物用乙醇和蒸馏水洗涤三次，在70℃下干燥24小时，然后在430℃下煅烧2小时即可。

步骤2)、耐磨硬化涂层的制备

将耐磨硬化涂层混合物混合，先以200rpm转速搅拌32h，然后超声30min、振荡5min，两个过程交替进行3次使其充分混合，再将其均匀涂覆到抗紫外PET透明导电薄膜的最上侧，所得到的湿膜随后在室温下用4.6mW/cm²的紫外光聚合180s，然后在60℃下干燥30min。

步骤3)、垂直取向层的制备

将混合好的垂直取向剂均匀涂覆到单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜和单侧镀有ITO的PET透明导电薄膜的导电层一侧，再将整体在60℃下退火30分钟即可。

步骤4)、高分子自我修复液晶混合物的制备

将高分子自我修复材料液晶混合物混合，先以200rpm的速率搅拌8h，然后再超声30min、振荡20min，两个过程交替进行3次使其充分混合。

步骤5)、可快速自我修复的复合液晶薄膜的制备

将混合好的高分子自我修复液晶混合物加热到50℃，并趁热倒入两层PET透明导电薄膜间隔层中，通过挤压，使中间薄层为20μm，其中滚轴挤压条件为30ton，温度为-15℃。然后进行聚合即得快速自我修复复合液晶薄膜。所述聚合条件为：先在热台上加热到40℃，再用1mW/cm²的365nm紫外光和1mW/cm²的420nm紫外光同时照射5分钟。

实施例2：

该可快速自我修复的复合液晶薄膜，其特征在于：包括从上向下连接的单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜、高分子自我修复材料液晶复合体系薄层、单侧镀有ITO的PET透明导电薄膜，一共三层。

所述单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜为从上向下连接带有耐磨硬化涂层、添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层、ITO层、垂直取向层。

其中，耐磨硬化涂层特征为：所述耐磨硬化涂层为填充有Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的丙烯酸酯基透明涂层，所述丙烯酸酯基透明涂层的可聚合单体为六官能脂肪族氨基甲酸酯-丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯。

所述Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的重量份数为40份，其中Co²⁺的掺杂量为8％；丙烯酸酯基透明涂层的重量份数为60份，其中六官能脂肪族氨基甲酸酯-丙烯酸酯20份，季戊四醇三丙烯酸酯20份、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯20份，光引发剂1-羟基环己基苯基酮5份。

所述耐磨硬化涂层的厚度为50μm，透光率为85％。

其中，添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层特征为：所添加的抗紫外剂为2′-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-326)、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-327)、2-(2′-羟基-3′,5′-二特戊基苯基)苯并三唑(UV-328)、2-(2′-羟基-5′-特辛基苯基)苯并三唑(UV-329)。

所述PET基材的重量份数为99份，抗紫外剂的总重量份数为1份，其中各个抗紫外剂的重量份数为UV-326：1份、UV-327：0份、UV-328：0份、UV-329：0份。

所述添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层的厚度为100μm。

其中，添加垂直取向层特征为：所使用的垂直取向剂下列烷基化苯甲酸衍生物的任意一种或多种。各组分的分数为(1)10份、(2)12份、(3)13份、(4)15份。

所述高分子自我修复材料液晶复合体系薄层由以下重量份数的原料制成：向列相液晶90份、高分子自我修复可聚合单体混合物5份、手性化合物5份、光引发剂2份。

所述高分子自我修复材料液晶复合体系薄层的厚度为70μm。

其中，向列相液晶特征为：所述向列相液晶为双折射率0.6，清亮点为65℃，运动粘度值为25mm²/s，介电各向异性参数△ε为25.0，熔点T_m为-30℃。

其中，高分子自我修复可聚合单体混合物特征为：所述高分子自我修复可聚合单体由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯1份、丙烯酸3-羟丙酯1份、丙烯酸2-(2-异丙氧基乙氧基)乙酯1份、1,4-丁二醇二丙烯酸酯1份、6-(3-(3-(2-羟乙基)-1H-咪唑-3-溴化铵)丙酰氧基)丙烯酸己酯1份。

其中，手性化合物特征为：所述手性化合物下列化合物中的任意一种及以上制成，各组分的含量为：(1)1份、(2)1份、(3)1份、(4)1份、(5)1份、(6)0份。

其中，光引发剂特征为：所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、1-羟基-环己基-苯基甲酮，其中2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮0.5份、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮0.5份、1-羟基-环己基-苯基甲酮1份。

所述的可快速自我修复的复合液晶薄膜使用的制备工艺具有以下特征：

步骤1)、Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的制备

在室温下将原硅酸四乙酯和所需用量的CoCl₂·6H₂O在无水乙醇中溶解15min，再滴加2mL蒸馏水，待3小时后，将4ml的NH₃加入反应混合物中。再将混合溶液搅拌8小时，老化2小时，最后将合成的产物用乙醇和蒸馏水洗涤三次，在80℃下干燥28小时，然后在460℃下煅烧3小时即可。

步骤2)、耐磨硬化涂层的制备

将耐磨硬化涂层混合物混合，先以600rpm转速搅拌34h，然后超声50min、振荡20min，两个过程交替进行6次使其充分混合，将其均匀涂覆到抗紫外PET透明导电薄膜的最上侧，所得到的湿膜随后在室温下用6.5mW/cm²的紫外光聚合300s，然后在75℃下干燥60min。

步骤3)、垂直取向层的制备

将混合好的垂直取向剂均匀涂覆到单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜和单侧镀有ITO的PET透明导电薄膜的导电层一侧，再将整体在75℃下退火50分钟即可。

步骤4)、高分子自我修复液晶混合物的制备

将高分子自我修复材料液晶混合物混合，先以800rpm的速率搅拌12h，然后再超声60min、振荡40min，两个过程交替进行8次使其充分混合。

步骤5)、可快速自我修复的复合液晶薄膜的制备

将混合好的高分子自我修复液晶混合物加热到80℃，并趁热倒入两层PET透明导电薄膜间隔层中，通过挤压，使中间薄层为70μm，其中滚轴挤压条件为300ton，温度为50℃。然后进行聚合即得快速自我修复复合液晶薄膜。所述聚合条件为：先在热台上加热到70℃，再用15mW/cm²的365nm紫外光和25mW/cm²的420nm紫外光同时照射30分钟。

实施例3：

该可快速自我修复的复合液晶薄膜，其特征在于：包括从上向下连接的单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜、高分子自我修复材料液晶复合体系薄层、单侧镀有ITO的PET透明导电薄膜，一共三层。

所述单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜为从上向下连接带有耐磨硬化涂层、添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层、ITO层、垂直取向层。

其中，耐磨硬化涂层特征为：所述耐磨硬化涂层为填充有Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的丙烯酸酯基透明涂层，所述丙烯酸酯基透明涂层的可聚合单体为六官能脂肪族氨基甲酸酯-丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、2-((丙烯酰氧基)甲基)-2-(2,2,2-三氟乙基)丙烷-1,3-二丙烯酸二丙烯酸酯。

所述Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的重量份数为25份，其中Co²⁺的掺杂量为5％；丙烯酸酯基透明涂层的重量份数为75份，其中六官能脂肪族氨基甲酸酯-丙烯酸酯20份、季戊四醇三丙烯酸酯20份、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯15份、2-((丙烯酰氧基)甲基)-2-(2,2,2-三氟乙基)丙烷-1,3-二丙烯酸二丙烯酸酯20份，光引发剂1-羟基环己基苯基酮4份。

所述耐磨硬化涂层的厚度为35μm，透光率为90％。

其中，添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层特征为：所添加的抗紫外剂为2′-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-326)、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-327)、2-(2′-羟基-3′,5′-二特戊基苯基)苯并三唑(UV-328)、2-(2′-羟基-5′-特辛基苯基)苯并三唑(UV-329)。

所述PET基材的重量份数为97份，抗紫外剂的总重量份数为3份，其中各个抗紫外剂的重量份数为UV-326：1份、UV-327：1份、UV-328：1份、UV-329:0份。

所述添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层的厚度为60μm。

其中，添加垂直取向层特征为：所使用的垂直取向剂下列烷基化苯甲酸衍生物的任意一种或多种。各组分的分数为(1)5份、(2)6份、(3)6份、(4)8份。

所述高分子自我修复材料液晶复合体系薄层由以下重量份数的原料制成：向列相液晶75份、高分子自我修复可聚合单体混合物18份、手性化合物7份、光引发剂1份。

所述高分子自我修复材料液晶复合体系薄层的厚度为45μm。

其中，向列相液晶特征为：所述向列相液晶为双折射率0.4，清亮点为52℃，运动粘度值为15mm²/s，介电各向异性参数△ε为18.0，熔点T_m为-45℃。

其中，高分子自我修复可聚合单体混合物特征为：所述高分子自我修复可聚合单体由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯4份、丙烯酸3-羟丙酯3份、丙烯酸2-(2-异丙氧基乙氧基)乙酯2份、1,4-丁二醇二丙烯酸酯3份、6-(3-(3-(2-羟乙基)-1H-咪唑-3-溴化铵)丙酰氧基)丙烯酸己酯6份。

其中，手性化合物特征为：所述手性化合物下列化合物中的任意一种及以上制成，各组分的含量为：(1)1份、(2)2份、(3)0份、(4)2份、(5)2份、(6)0份。

其中，光引发剂特征为：所述光引发剂为2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、1-羟基-环己基-苯基甲酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，其中2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮0.3份、1-羟基-环己基-苯基甲酮0.4份、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮0.3份。

所述的可快速自我修复的复合液晶薄膜使用的制备工艺具有以下特征：

步骤1)、Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的制备

在室温下将原硅酸四乙酯和所需用量的CoCl₂·6H₂O在无水乙醇中溶解12min，再滴加1.5mL蒸馏水，待2.5小时后，将3ml的NH₃加入反应混合物中。再将混合溶液搅拌6.5小时，老化1.5小时，最后将合成的产物用乙醇和蒸馏水洗涤三次，在75℃下干燥26小时，然后在445℃下煅烧2.5小时即可。

步骤2)、耐磨硬化涂层的制备

将耐磨硬化涂层混合物混合，先以400rpm转速搅拌33h，然后超声40min、振荡12min，两个过程交替进行4次使其充分混合，再将其均匀涂覆到抗紫外PET透明导电薄膜的最上侧，所得到的湿膜随后在室温下用5.2mW/cm²的紫外光聚合240s，然后在68℃下干燥45min。

步骤3)、垂直取向层的制备

将混合好的垂直取向剂均匀涂覆到单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜和单侧镀有ITO的PET透明导电薄膜的导电层一侧，再将整体在68℃下退火40分钟即可。

步骤4)、高分子自我修复液晶混合物的制备

将高分子自我修复材料液晶混合物混合，先以500rpm的速率搅拌10h，然后再超声45min、振荡30min，两个过程交替进行5.5次使其充分混合。

步骤5)、可快速自我修复的复合液晶薄膜的制备

将混合好的高分子自我修复液晶混合物加热到65℃，并趁热倒入两层PET透明导电薄膜间隔层中，通过挤压，使中间薄层为45μm，其中滚轴挤压条件为150ton，温度为15℃。然后进行聚合即得快速自我修复复合液晶薄膜。所述聚合条件为：先在热台上加热到55℃，再用8mW/cm²的365nm紫外光和12mW/cm²的420nm紫外光同时照射20分钟。

实施例4：

该可快速自我修复的复合液晶薄膜，其特征在于：包括从上向下连接的单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜、高分子自我修复材料液晶复合体系薄层、单侧镀有ITO的PET透明导电薄膜，一共三层。

所述单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜为从上向下连接带有耐磨硬化涂层、添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层、ITO层、垂直取向层。

其中，耐磨硬化涂层特征为：所述耐磨硬化涂层为填充有Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的丙烯酸酯基透明涂层，所述丙烯酸酯基透明涂层的可聚合单体为六官能脂肪族氨基甲酸酯-丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、2-((丙烯酰氧基)甲基)-2-(2,2,2-三氟乙基)丙烷-1,3-二丙烯酸二丙烯酸酯。

所述Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的重量份数为15份，其中Co²⁺的掺杂量为3％；丙烯酸酯基透明涂层的重量份数为70份，其中六官能脂肪族氨基甲酸酯-丙烯酸酯20份，季戊四醇三丙烯酸酯10份、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯10份，2-((丙烯酰氧基)甲基)-2-(2,2,2-三氟乙基)丙烷-1,3-二丙烯酸二丙烯酸酯30份，光引发剂1-羟基环己基苯基酮3.5份。

所述耐磨硬化涂层的厚度为30μm，透光率为88％。

其中，添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层特征为：所添加的抗紫外剂为2′-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-326)、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-327)、2-(2′-羟基-3′,5′-二特戊基苯基)苯并三唑(UV-328)、2-(2′-羟基-5′-特辛基苯基)苯并三唑(UV-329)。

所述PET基材的重量份数为96份，抗紫外剂的总重量份数为2份，其中各个抗紫外剂的重量份数为UV-326：0份、UV-327：0.5份、UV-328：0.5份、UV-329：1份。

所述添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层的厚度为40μm。

其中，添加垂直取向层特征为：所使用的垂直取向剂下列烷基化苯甲酸衍生物的任意一种或多种。各组分的分数为(1)2份、(2)3份、(3)4份、(4)4份。

所述高分子自我修复材料液晶复合体系薄层由以下重量份数的原料制成：向列相液晶70份、高分子自我修复可聚合单体混合物15份、手性化合物15份、光引发剂0.8份。

所述高分子自我修复材料液晶复合体系薄层的厚度为40μm。

其中，向列相液晶特征为：所述向列相液晶为双折射率0.3，清亮点为50℃，运动粘度值为12mm²/s，介电各向异性参数△ε为16.0，熔点T_m为-50℃。

其中，高分子自我修复可聚合单体混合物特征为：所述高分子自我修复可聚合单体由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯2份、丙烯酸3-羟丙酯3份、丙烯酸2-(2-异丙氧基乙氧基)乙酯3份、1,4-丁二醇二丙烯酸酯2份、6-(3-(3-(2-羟乙基)-1H-咪唑-3-溴化铵)丙酰氧基)丙烯酸己酯5份。

其中，手性化合物特征为：所述手性化合物下列化合物中的任意一种及以上制成，各组分的含量为：(1)1份、(2)3份、(3)2份、(4)5份、(5)2份、(6)2份。

其中，光引发剂特征为：所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、1-羟基-环己基-苯基甲酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，其中2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮0.2份、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮0.2份、1-羟基-环己基-苯基甲酮0.2份、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮0.2份。

所述的可快速自我修复的复合液晶薄膜使用的制备工艺具有以下特征：

步骤1)、Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的制备

在室温下将原硅酸四乙酯和所需用量的CoCl₂·6H₂O在无水乙醇中溶解10min，再滴加1.2mL蒸馏水，待2.2小时后，将2.5ml的NH₃加入反应混合物中。再将混合溶液搅拌6小时，老化1.2小时，最后将合成的产物用乙醇和蒸馏水洗涤三次，在72℃下干燥25小时，然后在440℃下煅烧2.2小时即可。

步骤2)、耐磨硬化涂层的制备

将耐磨硬化涂层混合物混合，先以300rpm转速搅拌32.5h，然后超声35min、振荡10min，两个过程交替进行4次使其充分混合，将其均匀涂覆到抗紫外PET透明导电薄膜的最上侧，所得到的湿膜随后在室温下用8.5mW/cm²的紫外光聚合210s，然后在70℃下干燥40min。

步骤3)、垂直取向层的制备

将混合好的垂直取向剂均匀涂覆到单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜和单侧镀有ITO的PET透明导电薄膜的导电层一侧，再将整体在68℃下退火35分钟即可。

步骤4)、高分子自我修复液晶混合物的制备

将高分子自我修复材料液晶混合物混合，先以200-800rpm的速率搅拌9h，然后再超声40min、振荡25min，两个过程交替进行4次使其充分混合。

步骤5)、可快速自我修复的复合液晶薄膜的制备

将混合好的高分子自我修复液晶混合物加热到60℃，并趁热倒入两层PET透明导电薄膜间隔层中，通过挤压，使中间薄层为40μm，其中滚轴挤压条件为100ton，温度范围为5℃。然后进行聚合即得快速自我修复复合液晶薄膜。所述聚合条件为：先在热台上加热到50℃，再用5mW/cm²的365nm紫外光和10mW/cm²的420nm紫外光同时照射15分钟。

实施例5：

该可快速自我修复的复合液晶薄膜，其特征在于：包括从上向下连接的单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜、高分子自我修复材料液晶复合体系薄层、单侧镀有ITO的PET透明导电薄膜，一共三层。

所述单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜为从上向下连接带有耐磨硬化涂层、添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层、ITO层、垂直取向层。

其中，耐磨硬化涂层特征为：所述耐磨硬化涂层为填充有Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的丙烯酸酯基透明涂层，所述丙烯酸酯基透明涂层的可聚合单体为六官能脂肪族氨基甲酸酯-丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、2-((丙烯酰氧基)甲基)-2-(2,2,2-三氟乙基)丙烷-1,3-二丙烯酸二丙烯酸酯。

所述Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的重量份数为25，其中Co²⁺的掺杂量为5％；丙烯酸酯基透明涂层的重量份数为75份，其中六官能脂肪族氨基甲酸酯-丙烯酸酯15份，季戊四醇三丙烯酸酯20份、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯20份，2-((丙烯酰氧基)甲基)-2-(2,2,2-三氟乙基)丙烷-1,3-二丙烯酸二丙烯酸酯10份，光引发剂1-羟基环己基苯基酮4份。

所述耐磨硬化涂层的厚度为40μm，透光率为90％。

其中，添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层特征为：所添加的抗紫外剂为2′-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-326)、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-327)、2-(2′-羟基-3′,5′-二特戊基苯基)苯并三唑(UV-328)、2-(2′-羟基-5′-特辛基苯基)苯并三唑(UV-329)。

所述PET基材的重量份数为98份，抗紫外剂的总重量份数为2份，其中各个抗紫外剂的重量份数为UV-326：0.5份、UV-327：0.5份、UV-328：0.5份、UV-329：0.5份。

所述添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层的厚度为80μm。

其中，添加垂直取向层特征为：所使用的垂直取向剂下列烷基化苯甲酸衍生物的任意一种或多种。各组分的分数为(1)8份、(2)10份、(3)10份、(4)12份。

所述高分子自我修复材料液晶复合体系薄层由以下重量份数的原料制成：向列相液晶80份、高分子自我修复可聚合单体混合物10份、手性化合物10份、光引发剂1.5份。

所述高分子自我修复材料液晶复合体系薄层的厚度为60μm。

其中，向列相液晶特征为：所述向列相液晶为双折射率0.5，清亮点为50℃，运动粘度值为20mm²/s，介电各向异性参数△ε为20.0，熔点T_m为-10℃。

其中，高分子自我修复可聚合单体混合物特征为：所述高分子自我修复可聚合单体由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯2份、丙烯酸3-羟丙酯2份、丙烯酸2-(2-异丙氧基乙氧基)乙酯2份、1,4-丁二醇二丙烯酸酯2份、6-(3-(3-(2-羟乙基)-1H-咪唑-3-溴化铵)丙酰氧基)丙烯酸己酯2份。

其中，手性化合物特征为：所述手性化合物下列化合物中的任意一种及以上制成，各组分的含量为：(1)1份、(2)2份、(3)1份、(4)3份、(5)1份、(6)2份。

其中，光引发剂特征为：所述光引发剂为1-羟基-环己基-苯基甲酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，其中1-羟基-环己基-苯基甲酮0.7份、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮0.8份。

所述的可快速自我修复的复合液晶薄膜使用的制备工艺具有以下特征：

步骤1)、Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的制备

在室温下将原硅酸四乙酯和所需用量的CoCl₂·6H₂O在无水乙醇中溶解12min，再滴加1.6mL蒸馏水，待2.8小时后，将3.5ml的NH₃加入反应混合物中。再将混合溶液搅拌7小时，老化1.8小时，最后将合成的产物用乙醇和蒸馏水洗涤三次，在78℃下干燥27小时，然后在450℃下煅烧2.5小时即可。

步骤2)、耐磨硬化涂层的制备

将耐磨硬化涂层混合物混合，先以500rpm转速搅拌33.5h，然后超声45min、振荡16min，两个过程交替进行5次使其充分混合，将其均匀涂覆到抗紫外PET透明导电薄膜的最上侧，所得到的湿膜随后在室温下用7.2mW/cm²的紫外光聚合260s，然后在65℃下干燥50min。

步骤3)、垂直取向层的制备

将混合好的垂直取向剂均匀涂覆到单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜和单侧镀有ITO的PET透明导电薄膜的导电层一侧，再将整体在72℃下退火40分钟即可。

步骤4)、高分子自我修复液晶混合物的制备

将高分子自我修复材料液晶混合物混合，先以700rpm的速率搅拌11h，然后再超声55min、振荡35min，两个过程交替进行6次使其充分混合。

步骤5)、可快速自我修复的复合液晶薄膜的制备

将混合好的高分子自我修复液晶混合物加热到70℃，并趁热倒入两层PET透明导电薄膜间隔层中，通过挤压，使中间薄层为60μm，其中滚轴挤压条件为270ton，温度范围为35℃。然后进行聚合即得快速自我修复复合液晶薄膜。所述聚合条件为：先在热台上加热到60℃，再用12mW/cm²的365nm紫外光和20mW/cm²的420nm紫外光同时照射24分钟。

表1本发明专利中实施例制备可快速自我修复的复合液晶薄膜样品性能测试结果

Claims (2)

1.一种可快速自我修复的复合液晶薄膜，其特征在于：包括从上往下依次设置的单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜、高分子自我修复材料液晶复合体系薄层、单侧镀有ITO的PET透明导电薄膜；

所述单侧镀有ITO的抗紫外PET透明导电薄膜包括从上往下依次设置的耐磨硬化涂层、添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层、ITO层、垂直取向层；

其中，所述耐磨硬化涂层为填充有Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的丙烯酸酯基透明涂层，所述丙烯酸酯基透明涂层的可聚合单体为六官能脂肪族氨基甲酸酯-丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯和2-((丙烯酰氧基)甲基)-2-(2,2,2-三氟乙基)丙烷-1,3-二丙烯酸二丙烯酸酯中的两种以上任意组合；

所述Co²⁺掺杂的二氧化硅纳米粒子的重量份数为5-40份，其中Co²⁺的掺杂量为2％-8％；丙烯酸酯基透明涂层的重量份数为60-95份，其中六官能脂肪族氨基甲酸酯-丙烯酸酯0-30份，季戊四醇三丙烯酸酯0-35份、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯0-30份，2-((丙烯酰氧基)甲基)-2-(2,2,2-三氟乙基)丙烷-1,3-二丙烯酸二丙烯酸酯0-30份，光引发剂1-羟基环己基苯基酮3-5份；

所述耐磨硬化涂层的厚度为20-50μm，透光率为85％-95％；

其中，所添加的抗紫外剂为2′-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-326)、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-327)、2-(2′-羟基-3′,5′-二特戊基苯基)苯并三唑(UV-328)和2-(2′-羟基-5′-特辛基苯基)苯并三唑(UV-329)中的任意一种或多种；

所述添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜的重量份数为95-99份，抗紫外剂的总重量份数为1-5份，其中各个抗紫外剂的重量份数为UV-326：0-1.5份、UV-327：0-1.3份、UV-328：0-1.2份、UV-329：0-1.0份；

所述添加抗紫外剂的PET透明导电薄膜层的厚度为20-100μm；

其中，所使用的垂直取向剂为下列烷基化苯甲酸衍生物的任意一种或多种；各组分的分数为(1)0-10份、(2)0-12份、(3)0-13份、(4)0-15份；

2.根据权利要求1所述的可快速自我修复的复合液晶薄膜，其特征在于：所述高分子自我修复材料液晶复合体系薄层由以下重量份数的原料制成：向列相液晶60-90份、高分子自我修复可聚合单体混合物5-35份、手性化合物5-35份、光引发剂0.1-2份；

所述高分子自我修复材料液晶复合体系薄层的厚度为20-70μm；

其中，所述向列相液晶为双折射率0.2-0.6，清亮点为40-65℃，运动粘度值为5-25mm²/s，介电各向异性参数△ε为12.0-25.0，熔点T_m为-60℃至-30℃；

其中，所述高分子自我修复可聚合单体由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯1-5份、丙烯酸3-羟丙酯1-10份、丙烯酸2-(2-异丙氧基乙氧基)乙酯1-5份、1,4-丁二醇二丙烯酸酯1-5份、6-(3-(3-(2-羟乙基)-1H-咪唑-3-溴化铵)丙酰氧基)丙烯酸己酯1-10份；

其中，所述手性化合物下列化合物中的任意一种及以上制成，各组分的含量为：(1)0-10份、(2)0-10份、(3)0-15份、(4)0-10份、(5)0-12份、(6)0-10份；

其中，所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、1-羟基-环己基-苯基甲酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮中的一种或两种以上任意组合。

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