CN110023412A - 吸水性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种兼顾高的离心分离机保持容量(CRC)和赋予充分的耐尿性的吸水性树脂组合物及其制造方法。本发明的一个方案是一种吸水性树脂组合物，其特征在于，其具有以下的物性：(1)离心分离机保持容量(CRC)为35g/g以上；(2)劣化试验后的1小时溶出可溶成分为19质量％以下；(3)加压下吸收倍率0.7psi(AAP0.7)为10g/g以上；并且，(4)粉尘中包含的吸水性树脂的量相对于前述吸水性树脂组合物的总质量为300ppm以下。

Description

吸水性树脂组合物
技术领域
本发明涉及吸水性树脂组合物和吸水性树脂组合物的制造方法。更具体而言，涉及耐尿性优异的吸水性树脂组合物、以及耐尿性优异的吸水性树脂组合物的制造方法。
背景技术
纸尿布、生理用卫生巾和所谓的失禁垫等卫生材料中，出于吸收体液的目的而广泛利用以吸水性树脂作为构成材料的主成分的吸水性树脂组合物。
近年来，这些卫生材料逐渐高功能化，进行了例如通过添加表面活性剂、离子密封剂等而对吸水性树脂组合物追加各种功能的研究开发。
例如，专利文献1中，作为实现高流动性、吸水性能且抑制与吸收液接触时的吸收液的表面张力降低的方法而公开了一种吸水剂的制造方法，其中，将含有(A)表面交联剂、(B)表面活性剂或粉体的润滑剂作为成分的表面处理剂添加至吸水性树脂中，使该吸水性树脂表面发生交联。
另外，专利文献2中，作为实现吸尿时的劣化少、具有所谓耐尿性的吸水剂的方法而公开了一种吸水剂的制造方法，其中，相对于经表面交联的吸水性树脂，添加水和螯合剂并进行造粒。
进而，专利文献3、4和5中公开了一种吸水剂的制造方法，其中，在表面交联工序后添加表面活性剂和螯合剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2005/075070号小册子(2005年8月18日公开)
专利文献2：日本公开专利公报“日本特开2009-154155号公报(2009年7月16日公开)”
专利文献3：日本公开专利公报“日本特开2014-073448号公报(2014年4月24日公开)”
专利文献4：国际公开第2012/133734号小册子(2012年4月10日公开)
专利文献5：国际公开第2009/048145号小册子(2009年4月16日公开)
发明内容
发明要解决的问题
然而，上述那样的现有技术存在如下问题：在具有高的离心分离机保持容量(CRC)的吸水性树脂组合物中，得不到充分的耐尿性。
本发明是鉴于前述问题点而进行的发明，其目的在于，提供回流量降低、吸液时间缩短、粘腻降低等、适合于实际用作尿布的吸水性树脂组合物。本发明的另一个课题在于，提供兼顾高的离心分离机保持容量(CRC)和赋予充分的耐尿性的吸水性树脂组合物及其制造方法。
用于解决问题的方案
本发明的一个方案是一种吸水性树脂组合物，其特征在于，作为组合物而具有以下的物性：
(1)离心分离机保持容量(CRC)为35g/g以上；
(2)劣化试验后的1小时溶出可溶成分为19质量％以下；
(3)加压下吸收倍率0.7psi(AAP0.7)为10g/g以上；并且
(4)粉尘中包含的吸水性树脂的量相对于前述吸水性树脂组合物的总质量为300ppm以下。
发明的效果
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物在实际用作尿布时，起到回流量降低、吸液时间缩短和粘腻降低的效果。另外，本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物的制造方法能够兼顾高的离心分离机保持容量(CRC)和赋予充分的耐尿性。
具体实施方式
针对本发明的一个实施方式进行说明，如下所示，但本发明不限定于此。
本说明书中，数值范围记载为“A～B”时，该记载是指“A以上且B以下”。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物的制造方法是制造离心分离机保持容量(CRC)为35g/g以上的吸水性树脂组合物的制造方法，其中，向吸水性树脂颗粒中添加表面活性剂和/或润滑剂、以及螯合剂。
在本申请的基础申请(日本特愿2016-19482号)中，本发明人等获得了如下见解。
在本发明的一个实施方式所述的制造方法中，通过将其自身并没有提高耐尿性(使劣化试验后的1小时溶出可溶成分的量降低)效果的表面活性剂和/或润滑剂与对吸水性树脂赋予耐尿性的螯合剂一同进行添加，吸水性树脂组合物的耐尿性与仅添加螯合剂的情况相比得到提高。
对此，前述专利文献1涉及的是离心分离机保持容量(CRC：34g/g以下)低的吸水性树脂。因此，并未公开本发明中作为对象的离心分离机保持用量(CRC)高的吸水性树脂的相关见解。另外，也没有公开对于耐尿性的前述那样的协同效应的相关启示。
另一方面，前述专利文献2中通过向离心分离机保持容量(CRC)高的吸水性树脂中添加螯合剂而得到了提高耐尿性的效果，但仅由离子密封剂(即螯合剂)得到的提升耐尿性的效果并不充分。
本发明人等发现：向吸水性树脂颗粒中添加表面活性剂和/或润滑剂、以及螯合剂时，与仅向吸水性树脂颗粒中添加螯合剂的情况相比，劣化试验后的1小时溶出可溶成分显著降低，换言之，耐尿性显著提高。若考虑到表面活性剂和/或润滑剂自身没有提升耐尿性的效果，则将表面活性剂和/或润滑剂与螯合剂组合使用时产生与耐尿性有关的协同性效应是出乎意料的。
作为产生所述协同性效应的理由，可以如下考虑。离心分离机保持容量(CRC)高的吸水性树脂的聚合物的交联密度低，因此，存在可溶成分因略微的劣化(聚合物链的切断)而增加(耐尿性降低)的倾向。并且，可溶成分的增加会导致例如尿布的粘腻，故不优选。防止这种吸水性树脂劣化的方法之一有添加螯合剂。
作为现有方法的问题点，发现：在吸水性树脂组合物中大量包含吸水性树脂的微粉和粉尘的情况下，即使添加螯合剂，该螯合剂的大部分也分布于单位重量的颗粒表面积大的微粉和粉尘。例如，假设吸水性树脂组合物中包含的吸水性树脂颗粒为球状颗粒时，若粒径r变为一半，则吸水性树脂组合物的单位重量(g)的表面积达到2倍。另一方面，粒径较大的吸水性树脂颗粒的单位重量的表面积相对较小，因此螯合剂的分布变少，得不到期待的螯合剂的效果。
在本发明的吸水性树脂组合物及其制造方法的一例中，通过添加表面活性剂和/或润滑剂，制造工艺中的吸水性树脂颗粒的表面破坏等损伤(工艺损害)得以降低。由此，能够抑制微粉和粉尘的产生量，其结果，能够使螯合剂大多分布于粒径大的吸水性树脂颗粒。作为结果，可认为其能够获得上述协同效应。
另外，所添加的螯合剂存在于吸水性颗粒表面。此处，因工艺损害而产生的微粉和粉尘容易自吸水性树脂的表面破坏而产生。也因此而存在粒径小的吸水性树脂中大量含有螯合剂的倾向。
进而，吸水性树脂的微粉和粉尘自身的单位重量的颗粒表面积大，因此，可溶成分容易溶出。因此，吸水性树脂的微粉和粉尘量多本身也成为导致耐尿性降低的原因。
鉴于上述见解，本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物中，作为对提升耐尿性造成影响的因素而首次关注到微粉和粉尘量。
另外，通常在制造高CRC的吸水性树脂的过程中，存在供于粉碎工序的颗粒的粒径变大的倾向。因此，为了获得规定的平均粒径的吸水性树脂，需要利用高粉碎能量进行的粉碎或者长时间的粉碎。其结果，工艺损害变大、微粉和粉尘量增加，因此成为导致耐尿性降低的原因。
像这样，本发明关注到前述专利文献1～5中以往未曾关注的微粉和粉尘量，发现吸水性树脂组合物中的粉尘所含的吸水性树脂的量会影响耐尿性，从而完成了本发明。
此处，作为抑制微粉和粉尘的产生量的方法，除了添加表面活性剂和/或润滑剂的方法(下述(1))之外，还可以考虑下述(2)和(3)的方法。这些方法可以组合使用。
(1)工艺损害的减轻：在吸水性树脂颗粒的制造工序中使用表面活性剂和/或润滑剂，减轻工艺损害。其结果，减轻所产生的微粉和粉尘的量。
(2)生成的微粉和粉尘的去除：通过对吸水性树脂颗粒实施追加的分级工序(第二分级工序、第三分级工序)，从而去除生成的微粉和粉尘。
(3)添加或使其含有规定量的增塑剂、尤其是水，以使得吸水性树脂不产生粉尘。
本发明人等发现：通过包括前述(1)～(3)中的一个以上的制造方法进行制造并进一步添加了螯合剂的吸水性树脂组合物(换言之，微粉和粉尘含量少的吸水性树脂组合物)兼顾高的CRC和优异的耐尿性，从而完成了本发明。
需要说明的是，顺便一提，低CRC(例如CRC小于35g/g)的吸水性树脂因聚合物的交联密度高而不太存在由聚合物劣化引起的粘腻的问题。但是，将包含低CRC的吸水性树脂的吸水性树脂组合物用于卫生物品(尿布等)时，为了确保充分的液体吸收量而需要大量的吸水性树脂组合物。因此，这种吸水性树脂组合物从成本方面出发并不优选。
〔1〕术语的定义
(1-1)吸水性树脂组合物
本说明书中的“吸水性树脂组合物”是指以吸水性树脂颗粒作为主成分(优选为整体的60质量％以上、更优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上、上限为100质量％)的水性液的胶凝剂。
本发明中，吸水性树脂组合物只要满足本发明的规定，则吸水性树脂为100质量％的情况也视为组合物，作为其它任意成分，也可以含有分别为0质量％以上且10质量％以下、优选为0.1质量％以上且1质量％以下的水、无机微粒、阳离子性高分子化合物、含有水溶性多价金属阳离子的化合物、抗着色剂、耐尿性改进剂、消臭剂、香料、抗菌剂、发泡剂、颜料、染料、肥料、氧化剂和还原剂等。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物优选以吸水性树脂颗粒作为主成分(60～100质量％)。另外，前述吸水性树脂组合物优选为还包含后述螯合剂、表面活性剂和/或润滑剂、水、多价金属盐和/或无机微粒中的一种以上或多种的吸水树脂组合物。此处，在包含其它化合物的吸水性树脂组合物的情况下，吸水性树脂的含量上限小于100％。吸水性树脂组合物的形状没有特别限定，优选为颗粒状。换言之，是吸水性树脂颗粒含有(优选为一体化)各种添加剂而成的颗粒状的吸水性树脂组合物。本说明书中，颗粒状吸水性树脂组合物是指吸水性树脂组合物为颗粒形状。
(1-2)“吸水性树脂颗粒”
本说明书中的吸水性树脂颗粒是指颗粒状的吸水性树脂，是指包括所有在吸水性树脂组合物的制造工序中存在的颗粒状的吸水性树脂在内的含义。因此，通过聚合工序而生成的颗粒状的含水凝胶状交联聚合物、通过凝胶粉碎工序而得到的颗粒状的含水凝胶状交联聚合物、通过干燥工序而得到的经干燥的颗粒状的含水凝胶状交联聚合物(干燥聚合物)、通过粉碎工序而得到的经粉碎的颗粒状的干燥聚合物、通过分级工序而得到的经粒度调整的颗粒状的吸水性树脂、经表面交联的颗粒状的吸水性树脂等全部包括在吸水性树脂颗粒内。本说明书中，“颗粒状”是指包括不规则形状的破碎状、球状、纤维状、棒状、大致球状、扁平状在内的含义。此处，吸水性树脂是指水溶胀性水不溶性的高分子胶凝剂。需要说明的是，“水溶胀性”是指ERT441.2-02中规定的CRC(离心分离机保持容量)为5g/g以上，另外，“水不溶性”是指ERT470.2-02中规定的Extr(水可溶成分)为0质量％以上且50质量％以下。
(1-3)“CRC”
本说明书中的“CRC”为Centrifuge Retention Capacity的简称，是指离心分离机保持容量。需要说明的是，离心分离机保持容量与无加压下的吸收倍率同义。CRC在本说明书中是指由按照EDANA法(ERT441.2-02)测定的结果得到的值。本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物的制造方法是离心分离机保持容量(CRC)为35g/g以上的吸水性树脂组合物的制造方法。
〔2〕表面活性剂和/或润滑剂
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物的制造方法中，对吸水性树脂颗粒添加表面活性剂和/或润滑剂、以及螯合剂。换言之，本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物的制造方法中，对吸水性树脂颗粒添加选自表面活性剂和润滑剂中的至少任一者，且添加螯合剂。
向吸水性树脂颗粒中添加的表面活性剂和/或润滑剂的用量(实质上也是吸水性树脂组合物中的含量)相对于吸水性树脂组合物100质量份为0.0001质量份～0.1质量份、优选为0.0001质量份～0.05质量份、更优选为0.0003～0.02质量份、进一步优选为0.0004～0.015质量份、特别优选为0.0005～0.01质量份、最优选为0.0005～0.005质量份。如果添加至吸水性树脂颗粒的表面活性剂和/或润滑剂的用量在前述范围内，则向吸水性树脂颗粒还添加螯合剂时，在具有高的离心分离机保持容量(CRC)的吸水性树脂组合物中也能够得到充分的耐尿性。此处，关于添加至吸水性树脂颗粒的表面活性剂和/或润滑剂的用量，在仅添加表面活性剂的情况下是指表面活性剂的用量，在仅添加润滑剂的情况下是指润滑剂的用量，在组合使用表面活性剂和润滑剂的情况下是指表面活性剂的用量与润滑剂的用量的合计。
如果添加的表面活性剂和/或润滑剂的用量为0.0001质量份以上，则耐尿性提高，故而优选。另一方面，如后述实施例2与比较例6的对比所示，如果添加的表面活性剂和/或润滑剂的用量为0.1质量份(优选为0.05质量份)以下，则能够改善例如用作尿布时产生粘腻的问题、回流量增加的问题，故而优选。
此处，在表面活性剂的量过多的情况下，作为产生粘腻的原因，可以考虑以下的原因。即，若表面活性剂的添加量过量，则吸水性树脂颗粒的流动性过度上升，在加热装置内(例如用于进行表面交联的连续式桨叶混合器)的滞留时间变短(滞留时间以流动量/装置内容量的形式算出)。因此，吸水性树脂颗粒的加热不充分，结果表面交联不充分。表面交联不充分的吸水性树脂颗粒在劣化试验后的1小时溶出可溶成分增加，产生粘腻。
另外，在表面活性剂的量过多的情况下，作为回流量增加的原因，可以考虑以下的原因。即，若表面活性剂的添加量过量，则吸水性树脂组合物中的表面活性剂溶出至被吸收液中。因此，前述被吸收液的表面张力降低，回流量增加。
针对在本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物的制造方法中添加的表面活性剂和润滑剂，进行以下说明。
(2-1)表面活性剂
本说明书中，表面活性剂是指：在分子内兼具亲水性部分和亲油性(疏水性)部分，且通过亲水与亲油的平衡而被吸附至物体表面，从而对该物体的表面特性进行改性的物质。作为可使用的表面活性剂，可列举出例如专利文献1、3～5等中例示的阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等。
本发明的一个实施方式中使用的表面活性剂的HLB(亲水性-疏水性平衡。利用格里芬法进行规定)没有特别限定，优选为8～18、更优选为9～17、进一步优选为10～17、特别优选为11～16、最优选为12～16的范围。如果HLB为前述范围，则向吸水性树脂颗粒中还添加螯合剂的情况下，在具有高的离心分离机保持容量(CRC)的吸水性树脂组合物中也能够获得充分的耐尿性。
作为阴离子性表面活性剂，有混合脂肪酸钠皂、半固化牛脂脂肪酸钠皂、硬脂酸钠皂、油酸钾皂、蓖麻油钾皂等脂肪酸盐；月桂基硫酸钠、高级醇硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸三乙醇胺等烷基硫酸酯盐；十二烷基苯磺酸钠等烷基苯磺酸盐；烷基萘磺酸钠等烷基萘磺酸盐；二烷基磺基琥珀酸钠等烷基磺基琥珀酸盐；烷基二苯基醚二磺酸钠等的烷基二苯基醚二磺酸盐；烷基磷酸钾等烷基磷酸盐；聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等聚氧乙烯烷基(或烷基烯丙基)硫酸酯盐；特殊反应型阴离子表面活性剂；特殊羧酸型表面活性剂；β-萘磺酸甲醛缩合物的钠盐、特殊芳香族磺酸甲醛缩合物的钠盐等萘磺酸甲醛缩合物；特殊多羧酸型高分子表面活性剂；聚氧乙烯烷基磷酸酯等。
作为非离子性表面活性剂，有聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯高级醇醚等聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基芳基醚；聚氧乙烯衍生物；脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇二硬脂酸酯等脱水山梨糖醇脂肪酸酯；聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇三油酸酯等聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯；四油酸聚氧乙烯山梨醇等聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯；甘油单硬脂酸酯、甘油单油酸酯、自乳化型甘油单硬脂酸酯等甘油脂肪酸酯；聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇单油酸酯等聚氧乙烯脂肪酸酯；聚氧乙烯烷基胺；聚氧乙烯氢化蓖麻油；烷基烷醇酰胺等。
作为阳离子性表面活性剂和两面表面活性剂，有椰油胺乙酸酯、硬脂基胺乙酸酯等烷基胺盐；月桂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、烷基苄基二甲基氯化铵等季铵盐；月桂基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、月桂基羧基甲基羟基乙基咪唑鎓甜菜碱等烷基甜菜碱；月桂基二甲基氧化胺等氧化胺。
进而，作为表面活性剂，有氟系表面活性剂。作为本发明的一个实施方式中使用的氟系表面活性剂，有各种物质，例如是将一般的表面活性剂的疏水基团的氢置换成氟而制成全氟烷基，从而使表面活性变得极强的物质。
在氟系表面活性剂的情况下，即使使用相同结构的氟碳链作为疏水基团，通过变更亲水基团，也能够形成阴离子型、非离子型、阳离子型和两性型的4种表面活性剂。作为疏水基团的碳链可以为直链状也可以为支链状，均可以使用。作为代表性的氟系表面活性剂，有以下的表面活性剂。
氟烷基(C2～C10)羧酸、N-全氟辛磺酰基谷氨酸二钠、3-[氟烷基(C6～C11)氧基]-1-烷基(C3～C4)磺酸钠、3-[ω-氟烷酰基(C6～C8)-N-乙基氨基]-1-丙磺酸钠、N-[3-(全氟辛磺酰胺)丙基]-N,N-二甲基-N-羧基亚甲基铵甜菜碱、氟烷基(C11～C20)羧酸、全氟烷基羧酸(C7～C13)、全氟辛磺酸二乙醇酰胺、全氟烷基(C4～C12)磺酸盐(Li、K、Na)、N-丙基-N-(2-羟基乙基)全氟辛磺酰胺、全氟烷基(C6～C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(C6～C10)-N-乙基磺酰基甘氨酸盐(K)、磷酸双(N-全氟辛基磺酰基-N-乙基氨基乙基)酯、单全氟烷基(C6～C16)乙基磷酸酯、全氟烷基季铵碘化物(商品名：Fluorad FC-135、住友3M株式会社制的阳离子性氟系表面活性剂)、全氟烷醇盐(商品名：Fluorad FC-171、住友3M株式会社制的非离子性表面活性剂)、全氟烷基磺酸钾盐(商品名：Fluorad FC-95和FC-98、住友3M株式会社制的阴离子性表面活性剂)。此处，符号“C”后的数字表示碳原子数。例如，C2～C10是指“碳原子数为2以上且10以下”。
本发明的一个实施方式中，也可以使用有机金属表面活性剂。本发明的一个实施方式中使用的有机金属表面活性剂在分子的主链、侧链中具有Si、Ti、Sn、Zr、Ge等金属，优选在分子的主链中具有Si，更优选为硅氧烷系表面活性剂。
作为代表性的有机金属表面活性剂，可列举出吉田、近藤、大垣、山中《新版表面活性剂手册》工学图书、1966、34页中记载的有机金属表面活性剂等。作为有机金属表面活性剂中包含的金属，可以使用Sn、Zr、Ge等来代替Si或Ti。本发明的一个实施方式中使用的表面活性剂不限定于前述表面活性剂。
这些表面活性剂之中，从安全性的方面出发，优选为非离子性表面活性剂，其中，更优选为脂肪酸酯，特别优选为脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
作为表面活性剂而使用的脂肪酸酯的酸值优选为0.001mgKOH/g～2.5mgKOH/g、更优选为0.001mgKOH/g～1.5mgKOH/g、进一步优选为0.01mgKOH/g～1.0mgKOH/g。如果前述脂肪酸酯的酸值为2.5以下，则能够抑制表面活性剂的疏水性上升，因此不存在产生溶解残留或者析出而堵塞喷雾喷嘴的担心，处理性优异，故而优选。需要说明的是，本说明书中，“脂肪酸酯的酸值”是指按照JIS K 0070(1992)中记载的中和滴定法测定的值。
(2-2)润滑剂
润滑剂是指存在于相互滑动的两个面之间而起到减少摩擦(阻力)这一作用的物质。在物体与物体接触时，滑动容易度和阻力根据该物体之间的表面状态而不同，润滑剂用于增加滑动容易度、减少阻力。
作为本发明的一个实施方式中使用的润滑剂，可以使用例如本发明的专利文献1等中例示出的润滑剂。具体而言，可列举出高分子添加剂和其它的润滑剂。以下，分别对其进行说明。
(2-2a)高分子添加剂
(高分子添加剂的组成)
本发明的一个实施方式中能够使用的高分子添加剂是指：将侧链中具有碳原子数7以上的烃基的单体进行(共聚)聚合而得到的高分子化合物、或者向具有反应性基团的高分子化合物的侧链中导入碳原子数7以上的烃基而得到的高分子化合物。
前述烃基是指具有由碳和氢构成的碳原子数7以上的烃单元部分的基团，可以为直链、支链、环状中的任一者，也可以为饱和、不饱和中的任一者。
在侧链中具有前述烃基的单体是指：在聚合后的情况下呈现烃基从高分子化合物的主链悬垂的状态那样的单体。需要说明的是，本说明书中，在聚合过程中产生的分枝不视作侧链。换言之，应用高压法聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯等)合成法那样的乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯-丙烯酸共聚物、丙烯-马来酸酐共聚物、丙烯-乙酸乙烯酯共聚物等的聚烯烃部分的支链不视作侧链。这些化合物中，聚合物结构未受到准确控制，因此，为了提高吸湿时的流动性而需要大量的添加量，在经济方面不优选。
关于具有前述烃基的侧链的长度，优选碳原子数7以上、更优选8以上、进一步优选10以上、进一步优选12以上、最优选14以上。另外，烃基的长度的上限没有特别限定，优选为50以下、进一步优选为40以下、最优选为30以下。
另外，本发明的一个实施方式中，用于高分子添加剂的单体只要在侧链中包含碳原子数7以上的烃基即可，也可以在其它侧链包含聚氧亚乙基、聚氧亚丙基等。因此，在侧链中具有碳原子数7以上的烃基的单体可以为水可溶性，也可以为水不溶性。
本说明书中，水溶性单体(亲水性单体)是指：相对于温度20℃的水100g，具有1g以上、优选5g以上、进一步优选10g以上、最优选20g以上的溶解度的单体。
本说明书中，水不溶性单体是指：相对于温度20℃的水100g，具有小于1g(下限0g)、优选0.5g以下、进一步优选0.1g以下的溶解度的单体。
作为前述在侧链中具有碳原子数7以上的烃基的单体，可列举出使具有碳原子数7以上的直链、支链或环状的烃基的醇或胺与具有羧基的烯属不饱和单体发生反应而得到的酯或酰胺单体。作为这种单体的代表例，可列举出(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸十一碳烯酯、(甲基)丙烯酸油烯酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、月桂基(甲基)丙烯酰胺、硬脂基(甲基)丙烯酰胺、异硬脂基(甲基)丙烯酰胺、棕榈基(甲基)丙烯酰胺、肉豆蔻基(甲基)丙烯酰胺、辛基(甲基)丙烯酰胺、鲸蜡基(甲基)丙烯酰胺、异冰片基(甲基)丙烯酰胺、十一碳烯基(甲基)丙烯酰胺、油烯基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酸酯类、烷基取代(甲基)丙烯酰胺类。进而，还包含马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸等类似单体的前述酯、酰胺。
前述在侧链中具有碳原子数7以上的烃基的单体可以为使具有碳原子数7以上的直链、支链或环状的烃基的羧酸与具有羟基的烯属不饱和单体发生反应而得到的酯单体。作为这种单体的代表例，可列举出辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、异硬脂酸乙烯酯、十一碳烯酸乙烯酯、山嵛酸乙烯酯、环烷酸乙烯酯、亚油酸乙烯酯、亚麻酸乙烯酯等乙烯酯类。进而，还包含(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等类似单体的前述酯。作为该化合物的例子，可列举出十一碳烯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等，可特别适合地加以使用。
前述在侧链中具有碳原子数7以上的烃基的单体可以是使具有碳原子数7以上的直链、支链或环状的烃基的羧酸与具有氨基的烯属不饱和单体发生反应而得到的酰胺单体。作为这种单体的代表例，可列举出辛酸-N-乙烯基酰胺、癸酸-N-乙烯基酰胺、月桂酸-N-乙烯基酰胺、肉豆蔻酸-N-乙烯基酰胺、棕榈酸-N-乙烯基酰胺、硬脂酸-N-乙烯基酰胺、异硬脂酸-N-乙烯基酰胺、棕榈酸-N-乙烯基酰胺、十一碳烯酸-N-乙烯基酰胺、山嵛酸-N-乙烯基酰胺、环烷酸-N-乙烯基酰胺、亚油酸-N-乙烯基酰胺、亚麻酸-N-乙烯基酰胺等乙烯基酰胺类。
前述在侧链中具有碳原子数7以上的烃基的单体可以是使具有碳原子数7以上的直链、支链或环状的烃基的卤代物、醇或羧酸与具有氨基的烯属不饱和单体发生反应而得到的季盐单体、中和盐、胺。作为这种单体的代表例，可列举出二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、乙烯胺、烯丙胺、乙烯亚胺的具有庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、月桂基、棕榈基、硬脂基、异硬脂基、十一碳烯基、山嵛基、萘基、油烯基、鲸蜡基、异冰片基等的季盐、中和盐、胺。
前述在侧链中具有碳原子数7以上的烃基的单体可以是使具有碳原子数7以上的直链、支链或环状的烃基的醇与具有磺酸基或磷酸基的烯属不饱和单体发生反应而得到的酯单体。作为这种单体的代表例，可列举出乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰氧基烷烃磺酸等的庚酯、辛酯、2-乙基己基酯、壬酯、月桂酯、棕榈酯、硬脂酯、异硬脂酯、十一碳烯基酯、山嵛酯、萘酯、油烯酯、异冰片酯、鲸蜡酯等。
前述在侧链中具有碳原子数7以上的烃基的单体可以是在侧链中具有碳原子数7以上的直链、支链、环状的烃基的α-烯烃。作为这种单体的代表例，可列举出1-壬烯、1-癸烯、1-十八碳烯等。
上述单体可以单独使用，也可以适当混合2种以上。
另外，使高分子化合物所具有的羧基、氨基、羟基、磺酸基、磷酸基等反应性基团随后与碳原子数7以上的烃基发生反应而得到的在侧链中具有碳原子数7以上的烃基的高分子化合物也与(共聚)聚合的情况同样地视作高分子添加剂。
即，使具有羧基、氨基、羟基、磺酸基、磷酸基等反应性基团的高分子化合物与具有碳原子数7以上的烃基的醇、羧酸、磺酸、胺等发生反应，也可以得到在侧链中具有碳原子数7以上的烃基的高分子添加剂。
通过使前述高分子添加剂在侧链中具有碳原子数7以上的烃基，在将前述高分子添加剂添加至吸水性树脂颗粒且向吸水性树脂颗粒还添加螯合剂的情况下，在具有高的离心分离机保持容量(CRC)的吸水性树脂组合物中也能够得到充分的耐尿性。
通过共聚而得到高分子添加剂的情况下，前述在侧链中具有碳原子数7以上的烃基的单体的量相对于作为高分子添加剂的(共聚)聚合物优选以15～100质量％含有并(共聚)聚合，更优选以20～85质量％含有并(共聚)聚合，进一步优选以20～70质量％含有并(共聚)聚合。
向具有反应性基团的高分子化合物中随后导入碳原子数7以上的烃基而得到高分子添加剂的情况下，前述碳原子数7以上的烃基中的烃基的量按照重复单元(单体单元)换算计，相对于作为高分子添加剂的聚合物优选包含15～100质量％、更优选包含20～85质量％、进一步优选包含20～70质量％以下。前述重复单元(单体单元)换算是指：例如，使硬脂醇与聚丙烯酸发生反应而得到在侧链中具有硬脂基的高分子添加剂的情况下，解释为丙烯酸与丙烯酸硬脂酯的共聚物，是指以包含硬脂基的单体(硬脂酯)相对于作为高分子添加剂的聚合物的比率(质量)来计算前述比率。
如果在侧链中具有碳原子数7以上的烃基的单体的量处于前述范围内，则将前述高分子添加剂添加至吸水性树脂颗粒且向吸水性树脂颗粒中还添加螯合剂的情况下，在具有高的离心分离机保持容量(CRC)的吸水性树脂组合物中，也能够得到充分的耐尿性。
前述高分子添加剂只要在侧链中具有碳原子数7以上的烃基即可，除此之外，可以使用任意单体。
具体而言，可以为在侧链中具有碳原子数小于7的烃基的单体、或者水可溶性的单体。作为这种单体的例子，可列举出(甲基)丙烯酸、马来酸(酐)、富马酸、巴豆酸、衣康酸、乙烯基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰氧基烷烃磺酸和它们的酯、酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、异丁烯等。这些单体可以单独使用，也可以适当混合使用2种以上。
为了控制吸水性树脂组合物表面的亲水性和疏水性，除了在侧链中具有碳原子数7以上的烃基的单体之外，还优选使用(共聚)聚合有水可溶性单体的高分子添加剂。作为这种水可溶性单体，适合为(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。
前述高分子添加剂优选共聚有作为疏水性的水不溶性单体和作为亲水性的水可溶性单体这两者。水不溶性单体:水可溶性单体的质量比率优选为15:85～85:15、更优选为20:80～80:20、进一步优选为20:80～70:30、最优选为20:80～60:40。
通过向吸水性树脂颗粒中添加在高分子链中共聚水溶性单体和水不溶性单体而成的高分子添加剂，在将前述高分子添加剂添加至吸水性树脂颗粒且向吸水性树脂颗粒还添加螯合剂的情况下，在具有高的离心分离机保持容量(CRC)的吸水性树脂组合物中，也能够得到充分的耐尿性。
另外，向吸水性树脂颗粒中添加的前述高分子添加剂的亲水性单体使用具有羧基的单体、具有磺酸基的单体、具有磷酸基的单体、具有氨基的单体时，前述高分子添加剂可以采用中和盐(碱金属盐、碱土金属盐、过渡金属盐、铵盐、卤化物盐、有机酸盐、磷酸盐、磺酸盐等)的形态。优选为1价以上的金属盐，可列举出钠、钾、铁、镁、银、锌、铜、锡等。作为优选的中和程度，相对于前述高分子添加剂中的全部羧基、磺酸基、氨基的摩尔数为75摩尔％以下(下限0摩尔％)、更优选为50摩尔％以下、进一步优选为25摩尔％以下、最优选为10摩尔％以下。
前述高分子添加剂以粉体状态或悬浮液状态添加至吸水性树脂颗粒时，可以使1分子中具有2个以上聚合性不饱和基团或2个以上反应性基团的交联单体(也称为交联剂)与前述单体一并进行共聚或反应。作为这些交联剂的具体例，可列举出例如N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基磷酸酯、三烯丙基胺、聚(甲基)烯丙氧基烷烃、(聚)乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇、乙二胺、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、聚乙烯亚胺、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
这些交联剂可以单独使用，也可以适当混合使用2种以上。另外，这些交联剂可以向反应体系中一次性全部添加，也可以分多次进行添加。
通过这种交联剂的有无和交联剂量的多少，可以将高分子添加剂相对于中性水的溶解性调整为可溶性或不溶性。这些交联剂的用量相对于前述单体(不包括内部交联剂)优选为0.001～10摩尔％、更优选为0.005～5摩尔％、进一步优选为0.01～1摩尔％。
前述高分子添加剂的熔点、玻璃化转变温度或软化点优选为40～250℃、更优选为50～200℃、进一步优选为60～150℃。使用40℃以上的高分子添加剂时，在将前述高分子添加剂添加至吸水性树脂颗粒且向吸水性树脂颗粒还添加螯合剂的情况下，在具有高的离心分离机保持容量(CRC)的吸水性树脂组合物中，也能够得到充分的耐尿性，故而优选。另外，如果添加的高分子添加剂的熔点、玻璃化转变温度或软化点为250℃以下，则不发生基材、吸水性树脂组合物的热劣化，故而优选。
前述高分子添加剂的分子量通常以质均分子量计为1,000～1,000,000、优选为5,000～1,000,000、进一步优选为10,000～1,000,000、最优选为50,000～1,000,000。如果高分子添加剂的分子量为前述范围，则在将前述高分子添加剂添加至吸水性树脂颗粒且向吸水性树脂颗粒还添加螯合剂的情况下，在具有高的离心分离机保持容量(CRC)的吸水性树脂组合物中，也能够得到充分的耐尿性，故而优选。
将前述高分子添加剂添加至吸水性树脂颗粒时的前述高分子添加剂的形态可以为溶液状态、悬浮液状态、粉体状态中的任一者。
前述高分子添加剂以粉体(微粒)的状态添加至吸水性树脂颗粒时，高分子添加剂粉体的粒径、颗粒形状没有特别限定，通常小于吸水性树脂颗粒的质均粒径，优选相对于高分子添加剂粉体总量的90质量％以上(上限为100质量％)处于0.01～100μm的范围内。其中，更优选相对于高分子添加剂粉体总量的90质量％以上处于0.01～75μm的范围内、进一步优选处于5～75μm的范围内、最优选处于5～50μm的范围内。
另外，高分子添加剂粉体的平均粒径(D50)优选为0.01～100μm、进一步优选为0.01～75μm、最优选为0.01～50μm。粒径分布、平均粒径可通过库尔特计数法、激光衍射散射法等现有测定方法而容易地测定。另外，所提供的颗粒形状可以为微粒的造粒物，也可以为一次颗粒(单颗粒)。
如果前述高分子添加剂粉体(微粒)的粒径在前述范围内，则在将前述高分子添加剂添加至吸水性树脂颗粒且向吸水性树脂颗粒还添加螯合剂的情况下，在具有高的离心分离机保持容量(CRC)的吸水性树脂组合物中，也能够得到充分的耐尿性，故而优选。
(2-2b)其它润滑剂
本发明的一个实施方式中可以使用的除了前述高分子添加剂之外的润滑剂只要是固体的润滑剂，就没有特别限定，可列举出例如烃系润滑剂、脂肪酸系润滑剂、脂肪酸酰胺系润滑剂、酯系润滑剂、醇系润滑剂、金属皂润滑剂等。其中，在作为润滑剂的作用的基础上还具有作为稳定剂的作用这一方面，优选使用金属皂润滑剂。
作为烃系润滑剂，可以使用低聚合聚乙烯等。低聚合聚乙烯是分子量为1500～2000左右的聚乙烯。
作为脂肪酸系润滑剂，只要是作为润滑剂而起作用的脂肪酸，就没有特别限定，优选使用碳原子数为12(C12)以上的脂肪酸。具体而言，可列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸等。其中，从容易获取的方面出发，优选使用硬脂酸。另外，这些脂肪酸系润滑剂优选使用微粒状的物质，理想的是不含会促进吸水性树脂颗粒劣化的Fe、Ni等重金属且碘值/酯值低的纯化物。
脂肪酸酰胺系润滑剂是由脂肪酸衍生的化学通式RCONH2所示的化合物。作为这些脂肪酸酰胺，有伯酰胺(R-CONH2)、仲酰胺((RCO)2NH)、叔酰胺((RCO)3N)，优选使用伯酰胺。具体而言，可列举出硬脂酰胺、棕榈酰胺、油烯酰胺、亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺等。其中，亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺的相容性、透明性、耐候性、非粘合性优异，故而更优选。
作为酯系润滑剂，可列举出脂肪酸的多元醇酯、脂肪酸聚二醇酯等。作为脂肪酸的多元醇酯，可优选使用氢化蓖麻油。另外，作为脂肪酸聚二醇酯，可优选使用乙二醇单硬脂酸酯。
醇系润滑剂是将烃系润滑剂、脂肪酸系润滑剂的氢用羟基取代而得的润滑剂。作为醇系润滑剂，只要是将烃系润滑剂、脂肪酸系润滑剂的氢用羟基取代而得的润滑剂，就没有特别限定，可以使用在分子内具有1个羟基的鲸蜡醇、硬脂醇等脂肪醇；在分子内具有2个羟基的聚乙二醇等二醇类；在分子内具有3个羟基的聚甘油等。聚乙二醇、聚甘油在作为润滑剂的作用的基础上，还具有抗静电作用。
金属皂润滑剂包含作为有机酸的脂肪酸、石油酸、高分子酸等的碱金属盐之外的金属盐。
润滑剂通常为粉末的形状，其粒径没有特别限定，通常小于吸水性树脂颗粒的质均粒径，使用粉末的90质量％以上为100μm以下、优选为50μm以下、更优选为10μm以下的润滑剂。
需要说明的是，前述各润滑剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
关于向吸水性树脂颗粒中添加润滑剂的方法，与向吸水性树脂颗粒中添加高分子添加剂的方法相同。
使前述润滑剂分散成浆料状并混合至吸水性树脂颗粒时，浆料中的润滑剂浓度根据使用的润滑剂、分散溶剂的种类和浆料的粘性来进行适当选择，没有特别限定，通常为0.0001质量％～0.1质量％、优选为0.001质量％～0.05质量％的范围内。
与润滑剂混合的吸水性树脂颗粒为粉体时，与润滑剂混合时的吸水性树脂颗粒的粉体温度通常为室温以上，为了获得吸水性树脂组合物的稳定的吸水特性、流下速度和堆积密度，优选为40℃以上、更优选为50℃以上。
(2-3)表面活性剂和/或润滑剂的添加
在本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物的制造方法中，表面活性剂和/或润滑剂可以在前述吸水性树脂制造的任意阶段中进行添加。如后所述，前述吸水性树脂组合物的制造中包括聚合工序、凝胶粉碎工序、干燥工序、粉碎工序、分级工序、表面交联工序、添加剂添加工序等工序，在其中的任意工序中均可以添加表面活性剂和/或润滑剂。
作为具体的添加表面活性剂和/或润滑剂的阶段和添加方法，例如有以下那样的例子。需要说明的是，此处提及的分级工序是指在表面交联工序前进行的分级工序，更优选为将经聚合、干燥、粉碎的吸水性树脂颗粒在表面交联工序前进行分级的工序。
1.在吸水性树脂的聚合工序结束后至分级工序开始前为止的任意阶段中，例如在聚合工序结束时得到的颗粒状的含水凝胶状交联聚合物、凝胶粉碎工序中、凝胶粉碎工序结束后且干燥工序开始前、干燥工序中、干燥工序结束后且粉碎工序开始前、粉碎工序中、粉碎工序结束后且分级工序开始前等，向各阶段的吸水性树脂颗粒中添加表面活性剂和/或润滑剂，根据需要实施凝胶粉碎、干燥/粉碎/分级、表面交联、添加物添加等，从而得到吸水性树脂组合物的方法。
2.在分级工序结束后至表面交联工序结束时为止的任意阶段中，例如，在分级工序结束后且表面交联工序前、表面交联工序中，向表面交联前的吸水性树脂颗粒中添加表面活性剂和/或润滑剂，根据需要实施表面交联、添加物添加等，从而得到吸水性树脂组合物的方法。需要说明的是，表面活性剂和/或润滑剂可以与包含表面交联剂的表面交联剂溶液同时添加，也可以与表面交联剂溶液分开添加或混合添加，可以在表面交联剂溶液添加前进行添加，也可以在表面交联剂溶液添加后且加热前进行添加，还可以在表面交联液添加后且加热中或加热后进行添加。
3.在表面交联后的任意阶段中，例如，在表面交联后且添加剂添加工序前、添加剂添加工序中、添加剂添加工序后添加表面活性剂和/或润滑剂，根据需要实施添加物添加等，从而得到吸水性树脂组合物的方法。
4.向吸水性树脂颗粒中添加表面活性剂和/或润滑剂，一边搅拌一边加热而使表面活性剂和/或润滑剂熔融后，冷却而制造吸水性树脂组合物的方法。
在上述工序之中，表面活性剂和/或润滑剂的添加优选在聚合工序或凝胶粉碎工序中、从含水凝胶状交联聚合物的至少一部分成为颗粒状时起至表面交联工序结束时的期间进行，更优选在自粉碎工序结束时起至表面交联工序结束时的期间进行，特别优选在从分级工序结束时起至表面交联工序结束时的期间进行。即，在上述例子中，最优选为2。通过在上述阶段中添加表面活性剂和/或润滑剂，在向吸水性树脂颗粒中还添加螯合剂的情况下，在具有高的离心分离机保持容量(CRC)的吸水性树脂组合物中，也能够得到充分的耐尿性。
另外，表面活性剂和/或润滑剂的添加与后述螯合剂的添加可以同时进行，也可以在不同的时刻进行。表面活性剂和/或润滑剂的添加与后述螯合剂的添加可以是上述表面活性剂和/或润滑剂的添加时期与后述螯合剂的添加时期的任意组合。其中，表面活性剂和/或润滑剂的添加更优选比螯合剂的添加先进行。通过以这样的顺序进行添加，在具有高的离心分离机保持容量(CRC)的吸水性树脂组合物中，也能够得到更充分的耐尿性。
作为表面活性剂和/或润滑剂的添加时期与螯合剂的添加时期的组合，优选为(i)在聚合工序或凝胶粉碎工序中，在从含水凝胶状交联聚合物的至少一部分成为颗粒状时起至表面交联工序结束时的期间添加表面活性剂和/或润滑剂，其后，在从聚合工序结束时起至添加物添加工序结束时的期间添加螯合剂；更优选(ii)在从分级工序结束时起至表面交联工序结束时的期间添加表面活性剂和/或润滑剂，其后添加螯合剂；进一步优选(iii)在从分级工序结束时起至表面交联工序结束时的期间添加表面活性剂和/或润滑剂，其后，在表面交联工序结束后添加螯合剂。作为前述(iii)的一个方案，还优选在表面交联工序中，以包含表面交联剂且包含表面活性剂和/或润滑剂的表面处理液的形式添加表面活性剂和/或润滑剂，在其后的添加剂添加工序中添加水并根据需要同时添加添加剂和螯合剂。由此，在具有高的离心分离机保持容量(CRC)的吸水性树脂组合物中，也能够得到充分的耐尿性。
〔3〕螯合剂
作为本发明的一个实施方式中使用的螯合剂，可列举出例如氨基羧酸及其盐、多羧酸及其衍生物、(多)磷酸及其衍生物、N-酰基化谷氨酸和N-酰基化天冬氨酸和它们的盐、β-二酮衍生物、环庚三烯酚酮衍生物、有机磷酸化合物等。
作为氨基羧酸及其盐，可列举出二羟基乙基甘氨酸、亚氨基二乙酸、羟基乙基亚氨基二乙酸、二羟基乙基甘氨酸、次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、环己烷-1,2-二胺四乙酸、N-羟基乙基乙二胺三乙酸、乙二醇二乙基醚二胺四乙酸、乙二胺四丙酸、N-烷基-N’-羧基甲基天冬氨酸、N-烯基-N’-羧基甲基天冬氨酸、以及它们的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或胺盐。其中，具有3个以上羧基的氨基羧酸及其盐在螯合能力的方面是优选的。
作为多羧酸及其衍生物，可列举出琥珀酸、聚丙烯酸、柠檬酸单烷基酰胺、柠檬酸单烯基酰胺、丙二酸单烷基酰胺、丙二酸单烯基酰胺、以及它们的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或胺盐。
作为(多)磷酸及其衍生物，可列举出六偏磷酸、偏磷酸、三聚磷酸、磷酸烷基酯、磷酸烯基酯和它们的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或胺盐。
作为N-酰基化谷氨酸和N-酰基化天冬氨酸和它们的盐，可列举出例如味之素公司销售的AMISOFT HS-11和GS-11等。
作为β-二酮衍生物，可列举出乙酰丙酮、苯甲酰丙酮等。
作为环庚三烯酚酮衍生物，可列举出环庚三烯酚酮、β-红侧柏素、γ-红侧柏素等。
作为有机磷酸化合物，可列举出乙叉基膦酸、1-羟基乙叉基-1,1-二膦酸、氨基三亚甲基膦酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)等。特别优选为1-羟基乙叉基-1,1-二膦酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)和二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)。对于优选作为盐的化合物，可列举出Na盐、K盐等碱金属盐、铵盐、胺盐。这些化合物作为金属封链剂的一种而已知。
这些螯合剂之中，优选为具有3个以上羧基的氨基羧酸及其盐，其中，二亚乙基三胺五乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、环己烷-1,2-二氨基四乙酸、N-羟基乙基乙二胺三乙酸和它们的盐在耐尿性的方面最为优选。
本发明的一个实施方式中，前述螯合剂的用量相对于吸水性树脂组合物100质量份为0.0001质量份～1.0质量份、更优选为0.0005质量份～0.1质量份、进一步优选为0.001质量份～0.05质量份、特别优选为0.005质量份～0.03质量份、更特别优选为0.008质量份～0.03质量份、最优选为0.01质量份～0.03质量份的范围。如果用量为1.0质量份以下，则通过与表面活性剂和/或润滑剂组合使用而能够得到充分的耐尿性效果，在经济的基础上，还能够得到充分的吸收量。另外，如果为0.0001质量份以上，则能够得到提高耐尿性的效果。
如果吸水性树脂为颗粒状，则前述螯合剂的添加可以在任意阶段中进行。即，在后述吸水性树脂组合物的制造工序中，可以在聚合工序或凝胶粉碎工序中、在含水凝胶状交联聚合物的至少一部分成为颗粒状时及之后的任意阶段添加前述螯合剂。前述螯合剂更优选在从聚合工序结束时起至添加物添加工序结束时的期间进行添加。通过在所述阶段中添加螯合剂，在向吸水性树脂颗粒中还添加表面活性剂和/或润滑剂的情况下，在具有高的离心分离机保持容量(CRC)的吸水性树脂组合物(例如CRC为35g/g以上)中也能够得到充分的耐尿性。
在满足上述条件的阶段之中，螯合剂更优选在从分级工序结束时起至添加剂添加工序结束时为止的期间进行添加，进一步优选在表面交联工序中或表面交联工序结束后进行添加，特别优选在从表面交联结束时起至添加剂添加工序结束时为止的期间进行添加，最优选在添加剂添加工序中进行添加。由此，能够使前述螯合剂偏重存在于前述吸水性树脂颗粒的表面附近，能够得到充分的耐尿性。在添加剂添加工序中添加前述螯合剂时，能够削减制造所需的工序数，较为经济。需要说明的是，此处提及的分级工序是指在表面交联工序前进行的分级工序，更优选为将经聚合、干燥、粉碎的吸水性树脂颗粒在表面交联工序前进行分级的工序。
在添加剂添加工序中添加螯合剂的情况下，通过将例如水和前述螯合剂进行喷雾等而添加至使用表面交联剂进行了表面交联的吸水性树脂颗粒中，能够得到耐尿性优异的吸水性树脂组合物。此时，水的添加量相对于前述吸水性树脂颗粒100质量份为0.1质量份～20质量份的范围，更优选为0.1质量份～10质量份的范围，进一步优选为0.2质量份～5质量份的范围，特别优选为0.3质量份～3质量份的范围。如果水的添加量小于0.1质量份，则吸水性树脂颗粒表面的螯合剂的分布变得不均匀，故不优选。另外，在水的添加量超过20质量份的情况下，因螯合剂浸透至吸水性树脂颗粒内部而无法获得本发明的目标吸水性树脂组合物，故不优选，并且，吸水性树脂颗粒表面的表面交联层被破坏，也因此不优选。
为了改善螯合剂和水与吸水性树脂颗粒的混合性，可以组合使用甲醇、乙醇、异丙醇等亲水性有机溶剂。另外，也可以将二氧化硅或氧化钛等无机微粒添加剂事先添加或与螯合剂同时添加。
添加螯合剂的方法没有特别限定。除了前述方法之外，可列举出例如将螯合剂添加至吸水性树脂颗粒后，根据需要与添加剂一同添加水并进行造粒的方法等。
通过在吸水性树脂颗粒的表面交联后进行螯合剂的添加，能够使螯合剂偏重存在于吸水性树脂颗粒的表面附近。由于吸水性树脂颗粒的劣化从颗粒表面产生，因此，将螯合剂配置于前述吸水性树脂颗粒的表面附近是有用的。
另一方面，若在将能够形成吸水性树脂颗粒的水溶性单体进行聚合时添加前述螯合剂，则有因在前述螯合剂的存在下进行前述单体的聚合而导致前述单体的聚合受阻，得不到吸收性能优异的吸水性树脂颗粒的担心。另外，有在聚合中使螯合剂的螯合能力失活的担心。进而，若在聚合时添加前述螯合剂，则螯合剂还存在于颗粒内部，因此，与在形成颗粒后添加等量螯合剂的情况相比，有提高耐尿性的效果变低的担心。
〔4〕吸水性树脂组合物的制造方法
在本发明的一个实施方式所述的离心分离机保持容量(CRC)为35g/g以上的吸水性树脂组合物的制造方法中，优选向吸水性树脂颗粒中添加表面活性剂和/或润滑剂、以及螯合剂。
此处，吸水性树脂颗粒并不限定于此，将通过聚合工序得到的含水凝胶状交联聚合物根据需要进行凝胶粉碎、干燥，并根据需要进行粉碎/分级而得到的未经表面交联的吸水性树脂颗粒(基础聚合物)的离心分离机保持容量(CRC)优选为35g/g以上、更优选为40g/g以上、进一步优选为45g/g以上、特别优选为48g/g以上。从与其它物性(尤其是耐尿性)的平衡出发，CRC的上限通常优选为70g/g以下、进一步优选为60g/g以下。
需要说明的是，有时离心分离机保持容量(CRC)因后述表面交联工序而降低，此时，将未经表面交联的吸水性树脂颗粒(基础聚合物)的离心分离机保持容量(CRC)调高即可。例如，如果因表面交联而导致离心分离机保持容量(CRC)降低10g/g，则如果通过调整内部交联剂量而预先将表面交联前的吸水性树脂颗粒的离心分离机保持容量(CRC)设为45g/g以上，则能够将表面交联后的吸水性树脂颗粒的离心分离机保持容量(CRC)调整至35g/g以上。
在本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物的制造方法中使用的吸水性树脂颗粒的制造方法可以包括以下的聚合工序、凝胶粉碎工序、干燥工序、粉碎工序、分级工序、表面交联工序、添加剂添加工序、以及根据需要的微粉去除工序。
前述吸水性树脂颗粒如下来获得：对在内部交联剂的存在下使包含不饱和羧酸的单体成分聚合而得到的吸水性树脂颗粒的表面附近进行交联处理，从而获得。通过使用内部交联剂，在溶胀凝胶暴露于劣化气氛的情况下，能够抑制可溶成分自凝胶内部溶出。通过造粒，吸水性树脂颗粒的平均粒径变大，另外吸湿流动性也得到改善，变得容易处理。
(4-1)聚合工序
本工序是将包含不饱和单体的水溶液进行聚合而得到含水凝胶状交联聚合物(以下称为“含水凝胶”)的工序。
(不饱和单体(不包括交联剂))
作为吸水性树脂，可列举出例如聚丙烯酸(盐)系交联聚合物、淀粉-丙烯腈接枝聚合物的水解物、淀粉-丙烯酸接枝聚合物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物的皂化物、丙烯腈共聚物或丙烯酰胺共聚物的水解物、或者它们的交联体、含羧基的交联聚乙烯醇改性物和交联异丁烯-马来酸酐共聚物等。可以使用这些聚合物中的1种，也可以组合使用2种以上。因此，作为用于获得吸水性树脂的不饱和单体，选择能够获得期望物性的单体即可。需要说明的是，从所得吸水性树脂的物性的观点出发，作为吸水性树脂，特别优选使用聚丙烯酸(盐)系交联聚合物(同义词：聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂)。
在使用聚丙烯酸(盐)系交联聚合物的情况下，作为不饱和单体，将丙烯酸(盐)用作主成分即可，也可以将除了丙烯酸(盐)之外的单体(以下称为“其它单体”)用作共聚成分。由此，能够对最终得到的吸水性树脂组合物赋予抗菌和消臭等与吸水性能不同的性能，能够更廉价地制造吸水性树脂组合物。这种聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂可以任选包含优选为0质量％以上且50质量％以下、更优选为0质量％以上且40质量％以下的接枝成分(例如淀粉、聚乙烯醇等)，所述接枝聚合物也统称为聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂。
作为其它单体，没有特别限定，可列举出例如甲基丙烯酸、马来酸(酐)、富马酸、巴豆酸、衣康酸、乙烯基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰氧基烷烃磺酸及其碱金属盐或铵盐、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、异丁烯和(甲基)丙烯酸月桂酯等水溶性或疏水性的不饱和单体。
上述其它单体的用量相对于不饱和单体总体的总摩尔数为0～50摩尔％、优选为0～30摩尔％、更优选为0～10摩尔％、进一步优选为0～5摩尔％。换言之，作为主成分的丙烯酸(盐)的用量优选为70摩尔％～100摩尔％、更优选为90摩尔％～100摩尔％、进一步优选为95摩尔％～100摩尔％，从所得吸水性树脂组合物的吸水性能(AAP等)的观点出发，最优选实质上为100摩尔％。
需要说明的是，作为不饱和单体(包含上述其它单体)而使用具有酸基的单体时，作为该不饱和单体的盐，使用碱金属盐、碱土金属盐或铵盐即可。这些之中，从所得吸水性树脂组合物的性能、以及不饱和单体盐在工业上的获取容易性和安全性等观点出发，优选使用一价盐，特别优选使用一价金属盐，其中，优选使用钠盐和钾盐。
另外，作为不饱和单体而使用丙烯酸(盐)时，相对于丙烯酸与丙烯酸盐的总摩尔数，优选(i)包含0～50摩尔％的丙烯酸、包含50摩尔％～100摩尔％的丙烯酸盐(其中，两者的合计为100摩尔％以下。以下在本段中相同)，更优选(ii)包含10摩尔％～40摩尔％的丙烯酸、包含60摩尔％～90摩尔％的丙烯酸盐，进一步优选(iii)包含20摩尔％～30摩尔％的丙烯酸、70摩尔％～80摩尔％的丙烯酸盐。即，丙烯酸盐相对于丙烯酸与丙烯酸盐的合计量的摩尔比、即“中和率”优选为50摩尔％～100摩尔％、更优选为60摩尔％～90摩尔％、进一步优选为70摩尔％～80摩尔％。
为了形成丙烯酸盐，可列举出：将聚合前的单体状态下的丙烯酸进行中和、在聚合过程中或聚合后以聚合物的状态进行中和、或者将这些操作组合使用。另外，也可以通过将丙烯酸和丙烯酸盐进行混合而形成丙烯酸(盐)。
(内部交联剂)
本发明的一个实施方式中的吸水性树脂如果具有水溶胀性和水不溶性，则可以认为其具有内部交联结构。因此，可以是不使用内部交联剂，通过不饱和单体的自交联而得到的物质，但优选使不饱和单体与内部交联剂进行共聚或反应而得到的物质为宜。需要说明的是，作为该内部交联剂，可列举出在一分子内具有2个以上聚合性不饱和基团和2个以上反应性基团的内部交联剂。
作为内部交联剂，具体而言，可列举出N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基磷酸酯、三烯丙基胺、聚(甲基)烯丙氧基烷烃、(聚)乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇、乙二胺、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、聚乙烯亚胺和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
这些内部交联剂可以仅单独使用1种，也可以适当混合使用2种以上。另外，内部交联剂可以向反应体系中一并添加，也可以分次添加。进而，考虑到最终得到的吸水性树脂组合物的吸水性能等，优选在聚合时使用具有2个以上聚合性不饱和基团的内部交联剂。
从获得吸水性树脂的良好物性的观点出发，内部交联剂的用量相对于不包括交联剂在内的单体优选为0.0005摩尔％～0.5摩尔％、更优选为0.001摩尔％～0.3摩尔％、进一步优选为0.005摩尔％～0.2摩尔％、特别优选为0.007摩尔％～0.1摩尔％、最优选为0.005摩尔％～0.05摩尔％。存在内部交联剂的用量越少则离心分离机保持容量(CRC)越会上升的倾向，在0.0005摩尔％～0.5摩尔％的情况下，能够得到吸水性树脂颗粒和吸水性树脂组合物的离心分离机保持容量(CRC)为35g/g以上的吸水性能，故而优选。
使用内部交联剂将内部交联结构导入至吸水性树脂内部时，在不饱和单体的聚合前或聚合过程中或聚合后、或者中和后向反应体系中添加内部交联剂即可。
(聚合引发剂)
在聚合工序中使用的聚合引发剂根据聚合形态来适当选择，没有特别限定，可例示出例如光分解型聚合引发剂、热分解型聚合引发剂和氧化还原系聚合引发剂等。
作为光分解型聚合引发剂，可列举出例如苯偶姻衍生物、苯偶酰衍生物、苯乙酮衍生物、二苯甲酮衍生物、偶氮化合物等。另外，作为热分解型聚合引发剂，可例示出例如过硫酸盐(过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵)、过氧化物(过氧化氢、叔丁基过氧化物、过氧化甲乙酮)、偶氮化合物(2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐和2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐等)等。另外，作为氧化还原系聚合引发剂，可例示出将过硫酸盐、过氧化物与L-抗坏血酸或亚硫酸氢钠等还原性化合物组合而成的体系。另外，也可列举出将光分解型引发剂与热分解型聚合引发剂组合使用作为优选的方式。
这些聚合引发剂的用量相对于单体优选为0.001摩尔％～2摩尔％、更优选为0.01摩尔％～0.1摩尔％。通过使聚合引发剂的用量为0.001摩尔％以上，无需担心使残留单体量增加。通过使聚合引发剂的用量不超过2摩尔％，不难控制聚合。
(聚合方法)
作为本工序中应用的聚合方法，没有特别限定，从吸水特性、聚合控制容易性等的观点出发，可优选列举出气相喷雾聚合、气相液滴聚合、水溶液聚合、反相悬浮聚合，可更优选列举出水溶液聚合、反相悬浮聚合，可进一步优选列举出水溶液聚合。其中，特别优选为连续水溶液聚合，连续带式聚合、连续捏合机聚合均可应用。
作为具体的聚合方式，分别在美国专利第4893999号、美国专利第6241928号、美国专利申请公开第2005/0215734号等中公开了连续带式聚合，在美国专利第6987151号、美国专利第6710141号等中公开了连续捏合机聚合。通过采用这些连续水溶液聚合，吸水性树脂的生产效率提高。
将不饱和单体进行水溶液聚合时，作为该水溶液中的单体浓度，通过水溶液的温度和单体的种类来决定，没有特别限定，优选为10质量％～70质量％、更优选为20质量％～60质量％。
不饱和单体的聚合通过添加聚合引发剂、照射紫外线、电子束或γ射线等活性能量射线、或者组合使用这些而开始。需要说明的是，作为聚合反应中的反应温度，根据所使用的聚合引发剂和活性能量射线的种类来适当选择即可，没有特别限定，优选为15℃～130℃、更优选为20℃～120℃。通过处于上述优选范围，不会使所得吸水性树脂的残留单体量增加或者过度发生自交联反应，无需担心吸水性树脂的吸水性能降低，故而优选。
需要说明的是，反相悬浮聚合是指使单体水溶液悬浮于疏水性有机溶剂来进行聚合的方法，例如公开于美国专利第4093776号、美国专利第4367323号、美国专利第4446261号、美国专利第4683274号和美国专利第5244735号等。
另外，水溶液聚合是指将单体水溶液进行聚合而不使用分散溶剂的方法，例如公开于美国专利第4625001号、美国专利第4873299号、美国专利第4286082号、美国专利第4973632号、美国专利第4985518号、美国专利第5124416号、美国专利第5250640号、美国专利第5264495号、美国专利第5145906号、美国专利第5380808号等、欧洲专利第0811636号、欧洲专利第0955086号和欧洲专利第0922717号等。需要说明的是，可以根据需要组合使用除了水之外的溶剂，其种类等没有特别限定。
因此，通过将不饱和单体和聚合引发剂等应用于各专利文献中公开的聚合方法，能够得到吸水性树脂。
(4-2)凝胶粉碎工序
本工序是将聚合工序中得到的含水凝胶用例如捏合机、碎肉机等螺杆挤出机、切割磨等凝胶粉碎机进行凝胶粉碎而得到颗粒状的含水凝胶的工序。本说明书中，也将所述颗粒状的含水凝胶作为“吸水性树脂颗粒”的一个形态。需要说明的是，在前述聚合工序为捏合机聚合的情况下，同时实施聚合工序和凝胶粉碎工序。另外，在气相聚合、反相悬浮聚合等通过聚合过程直接得到颗粒状含水凝胶的情况下，也有时不实施该凝胶粉碎工序。
关于除了前述之外的凝胶粉碎条件、方式，国际公开第2011/126079号中公开的内容可优选地应用于本发明。本说明书中，在后述干燥工序之间记载了凝胶粉碎工序，但也可以在干燥工序后进行。
(4-3)干燥工序
本工序是使前述聚合工序和/或凝胶粉碎工序中得到的含水凝胶干燥而得到干燥聚合物的工序。
干燥只要能够实现目标含水率，就没有特别限定，可以采用各种方法。具体而言，使用加热干燥、热风干燥、减压干燥、红外线干燥、微波干燥、通过与疏水性有机溶剂共沸而实现的脱水、以及使用了高温水蒸气的高湿干燥等即可。在这些之中进行热风干燥时，作为其热风温度，通常为60℃～250℃、优选为100℃～220℃、更优选为120℃～200℃。另外，作为干燥时间，依赖于含水凝胶的表面积和含水率、以及干燥装置的种类，因此，以成为目标含水率的方式，在例如1分钟～5小时的范围内适当选择即可。
需要说明的是，通过反相悬浮聚合而得到的含水凝胶无需特别进行凝胶粉碎处理，可按照以下步骤进行干燥。即，例如在使含水凝胶分散在己烷等烃系有机溶剂中的状态下进行共沸脱水，使含水凝胶的含水率为40质量％以下、优选30质量％以下。其后，通过利用倾析或蒸发将有机溶剂与含水凝胶分离，能够得到吸水性树脂颗粒。因此，通过反相悬浮聚合进行聚合工序时，可在干燥处理结束的时刻得到颗粒状的吸水性树脂，可以在之后的任意阶段添加螯合剂。此时，也可以根据需要进一步进行干燥处理。需要说明的是，在这些干燥工序中也可以同时进行干燥和表面交联。
干燥工序后的含水率由干燥减量(作为干燥条件，将1g粉末或颗粒以180℃加热3小时)求出，干燥后的树脂固体成分(通过100-含水率来求出)调整至优选80质量％以上、更优选85～99质量％、进一步优选90～98质量％的范围，能够得到干燥聚合物。
(4-4)粉碎工序、分级工序
本工序是将通过干燥工序得到的干燥聚合物进行粉碎和/或分级，从而得到被调整(分级工序)为规定范围的粒度的吸水性树脂颗粒的工序，有时也将粉碎工序后得到的吸水性树脂颗粒称为粉碎物。
需要说明的是，在反相悬浮聚合中，在分散聚合时进行粒径的控制，因此，粉碎工序是任选的，根据需要也可以进行粉碎或聚集物的粉碎(使聚集散开的操作)。另外，在水溶液聚合中，根据聚合时和聚合后的凝胶细分化程度，也可以省略干燥后的粉碎工序，但优选进一步进行粉碎和分级。
即，也可以将通过干燥工序得到的干燥聚合物直接作为吸水性树脂，但优选为了获得本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物而通过优选为粉碎和分级调整至规定粒度。粒度调整不限定于该粉碎工序和分级工序，可以在聚合工序、微粉回收工序和造粒工序等中适当实施。作为本发明一个实施方式的分级工序中的粒度调整方法，没有特别限定，可列举出例如使用了JIS标准筛(JIS Z8801-1(2000))的筛分级、气流分级等。
本发明的一个实施方式中，通过本工序得到的吸水性树脂颗粒(基础聚合物)的重均粒径(D50)优选为200μm～600μm、更优选为250μm～550μm、进一步优选为300μm～500μm、特别优选为350μm～450μm。另外，粒径低于150μm的颗粒的比例优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为1质量％以下、特别优选为0.5质量％以下，粒径850μm以上的颗粒的比例优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下、进一步优选为1质量％以下、特别优选为0.5质量％以下。需要说明的是，作为这些颗粒的比例的下限值，在任何情况下均是越少越优选，期望为0质量％，但也可以为0.1质量％左右。进而，粒度分布的对数标准偏差(σζ)优选为0.20～0.50、更优选为0.25～0.40、进一步优选为0.27～0.35。需要说明的是，这些粒度根据美国专利第7638570号、EDANA ERT420.2-02中公开的测定方法，使用标准筛进行测定。
上述粒度也可应用于本发明的一个实施方式中得到的吸水性树脂组合物。因此，在吸水性树脂组合物中，为了维持前述范围的粒度，优选进行表面交联处理，更优选在表面交联处理后设置整粒工序而进行粒度调整。
另外，在前述表面交联处理后的整粒工序中，优选通过分级来去除微粉(粒径小于150μm的颗粒)。若尿布中的吸水性树脂组合物的微粉量多，则在使用尿布时有可能发生皮肤触胶(gel on skin)等问题，故不优选。
另外，作为吸水性树脂组合物制造工序中的吸水性树脂颗粒的运输方法，可列举出斗式传送机、弹簧传送机、空气运输等方法，从维护负荷低、管路制约少的方面出发，优选为空气运输，进而，从防止管磨耗、粒体破碎的观点出发，优选为低速塞柱式高浓度空气运输。
(4-5)表面交联工序
经由上述工序而得到的吸水性树脂颗粒优选通过进一步对该吸水性树脂颗粒的表面实施交联处理来提高表面附近的交联密度，进行吸水性树脂的各物性的改良。
以下，针对在吸水性树脂组合物的制造方法中适宜使用的表面交联组成(表面交联原料)进行说明。
在吸水性树脂组合物的制造方法中，作为上述表面交联工序中使用的表面交联剂，只要是使所得吸水性树脂颗粒的物性良好的表面活性剂，就没有特别限定，优选为选自多元醇化合物、环氧化合物、多元胺化合物、多元胺化合物与卤代环氧化合物的缩合物、噁唑啉化合物、单噁唑烷酮化合物、二噁唑烷酮化合物、聚噁唑烷酮化合物、多价金属盐和碳酸亚烷基酯化合物等中的1种或组合使用2种以上。
更具体而言，可以使用美国专利第6228930号、美国专利第6071976号和美国专利第6254990号等中公开的表面交联剂。即，可列举出单乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、单丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、2,3,4-三甲基-1,3-戊二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、2-丁烯-1,4-二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和1,2-环己烷二甲醇等多元醇化合物；乙二醇二缩水甘油醚和缩水甘油等环氧化合物；乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、聚亚乙基亚胺和聚酰胺多胺等多元胺化合物；表氯醇、表溴醇和α-甲基表氯醇等卤代环氧化合物；多元胺化合物与卤代环氧化合物的缩合物；2-噁唑烷酮等噁唑烷酮化合物；以及碳酸亚乙酯等碳酸亚烷基酯化合物等。
另外，可以在表面交联剂的基础上使用离子键合性表面交联剂、多价金属盐和多胺聚合物。另外，除了有机表面交联剂之外，也可以使用无机表面交联剂来提高通液性等。所使用的无机表面交联剂可例示出2价以上、优选为3价或4价的多价金属盐(有机盐或无机盐)或氢氧化物。作为可使用的多价金属，可列举出铝和锆等，作为铝，可列举出乳酸铝和硫酸铝。
另外，如下所述，本发明的吸水性树脂组合物优选还包含多价金属盐和/或无机微粒。另一方面，在本发明的一个实施方式所述的制造方法中，优选在表面交联的同时或其前后向吸水性树脂中添加多价金属盐和/或无机微粒。更优选以分布在吸水性树脂颗粒的表面附近的方式添加前述多价金属盐和/或无机微粒。
这些表面交联剂之中，为了使吸水性树脂颗粒的各种特性尽可能良好，优选共价键性的表面交联剂，为了防止表面交联时的含水率降低(且为了提高吸水性树脂的耐冲击稳定性)，优选能够在低温下发生反应的环氧化合物、卤代环氧化合物和噁唑烷酮化合物，进一步优选至少使用环氧化合物和卤代环氧化合物中的任一者，特别优选使用环氧化合物。
需要说明的是，使用选自碳酸亚烷基酯和多元醇中的脱水反应性表面交联剂在高温下进行表面交联时，在表面交联后进一步适当添加水而调整至后述含水率。脱水反应性表面交联剂使用多元醇时，作为该多元醇，优选使用碳原子数2～10、优选为碳原子数3～8的多元醇。
表面交联剂的用量还取决于所用的表面交联剂的种类、以及吸水性树脂前体与表面交联剂的组合等，相对于吸水性树脂颗粒100质量份，优选为0.001质量份～10质量份、更优选为0.01质量份～5质量份、进一步优选为0.05质量份～2质量份、特别优选为0.1质量份～1质量份。在表面交联剂的用量少的情况下，与表面交联剂的用量多的情况相比，存在离心分离机保持容量(CRC)上升的倾向。如果以前述范围使用表面交联剂，则能够得到离心分离机保持容量(CRC)为35g/g以上的吸水性树脂组合物。
进行表面交联处理时，优选同时使用表面交联剂和水。此时使用的水的量还取决于使用的吸水性树脂的含水率，通常，相对于吸水性树脂100质量份，优选使用0.1质量份～20质量份、优选为0.5质量份～10质量份、进一步优选为1质量份～5质量份的水。
将表面交联剂或其水溶液进行混合时，也可以将亲水性有机溶剂或第三物质用作混合助剂。
使用亲水性有机溶剂时，可列举出例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和叔丁醇等低级醇类；丙酮等酮类；二噁烷、四氢呋喃和甲氧基(聚)乙二醇等醚类；ε-己内酰胺和N,N-二甲基甲酰胺等酰胺类；二甲基亚砜等亚砜类；以及乙二醇、二乙二醇、丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、2-丁烯-1,4-二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,2-环己醇、三羟甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物、季戊四醇和山梨糖醇等多元醇等。
需要说明的是，多元醇在与吸水性树脂发生反应的条件的情况下被分类为表面交联剂，在不发生反应的情况下，被分类为亲水性有机溶剂。反应的有无可通过多元醇的残留量或酯(可通过IR分析等进行检测)的增加而容易地判断。
亲水性有机溶剂的用量还依赖于吸水性树脂的种类、粒径和含水率等，相对于吸水性树脂组合物100质量份，优选为10质量份以下、更优选为0.1质量份～5质量份。另外，作为第三物质，也可以存在欧洲专利第0668080号说明书中示出的无机酸、有机酸或聚氨基酸等。这些混合助剂可以作为表面交联剂而发挥作用，优选不会使表面交联后的吸水性树脂的吸水性能降低的物质。尤其是沸点小于150℃的挥发性醇类在表面交联处理时发生挥发，因此理想的是不残留有残留物。
为了将吸水性树脂与表面交联剂更均匀地混合，可以在将吸水性树脂与表面交联剂进行混合时共存有非交联性的水溶性无机碱类(优选为碱金属盐、铵盐、碱金属氢氧化物、以及氨或其氢氧化物)或者非还原性碱金属盐pH缓冲剂(优选为碳酸氢盐、磷酸二氢盐或磷酸氢盐等)。这些用量也依赖于吸水性树脂的种类和粒径等，相对于吸水性树脂组合物100质量份，优选为0.005质量份～10质量份、更优选为0.05质量份～5质量份。
(表面交联剂的添加方法)
表面交联剂的添加可通过各种方法来进行。例如，在通过水溶液聚合来获得吸水性树脂的情况下，对于干燥工序中或干燥工序后的吸水性树脂而言，优选将表面交联剂根据需要与水和/或亲水性有机溶剂预先混合，并向吸水性树脂中滴加混合的方法，更优选为进行喷雾的方法。喷雾的液滴大小以平均液滴直径计优选为0.1μm～300μm、更优选为1μm～200μm。
在本发明的一个实施方式所述的制造方法中，表面活性剂和/或润滑剂的添加优选伴随着上述方法来进行。表面活性剂和/或润滑剂可以与表面交联剂同时添加，也可以与表面交联剂分开添加。通过在前述阶段中添加表面活性剂和/或润滑剂，通过与螯合剂组合使用，能够适合地兼顾使用高的离心分离机保持容量(CRC)的吸水性树脂和赋予充分的耐尿性。
作为将吸水性树脂、表面交联剂、水和亲水性有机溶剂混合时使用的混合装置，为了将这些化合物均匀且可靠地混合，优选具备大的混合力。作为这种混合装置，可适宜地使用例如圆筒型混合机、双重壁圆锥型混合机、高速搅拌型混合机、V字型混合机、螺带型混合机、螺杆型混合机、双臂型捏合机、粉碎型捏合机、旋转式混合机、气流型混合机、湍流混合机(Turbulizer)、间歇式罗地格混合机和连续式罗地格混合机等。需要说明的是，这些混合装置也可以用于螯合剂、其它的后述添加剂(多价金属盐、无机微粒、水、产尘剂等)的混合。这些添加剂可以与表面交联剂同时混合，也可以与表面交联剂分开混合。
将表面交联剂与吸水性树脂进行混合后，优选实施加热处理。作为进行加热处理时的条件，吸水性树脂的温度或加热处理所使用的热介质的温度优选为60～250℃、更优选为100℃～230℃、进一步优选为150℃～200℃。另外，加热处理的加热时间优选为1分钟～2小时的范围。加热温度越低、加热时间越短，与加热温度的情况、加热时间长的情况相比，所得吸水性树脂的离心分离机保持容量(CRC)存在上升的倾向。作为加热温度与加热时间的组合的适宜例，可列举出以200℃进行0.1小时～1.0小时、以180℃进行0.2小时～2.0小时。根据这种例子，能够制作离心分离机保持容量(CRC)为35g/g以上的吸水性树脂组合物。
需要说明的是，在表面交联剂使用碳酸亚烷基酯或多元醇的情况下，吸水性树脂的温度或加热处理所使用的热介质的温度优选100～250℃、更优选150～250℃、进一步优选170～210℃为宜。在表面交联剂中使用碳酸亚烷基酯或多元醇且以该温度范围进行加热的情况下，在表面交联后调整为后述吸水性树脂组合物的含水率。
另外，将表面交联剂与吸水性树脂的混合物进行加热时，可以将混合物以静置状态进行加热，也可以使用搅拌等混合手段进行加热，从能够将该混合物整体均匀加热的观点出发，优选在搅拌混合下进行加热。其中，更优选为间歇式桨叶混合器、连续式桨叶混合器，进一步优选为连续式桨叶混合器。
进而，在利用反相悬浮聚合得到吸水性树脂的情况下，聚合结束后的共沸脱水过程中和/或共沸脱水结束后等的、例如含水凝胶的含水率为50质量％以下、优选为40质量％以下、更优选为30质量％以下(下限优选为5质量％以上、进一步优选为10质量％以上、特别优选为15质量％以上)时，通过使表面交联剂、优选为缩水甘油醚化合物分散至反相悬浮聚合所使用的疏水性有机溶剂中，能够得到经表面交联的吸水性树脂。此时，优选使前述疏水性有机溶剂中包含表面活性剂和/或润滑剂。
(4-6)添加剂添加工序
本工序是为了对表面交联后、表面交联前或表面交联中的吸水性树脂、优选表面交联后的吸水性树脂赋予各种功能而添加添加剂的工序，由一个或多个工序构成。
作为添加剂，可以含有产尘剂、水、多价金属盐、无机微粒、表面活性剂、香料、发泡剂、颜料、染料和肥料等添加物而赋予或提高功能。作为附加功能，没有特别限定，可列举出例如吸水性树脂组合物的搬送性、通液性、耐吸湿粘连性、耐尿性、抗菌性、消臭性能、降低灰尘量之类的功能。
在优选的实施方式中，本发明的吸水性树脂组合物包含产尘剂。
在其它优选的实施方式中，本发明的吸水性树脂组合物包含多价金属盐和/或无机微粒。
在其它优选的实施方式中，本发明的吸水性树脂组合物包含水。
并且，本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物的制造方法包括这些添加剂的添加工序。前述添加工序中，优选使添加剂分布在颗粒表面。另外，前述添加工序优选对干燥后的吸水性树脂颗粒进行。
在没有特别记载的情况下，添加剂的量相对于表面交联后的吸水性树脂100质量％为低于10质量％、优选低于5质量％、更优选低于1质量％。另外，这些添加剂的添加可以与表面交联工序同时进行，或者通过其它工序来进行。
本发明的一个实施方式所述的制造方法中，螯合剂优选在添加剂添加工序中添加，更优选在表面交联后进行的添加剂添加工序中添加。通过在添加剂添加工序中添加螯合剂，能够充分获得使螯合剂偏重存在于吸水性树脂的表面附近、防止产生劣化试验后的1小时溶出可溶成分的效果。另外，也可以与除了螯合剂之外的添加剂同时添加，此时能够削减制造工序数，故而优选。
(4-7)微粉和粉尘去除工序(第二分级工序)
本工序表示在前述表面交联工序后进一步设置分级工序(换言之，为第二分级工序)，去除吸水性树脂的微粉和粉尘(尤其是能够通过网眼150μm的分级网的吸水性树脂颗粒)的至少一部分的工序。
也可以在表面交联前进行的分级工序(第一分级工序)中去除吸水性树脂的微粉和粉尘，但在分级效率的关系上并不一定能够将微粉和粉尘100％去除。例如，即使如后述制造例1、2那样将分级的上限和下限分别设为850μm和150μm或者710μm和150μm并进行表面交联前的分级，有时在该分级后的吸水性树脂颗粒中也会混入几％～0.几％的小于150μm的微粉。进而，有时也会因表面交联工序中的损害而产生微粉和粉尘，因此，优选在表面交联后也进行再分级，去除吸水性树脂的微粉和粉尘(第二分级工序)。
微粉和粉尘去除工序优选在前述添加剂添加工序之前进行，可以仅在添加剂添加工序之后进行，也可以在添加剂添加工序前后均进行。在添加剂添加工序前后均进行微粉和粉尘去除工序时，也可以将添加剂添加工序后进行的微粉和粉尘去除工序称为“第三分级工序”。微粉和粉尘去除工序除了采用基于筛网的重力式分级之外，还可以采用基于气流的分级。另外，可以采用将筛网与气流组合实现的分级。
作为本工序中使用的分级网的网眼，优选为300μm以下、更优选为260μm以下、进一步优选为210μm以下、最优选为180μm以下。另外，要被去除的能够通过网眼150μm的分级网的吸水性树脂颗粒的比例相对于表面交联后的吸水性树脂颗粒100质量份优选为0.1质量份以上、进一步优选为0.5质量份以上、最优选为1.0质量份以上。
利用气流进行分级时的气流可以使用空气流、氮气流或它们的混合气流等。前述气流优选为露点以下的气流。利用气流进行分级时的气流量(所谓风速)只要是能够使粉体移动的气流量，就没有特别限定。优选根据粉体的移动方向(重力方向、水平方向等)和粉体所具有的流动特性来适当调整气流量。
另外，被去除的“包含能够通过网眼150μm的分级网的颗粒的吸水性树脂颗粒”优选(进一步优选与在表面交联工序前去除的微粒混合后)与水(和/或水溶液)进行混合/造粒，并在前述干燥工序中进行再利用。
〔5〕吸水性树脂组合物
本发明的一个方案为一种吸水性树脂组合物(第一吸水性树脂组合物)，其具有以下的物性：
(1)离心分离机保持容量(CRC)为35g/g以上；
(2)劣化试验后的1小时溶出可溶成分为19质量％以下；
(3)加压下吸收倍率0.7psi(AAP0.7)为10g/g以上；且
(4)粉尘中包含的吸水性树脂的量相对于前述吸水性树脂组合物的总质量为300ppm以下。
进而，本发明的其它方案所述的吸水性树脂组合物(第二吸水性树脂组合物)是包含吸水性树脂颗粒和螯合剂的吸水性树脂组合物，螯合剂的含量相对于吸水性树脂组合物整体的质量为1.0质量％以下，离心分离机保持容量(CRC)为35g/g以上、劣化试验后的1小时溶出可溶成分为19％以下。
进而，本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物更优选为一种吸水性树脂组合物，其包含：吸水性树脂颗粒、表面活性剂和/或润滑剂、以及螯合剂。
本发明的其它实施方式所述的吸水性树脂组合物(例如前述第一吸水性树脂组合物和前述第二吸水性树脂组合物)具有以下的物性：(1)离心分离机保持容量(CRC)为35g/g以上；(2)劣化试验后的1小时溶出可溶成分为19质量％以下；(3)加压下吸收倍率0.7psi(AAP0.7)为10g/g以上；且(4)粉尘中包含的吸水性树脂的量相对于前述吸水性树脂组合物的总质量为300ppm以下。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物所含的吸水性树脂颗粒的形状没有特别限定。例如，前述吸水性树脂颗粒可以为不规则破碎状(不规则形状)、球状、纤维状、棒状、大致球状、扁平状。若考虑到在儿童用尿布等卫生物品中的使用，则从液体(尿)的扩散性、难以从纸浆脱落等的观点出发，在上述颗粒的形状之中，前述吸水性树脂颗粒优选为不规则形状。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物所含的螯合剂量相对于前述吸水性树脂组合物的总质量优选为1ppm～10000ppm、更优选为5ppm～7000ppm、进一步优选为10ppm～5000ppm、特别优选为50ppm～4000ppm、更特别优选为80ppm～3000ppm、最优选为100ppm～2000ppm。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物所含的螯合剂量与〔3〕中说明的螯合剂的添加量相同。即，相对于吸水性树脂组合物的总质量100质量份为0.0001质量份～1.0质量份，更优选的含量也依照〔3〕的记载。
需要说明的是，若将吸水性树脂组合物的总质量设为100质量％，则前述含量为0.0001～1.0质量％，优选为0.0005～0.7质量％，更优选为0.001～0.05质量％，进一步优选为0.005～0.03质量％，特别优选为0.008～0.03质量％，最优选为0.01～0.03质量％。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物的制造方法不限定于此，可根据前述〔4〕中记载的方法来制造。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物的离心分离机保持容量(CRC)为35g/g以上即可，更优选为36g/g以上、进一步优选为37g/g以上、特别优选为38g/g以上、最优选为39g/g以上。CRC的上限越高越优选，但从与其它物性(尤其是劣化可溶成分)的平衡出发，优选为70g/g以下，以下依次优选为65g/g以下、60g/g以下、55g/g以下、50g/g以下。
另外，本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物的劣化试验后的1小时溶出可溶成分优选为19质量％以下、更优选为18质量％以下、进一步优选为17质量％以下。如果劣化试验后的1小时溶出可溶成分为19质量％以下，则吸水性树脂组合物的耐尿性优异。下限越低越优选，但从与其它物性(尤其是劣化可溶成分)的平衡出发，可允许存在2质量％、5质量％或8质量％左右。此处，劣化试验后的1小时溶出可溶成分是指利用后述实施例中记载的方法测定的值。根据本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物，能够兼顾使用高的离心分离机保持容量(CRC)的吸水性树脂和赋予充分的耐尿性。
另外，本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物的加压下吸收倍率0.7psi(AAP0.7)优选为10g/g以上、更优选为13g/g以上、进一步优选为15g/g以上、特别优选为18g/g以上、最优选为20g/g以上。关于上限值，没有特别限定，从制造成本、与其它物性的平衡出发，优选为30g/g以下。
前述AAP0.7为10g/g以上时，对吸收体施加压力时的液体回流量(通常称为“Re-Wet(回湿)”)不会过多，因此适合作为纸尿布等卫生用品的吸收体。需要说明的是，AAP可通过粒度、表面交联剂等进行控制。
将本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物利用实施例中记载的方法进行测定时的表面张力优选为65mN/m以上、更优选为66mN/m以上、进一步优选为67mN/m以上、特别优选为68mN/m以上、最优选为69mN/m以上。关于上限值，没有特别限定，优选为75mN/m以下、更优选为73mN/m以下。另外，根据情况，上限值可以为70mN/m以下。
前述表面张力为65mN/m以上时，对吸收体施加压力时的液体回流量(通常称为“Re-Wet(回湿)”)不会过多，因此适合作为纸尿布等卫生用品的吸收体。需要说明的是，本说明书中，“表面张力”是指利用实施例中说明的方法测定的值。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物所含的表面活性剂的HLB(亲水性-疏水性平衡。利用格里芬法来规定)优选为8～18、更优选为9～17、进一步优选为10～17、特别优选为11～16、最优选为12～16。
HLB为前述范围时，能够兼顾高的离心分离机保持容量和充分的耐尿性。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物所含的表面活性剂的酸值优选为0.001mgKOH/g～2.5mgKOH/g、更优选为0.001mgKOH/g～1.5mgKOH/g、进一步优选为0.01mgKOH/g～1.0mgKOH/g。在前述表面活性剂的酸值为2.5以下的情况下，能够抑制吸水性树脂组合物的疏水性上升，因此，能够得到充分短的吸液速度、充分少的回流量，故而优选。
若将吸水性树脂颗粒组合物的总质量设为100质量份，则本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物所含的表面活性剂的量为0.0001质量份～0.1质量份、优选为0.0001质量份～0.05质量份、更优选为0.0003～0.02质量份、进一步优选为0.0004～0.015质量份、特别优选为0.0005～0.01质量份、最优选为0.0005～0.005质量份。
表面活性剂的量为0.0001质量份以下时，能够防止吸收体发生粘腻，且回流量不会过多，因此适合作为纸尿布等卫生用品的吸收体。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物所含的表面活性剂和/或润滑剂优选在颗粒表面和表面附近比在颗粒内部存在更多。具体而言，前述吸水性树脂组合物所含的表面活性剂和/或润滑剂优选偏重存在于自前述吸水性树脂颗粒的表面起至10μm左右的内部为止的区域。即，前述吸水性树脂组合物的颗粒表面和表面附近所含的表面活性剂和/或润滑剂相对于前述吸水性树脂组合物整体所含的表面活性剂和/或润滑剂的总质量优选为50％以上、更优选为70％以上、进一步优选为90％以上。通过使表面活性剂和/或润滑剂大量存在于颗粒表面和表面附近，包含前述吸水性树脂颗粒的吸收体的粘腻得以改善。
需要说明的是，前述吸水性树脂颗粒内部(即，前述吸水性树脂颗粒之中，除了自前述吸水性树脂颗粒的表面起至10μm左右的内部为止之外的区域)可以包含表面活性剂和/或润滑剂，也可以不包含。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物所含的螯合剂优选在颗粒表面和表面附近比在颗粒内部存在更多。具体而言，前述吸水性树脂组合物所含的螯合剂优选偏重存在于自前述吸水性树脂颗粒的表面起至10μm左右的内部为止的区域。即，前述吸水性树脂组合物的颗粒表面和表面附近所含的螯合剂相对于前述吸水性树脂组合物整体所含的螯合剂的总质量优选为50％以上、更优选为70％以上、进一步优选为90％以上。通过使螯合剂大量存在于颗粒表面和表面附近，包含前述吸水性树脂颗粒的吸收体的粘腻得以改善。
需要说明的是，前述吸水性树脂颗粒内部(即，前述吸水性树脂颗粒之中，除了自前述吸水性树脂颗粒的表面起至10μm左右的内部为止之外的区域)可以包含螯合剂，也可以不包含。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物所含的(1)表面活性剂和/或润滑剂与(2)螯合剂优选大量存在于前述吸水性树脂颗粒的颗粒表面附近。
作为具有上述(1)表面活性剂和/或润滑剂、和/或(2)螯合剂的分布的吸水性树脂组合物的制法的例子，有在吸水性树脂形成颗粒状后的时刻添加(1)表面活性剂和/或润滑剂、和/或(2)螯合剂的方法。通过采用这种制法，能够使(1)表面活性剂和/或润滑剂、和/或(2)螯合剂偏重存在于吸水性树脂颗粒的表面附近。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物优选为将吸水性树脂组合物的总质量设为100质量份时包含60～100质量份聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂颗粒的颗粒状吸水性树脂组合物。颗粒状吸水性树脂组合物的粒径(上限和下限、平均粒径、粒度分布)优选为前述(4-4)中记载的范围，以850～150μm作为主成分。
作为吸水性树脂和吸水性树脂组合物的颗粒形状，可列举出球状、大致球状、(干燥前、干燥后被粉碎的)不规则破碎状、以及它们的造粒物。其中，优选为不规则破碎状颗粒及其造粒物。需要说明的是，后述实施例针对将干燥前的含水凝胶和干燥后的干燥物进行粉碎而成的、不规则破碎状的吸水性树脂颗粒和不规则破碎状的颗粒状吸水性树脂组合物进行了记载。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物中的能够通过网眼150μm的分级网的颗粒的比例相对于前述吸水性树脂组合物的总质量优选为5质量％以下、更优选为4质量％以下、进一步优选为3质量％以下、特别优选为2质量％以下、最优选为1质量％以下。下限没有特别限定，优选为0.01质量％以上。
在能够通过网眼150μm的分级网的颗粒的比例为5质量％以下的情况下，在消费者使用纸尿布时，不易发生皮肤触胶(gel on skin；溶胀的凝胶直接接触佩戴者皮肤的状态)的问题，故而优选。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物的含水率为10质量％以下、优选为5质量％以下、更优选为4.5质量％以下、进一步优选为4.0质量％以下。下限没有特别限定，优选为1质量％以上。即，本发明的吸水树脂组合物优选含有吸水性树脂和水作为成分。通过将含水率设为1质量％以上，能够使吸水性树脂增塑化，也能够减少粉尘。另一方面，含水率为5质量％以下时，不会损害吸收倍率等吸收特性，故而优选。
需要说明的是，含水率可通过例如实施例中说明的方法进行测定。另外，含水率可通过“(4-3)干燥工序”中说明的方法进行调节。
以吸水性树脂颗粒的总质量作为基准，本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物的粉尘中包含的吸水性树脂的量优选为300ppm以下、更优选为280ppm以下、进一步优选为260ppm以下、特别优选为240ppm以下、最优选为220ppm以下。另一方面，粉尘中包含的吸水性树脂的量的下限值没有特别限定，可以设为5ppm左右。吸水性树脂组合物的粉尘中包含的吸水性树脂的量可通过实施例中记载的方法进行测定。
粉尘中包含的吸水性树脂的量在前述范围内的吸水性树脂组合物具有优异的耐尿性。因此，在用于卫生物品(纸尿布等)的情况下，能够抑制粘腻。其机理尚不明确，但如上所述在粉尘中裹入大量螯合剂，因此，分布在不属于粉尘的吸水性树脂颗粒表面附近分布的螯合剂相对减少。其结果，也可推测吸水性树脂组合物整体的耐尿性减少。
为了抑制吸水性树脂组合物的粉尘所含的吸水性树脂的量，优选在制造工序中采取如下手段：(1)降低工艺损害(例如在表面交联工序等中使用表面活性剂和/或润滑剂)、(2)去除微粉和粉尘(例如在添加剂添加工序之间设置分级工序)、(3)添加或使其含有水等增塑剂等。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物的加压下垂直扩散吸收倍率0.3psi(VDAUP0.3)优选为10g/g以上、更优选为15g/g以上、进一步优选为18g/g以上、特别优选为20g/g以上。另一方面，加压下垂直扩散吸收倍率0.3psi的上限值没有特别限定，可以设为30g/g左右。加压下垂直扩散吸收倍率0.3psi的测定方法如实施例的记载所示。
通过将加压下垂直扩散吸收倍率0.3psi设为前述范围，将吸水性树脂组合物用于尿布时，可有效地使用吸收体中的吸水性树脂。由此，尿布的粘腻得以降低。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物的表面溶出可溶成分优选为2.0质量％以下、更优选为1.5质量％以下、进一步优选为1.2质量％以下、特别优选为1.0质量％以下。另一方面，表面溶出可溶成分的下限值没有特别限定，可以设为0.1质量％左右。表面溶出可溶成分的测定方法如实施例的记载所示。
通过将表面溶出可溶成分设为前述范围，将吸水性树脂组合物用于尿布时，从吸水性树脂颗粒表面溶出的可溶成分的量减少。因此，尿布的粘腻得以降低。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物优选包含多价金属盐和/或无机微粒。通常，多价金属盐作为表面交联剂或添加剂、无机微粒作为添加剂而在吸水性树脂组合物的制造工序中使用，但用途不限定于这些。优选包含于前述吸水性树脂组合物的多价金属盐和/或无机微粒的具体例、以及优选含量例示在例如EP1594556A2、日本特开2015-107488号所记载的化合物中。
在无机微粒的情况下，从处理性、添加效果的观点出发，其粒径优选为500μm以下、更优选为100μm以下、最优选为10μm以下。另外，作为多价金属盐，可以使用3价以上的多价金属盐，优选为铝盐。
前述粒径可以为一次颗粒的粒径，也可以为二次颗粒(造粒物、聚集体)的粒径。使用如非聚集体(一次颗粒)的二氧化硅、氧化铝等那样地、颗粒的硬度高、不易因冲击力而被破坏的颗粒时，一次颗粒的粒径优选为5μm以下、更优选为1μm以下、最优选为0.1μm以下。需要说明的是，也可以添加具有前述粒径的一次颗粒的聚集体或造粒物(二次颗粒)。
作为本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物所含的无机颗粒的具体例，可列举出例如矿物(水滑石、磷酸钙、滑石、高岭土、漂白土、皂土、活性白土、重晶石、天然沥青、锶矿石、钛铁矿、珍珠岩等)；亲水性的无定形二氧化硅类(例如，作为利用干式法得到的物质，有Reolosil QS-20(TOKUYAMA公司制)；作为利用沉淀法得到的物质，有Sipernat22S、Sipernat2200(均为DEGUSSA公司制))；氧化物复合体类(氧化硅-氧化铝-氧化镁复合体(例如Attagel#50(ENGELHARD公司制))、氧化硅-氧化铝复合体、氧化硅-氧化镁复合体等)等。
另外，作为多价金属盐的具体例，可列举出铝化合物类(硫酸铝14～18水盐(或酐)、乳酸铝、硫酸钾铝12水盐、硫酸钠铝12水盐、硫酸铵铝12水盐、氯化铝、聚氯化铝、氧化铝等)；其它的多价金属盐、多价金属氧化物和多价金属氢氧化物等。
另外，以吸水性树脂组合物的总质量作为基准，无机颗粒和/或多价金属盐的添加量优选为0.001～5质量％、更优选为0.05～3质量％、0.1～1质量％的范围。若添加量多于5质量％，则会导致吸收倍率降低，若添加量少于0.01质量％，则有可能得不到添加的效果。
本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物优选在滴加0.9质量％氯化钠水溶液的液滴时接触角为90度以下、更优选为70度以下、进一步优选为50度以下、特别优选为30度以下。需要说明的是，前述吸水性树脂组合物的滴加0.9质量％氯化钠水溶液的液滴时的接触角下限值为0度。接触角的测定方法如实施例的记载所示。
在接触角为90度以下的情况下，吸水性树脂组合物的亲水性高，因此，将该吸水性树脂组合物用于吸收体时的液体扩散性优异。因此，前述吸收体中的液体吸收面积变大，吸收体的性质提高，故而优选。
〔6〕卫生物品
本发明的一个实施方式的吸水性树脂组合物是以往不存在的、兼顾高离心分离机保持容量(CRC)和充分的耐尿性的组合物，可适宜地用于纸尿布、失禁垫、医疗用垫等卫生物品，特别适合地用于纸尿布。
此时，优选以包含如下的吸收体而成的构成来使用，所述吸收体包含：与佩戴者的身体邻接配置的液体透过性顶层片、远离佩戴者的身体且与佩戴者的衣服邻接配置的相对于液体为不透过性的背面片、以及配置在顶层片与背面片之间的吸水性树脂组合物。吸收体可以为两层以上，也可以与纸浆层等一同使用。包含吸水性树脂组合物的吸收体可以仅为吸水性树脂组合物，也可以包含除了吸水性树脂之外的纤维材料(尤其是纸浆)，吸收体中的吸水性树脂组合物的含量通常为10～100质量％、优选为30～100质量％、更优选为50～100质量％的范围。
使用离心分离机保持容量(CRC)低的吸水性树脂颗粒也可视作提高耐尿性的方法。但是，在以等量的吸水性树脂组合物进行比较时，与包含离心分离机保持用量(CRC)高的吸水性树脂颗粒的吸水性树脂组合物相比，包含离心分离机保持用量(CRC)低的吸水性树脂颗粒的吸水性树脂组合物的吸收液的吸收量降低。因此，使用包含离心分离机保持用量(CRC)低的吸水性树脂颗粒的吸水性树脂组合物作为吸收体的构件时，吸收量不足而成为发生粘腻的原因。为了提高前述吸收体的吸收量，有增加所使用的前述吸水性树脂组合物的量的方法，但该方法导致成本增加。
〔本发明的构成〕
本发明可以如下构成。
本发明的一个方案是一种吸水性树脂组合物，其特征在于，具有以下的物性：
(1)离心分离机保持容量(CRC)为35g/g以上；
(2)劣化试验后的1小时溶出可溶成分为19质量％以下；
(3)加压下吸收倍率0.7psi(AAP0.7)为10g/g以上；且
(4)粉尘中包含的吸水性树脂的量相对于前述吸水性树脂组合物的总质量为300ppm以下。
前述吸水性树脂组合物优选包含相对于前述吸水性树脂组合物100质量份为1ppm以上且1.0质量％以下的螯合剂。
前述吸水性树脂组合物优选包含表面活性剂和/或润滑剂。
前述吸水性树脂组合物优选表面张力为65mN/m以上。
前述吸水性树脂组合物优选含水率为5质量％以下。
前述吸水性树脂组合物优选包含多价金属盐和/或无机微粒。
前述吸水性树脂组合物优选加压下垂直扩散吸收倍率0.3psi(VDAUP0.3)为10g/g以上。
前述吸水性树脂组合物优选表面溶出可溶成分为2.0质量％以下。
前述吸水性树脂组合物优选能够通过网眼150μm的分级网的颗粒的比例相对于前述吸水性树脂组合物的总质量为5质量％以下。
前述吸水性树脂组合物优选滴加0.9质量％氯化钠水溶液的液滴时接触角为90度以下。
前述吸水性树脂组合物优选为将前述吸水性树脂组合物的总质量设为100质量份时包含60～100质量份聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂颗粒的颗粒状吸水性树脂组合物。
本发明的其它方案是一种卫生物品，其包含前述吸水性树脂组合物。
本发明还可如下构成。
本发明的一个方案是一种吸水性树脂组合物的制造方法，其特征在于，其为制造离心分离机保持容量(CRC)为35g/g以上的吸水性树脂组合物的方法，其中，使用吸水性树脂颗粒，向前述吸水性树脂颗粒中添加表面活性剂和/或润滑剂、以及螯合剂。
本发明的其它方案是一种吸水性树脂组合物的制造方法，其特征在于，其是制造离心分离机保持容量(CRC)为35g/g以上的吸水性树脂组合物的方法，其包括表面交联工序，且包括对吸水性树脂颗粒添加表面活性剂和/或润滑剂的工序、以及对吸水性树脂颗粒添加螯合剂的工序，前述表面活性剂和/或润滑剂在从使不饱和单体在内部交联剂的存在下聚合而得到的含水凝胶状交联聚合物的至少一部分成为颗粒状的时刻起至前述表面交联工序结束的时刻的期间添加。
前述制造方法优选在添加前述表面活性剂和/或润滑剂后，添加前述螯合剂。
前述制造方法优选的是：包括分级工序，前述表面交联工序在前述分级工序后进行，并且前述表面活性剂和/或润滑剂在从前述分级工序结束的时刻起至前述表面交联工序结束的时刻的期间添加。
前述制造方法中，前述表面交联工序优选利用连续式桨叶混合器来进行。
前述制造方法优选的是：在前述表面交联工序之后还包括第二分级工序，在前述第二分级工序中，能够通过网眼150μm的分级网的颗粒的至少一部分被去除。
前述制造方法优选的是：前述表面活性剂和/或润滑剂的用量相对于吸水性树脂颗粒组合物100质量份为0.0001质量份～0.05质量份。
前述制造方法优选的是：前述螯合剂的用量相对于前述吸水性树脂颗粒组合物100质量份为0.0001质量份～1.0质量份。
前述制造方法优选的是：相对于前述吸水性树脂颗粒，以水溶液的形式添加前述表面活性剂、润滑剂和/或螯合剂。
前述制造方法优选的是：在制造过程中包括空气运输工序。
本发明的其它方案是一种吸水性树脂组合物，其特征在于，其是离心分离机保持容量(CRC)为35g/g以上的吸水性树脂组合物，包含吸水性树脂颗粒、表面活性剂和/或润滑剂、以及螯合剂，前述螯合剂的含量相对于吸水性树脂组合物整体的质量为1.0质量％以下，且劣化可溶成分为19％以下。
前述吸水性树脂组合物优选加压下吸收倍率0.7psi(AAP0.7)为15g/g以上。
前述吸水性树脂组合物优选表面张力为65mN/m以上。
前述吸水性树脂组合物优选前述表面活性剂的HLB为8～18。
前述吸水性树脂组合物优选前述表面活性剂的量相对于前述吸水性树脂组合物的总质量为100ppm以下。
前述吸水性树脂组合物优选前述螯合剂的量相对于前述吸水性树脂组合物的总质量为80～3000ppm以下。
前述吸水性树脂组合物优选满足下述条件(1)和(2)。
(1)与前述吸水性树脂的内部相比，前述吸水性树脂组合物所含的前述表面活性剂和/或润滑剂在前述吸水性树脂颗粒的表面附近存在更多。
(2)与前述吸水性树脂的内部相比，前述吸水性树脂组合物所含的前述螯合剂在前述吸水性树脂颗粒的表面附近存在更多。
前述吸水性树脂组合物优选能够通过网眼150μm的分级网的颗粒的比例相对于前述吸水性树脂组合物的总质量为5质量％以下。
前述吸水性树脂组合物优选含水率为5质量％以下。
本发明的其它方案是一种卫生物品，其包含前述吸水性树脂组合物。
本发明不限定于上述的各实施方式，可在权利要求所示的范围内进行各种变更，将不同的实施方式中分别公开的技术手段适当组合而得到的实施方式也包括在本发明的技术范围内。
实施例
以下，基于实施例说明本发明，但本发明不受实施例的限定性解释。另外，本说明书、实施例中记载的各物性只要没有特别记载，则是在室温(20～25℃)、湿度50％RH的条件下按照EDANA法和以下的测定方法求出的。进而，实施例和比较例中提及的电气设备使用了200V或100V、60Hz的电源。需要说明的是，为了方便，将“升”记作“L”。
〔物性的测定方法〕
(1)离心分离机保持容量(CRC：Centrifuge Retention Capacity)
本说明书中，“离心分离机保持容量(CRC)”按照EDANA法(ERT441.2-02)进行测定。
(2)加压下吸收倍率0.3psi(AAP0.3：Absorbency Against Pressure 0.3)
本说明书中，“加压下吸收倍率0.3psi(AAP0.3)”按照EDANA法(ERT442.2-02)进行测定。需要说明的是，测定时，在2.03kPa(0.3psi)的载荷条件下进行。
(3)加压下吸收倍率0.7psi(AAP0.7：Absorbency Against Pressure 0.7)
除了将对吸水性树脂组合物施加的载荷设为4.83kPa之外，利用与上述加压下吸收倍率0.3psi(AAP0.3)相同的方法，测定加压下吸收倍率0.7psi(AAP0.7)(g/g)。
(4)加压下垂直扩散吸收倍率0.3psi(VDAUP0.3：Vertical DiffusingAbsorbency under Pressure)
在上述加压下吸收倍率0.3psi的测定方法中(参照本项目(2))，将吸水性树脂的重量变更为5.000g，求出加压下垂直扩散吸收倍率0.3psi(VDAUP0.3)(g/g)。
(5)溶出可溶成分
本说明书中，“溶出可溶成分”按照EDANA法(ERT470.2-02)进行测定。
更具体而言，向250mL容量的带盖塑料容器(直径6cm×高度9cm)中量取0.90质量％的氯化钠水溶液(生理盐水)184.3g，添加吸水性树脂组合物1.00g。使用直径8mm、长度25mm的磁力搅拌子以500rpm的转速将前述容器中的生理盐水搅拌16小时，由此提取出前述吸水性树脂组合物中的溶出可溶成分。使用1张滤纸(ADVANTEC东洋株式会社、品名：JIS P3801、No.2、厚度：0.26mm、保留粒径：5μm)过滤提取液，量取所得滤液中的50.0g，作为测定溶液。
首先，对于未添加吸水性树脂组合物的生理盐水，利用0.1N氢氧化钠水溶液进行滴定直至pH10为止，其后，利用1N盐酸滴定至pH2.7为止，得到空白滴定量(分别称为[bNaOH]、[bHCl])。
通过针对测定溶液也进行相同的滴定操作，得到滴定量(分别称为[NaOH]、[HCl])。
在包含已知量的丙烯酸及其钠盐的吸水性树脂组合物的情况下，基于该吸水性树脂组合物的单体的平均分子量和通过前述操作得到的滴定量，按照下述数学式算出吸水性树脂组合物中的溶出可溶成分。在包含未知量的丙烯酸及其钠盐的吸水性树脂组合物的情况下，使用基于滴定并按照下述数学式求出的中和率来算出单体的平均分子量后，算出溶出可溶成分(质量％)。
溶出可溶成分(质量％)＝0.1×(单体的平均分子量)×184.3×100×([HCl]-[bHCl])/(1000×1.0×50.0)
中和率(摩尔％)＝[1-([NaOH]-[bNaOH])/([HCl]-[bHCl])]×100。
(6)表面溶出可溶成分
向250mL容量的带盖塑料容器(直径6cm×高度9cm)中量取0.90质量％的氯化钠水溶液(生理盐水)20g，添加吸水性树脂组合物1.00g并静置1小时。其后，进一步添加0.90质量％的盐水180g，搅拌1分钟(500rpm；搅拌使用了直径8mm、长度25mm的磁力搅拌子)。如此操作，提取出前述吸水性树脂组合物中的表面溶出可溶成分。
在1分钟的搅拌结束后，立即使用1张滤纸(ADVANTEC东洋株式会社、品名：JIS P3801、No.2、厚度：0.26mm、保留粒径：5μm)过滤提取液。从所得滤液中量取50.0g，作为测定溶液。
利用与溶出可溶成分的测定相同的方法进行滴定(参照本项目的(5))，算出从吸水性树脂组合物的颗粒表面附近溶出的可溶成分(表面溶出可溶成分、质量％)。
(7)劣化试验后的1小时溶出可溶成分
本说明书中，“劣化试验后的1小时溶出可溶成分”是指：在EDANA法(ERT470.2-02)所规定的测定方法中，将0.90质量％的氯化钠水溶液变更为在0.90质量％氯化钠水溶液中混合有L-抗坏血酸的水溶液(劣化试验液)，以60℃静置2小时后再搅拌1小时时的水可溶成分。
向装有长度35mm的转子的容量250mL的附带内盖和外盖的塑料容器中量取含有L-抗坏血酸0.05质量％、氯化钠0.90质量％的水溶液(劣化试验液/L-抗坏血酸0.10g与0.90质量％氯化钠水溶液199.90g的混合物)200.0g。接着，将吸水性树脂组合物1.00g添加至前述水溶液中，利用内盖、外盖进行密封。其后，在调整至60±2℃的恒温器中静置2小时。经过2小时后，从恒温器中取出前述容器，在室温下使用搅拌器搅拌(转速：约500rpm)1小时。通过前述操作，提取出颗粒状吸水性树脂组合物的水可溶成分。
搅拌后，使用1张滤纸(ADVANTEC东洋株式会社制；品名：JIS P 3801No.2/厚度0.26mm、保留粒径5μm)，对作为前述水溶液的提取液进行过滤，将所得的滤液50.0g作为测定用液。接着，利用0.1N-NaOH水溶液对前述测定用液进行滴定直至pH10为止，然后利用0.1N-HCl水溶液进行滴定，直至pH2.7为止。将此时的滴定量作为[NaOH]mL和[HCl]mL而求出。
另外，不添加吸水性树脂组合物而仅使用劣化试验液200.0g，进行同样的操作，求出空白滴定量([b2NaOH]mL和[b2HCl]mL)。
按照下式7由前述滴定量和单体平均分子量算出劣化试验后的1小时溶出可溶成分。
劣化试验后的1小时溶出可溶成分[质量％]＝0.1×单体平均分子量×200×100×([HCl]-[b2HCl])/(1000×1.0×50.0)
需要说明的是，在单体平均分子量未知的情况下，使用根据前述(5)算出的中和率，算出单体平均分子量。
(8)含水率
在底面的直径为4cm、高度为2cm的铝制杯的底面均匀地铺展吸水性树脂1.00g，测定装有吸水性树脂的铝制杯的质量W1(g)。将前述装有吸水性树脂的铝制杯在调温至180℃的干燥机(EYELA、东京理化器械株式会社制的定温恒温干燥器(自然烘箱)NDO-450)中放置3小时，测定刚从热风干燥机取出后(至少1分钟以内)的装有吸水性树脂的铝制杯的质量W2(g)。按照下式，由W1和W2的值算出含水率(质量％)。
含水率(质量％)＝[(W1(g)-W2(g))/(吸水性树脂的质量(g))]×100。
(9)粒度分布(质均粒径(D50)和粒度分布的对数标准偏差(σζ))
将吸水性树脂10.0g投入网眼为850μm、500μm、300μm和150μm的JIS标准筛(THEIIDA TESTING SIEVE：直径8cm)中。接着，利用振动分级器(IIDA SIEVE SHAKER、TYPE：ES-65型、SER.No.0501)进行5分钟的分级，在对数概率纸上标绘出残留百分率R。由此，读取出与R＝50质量％相当的粒径来作为重均粒径(D50)。
另外，若将X1作为与R＝84.1质量％相当的粒径、将X2作为与R＝15.9质量％相当的粒径，则对数标准偏差(σζ)用下述式表示。下式中，σζ的值越小，则意味着粒度分布越窄。
σζ＝0.5×ln(X2/X1)。
需要说明的是，用于测定的吸水性树脂预先在60±5℃、减压(小于1mmHg(133.3Pa))下干燥24小时后进行测定。
(10)表面张力
向充分清洗的100mL的烧杯中装入调整至23～25℃的生理盐水50mL，使用表面张力计(K11自动表面张力计、KR USS公司)测定生理盐水的表面张力。该测定是用于确定水准的测定，因此，所测定的表面张力值需要为71～75mN/m的范围。
接着，将包含表面张力测定后的生理盐水在内的烧杯调整至23～25℃，投入充分清洗的25mm长的氟树脂制的转子和吸水性树脂组合物0.5g，以500rpm搅拌4分钟。在4分钟后停止搅拌，待含水的吸水性树脂组合物沉降后，再次测定上清液的表面张力。需要说明的是，本测定中采用了使用铂板的板法，板在所有测定前进行充分清洗，且利用喷枪进行加热清洗后使用。
(11)表面活性剂的酸值
表面活性剂的酸值按照JIS K 0070(1992)中记载的中和滴定法进行测定。
(12)粉尘中的吸水性树脂的量
通过下述步骤求出粉尘中的吸水性树脂的量(由100质量份吸水性树脂组合物产生的粉尘中所含的吸水性树脂的量)。
步骤1：测定粉尘量。
步骤2：求出粉尘中所含的吸水性树脂、SiO2和硫酸铝的比例(质量％)。需要说明的是，在不含SiO2和/或硫酸铝的情况下，将粉尘中所含的比例设为0质量％。
步骤3：算出粉尘中的吸水性树脂的量。
<粉尘量的测定>
利用下述的测定条件，作为由吸水性树脂组合物产生的粉尘量，测定在规定时间内被吸引/捕捉至玻璃纤维滤纸上的灰尘的增重。测定装置使用海博灰尘计(HeubachDUSTMETER、Heubach Engineering GmbH(德国)制)，测定模式设为TypeI。测定时的气氛的温度和湿度为25℃(±2℃)、相对湿度为20～40％。另外，测定在常压下进行。
具体的测定方法如下所示。
1.向灰尘计的转筒中投入作为测定样品的吸水性树脂组合物(100.00g)。
2.将保留粒径为0.5μm(基于JIS P3801中规定的沉淀保持性而求出)、直径为50mm的玻璃纤维滤纸的质量测定至0.00001g单位为止(记作[Da]g)。作为这样的玻璃纤维滤纸，可以使用将例如GLASS FIBER、GC-90(ADVANTEC公司制)或其相当品加工成直径50mm而得的产物。
3.对转筒安装大型颗粒分离机，进而，装配带有玻璃纤维滤纸的过滤器壳体。
4.将灰尘计设定为下述测定条件，进行测定。
滚筒转速：30R/分钟、吸引风量：20L/分钟、Time(测定时间)：30分钟。
5.在30分钟后，将玻璃纤维滤纸的质量测定至0.00001g单位([Db]g)。
粉尘量基于[Da]和[Db]由以下式子算出。通过下述式，算出以吸水性树脂组合物的总质量作为基准的粉尘量[ppm]。
粉尘量[ppm]＝{([Db]-[Da])/100.00}×1000000。
<粉尘中的吸水性树脂、SiO2、硫酸铝的比例(质量％)的定量>
分别对通过前述粉尘量的测定而捕集的粉尘中的吸水性树脂、SiO2和硫酸铝的比例(质量％)进行定量。
为了进行前述定量，对粉尘中包含的Na元素、Si元素和Al元素的比例进行分析。并且，基于吸水性树脂(包含钠盐作为中和盐)的中和率和重均分子量，由前述分析结果算出吸水性树脂、SiO2和硫酸铝的质量比。
需要说明的是，在吸水性树脂的中和盐不是钠盐而是钾盐、锂盐、铵盐等的情况下，也可根据前述方法求出粉尘中的吸水性树脂、SiO2、硫酸铝的比例。例如，在吸水性树脂的中和盐为钾盐的情况下，对K元素、Si元素和Al元素的比例进行分析即可。
粉尘所含的Na元素、Si元素和Al元素的定量分析使用SEM·EDS(EnergyDispersive Xray Spectrometer)并通过ZAF法来进行。
从在前述粉尘量的测定中使用的玻璃纤维滤纸中采取适量的粉尘，供于前述定量分析。然后，转移至贴有5mm×5mm碳带的SEM用试样台。此时，以粉尘均匀的方式散布在碳带上。
需要说明的是，作为例子而记载了SiO2和硫酸铝的定量法，但粉尘中存在包含Si元素和Al元素之外的物质时，对该物质所含的元素进行定量分析即可。另外，在存在水分等不含金属元素的物质的情况下，也可通过公知技术适当进行定量分析。
定量分析的测定条件如下所示。
·装置：扫描电子显微镜(JOEL公司制JSM-5410LV SCANNING MICROSCOPE)
·加速电压：20kV
·倍率：20倍
·测定视野：900μm×1200μm左右(在测定视野中的总面积的至少50体积％以上被粉尘覆盖的状态下进行测定)
·Si峰：SiKα1.739KeV
·Na峰：NaKα1.041KeV
·Al峰：AlKα1.486KeV
需要说明的是，在前述关注的元素的峰与其它元素的峰重合的情况下(例如ZnLα相对于NaKα等)，减去来自该其它元素的峰(如果是Zn则为ZnKα)的值，对测定值进行校正。
可以通过下式，由Na元素的质量％(以下简写为“Na％”)、Al元素的质量％(以下简写为“Al％”)和Si元素的质量％(以下简写为“Si％”)、以及后述吸水性树脂的中和率N(mol％)、聚合物单元重均分子量Mw算出粉尘中所含的吸水性树脂、SiO2和硫酸铝的比例(质量％)。
·聚合物单元重均分子量Mw＝72.06×(1-N/100)+94.05×N/100
·吸水性树脂成分量P＝{(Na％/23)/(N/100)}×Mw
·SiO2成分量S＝(Si％/28.08)×60.08
·硫酸铝成分量A＝(Al％/26.98)×630.4/2
·粉尘中包含的吸水性树脂的比例(质量％)＝{P/(P+S+A)}×100
·粉尘中包含的SiO2的比例(质量％)＝{S/(P+S+A)}×100
·粉尘中包含的硫酸铝的比例(质量％)＝{A/(P+S+A)}×100。
在前述式中，吸水性树脂的中和率N可通过前述溶出可溶成分量的测定方法(参照本项目(5))进行测定。
粉尘中包含的吸水性树脂、SiO2和硫酸铝的比例优选通过前述方法进行测定。但是，在成分未知或者存在多种其它元素的情况等下，也可以利用现有公知的方法(元素分析等)进行测定。
<粉尘中的吸水性树脂的量的测定>
可以通过下述计算式，由在前述粉尘量的测定中捕集到的粉尘量、以及经定量的吸水性树脂、SiO2和硫酸铝的比例算出粉尘中的吸水性树脂的量。如上所述，下述式中的粉尘量的值以吸水性树脂组合物的总质量作为基准。因此，下述式中的粉尘中的吸水性树脂的量的值也以吸水性树脂组合物的总质量作为基准。
粉尘中的吸水性树脂的量[ppm]＝粉尘量[ppm]×P/(P+S+A)。
(13)FGBP(自由溶胀GBP)
基本按照国际公开第2004/096304号中记载的“自由溶胀”条件下的凝胶床透水性试验来测定FGBP。其中，在前述文献中选择300μm～600μm这一范围的吸水性树脂组合物并进行测定，但本实施例中未利用粒度进行吸水性树脂组合物的选择，而是将实施例中得到的吸水性树脂组合物本身供于测定。
(14)吸湿粘连率
将吸水性树脂组合物约2g均匀地散布至直径52mm的铝杯中。其后，在调整至温度25℃、相对湿度80±5％RH的恒温恒湿器(ESPEC株式会社制；型号：SH-641)中静置30分钟。
其后，将前述铝杯中的吸水性树脂组合物轻轻地转移至网眼为2000μm(8.6目)的JIS标准筛(The IIDA TESTING SIEVE/内径80mm)上。并且，使用Ro-Tap型筛振荡机(株式会社饭田制作所制；ES-65型筛振荡机/转速为230rpm、冲击数为130rpm)，在温度为20～25℃、相对湿度为50％RH的条件下分级5秒钟。
测定残留在前述JIS标准筛上的吸水性树脂组合物(质量W3[g])和通过了JIS标准筛的吸水性树脂组合物(质量W4[g])的质量，按照下式算出吸湿流动性(吸湿粘连率)。吸湿粘连率的值越低，则吸湿流动性越优异。
吸湿粘连率[质量％]＝{W3/(W3+W4)}×100
(15)接触角
在SUS板上粘贴双面粘合带，在其上散布吸水性树脂组合物。其后，将未附着于双面胶带的吸水性树脂组合物刮掉，制作表面被吸水性树脂组合物覆盖的试样板。
在20℃、60％RH的条件下，使用接触角计(协和界面科学株式会社制、FACE CA-X型)，利用液滴法测定使0.90质量％生理盐水接触前述试样板时的接触角。即，针对1个试样测定5次将0.90质量％生理盐水的液滴滴加至试样板1秒后的接触角，将其平均值作为吸水性树脂组合物的接触角。
(16)吸收体性能评价
为了评价将吸水性树脂(或吸水性树脂组合物)用于吸收体时的吸收性物品的性能，制作吸收性物品，并进行手触感试验、以及吸液时间和回流量的测定。
(吸收性物品的制作)
使用混合器将吸水性树脂组合物50质量份与木材粉碎纸浆50质量份进行干式混合，使用间歇型空气抄造装置将所得混合物在400目(网眼为38μm)的筛网上进行空气抄造，成形为120mm×400mm大小的网(吸水性树脂浓度为50％的吸收体)。接着，以196.14kPa的压力对前述网加压5秒钟，由此得到吸水性树脂组合物的基重为约0.047[g/cm2]的吸收体。
接着，使用双面胶带将不透液性的由聚丙烯形成且具有所谓腿部褶(Leg Gather)的背面片(不透液性片)、前述吸收体和透液性的由聚丙烯形成的顶层片(透液性片)按照该顺序彼此贴合。其后，安装两个所谓的搭扣带，由此制作吸收性物品(即纸尿布)。该吸收性物品的质量为46g。
(手触感试验的方法)
将所制作的吸收性物品以透液性顶层片朝上的方式铺展于平面，在吸收性物品的中央部载置树脂制的圆筒(内径为70mm、内容积为346cm3)。接着，以液体不会从圆筒溢出的方式注入前述(5)所记载的劣化试验液300mL。在全部液体被吸收性物品吸收后，将吸液后的吸收性物品投入至聚丙烯制的袋(株式会社生产日本制、附带夹头的塑料袋UNIPAC I-4)中，尽可能去除空气，关闭夹头而进行密闭。
其后，在调整至60±2℃的恒温器中静置2小时。在静置2小时后，将吸收性物品从袋中取出，触碰液体投入部的顶层片，按照下述5个阶段评价粘腻程度。由至少5名小组成员进行评价，将其平均值作为评价结果。
<粘腻程度>
5：非常粘腻、4：粘腻、3：稍微粘腻、2：基本不黏腻、1：不黏腻。
(吸液时间)
将具有直径70mm的液体投入口的亚克力板(大小：120mm×400mm)以该液体投入口位于顶层片中央部的方式放置在所制作的吸收体物品的顶层片(透液性片)上。进而，在其上放置以对前述亚克力板与顶层片的接触面整体均等地施加2.1kPa载荷的方式进行了调整的砝码。
接着，将生理盐水(0.9wt％氯化钠水溶液)75mL从前述液体投入口以30分钟的间隔合计注入5次(合计投入量：375mL)。记录第5次投入的生理盐水被吸收体物品吸收为止的时间(即，自投入第5次生理盐水时起至生理盐水从透液性片上进入吸收体物品中为止的时间)来作为“吸液时间”。
(回流量(Re-Wet)的评价方法)
自前述吸液时间的测定起30分钟后，取下前述砝码和亚克力板，承载预先测定了总质量(W1[g])的30张厨房巾(大小：120mm×400mm、王子NEPIA公司制)。进而，在前述厨房巾上快速放置砝码(总质量10kg)。
1分钟后，测定前述30张厨房巾的质量(W2[g])，按照下式算出吸收体物品的回流量。
回流量[g]＝W2-W1。
〔制造例1〕
在对具有2根Σ型叶片的内容积10L的带夹套不锈钢型双臂型捏合机加盖而形成的反应器中，使丙烯酸382.5g、37质量％氢氧化钠水溶液4047.4g、纯水544.8g和聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量523)1.96g(相对于含羧基的不饱和单体为0.019摩尔％)溶解而制成单体水溶液(a1)。接着，将前述单体水溶液(a1)在氮气气氛下脱气20分钟。接着，一边搅拌一边向前述单体水溶液(a1)中添加10质量％过硫酸钠水溶液12.74g和0.1质量％L-抗坏血酸水溶液10.62g，结果大约1分钟后开始聚合。一边将生成的凝胶粉碎一边以20℃～95℃进行聚合，在聚合开始30分钟后取出含水凝胶(1)。所得含水凝胶(1)的直径被细分化至约5mm以下。
将该经细分化的前述含水凝胶(1)铺展在50目的金属网上，以180℃进行50分钟的热风干燥，使用辊磨机将干燥物粉碎，进而利用网眼为850μm和网眼为150μm的JIS标准筛进行分级，得到粒径为850～150μm的不规则破碎状的吸水性树脂颗粒(A1)。吸水性树脂颗粒(A1)的离心分离机保持容量(CRC)为51.2g/g、溶出可溶成分量为25.9质量％。
〔制造例2〕
向容量2L的聚丙烯制容器中投入丙烯酸441.0g、作为内部交联剂的聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量为523)0.768g(相对于含有羧基的不饱和单体为0.024摩尔％)、1.0质量％的二亚乙基三胺五乙酸三钠(DTPA·3Na)水溶液2.70g、48.5质量％的氢氧化钠水溶液181.69g和脱离子水(离子交换水)366.44g并使其混合，从而制作单体水溶液(a2’)。
接着，将前述单体水溶液(a2’)一边搅拌一边冷却。在液体温度达到39.5℃的时刻添加调温至40℃的48.5质量％的氢氧化钠水溶液189.76g并混合，由此制作单体水溶液(a2)。此时，该单体水溶液(a2)在刚制作后的温度因第2阶段的中和热而上升至79.8℃。
接着，向搅拌状态的前述单体水溶液(a2)中添加4.5质量％的过硫酸钠水溶液17.68g后，立即在大气开放体系中向不锈钢制盆型容器(底面为340mm×340mm、高度为25mm、内表面：特氟隆(注册商标)涂层)中注入。需要说明的是，自第2阶段的中和开始起至向前述盆型容器中注入单体水溶液(a2)为止的时间设为55秒钟，前述盆型容器使用加热板(NEO HOTPLATE HI-1000/株式会社井内盛荣堂)加热至表面温度达到40℃为止。
前述单体水溶液(a2)自被注入盆型容器起经过58秒后开始聚合反应。在生成的聚合物一边产生水蒸气一边向四面八方发生膨胀发泡而进行前述聚合反应后，收缩至比盆型容器稍大的尺寸。自开始聚合反应起经过3分钟后，取出含水凝胶(2)。需要说明的是，这一系列操作在大气开放体系中进行。
将前述聚合反应中得到的含水凝胶(2)使用碎肉机(HL-3225N、板孔径：10.0mm/REMACOM株式会社)进行凝胶粉碎，制成颗粒状的含水凝胶(2)。
前述含水凝胶(2)的投入量为230g/分钟，与前述含水凝胶(2)的投入并行，一边以50g/分钟添加调温至90℃的脱离子水，一边进行凝胶粉碎。
将通过前述操作得到的颗粒状的含水凝胶(2)铺展在网眼为850μm的不锈钢制的金属网上，使热风以180℃通气30分钟，由此进行干燥。接着，将通过干燥处理得到的干燥聚合物(2)使用辊磨机(WML型辊粉碎机/有限会社井口技研公司)进行粉碎后，利用网眼为710μm和45μm的JIS标准筛进行分级，由此得到粒径为710～45μm的不规则破碎状的吸水性树脂颗粒(A2)。吸水性树脂颗粒(A2)的离心分离机保持容量(CRC)为48.3g/g、溶出可溶成分量为24.6质量％。
〔实施例1〕
将向制造例1得到的不规则形颗粒状的吸水性树脂颗粒(A1)(粒径：850～150μm)100质量份中混合碳酸亚乙酯0.385质量份、丙二醇0.644质量份、纯水2.6质量份和浓度10质量％的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯溶液0.01质量份(以聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯计为0.001质量份)而成的表面处理剂溶液均匀混合。其后，将混合物在加热至200℃的桨叶混合器中进行加热处理。混合物的平均滞留时间为约50分钟。将加热物冷却，并利用网眼为850μm和150μm的JIS标准筛进行分级，由此得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(1)。需要说明的是，存在于850μm筛上的表面交联后的吸水性树脂颗粒(粒径超过850μm的聚集颗粒)粉碎至通过850μm筛为止。
接着，将在经表面交联的吸水性树脂颗粒(1)100质量份中混合纯水1.0质量份和二亚乙基三胺五乙酸三钠(DTPA·3Na)0.01质量份而成的溶液均匀混合。其后，在无风条件下以60℃加热处理45分钟后，将超过850μm的聚集颗粒粉碎至通过网眼850μm的JIS标准筛为止，得到850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(1)。
〔实施例2〕吸水性树脂的变更
在实施例1中，使用制造例2中得到的不规则形颗粒状的吸水性树脂颗粒(A2)(粒径：710～45μm)100质量份，除此之外，进行与实施例1相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(2)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(2)。
〔实施例3〕表面交联后的微粉去除(第二分级)
将实施例1中得到的吸水性树脂组合物(1)进一步利用网眼为150μm的JIS标准筛进行分级，由此去除通过了网眼为150μm的筛的级分，得到850～150μm的颗粒状吸水性树脂组合物(3)。
〔实施例4〕表面活性剂的种类的变更
在实施例1中，使用脱水山梨糖醇单月桂酸酯(商品名：IONET S-20、三洋化成工业株式会社制)0.001质量份代替聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯0.001质量份，除此之外，进行与实施例1相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(4)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(4)。
〔实施例5〕表面活性剂的种类的变更
在实施例2中，使用脱水山梨糖醇单月桂酸酯(SPAN(注册商标)20、Sigma-Aldrich公司制)0.010质量份代替聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯0.001质量份，且使用乙二胺四亚甲基膦酸五钠(EDTMP·5Na)0.01质量份代替二亚乙基三胺五乙酸三钠(DTPA·3Na)0.01质量份，除此之外，进行与实施例2相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(5)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(5)。
〔实施例6〕
在实施例2中，将浓度10质量％的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯溶液的用量变更为0.1质量份(以聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯计为0.01质量份)，除此之外，进行与实施例2相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(6)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(6)。
〔实施例7〕包含表面活性剂的表面交联剂组成的变更
在实施例2中，作为表面处理剂溶液，使用将1,4-丁二醇0.32质量份、丙二醇0.5质量份、纯水2.6质量份和浓度10质量％的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯溶液0.01质量份(以聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯计为0.001质量份)混合而成的溶液，除此之外，进行与实施例2相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(7)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(7)。
〔实施例8〕表面交联剂组成的变更
在实施例7中，将1,4-丁二醇0.32质量份变更为1,3-丙二醇0.3质量份，除此之外，进行与实施例7相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(8)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(8)。
〔实施例9〕包含表面活性剂的表面交联剂组成的变更
在实施例2中，作为表面处理剂溶液，使用将乙二醇1.0质量份、纯水2.0质量份和浓度10质量％的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯溶液0.01质量份(以聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯计为0.001质量份)混合而成的溶液，除此之外，进行与实施例2相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(9)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(9)。
〔实施例10〕表面交联剂组成的变更
在实施例2中，将乙二醇二缩水甘油醚0.03质量份追加至表面处理剂溶液中，除此之外，进行与实施例2相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(10)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(10)。
〔实施例11〕表面活性剂的种类和螯合剂的种类的变更
在实施例7中，(1)将聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯0.001质量份变更为聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯0.001质量份，进而，(2)将二亚乙基三胺五乙酸三钠(DTPA·3Na)0.01质量份变更为三亚乙基四胺六乙酸六钠(TTHA·6Na)0.02质量份。除了上述操作之外，进行与实施例7相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(11)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(11)。
〔实施例12〕螯合剂的种类的变更
在实施例11中，将三亚乙基四胺六乙酸六钠(TTHA·6Na)0.02质量份变更为乙二胺-N,N’-二琥珀酸三钠(EDDS·3Na)0.02质量份。除了上述操作之外，进行与实施例11相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(12)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(12)。
〔实施例13〕螯合剂的种类的变更
在实施例11中，将三亚乙基四胺六乙酸六钠(TTHA·6Na)0.02质量份变更为乙二胺四亚甲基膦酸五钠(EDTMP·5Na)0.02质量份。除了上述操作之外，进行与实施例11相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(13)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(13)。
〔实施例14〕螯合剂的种类的变更
在实施例11中，将三亚乙基四胺六乙酸六钠(TTHA·6Na)0.02质量份变更为3-羟基-2,2-亚氨基二琥珀酸四钠(HIDS·4Na)0.02质量份。除了上述操作之外，进行与实施例11相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(14)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(14)。
〔实施例15〕表面活性剂的种类和螯合剂的种类和量的变更
在实施例8中，(1)将聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯0.001质量份变更为脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(SPAN(注册商标)60)0.001质量份，进而，(2)将二亚乙基三胺五乙酸三钠(DTPA·3Na)0.01质量份变更为三亚乙基四胺六乙酸六钠(TTHA·6Na)0.02质量份。除了上述操作之外，进行与实施例8相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(15)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(15)。
〔实施例16〕螯合剂的种类的变更
在实施例15中，将三亚乙基四胺六乙酸六钠(TTHA·6Na)0.02质量份变更为乙二胺-N,N’-二琥珀酸三钠(EDDS·3Na)0.02质量份。除了上述操作之外，进行与实施例15相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(16)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(16)。
〔实施例17〕螯合剂的种类的变更
在实施例15中，将三亚乙基四胺六乙酸六钠(TTHA·6Na)0.02质量份变更为乙二胺四亚甲基膦酸五钠(EDTMP·5Na)0.02质量份。除了上述操作之外，进行与实施例15相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(17)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(17)。
〔实施例18〕螯合剂的种类的变更
在实施例15中，变更为3-羟基-2,2-亚氨基二琥珀酸四钠(HIDS·4Na)0.02质量份来代替三亚乙基四胺六乙酸六钠(TTHA·6Na)0.02质量份。除了上述操作之外，进行与实施例15相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(18)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(18)。
〔实施例19〕表面活性剂的种类和螯合剂的种类和量的变更
在实施例10中，(1)将聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯0.001质量份变更为聚乙二醇单月桂酸酯0.001质量份，进而，(2)将二亚乙基三胺五乙酸三钠(DTPA·3Na)0.01质量份变更为三亚乙基四胺六乙酸六钠(TTHA·6Na)0.02质量份。除了上述操作之外，进行与实施例10相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(19)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(19)。
〔实施例20〕螯合剂的种类的变更
在实施例19中，将三亚乙基四胺六乙酸六钠(TTHA·6Na)0.02质量份变更为乙二胺-N,N’-二琥珀酸三钠(EDDS·3Na)0.02质量份。除了上述操作之外，进行与实施例19相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(20)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(20)。
〔实施例21〕螯合剂的种类的变更
在实施例19中，将三亚乙基四胺六乙酸六钠(TTHA·6Na)0.02质量份变更为乙二胺四亚甲基膦酸五钠(EDTMP·5Na)0.02质量份。除了上述操作之外，进行与实施例19相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(21)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(21)。
〔实施例22〕螯合剂的种类的变更
在实施例19中，将三亚乙基四胺六乙酸六钠(TTHA·6Na)0.02质量份变更为3-羟基-2,2-亚氨基二琥珀酸四钠(HIDS·4Na)0.02质量份。除了上述操作之外，进行与实施例19相同的操作，得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(22)和850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(22)。
〔实施例23〕多价金属盐的添加
在实施例2中，进一步向通过实施例2得到的吸水性树脂组合物(2)中添加包含硫酸铝27.5质量％水溶液(以氧化铝换算为8质量％)0.53质量份、乳酸钠60质量％水溶液0.16质量份和丙二醇0.01质量份的混合液。使所得混合物在无风条件下以60℃干燥1小时后，粉碎至通过网眼为850μm的JIS标准筛为止，得到850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(23)。
〔实施例24〕多价金属盐的添加
在实施例23中，将添加至吸水性树脂组合物(2)的混合液变更为包含硫酸铝27.5质量％水溶液(以氧化铝换算为8质量％)1.00质量份、乳酸钠60质量％水溶液0.30质量份和丙二醇0.02质量份的混合液。除了前述操作之外，进行与实施例23相同的操作，得到850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(24)。
〔实施例25〕多价金属盐的添加
在实施例24中，将吸水性树脂组合物(2)变更为吸水性树脂组合物(7)。除了前述操作之外，进行与实施例24相同的操作，得到850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(25)。
〔实施例26〕多价金属盐的添加
在实施例24中，将吸水性树脂组合物(2)变更为吸水性树脂组合物(13)。除了前述操作之外，进行与实施例24相同的操作，得到850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(26)。
〔实施例27〕多价金属盐的添加
在实施例23中，将吸水性树脂组合物(2)变更为吸水性树脂组合物(19)。除了前述操作之外，进行与实施例23相同的操作，得到850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(27)。
〔实施例28〕无机微粒的添加
在实施例2中，进一步向实施例2得到的吸水性树脂组合物(2)中添加Aerosil(注册商标)200(日本AEROSIL公司制)0.30质量份，由此得到850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(28)。
〔实施例29〕产尘剂的添加
向实施例23得到的吸水性树脂组合物(23)中进一步添加浓度10质量％的聚乙二醇600水溶液0.5质量份并混合，得到850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(29)。
〔实施例30〕产尘剂的添加
在实施例29中，将浓度10质量％的聚乙二醇600水溶液0.5质量份变更为浓度10质量％的聚乙二醇400水溶液0.5质量份。除了前述操作之外，进行与实施例29相同的操作，得到吸水性树脂组合物(30)。
〔实施例31〕无表面活性剂，仅添加螯合剂
将向制造例2得到的不规则形颗粒状的吸水性树脂颗粒(A2)(粒径：710～45μm)100质量份中混合碳酸亚乙酯0.4质量份、丙二醇0.6质量份和纯水2.5质量份而成的表面处理剂溶液均匀混合。其后，将混合物在加热至200℃的桨叶混合器中进行加热处理。前述桨叶混合器中的混合物的平均滞留时间为约55分钟。将加热物冷却，利用JIS标准筛进行分级。分级使用网眼为850μm的筛和网眼为212μm的筛，选择通过网眼850μm的筛且残留在网眼212mm的筛上的颗粒。得到经表面交联的吸水性树脂颗粒(31)。需要说明的是，实施例31中，在分级时，不进行未通过850μm筛的聚集颗粒的粉碎。
接着，将在经表面交联的吸水性树脂颗粒(31)100质量份中混合纯水1.0质量份和二亚乙基三胺五乙酸三钠(DTPA·3Na)0.01质量份而成的溶液均匀混合。将所得混合物在无风条件下以60℃加热处理45分钟后，粉碎至通过网眼为850μm的JIS标准筛为止，得到850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(31)。
〔实施例32〕表面交联后的微粉的去除(第二分级)
在实施例31中，将表面交联工序后的分级变更为使用具有网眼为150μm的筛网的风力分级机(商品名：“HIGHBOLTER MR-300S”、东洋高科株式会社制)的分级(经交联的吸水性树脂颗粒的供给量为100kg/hr)。除了上述操作之外，进行与实施例31相同的操作，得到颗粒状吸水性树脂组合物(32)。
〔实施例33〕多价金属盐的添加
在实施例23中，将吸水性树脂组合物(2)变更为吸水性树脂组合物(31)。除了前述操作之外，进行与实施例23相同的操作，得到850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(25)。
〔实施例34〕多价金属盐的添加
在实施例24中，将吸水性树脂组合物(2)变更为吸水性树脂组合物(31)。除了前述操作之外，进行与实施例24相同的操作，得到850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(34)。
〔实施例35〕产尘剂的添加
向实施例34得到的吸水性树脂组合物(34)中进一步添加浓度10质量％的聚乙二醇400水溶液0.5质量份并混合。如此操作，得到850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(35)。
〔实施例36〕无机微粒的添加
向实施例31得到的吸水性树脂组合物(31)中添加Aerosil(注册商标)200(日本AEROSIL公司制)0.30质量份。如此操作，得到850μm通过物的颗粒状吸水性树脂组合物(36)。
〔比较例1〕无表面活性剂
在实施例1中，表面处理剂溶液未使用浓度10质量％的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯溶液(商品名：Rheodol TW-S120V、花王株式会社制)，除此之外，进行与实施例1相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(1)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(1)。
〔比较例2〕无表面活性剂
在实施例2中，表面处理剂溶液未使用浓度10质量％的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯溶液(商品名：Rheodol TW-S120V、花王株式会社制)，除此之外，进行与实施例2相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(2)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(2)。
〔比较例3〕无螯合剂
在实施例1中，使用脱水山梨糖醇单月桂酸酯(商品名：IONET S-20、三洋化成工业株式会社制)0.001质量份代替聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯0.001质量份，且未使用二亚乙基三胺五乙酸三钠(DTPA·3Na)，除此之外，进行与实施例1相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(3)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(3)。
〔比较例4〕无螯合剂
在实施例2中，未使用二亚乙基三胺五乙酸三钠(DTPA·3Na)，除此之外，进行与实施例2相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(4)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(4)。
〔比较例5〕在表面交联后添加表面活性剂
将向制造例2得到的不规则形颗粒状的吸水性树脂颗粒(A2)(粒径：710～45μm)100质量份中混合碳酸亚乙酯0.385质量份、丙二醇0.644质量份、纯水2.6质量份而成的表面处理剂溶液均匀混合。其后，将混合物在加热至200℃的桨叶混合器中进行加热处理。混合物的平均滞留时间为约50分钟。将加热物冷却，并利用网眼为850μm和150μm的JIS标准筛进行分级，由此得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(5)。需要说明的是，将残留在850μm筛上的表面交联后的吸水性树脂颗粒(聚集物)粉碎至通过850μm筛为止。
接着，将在经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(5)100质量份中混合浓度10质量％的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯溶液0.01质量份(以聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯计为0.001质量份)、二亚乙基三胺五乙酸三钠(DTPA·3Na)0.01质量份和纯水1.0质量份而成的溶液均匀混合。其后，在无风条件下以60℃加热处理45分钟后，粉碎至通过网眼为850μm的JIS标准筛为止，得到850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(5)。
〔比较例6〕表面活性剂的增量
在实施例2中，将浓度10质量％的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯溶液的用量变更为1.2质量份(以聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯计为0.12质量份)，除此之外，进行与实施例2相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(6)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(6)。
〔比较例7〕无表面活性剂
在实施例7中，表面处理剂溶液未使用浓度10质量％的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯溶液，除此之外，进行与实施例7相同的操作，得到经经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(7)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(7)。
〔比较例8〕无表面活性剂
在实施例8中，表面处理剂溶液未使用浓度10质量％的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯溶液，除此之外，进行与实施例8相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(8)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(8)。
〔比较例9〕无表面活性剂
在实施例9中，表面处理剂溶液未使用浓度10质量％的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯溶液，除此之外，进行与实施例9相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(9)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(9)。
〔比较例10〕无螯合剂
在实施例7中，未对经表面交联的吸水性树脂颗粒使用二亚乙基三胺五乙酸三钠(DTPA·3Na)，除此之外，进行与实施例7相同的操作，得到经经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(10)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(10)。
〔比较例11〕无螯合剂
在实施例8中，未对经表面交联的吸水性树脂颗粒使用二亚乙基三胺五乙酸三钠(DTPA·3Na)，除此之外，进行与实施例8相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(11)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(11)。
〔比较例12〕无螯合剂
在实施例9中，未对经表面交联的吸水性树脂颗粒使用二亚乙基三胺五乙酸三钠(DTPA·3Na)，除此之外，进行与实施例9相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(12)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(12)。
〔比较例13〕无表面活性剂
在实施例11中，表面处理剂溶液未使用聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯，除此之外，进行与实施例11相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(13)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(13)。
〔比较例14〕无表面活性剂
在实施例12中，表面处理剂溶液未使用聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯，除此之外，进行与实施例12相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(14)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(14)。
〔比较例15〕无表面活性剂
在实施例13中，表面处理剂溶液未使用聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯，除此之外，进行与实施例13相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(15)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(15)。
〔比较例16〕无表面活性剂
在实施例14中，表面处理剂溶液未使用聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯，除此之外，进行与实施例14相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(16)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(16)。
〔比较例17〕无螯合剂
在实施例11中，未对经表面交联的吸水性树脂颗粒使用三亚乙基四胺六乙酸六钠(TTHA·6Na)，除此之外，进行与实施例11相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(17)和比较吸水性树脂组合物(17)。
〔比较例18〕无螯合剂
在实施例15中，未对经表面交联的吸水性树脂颗粒使用三亚乙基四胺六乙酸六钠(TTHA·6Na)，除此之外，进行与实施例15相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(18)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(18)。
〔比较例19〕无螯合剂
在实施例19中，未对经表面交联的吸水性树脂颗粒使用三亚乙基四胺六乙酸六钠(TTHA·6Na)，除此之外，进行与实施例19相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(19)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(19)。
〔比较例20〕专利文献3的实施例1的追试(表面交联后的表面活性剂和螯合剂的添加)
进行与背景技术的专利文献3(日本特开2014-073448号)中记载的实施例1相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(20)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(20)。
具体而言，按照专利文献3的[实施例1]，合成包含CH3-Si(CH3)2-O-〔Si(CH3)2-O〕m-〔Si(CH3)(R)-O-〕n-Si(CH3)3的反应性表面活性剂(X)。需要说明的是，式中，R＝(C2H4O)a(C3H6O)b-NH2。另外，前述反应性表面活性剂(X)为HLB＝10、粘度＝4000mm2/s。
进而，对于通过专利文献3的制造例得到的吸水性树脂颗粒(A)(粒径：850～150μm)100质量份，一边搅拌一边添加反应性表面活性剂(X)0.05质量份与2-丙醇0.45质量份的混合溶液0.5质量份。接着，一边搅拌一边添加使乙二胺四(亚甲基膦酸)五钠(以下简称为“EDTMP·5Na”)0.04质量份溶解于水6.66质量份而成的水溶液，混合1分钟。其后，转移至附带夹头的袋(生产日本公司制；UNIPAC(注册商标))中并密闭，以80℃使其固化1小时。其后，将固化物粉碎至通过网眼为850μm的JIS标准筛为止，得到比较吸水性树脂组合物(20)(专利文献3的颗粒状吸水剂(1))。
〔比较例21〕专利文献4的实施例1的追试(表面交联后的表面活性剂和螯合剂的添加)
进行与背景技术的专利文献4(国际公开第2012/133734号)中记载的实施例1相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(21)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(21)。
具体而言，按照专利文献4的[实施例1]，将硬脂酸锌水分散体(ADEKAChemicalSupply公司制；商品名：エフコディスパーZD(注册商标)/固体成分42.5质量％、包含表面活性剂)0.706质量份与水6.254质量份进行混合。其后，添加乙二胺四(亚甲基膦酸)五钠(以下简称为“EDTMP·5Na”)0.04质量份，由此制作分散液(1)。
接着，相对于通过专利文献4的制造例1得到的经表面交联的吸水性树脂颗粒(A1)(表面交联前的粒径：850～150μm)100质量份，一边搅拌一边添加前述分散液(1)7质量份(实际添加量：硬脂酸锌0.3质量份、EDTMP·5Na 0.04质量份、水6.66质量份)，混合1分钟。其后，转移至带夹头的袋中进行密闭，以80℃使其固化1小时。其后，将固化物粉碎至通过网眼为850μm的JIS标准筛为止，得到吸水性树脂颗粒(B1)。
进而，制作包含聚氧乙烯烷基醚(株式会社日本触媒制；SOFTANOL 90(注册商标)/固体成分100质量％)0.1质量份和水2.0质量份的表面活性剂水溶液(1)。然后，相对于吸水性树脂颗粒(B1)100质量份，一边搅拌一边添加该表面活性剂水溶液(1)2.1质量份，混合1分钟。其后，转移至带夹头的袋(株式会社生产日本(制)；UNIPAC(注册商标))中并进行密闭，以80℃使其固化1小时。其后，将固化物粉碎(整粒)至通过网眼为850μm的JIS标准筛为止，得到比较吸水性树脂组合物(21)(专利文献4的颗粒状吸水剂(1))。
〔比较例22〕专利文献5的实施例14的追试(表面交联后的表面活性剂和螯合剂的添加)
进行与背景技术的专利文献5(国际公开第2009/048145号)中记载的实施例14相同的操作，得到经表面交联的比较吸水性树脂颗粒(22)和850μm通过物的颗粒状比较吸水性树脂组合物(22)。
具体而言，按照专利文献5的[实施例14]，向通过专利文献4的制造例1得到的吸水性树脂颗粒(1)100质量份中添加混合将己酸(和光纯药工业株式会社制：CAS-No.142-62-1)10质量ppm、丁酸乙酯(和光纯药工业株式会社制：CAS-No.105-54-4)10质量ppm、3-甲基-2-环戊烯-1-酮(关东化学株式会社制：CAS-No.2758-18-1)10质量ppm、二亚乙基三胺五乙酸三钠0.01质量份、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(商品名：Rheodol TW-S120V、销售方：花王株式会社)0.002质量份、水1.3质量份、乙醇0.7质量份混合而成的溶液2.015质量份。其后，在60℃的密闭无风干燥机内放置1小时，使其通过网眼为850μm的JIS标准筛，得到比较吸水性树脂组合物(22)(专利文献4的吸水性树脂组合物(14))。
(结果)
针对颗粒状吸水性树脂组合物(1)～(36)和比较颗粒状吸水性树脂组合物(1)～(22)测定各物性，并总结于表1。
另外，针对吸水性树脂组合物(1)～(36)和比较吸水性树脂组合物(1)～(22)，使用它们制作吸收性物品，评价其性能，并总结于表1。
需要说明的是，虽然未在表中记载，但所得吸水性树脂组合物是粒径850～150μm的颗粒占据整体的95质量％以上的颗粒状吸水性树脂组合物。尤其是，在进行了再分级(第二分级)的实施例2等中，150μm通过物为2.0％以下。
[表1]
如表1所示，吸水性树脂组合物(1)～(36)与比较吸水性树脂组合物(1)～(22)相比，劣化试验后的1小时溶出可溶成分更少。另外，吸水性树脂组合物(1)～(36)在加工成吸收体(尿布)时的吸收体的手触感的粘腻也变少，吸收体的吸液时间(秒)、回流量(g)也得到改善。
另外，通过将实施例1、2与比较例1～4的结果进行比较，并将实施例7～15与比较例7～18进行对比可知，作为本发明的吸水性树脂组合物的制法方法的一例，通过将表面活性剂与螯合剂组合使用，劣化试验后的1小时溶出可溶成分显著降低。
考虑到表面活性剂自身没有降低劣化试验后的1小时溶出可溶成分的效果时，这是令人震惊的结果。
根据实施例1与实施例3的对比可知：通过表面交联后的微粉去除(第二分级)，能够降低劣化试验后的可溶成分量。
根据实施例1、2与实施例4～6的对比可知：即使变更表面活性剂的种类、量，也能够得到基本相同的效果。
根据实施例2与实施例7～9的对比可知：即使变更表面交联剂，也能够得到基本相同的效果。
根据实施例11～16可知：即使变更表面活性剂的种类和/或螯合剂的种类，也能够得到基本相同的效果。
根据比较例6可知：在表面活性剂过多的情况下，不仅表面张力降低，耐尿性和加压下吸水倍率(AAP0.3、AAP0.7和VDAUP0.3)也降低。
根据比较例20～22可知：作为本发明背景技术的专利文献3～5未公开本发明的吸水性树脂组合物。
如此，本发明着眼于在专利文献1～5那样的现有技术中完全未关注的粉尘量，通过控制粉尘中的吸水性树脂的量而得到高耐尿性。本发明的一个实施方式所述的吸水性树脂组合物与专利文献1～5等中公开的吸水性树脂组合物相比，在实际用作尿布时，从回流量降低、吸液时间缩短和粘腻降低的方面来看，是适合于实际使用的吸水性树脂组合物。因此，根据前述吸水性树脂组合物，可提供优异的卫生材料(尤其是纸尿布等)。
产业上的可利用性
通过本发明的一个实施方式所述的方法而制造的吸水性树脂组合物的耐尿性优异。该吸水性树脂组合物可利用于例如吸水倍率优异、粘腻感得以降低的吸收体(尿布等)。

Claims (12)

1.一种吸水性树脂组合物，其特征在于，其具有以下的物性：
(1)离心分离机保持容量(CRC)为35g/g以上；
(2)劣化试验后的1小时溶出可溶成分为19质量％以下；
(3)加压下吸收倍率0.7psi(AAP0.7)为10g/g以上；并且
(4)粉尘中包含的吸水性树脂的量相对于所述吸水性树脂组合物的总质量为300ppm以下。
2.根据权利要求1所述的吸水性树脂组合物，其特征在于，其包含相对于所述吸水性树脂组合物100质量份为0.0001质量份以上且1.0质量份以下的螯合剂。
3.根据权利要求1或2所述的吸水性树脂组合物，其特征在于，其包含表面活性剂和/或润滑剂。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的吸水性树脂组合物，其特征在于，表面张力为65mN/m以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的吸水性树脂组合物，其特征在于，含水率为5质量％以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的吸水性树脂组合物，其特征在于，包含多价金属盐和/或无机微粒。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的吸水性树脂组合物，其特征在于，加压下垂直扩散吸收倍率0.3psi(VDAUP0.3)为10g/g以上。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的吸水性树脂组合物，其特征在于，表面溶出可溶成分为2.0质量％以下。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的吸水性树脂组合物，其特征在于，能够通过网眼为150μm的分级网的颗粒的比例相对于所述吸水性树脂组合物的总质量为5质量％以下。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的吸水性树脂组合物，其特征在于，滴加0.9质量％氯化钠水溶液的液滴时，接触角为90度以下。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的吸水性树脂组合物，其特征在于，其为将所述吸水性树脂组合物的总质量设为100质量份时包含60～100质量份聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂颗粒的颗粒状吸水性树脂组合物。
12.一种卫生物品，其包含权利要求1～10中任一项所述的吸水性树脂组合物。
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