JP6839202B2 - 吸水性樹脂組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、吸水性樹脂組成物および吸水性樹脂組成物の製造方法に関する。より具体的には、耐尿性に優れた吸水性樹脂組成物、および耐尿性に優れた吸水性樹脂組成物の製造方法に関する。
紙オムツ、生理用ナプキンおよびいわゆる失禁パッド等の衛生材料には、体液を吸収させることを目的として、吸水性樹脂を構成材料の主成分とする吸水性樹脂組成物が幅広く利用されている。
近年、これらの衛生材料は、高機能化が進んでおり、例えば、界面活性剤、イオン封止剤などを添加することにより、吸水性樹脂組成物に種々の機能を追加する研究開発が行われている。
例えば、特許文献１には、高い流動性、吸水性能を達成し、かつ吸収液との接触時の吸収液の表面張力の低下を抑制する方法として、（Ａ）表面架橋剤、（Ｂ）界面活性剤または粉体の滑剤、を成分として含有する表面処理剤を吸水性樹脂に添加して、当該吸水性樹脂表面を架橋させる吸水剤の製造方法が開示されている。
また、特許文献２には、尿吸収時の劣化の少ない、いわゆる耐尿性を有する吸水剤を達成する方法として、表面架橋された吸水性樹脂に対して、水およびキレート剤を添加して造粒する、吸水剤の製造方法が開示されている。
更に、特許文献３、４、および５には、表面架橋工程後に界面活性剤およびキレート剤を添加する、吸水剤の製造方法が開示されている。
国際公開第２００５／０７５０７０号パンフレット（２００５年８月１８日公開） 日本国公開特許公報「特開２００９−１５４１５５号公報（２００９年７月１６日公開）」 日本国公開特許公報「特開２０１４−０７３４４８号公報（２０１４年４月２４日公開）」 国際公開第２０１２／１３３７３４号パンフレット（２０１２年４月１０日公開） 国際公開第２００９／０４８１４５号パンフレット（２００９年４月１６日公開）
しかしながら、上述のような従来技術は、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）を有する吸水性樹脂組成物において、十分な耐尿性が得られないという問題がある。
本発明は、前記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、戻り量低減、吸液時間の短縮、べとつき低減など、おむつとしての実使用に適した吸水性樹脂組成物を提供することにある。本発明のさらなる課題は、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）と、十分な耐尿性の付与とを両立させる吸水性樹脂組成物およびその製造方法を提供することにある。
本発明の一態様は、組成物として以下の物性を有していることを特徴とする、吸水性樹脂組成物である：
（１）遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３５ｇ／ｇ以上；
（２）劣化試験後の１時間溶出可溶分が１９質量％以下；
（３）加圧下吸収倍率０．７ｐｓｉ（ＡＡＰ０．７）が１０ｇ／ｇ以上；かつ、
（４）粉塵中に含まれる吸水性樹脂の量が、前記吸水性樹脂組成物の全質量に対して３００ｐｐｍ以下。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物は、おむつとして実使用した際に、戻り量低減、吸液時間の短縮、およびべとつき低減の効果を奏する。また本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物の製造方法は、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）と、十分な耐尿性の付与とを両立させることができる。
本発明の一実施形態について説明すると以下の通りであるが、本発明はこれに限定されるものではない。
本明細書中、数値範囲に関して「Ａ〜Ｂ」と記載した場合、当該記載は「Ａ以上Ｂ以下」を意図する。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物の製造方法は、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３５ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂組成物の製造方法であって、吸水性樹脂粒子に、界面活性剤および／または滑剤と、キレート剤と、を添加する。
本願の基礎出願（特願２０１６−１９４８２号）において、本発明者らは、以下の知見を見出していた。
本発明の一実施形態に係る製造方法においては、それ自身としては耐尿性を向上させる（劣化試験後の１時間溶出可溶分の量を低下させる）効果がない界面活性剤および／または滑剤を、吸水性樹脂に耐尿性を与えるキレート剤と共に添加することにより、吸水性樹脂組成物の耐尿性が、キレート剤のみを添加した場合よりも向上している。
これに対し、前記特許文献１が扱っているのは、低い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ：３４ｇ／ｇ以下）の吸水性樹脂である。したがって、本発明が対象とする高い遠心分離機保持用量（ＣＲＣ）の吸水性樹脂に関する知見は、開示されていない。また、耐尿性に対する前記のような相乗効果についての示唆も開示されていない。
一方、前記特許文献２は、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）の吸水性樹脂にキレート剤を添加することにより、耐尿性を向上させる効果を得ているが、イオン封止剤（すなわちキレート剤）のみから得られる耐尿性向上の効果は、不十分であった。
本発明者らは、吸水性樹脂粒子に界面活性剤および／または滑剤と、キレート剤とを添加したところ、吸水性樹脂粒子にキレート剤のみを添加した場合と比較して、劣化試験後の１時間溶出可溶分が顕著に低下していること、言い換えれば、耐尿性が顕著に向上していることを見出した。界面活性剤および／または滑剤自体には耐尿性向上の効果が無いことを考えると、界面活性剤および／または滑剤と、キレート剤とを併用すると、耐尿性に関して相乗的な効果が生じることは、驚くべきことである。
かかる相乗的な効果が生じる理由としては、以下のように考えられる。高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）の吸水性樹脂は、ポリマーの架橋密度が低いため、僅かな劣化（ポリマー鎖の切断）で可溶分が増加する（耐尿性が低下する）傾向にある。そして、可溶分の増加は、例えばオムツのベタツキにつながり、好ましくない。このような吸水性樹脂の劣化を防ぐ方法の一つに、キレート剤の添加がある。
従来の手法の問題点として、吸水性樹脂組成物の中に、吸水性樹脂の微粉および粉塵が多く含まれている場合、キレート剤を添加しても、単位重量あたりの粒子表面積が大きい微粉および粉塵に、当該キレート剤の多くが分布することになることが見出された。例えば、吸水性樹脂組成物に含まれる吸水性樹脂粒子を球状粒子と仮定した場合、粒径ｒが半分になると、吸水性樹脂組成物の単位重量（ｇ）あたりの表面積は２倍となる。一方、比較的粒径の大きい吸水性樹脂粒子は単位重量あたりの表面積が相対的に小さいことから、キレート剤の分布が少なくなり、期待されるキレート剤の効果が得られなくなる。
本発明の吸水性樹脂組成物およびその製造方法の一例においては、界面活性剤および／または滑剤の添加により、製造プロセスにおける吸水性樹脂粒子の表面の破壊等のダメージ（プロセスダメージ）が軽減される。これにより、微粉および粉塵の発生量を抑えることができ、結果として粒径の大きい吸水性樹脂粒子にキレート剤を多く分布させる事ができる。結果として、上述した相乗効果が得られたと考えられる。
また、添加されたキレート剤は吸水性粒子表面に存在する。ここで、プロセスダメージにより生じる微粉および粉塵は、吸水性樹脂の表面破壊から発生しやすい。このことも原因となって、粒径の小さい吸水性樹脂にキレート剤が多く含有される傾向にある。
さらに、吸水性樹脂の微粉および粉塵自体も、単位重量当たりの粒子表面積が大きいために可溶分が溶出しやすい。このため、吸水性樹脂の微粉および粉塵量が多いこと自体も、耐尿性の低下につながる原因となっている。
以上の知見を鑑みて、本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物では、耐尿性向上に影響を与える因子として、微紛および粉塵量に初めて着目した。
また、一般に高ＣＲＣの吸水性樹脂を製造する過程では、粉砕工程に供する粒子の粒径が大きくなる傾向がある。このため、所定の平均粒子径の吸水性樹脂を得るためには、強い粉砕エネルギーでの粉砕、または、長時間の粉砕が必要となる。この結果として、プロセスダメージが大きくなり、微粉および粉塵の量が増加してしまうため、耐尿性の低下につながる原因となる。
このように、本発明では前記特許文献１〜５について、従来なんら着目されていなかった微紛及び粉塵量に着目し、吸水性樹脂組成物中の粉塵に含まれる吸水性樹脂の量が耐尿性に影響することを見出し、本発明を完成させた。
ここで、微粉および粉塵の発生量を抑える方法としては、界面活性剤および／または滑剤を添加する方法（下記（１））以外にも、下記（２）および（３）の方法も考えられる。これらの方法は、併用してもよい。
（１）プロセスダメージの軽減：吸水性樹脂粒子の製造工程において界面活性剤および／または滑剤を使用して、プロセスダメージを軽減させる。その結果、発生する微粉および粉塵の量を軽減させる。
（２）生成した微粉および粉塵の除去：吸水性樹脂粒子に追加の分級工程（第二、第三の分級工程）を課すことにより、生成した微粉および粉塵を除去する。
（３）吸水性樹脂に粉塵が発生しないように、所定量の可塑剤、特に水を添加または含有させる。
前記（１）〜（３）のひとつ以上を含む製造方法により製造され、さらにキレート剤を添加された吸水性樹脂組成物（換言すれば、微粉および粉塵の含有量が少ない吸水性樹脂組成物）が、高いＣＲＣと優れた耐尿性とを両立することを本発明者らは見出し、本発明を完成させたのである。
なお、付言するならば、低ＣＲＣ（例えば、ＣＲＣが３５ｇ／ｇ未満）の吸水性樹脂はポリマーの架橋密度が高いため、ポリマーの劣化を起因とするベトツキは、あまり問題にならない。しかし、低ＣＲＣの吸水性樹脂を含む吸水性樹脂組成物を衛生物品（オムツなど）に用いる場合は、十分な液体の吸収量を確保するために、多くの吸水性樹脂組成物が必要となってしまう。このため、このような吸水性樹脂組成物は、コスト面から好ましくない。
〔１〕用語の定義
（１−１）吸水性樹脂組成物
本明細書における「吸水性樹脂組成物」とは、吸水性樹脂粒子を主成分（好ましくは全体の６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、上限は１００質量％）とする水性液のゲル化剤である。
本発明で吸水性樹脂組成物は本発明の規定を満たす限り吸水性樹脂が１００質量％の場合も組成物とするが、他の任意成分として水、無機微粒子、カチオン性高分子化合物、水溶性多価金属カチオン含有化合物、着色防止剤、耐尿性向上剤、消臭剤、香料、抗菌剤、発泡剤、顔料、染料、肥料、酸化剤および還元剤などを、それぞれ０質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．１質量％以上１質量％以下含有してもよい。
好ましくは、本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物は、吸水性樹脂粒子を主成分（６０〜１００質量％）する。また好ましくは、前記吸水性樹脂組成物はさらに、後述のキレート剤、界面活性剤および／または滑剤、水、多価金属塩および／または無機微粒子のひとつ以上、または複数を含む吸水樹脂組成物である。ここで、他の化合物を含む吸水性樹脂組成物の場合、吸水性樹脂の含有量の上限は１００％未満となる。吸水性樹脂組成物の形状は特に問わないが、好ましくは粒子状である。つまり、吸水性樹脂粒子が種々の添加剤を含有（好ましくは一体化）した、粒子状の吸水性樹脂組成物である。本明細書において、粒子状吸水性樹脂組成物とは、吸水性樹脂組成物として粒子形状であることを意味する。
（１−２）「吸水性樹脂粒子」
本明細書における吸水性樹脂粒子とは、粒子状の吸水性樹脂をいい、吸水性樹脂組成物の製造工程において存在する粒子状の吸水性樹脂をすべて含める趣旨である。したがって、吸水性樹脂粒子には、重合工程で生成する粒子状の含水ゲル状架橋重合体、ゲル粉砕工程で得られる粒子状の含水ゲル状架橋重合体、乾燥工程で得られる乾燥された粒子状の含水ゲル状架橋重合体（乾燥重合体）、粉砕工程で得られる粉砕された粒子状の乾燥重合体、分級工程で得られる粒度調整された粒子状の吸水性樹脂、表面架橋された粒子状の吸水性樹脂などがすべて含まれる。本明細書において「粒子状」とは、不定形破砕状、球状、繊維状、棒状、略球状、偏平状を含む趣旨である。ここで吸水性樹脂とは、水膨潤性水不溶性の高分子ゲル化剤を意味する。なお、「水膨潤性」とは、ＥＲＴ４４１．２−０２で規定するＣＲＣ（遠心分離機保持容量）が５ｇ／ｇ以上であることをいい、また、「水不溶性」とは、ＥＲＴ４７０．２−０２で規定するＥｘｔｒ（水可溶分）が０質量％以上５０質量％以下であることをいう。
（１−３）「ＣＲＣ」
本明細書における「ＣＲＣ」とは、Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙの略称であり、遠心分離機保持容量を意味する。なお、遠心分離機保持容量は、無加圧下吸収倍率と同義である。ＣＲＣは、本明細書においては、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４１．２−０２）に準拠して測定した結果得られた値をいう。本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物の製造方法は、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３５ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂組成物の製造方法である。
〔２〕界面活性剤および／または滑剤
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物の製造方法では、吸水性樹脂粒子に対して、界面活性剤および／または滑剤と、キレート剤と、を添加する。言い換えれば、本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物の製造方法では、吸水性樹脂粒子に対して、界面活性剤および滑剤から選ばれる少なくともいずれかと、キレート剤と、を添加する。
吸水性樹脂粒子に添加する界面活性剤および／または滑剤の使用量（実質的に、吸水性樹脂組成物中の含有量でもある）は、吸水性樹脂組成物１００質量部に対して０．０００１質量部〜０．１質量部、好ましくは０．０００１質量部〜０．０５質量部、より好ましくは０．０００３〜０．０２質量部、さらに好ましくは０．０００４〜０．０１５質量部、特に好ましくは０．０００５〜０．０１質量部、最も好ましくは０．０００５〜０．００５質量部である。吸水性樹脂粒子に添加する界面活性剤および／または滑剤の使用量が前記範囲内であれば、キレート剤も吸水性樹脂粒子に添加する場合に、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）を有する吸水性樹脂組成物においても、十分な耐尿性が得られる。ここで、吸水性樹脂粒子に添加する界面活性剤および／または滑剤の使用量とは、界面活性剤のみを添加する場合は界面活性剤の使用量を、滑剤のみを添加する場合は滑剤の使用量を、界面活性剤と滑剤とを併用する場合は界面活性剤の使用量と滑剤の使用量との合計を意味する。
添加する界面活性剤および／または滑剤の使用量が０．０００１質量部以上であれば、耐尿性が向上するため好ましい。一方、後述の実施例２と比較例６との対比に示すように、添加する界面活性剤および／または滑剤の使用量が０．１質量部（好ましくは０．０５質量部）以下であれば、例えばオムツとして使用した場合に、べたつきが生じるという問題、戻り量が増加するという問題を改善することができるため好ましい。
ここで、界面活性剤の量が多過ぎる場合に、べたつきが生じる原因として、以下のことが考えられる。すなわち、界面活性剤の添加量が過剰であると、吸水性樹脂粒子の流動性が上がり過ぎ、加熱装置内（例えば、表面架橋を行う連続式パドルミキサー）での滞留時間が短くなる（滞留時間は、流動量／装置の内容量として算出される）。このため、吸水性樹脂粒子の加熱が不十分となり、結果として表面架橋が不十分となる。表面架橋が不十分な吸水性樹脂粒子は、劣化試験後の１時間溶出可溶分が増加し、べたつきが生じる。
また、界面活性剤の量が多過ぎる場合に、戻り量が増加する原因として、以下のことが考えられる。すなわち、界面活性剤の添加量が過剰であると、吸水性樹脂組成物中の界面活性剤が被吸収液中に溶出する。このため、前記被吸収液の表面張力が低下し、戻り量が増加する。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物の製造方法において添加する界面活性剤および滑剤について以下に説明する。
（２−１）界面活性剤
本明細書において界面活性剤とは、分子内に親水性の部分と親油性（疎水性）の部分とを併せ持ち、親水と親油とのバランスにより物体の表面に吸着されて、当該物体の表面特性を改質するものである。使用できる界面活性剤としては、例えば、特許文献１、３〜５などに例示されたアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを挙げることができる。
本発明の一実施形態で使用される界面活性剤のＨＬＢ（親水性−疎水性バランス。グリフィン法で規定）は特に限定されるものではないが、好ましくは８〜１８、より好ましくは、９〜１７、さらに好ましくは１０〜１７、特に好ましくは１１〜１６、最も好ましくは１２〜１６の範囲である。ＨＬＢが前記の範囲であるならば、キレート剤も吸水性樹脂粒子に添加する場合に、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）を有する吸水性樹脂組成物においても、十分な耐尿性が得られる。
アニオン性界面活性剤としては、混合脂肪酸ナトリウム石けん、半硬化牛脂脂肪酸ナトリウム石けん、ステアリン酸ナトリウム石けん、オレイン酸カリウム石けん、ヒマシ油カリウム石けんなどの脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリム、高級アルコール硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンなどのアルキル硫酸エステル塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩；アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルナフタレンスルホン酸塩；ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどのアルキルスルホコハク酸塩；アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリムなどのアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩；アルキルリン酸カリウムなどのアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキル（またはアルキルアリル）硫酸エステル塩；特殊反応型アニオン界面活性剤；特殊カルボン酸型界面活性剤；β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩などのナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物；特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルなどがある。
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル；ポリオキシエチレン誘導体；ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジステアレートなどのソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットなどのポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル；グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、自己乳化型グリセロールモノステアレートなどのグリセリン脂肪酸エステル；ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエートなどのポリオキシエチレン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンアルキルアミン；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；アルキルアルカノールアミドなどがある。
カチオン性界面活性剤および両面界面活性剤としては、ココナットアミンアセテート、ステアリルアミンアセテートなどのアルキルアミン塩；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライト、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライドなどの第四級アンモニウム塩；ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどのアルキルベタイン；ラウリルジメチルアミンオキサイドなどのアミンオキサイドがある。
さらに、界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤がある。本発明の一実施形態において使用されるフッ素系界面活性剤としては、種々のものがあるが、例えば一般の界面活性剤の疎水基の水素をフッ素に置き換えてパーフルオロアルキル基とし、界面活性が格段に強くなっている物質である。
フッ素系界面活性剤の場合、疎水基として同じ構造のフルオロカーボン鎖を用いていても、親水基を変えることにより、アニオン型、ノニオン型、カチオン型および両性型の４種類の界面活性剤となり得る。疎水基である炭素鎖は直鎖であっても分枝状であっても使用可能である。代表的なフッ素系界面活性剤としては、以下のものがある。
フルオロアルキル（Ｃ２〜Ｃ１０）カルボン酸、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−［３−（パーフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチレンアンモニウムベタイン、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸塩（Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ）、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）アルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩（Ｋ）、リン酸ビス（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−エチルアミノエチル）、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステル、パーフルオロアルキル第四級アンモニウムヨウ化物（商品名フロラードＦＣ−１３５、住友スリーエム株式会社製カチオン性フッ素系界面活性剤）、パーフルオロアルキルアルコキシレート（商品名フロラードＦＣ−１７１、住友スリーエム株式会社製ノニオン性界面活性剤）、パーフルオロアルキルスルホン酸カリウム塩（商品名フロラードＦＣ−９５およびＦＣ−９８、住友スリーエム株式会社製アニオン性界面活性剤）。ここで、記号「Ｃ」の後の数字は、炭素数を表す。例えば、Ｃ２〜Ｃ１０とは、「炭素数が２以上１０以下」を意図する。
本発明の一実施形態では、有機金属界面活性剤も用いることができる。本発明の一実施形態において使用される有機金属界面活性剤は、分子の主鎖や側鎖にＳｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｇｅなどの金属を有するものであり、好ましくは分子の主鎖にＳｉを有するものであり、より好ましくはシロキサン系界面活性剤である。
代表的な有機金属界面活性剤としては、吉田、近藤、大垣、山中『新版 界面活性剤ハンドブック』工学図書、１９６６、３４頁に記載の有機金属界面活性剤などが挙げられる。有機金属界面活性剤に含まれる金属としては、ＳｉまたはＴｉの代わりにＳｎ、Ｚｒ、Ｇｅなどを用いることができる。本発明の一実施形態で使用される界面活性剤は前記界面活性剤に限定されるものではない。
これらの界面活性剤の中で、安全性の面からノニオン性界面活性剤が好ましく、その中でも脂肪酸エステルがより好ましく、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが特に好ましい。
界面活性剤として用いられる脂肪酸エステルの酸価は、０．００１ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２．５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０．００１ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１．５ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１．０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。前記脂肪酸エステルの酸価が２．５以下であるならば、界面活性剤の疎水性の上昇が抑えられるため、溶け残りが生じたり、析出して噴霧ノズルの詰りを生じたりする虞がなく、取り扱いに優れるため好ましい。なお、本明細書において「脂肪酸エステルの酸価」は、ＪＩＳ Ｋ ００７０（１９９２）記載の中和滴定法に準拠して測定した値をいう。
（２−２）滑剤
滑剤とは、互いに滑りあう二面間にあって、摩擦（抵抗）を減少させる働きをする物質をいう。物体と物体とが接触するとき、当該物体同士の表面状態により、滑りやすさおよび抵抗が異なるが、滑剤は、滑りやすさを増加させ、抵抗を減少させるためのものである。
本発明の一実施形態に用いられる滑剤としては、例えば、本発明では特許文献１などに例示された滑剤が使用できる。具体的には、高分子添加剤と、その他の滑剤とが挙げられる。以下、それぞれについて説明する。
（２−２ａ）高分子添加剤
（高分子添加剤の組成）
本発明の一実施形態に用いることのできる高分子添加剤とは、炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体を（共）重合して得られる高分子化合物、または、反応性基を有する高分子化合物に炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に導入して得られる高分子化合物である。
前記炭化水素基とは、炭素と水素から構成される炭素数７以上の炭化水素ユニット部分を有する物であり、直鎖、分岐鎖、環状のいずれであってもよく、飽和、不飽和のいずれであってもよい。
前記炭化水素基を側鎖に有する単量体とは、重合した場合に高分子化合物の主鎖から炭化水素基が懸垂している状態になるような単量体のことである。なお、本明細書では重合過程において生じる分岐は側鎖としては考慮しない。つまり、高圧法ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）合成法を応用するようなエチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン−アクリル酸共重合体、プロピレン−無水マレイン酸共重合体、プロピレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン部分の分岐鎖は側鎖とは解さない。これらの化合物ではポリマー構造が正確に制御されないため、吸湿時の流動性を向上させるのに多くの添加量が必要であり、経済的に好ましくない。
前記炭化水素基を有する側鎖の長さは、炭素数７以上が好ましく、８以上がより好ましく、１０以上がさらに好ましく、１２以上がさらに好ましく、１４以上が最も好ましい。また、炭化水素基の長さの上限は特に限定されるものではないが、５０以下が好ましく、４０以下がさらに好ましく、３０以下が最も好ましい。
また、本発明の一実施形態で高分子添加剤に用いられる単量体は、炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に含んでおればよく、その他側鎖にポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基なども含んでいてもよい。したがって、炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体は、水可溶性であっても水不溶性であってもかまわない。
本明細書において、水溶性単量体（親水性単量体）とは、温度２０℃の水１００ｇに対して１ｇ以上、好ましくは５ｇ以上、さらに好ましくは１０ｇ以上、最も好ましくは２０ｇ以上の溶解度を有する単量体を指す。
本明細書において、水不溶性単量体とは、温度２０℃の水１００ｇに対して１ｇ未満（下限０ｇ）、好ましくは０．５ｇ以下、さらに好ましくは０．１ｇ以下の溶解度を有する単量体を指す。
前記炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体としては、炭素数７以上の直鎖、分岐鎖または環状の炭化水素基を有するアルコールまたはアミンと、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて得られるエステルまたはアミド単量体を挙げる事ができる。そのような単量体の代表例としては、２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、カプリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ウンデシレニル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、ラウリル（メタ）アクリルアミド、ステアリル（メタ）アクリルアミド、イソステアリル（メタ）アクリルアミド、パルミチル（メタ）アクリルアミド、ミリスチル（メタ）アクリルアミド、カプリル（メタ）アクリルアミド、セチル（メタ）アクリルアミド、イソボニル（メタ）アクリルアミド、ウンデシレニル（メタ）アクリルアミド、オレイル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリル酸エステル類、アルキル置換（メタ）アクリルアミド類を挙げる事ができる。さらに、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸など類似の単量体の前記エステル、アミドも含まれる。
前記炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体は、炭素数７以上の直鎖、分岐鎖または環状の炭化水素基を有するカルボン酸と、ヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて得られるエステル単量体であってもよい。そのような単量体の代表例としては、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、イソステアリン酸ビニル、ウンデシレン酸ビニル、ベヘニン酸ビニル、ナフテン酸ビニル、リノール酸ビニル、リノレン酸ビニルなどのビニルエステル類を挙げることができる。さらに、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）クリレートなど類似の単量体の前記エステルも含まれる。当該化合物の例としては、ウンデシレノキシポリエチレングリコール（メタ）クリレートなどを挙げる事ができ、特に好適に使用される。
前記炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体は、炭素数７以上の直鎖、分岐鎖または環状の炭化水素基を有するカルボン酸と、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて得られるアミド単量体であってもよい。そのような単量体の代表例としては、カプリル酸−Ｎ−ビニルアミド、カプリン酸−Ｎ−ビニルアミド、ラウリン酸−Ｎ−ビニルアミド、ミリスチン酸−Ｎ−ビニルアミド、パルミチン酸−Ｎ−ビニルアミド、ステアリン酸−Ｎ−ビニルアミド、イソステアリン酸−Ｎ−ビニルアミド、パルミチン酸−Ｎ−ビニルアミド、ウンデシレン酸−Ｎ−ビニルアミド、ベヘニン酸−Ｎ−ビニルアミド、ナフテン酸−Ｎ−ビニルアミド、リノール酸−Ｎ−ビニルアミド、リノレン酸−Ｎ−ビニルアミドなどのビニルアミド類を挙げることができる。
前記炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体は、炭素数７以上の直鎖、分岐鎖または環状の炭化水素基を有するハロゲン化物、アルコールまたはカルボン酸と、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて得られる４級塩単量体、中和塩、アミンでもよい。そのような単量体の代表例としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、ビニルアミン、アリルアミン、エチレンイミンのヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、ラウリル、パルミチル、ステアリル、イソステアリル、ウンデシレニル、ベヘニル、ナフチル、オレイル、セチル、イソボニル基などを有する４級塩、中和塩、アミンを挙げることができる。
前記炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体は、炭素数７以上の直鎖、分岐鎖または環状の炭化水素基を有するアルコールと、スルホン酸基またはリン酸基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて得られるエステル単量体でもよい。そのような単量体の代表例としては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリロキシアルカンスルホン酸などのヘプチルエステル、オクチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、ノニルエステル、ラウリルエステル、パルミチルエステル、ステアリルエステル、イソステアリルエステル、ウンデシレニルエステル、ベヘニルエステル、ナフチルエステル、オレイルエステル、イソボニルエステル、セチルエステルなどを挙げる事ができる。
前記炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体は、炭素数７以上の直鎖、分岐鎖、環状の炭化水素基を側鎖に有するα−オレフィンでもよい。そのような単量体の代表例としては、１−ノネン、１−デセン、１−オクタデセンなどを挙げる事ができる。
上述した単量体は単独で用いてもよく、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。
また、高分子化合物の有するカルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、リン酸基などの反応性基に、炭素数７以上の炭化水素基を後から反応させて得られる炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する高分子化合物も、（共）重合の場合と同様に高分子添加剤として解釈する。
すなわち、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、リン酸基などの反応性基を有する高分子化合物に、炭素数７以上の炭化水素基を有するアルコール、カルボン酸、スルホン酸、アミンなどを反応させて、炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する高分子添加剤を得てもよい。
前記高分子添加剤が、炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有することにより、前記高分子添加剤を吸水性樹脂粒子に添加し、キレート剤も吸水性樹脂粒子に添加する場合に、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）を有する吸水性樹脂組成物においても、十分な耐尿性が得られる。
高分子添加剤を、共重合で得る場合には、前記炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体の量は、高分子添加剤である（共）重合体に対して１５〜１００質量％、含んで（共）重合されていることが好ましく、２０〜８５質量％含んで（共）重合されていることがより好ましく、２０〜７０質量％含んで（共）重合されていることがさらに好ましい。
高分子添加剤を、反応性基を有する高分子化合物に炭素数７以上の炭化水素基を後から導入して得る場合には、前記炭素数７以上の炭化水素基の炭化水素基の量は、繰り返し単位（単量体ユニット）換算で、高分子添加剤である重合体に対して１５〜１００質量％含まれていることが好ましく、２０〜８５質量％含まれていることがより好ましく、２０〜７０質量％以下含んでいることがさらに好ましい。前記繰り返し単位（単量体ユニット）換算とは、例えばポリアクリル酸にステアリルアルコールを反応させて、ステアリル基を側鎖に有する高分子添加剤を得た場合、アクリル酸とステアリルアクリレートの共重合体と解釈し、高分子添加剤である重合体に対するステアリル基を含む単量体（ステアリレート）の比率（質量）で前記比率が計算されることを指す。
炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体の量が前記範囲内にあるならば、前記高分子添加剤を吸水性樹脂粒子に添加し、キレート剤も吸水性樹脂粒子に添加する場合に、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）を有する吸水性樹脂組成物においても、十分な耐尿性が得られる。
前記高分子添加剤は炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有していれば良く、それ以外はどのような単量体が使用されてもよい。
具体的には、炭素数が７未満の炭化水素基を側鎖に有する単量体、または水可溶性の単量体であってもよい。そのような単量体の例としては、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸、ビニルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリロキシアルカンスルホン酸およびそれらのエステル、アミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソブチレンなどを挙げる事ができる。これらの単量体は単独で用いてもよく、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。
吸水性樹脂組成物表面の親水性および疎水性を制御するためには、炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体以外に、水可溶性の単量体を（共）重合された高分子添加剤を使用することが好ましい。そのような水可溶性単量体としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好適である。
前記高分子添加剤は、疎水性である水不溶性単量体および親水性である水可溶性単量体の両方が共重合されているものであることが好ましい。水不溶性単量体：水可溶性単量体の質量比率は、１５：８５から８５：１５が好ましく、２０：８０から８０：２０がより好ましく、２０：８０から７０：３０がさらに好ましく、２０：８０から６０：４０が最も好ましい。
高分子鎖に水溶性の単量体および水不溶性の単量体を共重合してなる高分子添加剤を吸水性樹脂粒子に添加することにより、前記高分子添加剤を吸水性樹脂粒子に添加し、キレート剤も吸水性樹脂粒子に添加する場合に、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）を有する吸水性樹脂組成物においても、十分な耐尿性が得られる。
また、吸水性樹脂粒子に添加する前記高分子添加剤の親水性単量体にカルボキシル基を有する単量体、スルホン酸基を有する単量体、リン酸基を有する単量体、アミノ基を有する単量体を使用した場合には、前記高分子添加剤が、中和塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、遷移金属塩、アンモニウム塩、ハロゲン化物塩、有機酸塩、リン酸塩、スルホン酸塩など）の形態をとってもよい。好ましいのは１価以上の金属塩であり、ナトリウム、カリウム、鉄、マグネシウム、銀、亜鉛、銅、錫などを挙げる事ができる。好ましい中和度合いとしては、前記高分子添加剤中の全カルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基のモル数に対して７５モル％以下（下限０モル％）、より好ましくは５０モル％以下、さらに好ましくは２５モル％以下、最も好ましくは１０モル％以下である。
前記高分子添加剤が粉体状態または懸濁液状態で吸水性樹脂粒子に添加される場合には、前記単量体に併せて、１分子中に２個以上の重合性不飽和基または２個以上の反応性基を有する架橋単量体（架橋剤とも言う）を、共重合または反応させてもよい。これら架橋剤の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチルロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ポリエチレンイミン、グリシジル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
これら架橋剤は、単独で用いてもよく、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。また、これら架橋剤は、反応系に一度に全量を添加してもよく、数回に分けて添加してもよい。
このような架橋剤の有無、および架橋剤量の多少によって、中性の水に対する高分子添加剤の溶解性を、可溶性にも不溶性にも調整することが可能である。これら架橋剤の使用量は前記単量体（内部架橋剤を除く）に対して、好ましくは０．００１〜１０モル％、より好ましくは０．００５〜５モル％、さらに好ましくは０．０１〜１モル％である。
前記高分子添加剤の融点、ガラス転移点または軟化点は、好ましくは４０〜２５０℃であり、より好ましくは５０〜２００℃、さらに好ましくは６０〜１５０℃である。４０℃以上のものを使用した場合には、前記高分子添加剤を吸水性樹脂粒子に添加し、キレート剤も吸水性樹脂粒子に添加する場合に、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）を有する吸水性樹脂組成物においても、十分な耐尿性が得られるため好ましい。また、添加する高分子添加剤の融点、ガラス転移点または軟化点が２５０℃以下であれば、基材や吸水性樹脂組成物の熱的劣化が起こらないので好ましい。
前記高分子添加剤の分子量は通常、質量平均分子量で１，０００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜１，０００，０００、さらに好ましくは１０，０００〜１，０００，０００、最も好ましくは５０，０００〜１，０００，０００である。高分子添加剤の分子量が前記範囲であるならば、前記高分子添加剤を吸水性樹脂粒子に添加し、キレート剤も吸水性樹脂粒子に添加する場合に、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）を有する吸水性樹脂組成物においても、十分な耐尿性が得られるため好ましい。
前記高分子添加剤を吸水性樹脂粒子に添加するときの前記高分子添加剤の形態は、溶液状態、懸濁液状態、粉体状態のいずれであってもよい。
前記高分子添加剤が粉体（微粒子）の状態で吸水性樹脂粒子に添加される場合、高分子添加剤粉体の粒子径、粒子形状は特に限定されないが、通常、吸水性樹脂粒子の質量平均粒子径よりも小さく、高分子添加剤粉体の全量に対して９０質量％以上（上限１００質量％）が０．０１〜１００μｍの範囲内にあることが好ましい。その中でも、高分子添加剤粉体の全量に対して９０質量％以上が０．０１〜７５μｍの範囲内にあることがより好ましく、５〜７５μｍの範囲内にあることがさらに好ましく、５〜５０μｍの範囲内にあることが最も好ましい。
また、高分子添加剤粉体の平均粒子径（Ｄ５０）は、０．０１〜１００μｍである事が好ましく、０．０１〜７５μｍである事がさらに好ましく、０．０１〜５０μｍである事が最も好ましい。粒子径分布、平均粒子径はコールターカウンター法、レーザー回折散乱法などの従来の測定方法で容易に測定される。また、与えられる粒子の形状は、微粒子の造粒物であっても、一次粒子（単粒子）であってもよい。
前記高分子添加剤粉体（微粒子）の粒子径が前記範囲内ならば、前記高分子添加剤を吸水性樹脂粒子に添加し、キレート剤も吸水性樹脂粒子に添加する場合に、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）を有する吸水性樹脂組成物においても、十分な耐尿性が得られるため好ましい。
（２−２ｂ）その他の滑剤
本発明の一実施形態に用いることのできる前記高分子添加剤以外の滑剤は、固体の滑剤であれば特に限定されるものではないが、例えば、炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、エステル系滑剤、アルコール系滑剤、金属石鹸滑剤などを挙げることができる。中でも、滑剤としての作用に加えて安定剤としての作用も有する点において、金属石鹸滑剤を用いることが好ましい。
炭化水素系滑剤としては、低重合ポリエチレンなどを用いることができる。低重合ポリエチレンは、１５００〜２０００程度の分子量のポリエチレンのことである。
脂肪酸系滑剤としては、滑剤として作用する脂肪酸であれば特に限定されるものではないが、炭素数が１２（Ｃ１２）以上の脂肪酸を用いることが好ましい。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸などを挙げることができる。中でも、入手が容易であることからステアリン酸を用いることが好ましい。また、これら脂肪酸系滑剤は、微粒子状のものを用いることが好ましく、吸水性樹脂粒子の劣化を促進させるＦｅ、Ｎｉなどの重金属を含有せず、ヨウ素価・エステル価の低い精製品であることが望ましい。
脂肪酸アミド系滑剤は、脂肪酸から誘導される一般化学式ＲＣＯＮＨ２で示される化合物である。これら脂肪酸アミドとしては、第一アミド（Ｒ−ＣＯＮＨ２）、第二アミド（（ＲＣＯ）２ＮＨ）、第三アミド（（ＲＣＯ）３Ｎ）があり、第一アミドを用いることが好ましい。具体的には、ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレイルアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミドなどを挙げることができる。中でも、メチレンビスステアロアミドやエチレンビスステアロアミドは、相溶性、透明性、耐候性、非粘着性に優れているためより好ましい。
エステル系滑剤としては、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステルなどを挙げることができる。脂肪酸の多価アルコールエステルとしては、硬化ヒマシ油が好ましく用いられる。また、脂肪酸ポリグリコールエステルとしては、エチレングリコールモノステアレートが好ましく用いられる。
アルコール系滑剤は、炭化水素系滑剤や脂肪酸系滑剤の水素を水酸基で置換したものである。アルコール系滑剤としては、炭化水素系滑剤や脂肪酸系滑剤の水素を水酸基で置換したものであれば特に限定されるものではないが、分子内に１個の水酸基を有するセチルアルコールやステアリルアルコールなどの脂肪アルコール；分子内に２個の水酸基を有するポリエチレングリコールなどのグリコール類；分子内に３個の水酸基を有するポリグリセロールなどを用いることができる。ポリエチレングリコールやポリグリセロールは、滑剤としての作用に加えて帯電防止作用をも有する。
金属石鹸滑剤は、有機酸である脂肪酸、石油酸、高分子酸などのアルカリ金属塩以外の金属塩からなる。
滑剤は通常、粉末の形状でありその粒径は特に限定されるものではないが、通常、吸水性樹脂粒子の質量平均粒子径よりも小さく、粉末の９０質量％以上は１００μｍ以下であり、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下のものが使用される。
なお、前記の各滑剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
滑剤の吸水性樹脂粒子への添加方法については、高分子添加剤の吸水性樹脂粒子への添加方法と同様である。
前記滑剤をスラリー状に分散させて吸水性樹脂粒子に混合する場合、スラリー中の滑剤濃度は、使用する滑剤、分散溶媒の種類およびスラリーの粘性により適宜選択され、特に限定されるものではないが、通常０．０００１質量％〜０．１質量％、好ましくは０．００１質量％〜０．０５質量％の範囲内である。
滑剤と混合される吸水性樹脂粒子が紛体である場合、滑剤と混合される際の吸水性樹脂粒子の粉体温度は、通常室温以上であるが、吸水性樹脂組成物の安定した吸水特性、流下速度およびかさ密度を得るために、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上である。
（２−３）界面活性剤および／または滑剤の添加
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物の製造方法において、界面活性剤および／または滑剤は、前記吸水性樹脂製造の任意の段階において添加され得る。後述するように、前記吸水性樹脂組成物の製造には、重合工程、ゲル粉砕工程、乾燥工程、粉砕工程、分級工程、表面架橋工程、添加剤添加工程などの工程が含まれており、このうちいずれの工程において界面活性剤および／または滑剤を添加してもよい。
具体的な界面活性剤および／または滑剤を添加する段階、および添加する方法としては、例えば以下のような例がある。なお、ここでいう分級工程とは、表面架橋工程前に行う分級工程をいい、より好ましくは、重合し、乾燥し、粉砕された吸水性樹脂粒子を表面架橋工程前に分級する工程である。
１．吸水性樹脂の重合工程終了後から分級工程開始前までの任意の段階、例えば、重合工程終了時に得られた粒子状の含水ゲル状架橋重合体、ゲル粉砕工程中、ゲル粉砕工程終了後乾燥工程開始前、乾燥工程中、乾燥工程終了後粉砕工程開始前、粉砕工程中、粉砕工程終了後分級工程開始前などに、各段階の吸水性樹脂粒子に界面活性剤および／または滑剤を添加し、必要に応じてゲル粉砕、乾燥・粉砕・分級、表面架橋、添加物添加などを施し、吸水性樹脂組成物を得る方法。
２．表面架橋前の吸水性樹脂粒子に、分級工程終了後から表面架橋工程終了時までの任意の段階、例えば、分級工程終了後表面架橋工程前、表面架橋工程中に、界面活性剤および／または滑剤を添加し、必要に応じて表面架橋、添加物添加などを施し、吸水性樹脂組成物を得る方法。なお、界面活性剤および／または滑剤は、表面架橋剤を含む表面架橋剤溶液と同時に、表面架橋剤溶液と別にまたは混合して添加してもよいし、表面架橋剤溶液添加前に添加してもよいし、表面架橋剤溶液添加後加熱前に添加してもよいし、表面架橋液添加後であって加熱中または加熱後に添加してもよい。
３．表面架橋後の任意の段階、例えば、表面架橋後添加剤添加工程前、添加剤添加工程中、添加剤添加工程後に界面活性剤および／または滑剤を添加し、必要に応じて添加物添加などを施し、吸水性樹脂組成物を得る方法。
４．吸水性樹脂粒子に界面活性剤および／または滑剤を添加し、攪拌しながら加熱して界面活性剤および／または滑剤を溶融させた後に、冷却して吸水性樹脂組成物を製造する方法。
上述した工程の中でも、界面活性剤および／または滑剤の添加は、重合工程またはゲル粉砕工程において、含水ゲル状架橋重合体の少なくとも一部が粒子状となった時から表面架橋工程の終了時の間において行うことが好ましく、粉砕工程終了時から表面架橋工程の終了時の間において行うことがより好ましく、分級工程終了時から表面架橋工程の終了時の間において行うことが特に好ましい。すなわち、上述の例の中では２が最も好ましい。上述の段階において界面活性剤および／または滑剤を添加することにより、キレート剤も吸水性樹脂粒子に添加する場合に、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）を有する吸水性樹脂組成物においても、十分な耐尿性が得られる。
また、界面活性剤および／または滑剤の添加と、後述するキレート剤の添加は、同時に行ってもよいし、異なる時点で行ってもよい。界面活性剤および／または滑剤の添加と、後述するキレート剤の添加とは、上述した界面活性剤および／または滑剤の添加の時期と、後述するキレート剤の添加の時期との任意の組合せで有りうる。中でも界面活性剤および／または滑剤の添加は、キレート剤の添加よりも前に行うことがより好ましい。このような順序で添加することにより、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）を有する吸水性樹脂組成物においても、より十分な耐尿性を得ることが可能となる。
界面活性剤および／または滑剤の添加の時期と、キレート剤の添加の時期との組合せとしては、（ｉ）重合工程またはゲル粉砕工程において、含水ゲル状架橋重合体の少なくとも一部が粒子状となった時から表面架橋工程の終了時の間において界面活性剤および／または滑剤を添加し、その後であって、重合工程終了時から添加物添加工程の終了時の間においてキレート剤を添加することが好ましく、（ｉｉ）分級工程終了時から表面架橋工程の終了時の間において界面活性剤および／または滑剤を添加し、その後にキレート剤を添加することがより好ましく、（ｉｉｉ）分級工程終了時から表面架橋工程の終了時の間において界面活性剤および／または滑剤を添加し、その後であって、表面架橋工程終了後にキレート剤を添加することが更に好ましい。前記（ｉｉｉ）の一態様としては、表面架橋工程において表面架橋剤と界面活性剤および／または滑剤とを含む表面処理液として、界面活性剤および／または滑剤を添加し、その後添加剤添加工程において水及び必要に応じて添加剤とともにキレート剤を添加することも好ましい。このことにより、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）を有する吸水性樹脂組成物においても、十分な耐尿性が得られる。
〔３〕キレート剤
本発明の一実施形態に用いられるキレート剤としては、例えば、アミノカルボン酸およびその塩、ポリカルボン酸およびその誘導体、（ポリ）リン酸およびその誘導体、Ｎ−アシル化グルタミン酸およびＮ−アシル化アスパラギン酸およびそれらの塩、β―ジケトン誘導体、トロポロン誘導体、有機リン酸化合物などを挙げることができる。
アミノカルボン酸およびその塩としては、ジヒドロキシエチルグリシン、イミノジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸、シクロヘキサン−１，２−ジアミンテトラ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、エチレングリコールジエチルエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、Ｎ−アルキル−Ｎ’−カルボキシメチルアスパラギン酸、Ｎ−アルケニル−Ｎ’−カルボキシメチルアスパラギン酸、およびこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩が挙げられる。中でもカルボキシル基を３個以上有するアミノカルボン酸およびその塩がキレート能の点で好ましい。
ポリカルボン酸およびその誘導体としては、コハク酸、ポリアクリル酸、クエン酸モノアルキルアミド、クエン酸モノアルケニルアミド、マロン酸モノアルキルアミド、マロン酸モノアルケニルアミド、およびこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩が挙げられる。
（ポリ）リン酸およびその誘導体としては、ヘキサメタリン酸、メタリン酸、トリポリリン酸、リン酸アルキルエステル、リン酸アルケニルエステルおよびこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩が挙げられる。
Ｎ−アシル化グルタミン酸およびＮ−アシル化アスパラギン酸およびそれらの塩としては、例えば（株）味の素より市販されているアミソフトＨＳ−１１およびＧＳ−１１などが挙げられる。
β−ジケトン誘導体としては、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトンなどが挙げられる。
トロポロン誘導体としてはトロポロン、β−ツヤプリシン、γ−ツヤプリシンなどが挙げられる。
有機リン酸化合物としては、エチリデンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）などを挙げることができる。特に好ましいものは１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）である。塩として好ましいものとしては、Ｎａ塩、Ｋ塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩を挙げることができる。これらの化合物は、金属封鎖剤の一種として知られているものである。
これらキレート剤の中でも好ましくはカルボキシル基を３個以上有するアミノカルボン酸およびその塩であり、中でもジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸、シクロヘキサン−１，２−ジアミノテトラ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸およびそれらの塩が、耐尿性の点で最も好ましい。
本発明の一実施形態において前記キレート剤の使用量は、吸水性樹脂組成物１００質量部に対して０．０００１質量部〜１．０質量部、より好ましくは０．０００５質量部〜０．１質量部、さらに好ましくは０．００１質量部〜０．０５質量部、特に好ましくは０．００５質量部〜０．０３質量部、より特に好ましくは０．００８質量部〜０．０３質量部、最も好ましくは０．０１質量部〜０．０３質量部の範囲である。使用量が１．０量部以下であるならば、界面活性剤および／または滑剤との併用により、十分な耐尿性の効果を得ることができ、経済的となる上に、十分な吸収量が得られる。また、０．０００１質量部以上であるならば、耐尿性向上の効果が得られる。
前記キレート剤の添加は、吸水性樹脂が粒子状であるならば、任意の段階で行うことができる。すなわち、後述する吸水性樹脂組成物の製造工程の中では、重合工程またはゲル粉砕工程において、含水ゲル状架橋重合体の少なくとも一部が粒子状となった時以降の任意の段階において、前記キレート剤は添加されうる。前記キレート剤は、重合工程終了時から添加物添加工程の終了時の間において行われることがより好ましい。かかる段階において、キレート剤を添加することにより、界面活性剤および／または滑剤も吸水性樹脂粒子に添加する場合に、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）を有する吸水性樹脂組成物（例えば、ＣＲＣが３５ｇ／ｇ以上）においても、十分な耐尿性が得られる。
上述の条件を満たす段階の中でも、キレート剤は、分級工程の終了時から添加剤添加工程終了時までの間に添加することがより好ましく、表面架橋工程中又は表面架橋工程終了後に添加することがさらに好ましく、表面架橋終了時から添加剤添加工程終了時までの間に添加することが特に好ましく、添加剤添加工程において添加することが最も好ましい。これにより、前記キレート剤を前記吸水性樹脂粒子の表面近傍に局在させ、十分な耐尿性を得ることが可能になる。添加剤添加工程において前記キレート剤を添加する場合は、製造に必要な工程数を削減することができ、経済的である。なお、ここでいう分級工程とは、表面架橋工程前に行う分級工程をいい、より好ましくは、重合し、乾燥し、粉砕された吸水性樹脂粒子を表面架橋工程前に分級する工程である。
キレート剤を添加剤添加工程において添加する場合は、表面架橋剤を用いて表面架橋された吸水性樹脂粒子に、例えば、水および前記キレート剤を噴霧するなどして添加することにより、耐尿性に優れた吸水性樹脂組成物を得ることができる。この場合、水の添加量は前記吸水性樹脂粒子１００質量部に対し、０．１質量部〜２０質量部の範囲であり、より好ましくは０．１質量部〜１０質量部の範囲であり、さらに好ましくは０．２質量部〜５質量部の範囲であり、特に好ましくは０．３質量部〜３質量部の範囲である。水の添加量が０．１質量部未満ならば、吸水性樹脂粒子表面におけるキレート剤の分布が不均一となるため、好ましくない。また、水の添加量が２０質量部を超える場合、キレート剤が吸水性樹脂粒子内部に浸透してしまうことにより、本発明の目的とする吸水性樹脂組成物が得られないために好ましくなく、加えて、吸水性樹脂粒子表面の表面架橋層が壊れてしまうためにも好ましくない。
キレート剤および水と吸水性樹脂粒子との混合性を改善するため、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどの親水性有機溶媒を併用することができる。また、シリカまたは酸化チタンなどの無機微粒子の添加剤を、事前にまたはキレート剤と同時に添加することもできる。
キレート剤を添加する方法は特に制限されない。前記の方法以外には、例えば、キレート剤を吸水性樹脂粒子に添加した後に、必要に応じて添加剤とともに水を添加し造粒する方法などが挙げられる。
キレート剤の添加を、吸水性樹脂粒子の表面架橋後に行うことにより、キレート剤を吸水性樹脂粒子の表面近傍に局在化させることができる。吸水性樹脂粒子の劣化は粒子表面から発生するため、キレート剤を前記吸水性樹脂粒子の表面近傍に配することが有用である。
一方、吸水性樹脂粒子を形成し得る水溶性単量体を重合する際に前記キレート剤を加えると、前記キレート剤の存在下に前記単量体の重合を行うことにより前記単量体の重合が阻害され、吸収性能に優れた吸水性樹脂粒子が得られなくなる虞がある。また、重合中にキレート剤がキレート能を失活させる虞がある。更に、重合時に前記キレート剤を加えるとキレート剤が粒子内部にも存在するため、同量のキレート剤を粒子形成後に添加した場合と比較すると、耐尿性向上の効果が低くなる虞がある。
〔４〕吸水性樹脂組成物の製造方法
本発明の一実施形態に係る遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３５ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂組成物の製造方法では、好ましくは、吸水性樹脂粒子に、界面活性剤および／または滑剤とキレート剤とを添加する。
ここで、吸水性樹脂粒子は、これに限定されるものではないが、重合工程で得られる含水ゲル状架橋重合体を、必要によりゲル粉砕し、乾燥し、必要により粉砕・分級して得られる、表面架橋されていない吸水性樹脂粒子（ベースポリマー）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３５ｇ／ｇ以上であることが好ましく、４０ｇ／ｇ以上であることがより好ましく、４５ｇ／ｇ以上であることがさらに好ましく、４８ｇ／ｇ以上であることが特に好ましい。ＣＲＣの上限は、他の物性（特に耐尿性）とのバランスから通常７０ｇ／ｇ以下が好ましく、６０ｇ/ｇ以下がさらに好ましい。
なお、後述する表面架橋工程によって遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が低下することがあり、その場合には表面架橋されていない吸水性樹脂粒子（ベースポリマー）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）を高めに調整すればよい。例えば、表面架橋によって遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が１０ｇ／ｇ低下するのであれば、内部架橋剤量の調整によって表面架橋前の吸水性樹脂粒子の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）を４５ｇ／ｇ以上としておけば、表面架橋後の吸水性樹脂粒子の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）を３５ｇ／ｇ以上に調整する事ができる。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物の製造方法で用いる吸水性樹脂粒子の製造方法は、以下の重合工程、ゲル粉砕工程、乾燥工程、粉砕工程、分級工程、表面架橋工程、添加剤添加工程、および、必要に応じて微粉除去工程を含み得る。
前記吸水性樹脂粒子は、内部架橋剤の存在下に不飽和カルボン酸を含む単量体成分を重合して得られる吸水性樹脂粒子の表面近傍を、架橋処理して得られる。内部架橋剤を用いることで、膨潤ゲルが劣化雰囲気にさらされた場合に、ゲル内部からの可溶分の溶出を抑制することができる。造粒により、吸水性樹脂粒子の平均粒径が大きくなり、また吸湿流動性も改善され取り扱いやすくなる。
（４−１）重合工程
本工程は、不飽和単量体を含む水溶液を重合して、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する）を得る工程である。
（不飽和単量体（架橋剤を除く））
吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸（塩）系架橋重合体、デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、デンプン−アクリル酸グラフト重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリロニトリル共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解物、またはこれらの架橋体、カルボキシル基含有架橋ポリビニルアルコール変性物および架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体などを挙げることができる。これらの重合体の１種を用いてもよく、２種以上を併用することもできる。このため、吸水性樹脂を得るために用いる不飽和単量体としては、所望する物性を得ることができる単量体を選択すればよい。なお、得られる吸水性樹脂の物性の観点から、吸水性樹脂としては、ポリアクリル酸（塩）系架橋重合体（同義語：ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂）を用いることが特に好ましい。
ポリアクリル酸（塩）系架橋重合体を用いる場合、不飽和単量体として、アクリル酸（塩）を主成分として使用すればよいが、アクリル酸（塩）以外の単量体（以下、「他の単量体」と称する）を共重合成分として用いてもよい。これによって、最終的に得られる吸水性樹脂組成物に対して、抗菌および消臭などの吸水性能とは別の性能を与えることができ、吸水性樹脂組成物をより安価に製造することができる。このようなポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂は任意にグラフト成分（例えば、澱粉、ポリビニルアルコールなど）を好ましくは０質量％以上５０質量％以下、より好ましくは０質量％以上４０質量％以下で含んでいてもよく、かかるグラフト重合体もポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂と総称する。
他の単量体としては、特に限定されないが、例えば、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸、ビニルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリロキシアルカンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソブチレンおよびラウリル（メタ）アクリレートなどの水溶性または疎水性の不飽和単量体を挙げることができる。
上述した他の単量体の使用量は、不飽和単量体全体の総モル数に対して、０〜５０モル％、好ましくは０〜３０モル％、より好ましくは０〜１０モル％、さらに好ましくは０〜５モル％である。換言すれば、主成分としてのアクリル酸（塩）の使用量は、７０モル％〜１００モル％が好ましく、９０モル％〜１００モル％がより好ましく、９５モル％〜１００モル％がさらに好ましいが、得られる吸水性樹脂組成物の吸水性能（ＡＡＰなど）の観点から実質的に１００モル％が最も好ましい。
なお、不飽和単量体（上述の他の単量体を含む）として、酸基を有する単量体を用いる場合、該不飽和単量体の塩として、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩を用いればよい。これらのうち、得られる吸水性樹脂組成物の性能、並びに、不飽和単量体塩の工業的な入手容易性および安全性などの観点から一価塩、特に一価金属塩、なかでもナトリウム塩およびカリウム塩を用いることが好ましい。
また、不飽和単量体としてアクリル酸（塩）を用いる場合、アクリル酸とアクリル酸塩との合計のモル数に対し、（ｉ）アクリル酸は０〜５０モル％含まれ、アクリル酸塩は５０モル％〜１００モル％（ただし、両者の合計は１００モル％以下。以下本段落において同様）含まれることが好ましく、（ｉｉ）アクリル酸は１０モル％〜４０モル％含まれ、アクリル酸塩は６０モル％〜９０モル％含まれることがより好ましく、（ｉｉｉ）アクリル酸は２０モル％〜３０モル％、アクリル酸塩は７０モル％〜８０モル％含まれることが更に好ましい。すなわち、アクリル酸およびアクリル酸塩の合計量に対するアクリル酸塩のモル比である「中和率」は、５０モル％〜１００モル％が好ましく、６０モル％〜９０モル％がより好ましく、７０モル％〜８０モル％が更に好ましい。
アクリル酸塩を形成するには、重合前の単量体状態でのアクリル酸を中和する、重合途中または重合後に重合体の状態で中和する、あるいは、これらの操作を併用することが挙げられる。また、アクリル酸およびアクリル酸塩を混合することで、アクリル酸（塩）を形成してもよい。
（内部架橋剤）
本発明の一実施形態における吸水性樹脂は、水膨潤性および水不溶性を有していれば、内部架橋構造を有していると考えることができる。従って、内部架橋剤を用いずに不飽和単量体の自己架橋によって得られるものであってもよいが、好ましくは、不飽和単量体と内部架橋剤とを共重合または反応させて得られるものがよい。なお、該内部架橋剤としては、一分子内に２以上の重合性不飽和基および２以上の反応性基を有するものが挙げられる。
内部架橋剤として具体的には、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ポリエチレンイミンおよびグリシジル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
これらの内部架橋剤は１種のみを単独で用いてもよく、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。また、内部架橋剤は、反応系に一括して添加してもよく、分割して添加してもよい。さらに最終的に得られる吸水性樹脂組成物の吸水性能などを考慮して、２以上の重合性不飽和基を有する内部架橋剤を重合時に用いることが好ましい。
内部架橋剤の使用量は、吸水性樹脂の良好な物性を得る観点から、架橋剤を除く単量体に対して、０．０００５モル％〜０．５モル％が好ましく、０．００１モル％〜０．３モル％がより好ましく、０．００５モル％〜０．２モル％がさらに好ましく、０．００７モル％〜０．１モル％が特に好ましく、０．００５モル％〜０．０５モル％が最も好ましい。内部架橋剤の使用量は少ないほど遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は上昇する傾向にあり、０．０００５モル％〜０．５モル％である場合、吸水性樹脂粒子および吸水性樹脂組成物の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３５ｇ／ｇ以上となる吸水性能が得られるため、好ましい。
内部架橋剤を用いて、内部架橋構造を吸水性樹脂内部に導入する場合には、内部架橋剤を、不飽和単量体の重合前もしくは重合途中、または重合後、あるいは中和後に反応系に添加するようにすればよい。
（重合開始剤）
重合工程において使用される重合開始剤は、重合形態によって適宜選択され、特に限定されないが、例えば、光分解型重合開始剤、熱分解型重合開始剤およびレドックス系重合開始剤などを例示することができる。
光分解型重合開始剤として、例えば、ベンゾイン誘導体、ベンジル誘導体、アセトフェノン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、アゾ化合物などが挙げられる。また、熱分解型重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩（過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム）、過酸化物（過酸化水素、ｔ−ブチルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド）、アゾ化合物（２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、および、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリドなど）などを例示することができる。また、レドックス系重合開始剤としては、過硫酸塩や過酸化物と、Ｌ−アスコルビン酸または亜硫酸水素ナトリウムなどの還元性化合物とを組み合わせた系を例示することができる。また、光分解型開始剤と熱分解型重合開始剤とを併用することも、好ましい形態として挙げることができる。
これらの重合開始剤の使用量は、単量体に対して、０．００１モル％〜２モル％が好ましく、０．０１モル％〜０．１モル％がより好ましい。重合開始剤の使用量が０．００１モル％以上であることにより、残存モノマー量を増加させるおそれがない。重合開始剤の使用量が２モル％を超えないことにより、重合の制御が困難とならない。
（重合方法）
本工程において適用される重合方法としては、特に限定されないが、吸水特性や重合制御の容易性等の観点から、好ましくは気相噴霧重合、気相液滴重合、水溶液重合、逆相懸濁重合、より好ましくは水溶液重合、逆相懸濁重合、更に好ましくは水溶液重合が挙げられる。中でも、連続水溶液重合が特に好ましく、連続ベルト重合、連続ニーダー重合の何れでも適用される。
具体的な重合形態として、連続ベルト重合は米国特許第４８９３９９９号、同第６２４１９２８号、米国特許出願公開第２００５／０２１５７３４号等に、連続ニーダー重合は米国特許第６９８７１５１号、同第６７１０１４１号等に、それぞれ開示されている。これらの連続水溶液重合を採用することで、吸水性樹脂の生産効率が向上する。
不飽和単量体を水溶液重合する場合、該水溶液中の単量体濃度としては、水溶液の温度および単量体の種類によって決まり、特に限定されるものではないが、１０質量％〜７０質量％が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましい。
不飽和単量体の重合は、重合開始剤の添加、紫外線、電子線もしくはγ線などの活性エネルギー線の照射、またはこれらの併用によって開始する。なお、重合反応における反応温度としては、使用する重合開始剤および活性エネルギー線の種類に応じて適宜選択すればよく、特に限定されないが、１５℃〜１３０℃が好ましく、２０℃〜１２０℃がより好ましい。上述の好ましい範囲にあることにより、得られる吸水性樹脂の残存モノマー量が増加したり、自己架橋反応が過度に進行したりせず、吸水性樹脂の吸水性能が低下するおそれがないため、好ましい。
なお、逆相懸濁重合とは、単量体水溶液を疎水性有機溶媒に懸濁させて重合を行う方法であって、例えば、米国特許第４０９３７７６号、同第４３６７３２３号、同第４４４６２６１号、同第４６８３２７４号および同第５２４４７３５号などに開示されている。
また、水溶液重合とは、分散溶媒を用いずに単量体水溶液を重合する方法であって、例えば、米国特許第４６２５００１号、同第４８７３２９９号、同第４２８６０８２号、同第４９７３６３２号、同第４９８５５１８号、同第５１２４４１６号、同第５２５０６４０号、同第５２６４４９５号、同第５１４５９０６号、同第５３８０８０８号など、欧州特許第０８１１６３６号、同第０９５５０８６号および同第０９２２７１７号などに開示されている。なお、水以外の溶媒を必要に応じて併用してもよく、その種類などは特に限定されない。
したがって、不飽和単量体および重合開始剤などを各特許文献に開示された重合方法に適用することで、吸水性樹脂を得ることができる。
（４−２）ゲル粉砕工程
本工程は、重合工程で得られた含水ゲルを、例えば、ニーダー、ミートチョッパー等のスクリュー押出し機、カッターミル等のゲル粉砕機でゲル粉砕し、粒子状の含水ゲルを得る工程である。本明細書においては、かかる粒子状の含水ゲルも「吸水性樹脂粒子」の一形態とする。なお、前記重合工程がニーダー重合の場合、重合工程とゲル粉砕工程が同時に実施されている。また、気相重合や逆相懸濁重合等、粒子状含水ゲルが重合過程で直接得られる場合には、該ゲル粉砕工程が実施されないこともある。
前記以外のゲル粉砕条件や形態については、国際公開第２０１１／１２６０７９号に開示される内容が、本発明に好ましく適用される。本明細書においては、ゲル粉砕工程を後述する乾燥工程の前に記載しているが、乾燥工程の後に行ってもよい。
（４−３）乾燥工程
本工程は、前記重合工程及び／又はゲル粉砕工程で得られた含水ゲルを乾燥させて乾燥重合体を得る工程である。
乾燥は、目的の含水率とすることができれば、特に限定されず、種々の手法を採用することができる。具体的には、加熱乾燥、熱風乾燥、減圧乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥、疎水性有機溶媒との共沸による脱水、および、高温の水蒸気を用いた高湿乾燥などを用いればよい。これらの中で熱風乾燥を行う場合、その熱風温度としては、通常６０℃〜２５０℃であり、好ましくは１００℃〜２２０℃、より好ましくは１２０℃〜２００℃である。また、乾燥時間としては、含水ゲルの表面積および含水率並びに乾燥装置の種類に依存するため、目的とする含水率となるように、例えば、１分間〜５時間の範囲内で適宜選択すればよい。
なお、逆相懸濁重合によって得られる含水ゲルは、特にゲル粉砕処理を行うことなく、以下の手順で乾燥することができる。すなわち、例えば、ヘキサンなどの炭化水素系の有機溶媒中に含水ゲルを分散させた状態で共沸脱水をし、含水ゲルの含水率を４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下とする。その後、デカンテーションまたは、蒸発によって、有機溶媒と含水ゲルとを分離することで、吸水性樹脂粒子が得られる。したがって、重合工程を逆相懸濁重合により行う場合は、乾燥処理の終了した時点で粒子状の吸水性樹脂が得られることになり、以降の任意の段階でキレート剤を添加してよい。この場合でも、必要に応じてさらに乾燥処理を行ってもよい。なお、これら乾燥工程中に、乾燥と同時に表面架橋を行ってもよい。
乾燥工程後の含水率は、乾燥減量（粉末または粒子１ｇを１８０℃で３時間加熱することを乾燥の条件とする）から求められ、乾燥後の樹脂固形分（１００−含水率により求められる）は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５〜９９質量％、さらに好ましくは９０〜９８質量％の範囲に調整され、乾燥重合体を得ることができる。
（４−４）粉砕工程、分級工程
本工程は、乾燥工程で得られた乾燥重合体を、粉砕および／または分級して、所定範囲の粒度に調整（分級工程）された吸水性樹脂粒子を得る工程であり、粉砕工程後に得られる吸水性樹脂粒子を粉砕物と称することもある。
なお、逆相懸濁重合においては、分散重合時に粒子径の制御が行われるため、粉砕工程は任意であるが、必要により、粉砕または凝集物の解砕（凝集をほぐす操作）を行ってもよい。また、水溶液重合においても、重合時および重合後のゲル細分化の程度によって、乾燥後の粉砕工程を省略することも可能ではあるが、さらに粉砕および分級を行うことが好ましい。
すなわち、乾燥工程で得られた乾燥重合体を、そのまま吸水性樹脂とすることもできるが、本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物を得るため、好ましくは粉砕および分級によって、特定粒度に調整することが好ましい。粒度調整は、本粉砕工程および分級工程に限らず、重合工程、微粉回収工程および造粒工程などで適宜実施することができる。本発明一実施形態における分級工程での粒度調整方法としては、特に限定されないが、例えば、ＪＩＳ標準篩（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１（２０００））を用いた篩分級や気流分級等が挙げられる。
本発明の一実施形態においては、本工程で得られる吸水性樹脂粒子（ベースポリマー）は、重量平均粒子径（Ｄ５０）として、好ましくは２００μｍ〜６００μｍ、より好ましくは２５０μｍ〜５５０μｍ、更に好ましくは３００μｍ〜５００μｍ、特に好ましくは３５０μｍ〜４５０μｍである。また、粒子径１５０μｍ未満の粒子の割合は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．５質量％以下であり、粒子径８５０μｍ以上の粒子の割合は、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．５質量％以下である。なお、これらの粒子の割合の下限値としては、何れの場合も少ないほど好ましく、０質量％が望まれるが、０．１質量％程度でもよい。更に、粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、好ましくは０．２０〜０．５０、より好ましくは０．２５〜０．４０、更に好ましくは０．２７〜０．３５である。なお、これらの粒度は、米国特許第７６３８５７０号やＥＤＡＮＡ ＥＲＴ４２０．２−０２に開示されている測定方法に準じて、標準篩を用いて測定される。
上述した粒度は、本発明の一実施形態において得られる吸水性樹脂組成物についても適用される。そのため、吸水性樹脂組成物において、前記範囲の粒度を維持するように、表面架橋処理されることが好ましく、表面架橋処理後に、整粒工程を設けて粒度調整されることがより好ましい。
また、前記した表面架橋処理後の整粒工程において、微粉（粒子径１５０μｍ未満の粒子）を分級にて除くことが好ましい。オムツ中の吸水性樹脂組成物の微粉量が多いと、オムツ使用時にゲルオンスキン等の問題が起こる可能性があり、好ましくない。
尚、吸水性樹脂組成物製造工程中の吸水性樹脂粒子の輸送方法としては、バケットコンベア、バネコンベア、空気輸送等の手法が挙げられるが、メンテナンスの負荷が低いこと、管路の制約が少ないことから空気輸送が好ましく、更には管の摩耗や粒体の破砕を防止するという点から低速プラグ式高濃度空気輸送が好ましい。
（４−５）表面架橋工程
上述した工程を経て得られる吸水性樹脂粒子は、さらに、該吸水性樹脂粒子の表面に架橋処理を施すことによって、表面近傍の架橋密度を高めて、吸水性樹脂の諸物性の改良を行うことが好ましい。
以下、吸水性樹脂組成物の製造方法において、好適に使用される表面架橋組成（表面架橋原料）について述べる。
吸水性樹脂組成物の製造方法において、上述の表面架橋工程で使用される表面架橋剤としては、得られる吸水性樹脂粒子の物性を良好なものとするものであれば、特に限定されないが、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、多価アミン化合物、多価アミン化合物とハロエポキシ化合物との縮合物、オキサゾリン化合物、モノオキサゾリジノン化合物、ジオキサゾリジノン化合物、ポリオキサゾリジノン化合物、多価金属塩およびアルキレンカーボネート化合物などから選択される１種または２種以上を併用することが好ましい。
より具体的には、米国特許第６２２８９３０号、同第６０７１９７６号および同第６２５４９９０号などに開示されている表面架橋剤を用いることができる。すなわち、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、モノプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，３，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよび１，２−シクロヘキサンジメタノールなどの多価アルコール化合物；エチレングリコールジグリシジルエーテルおよびグリシドールなどのエポキシ化合物；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミンおよびポリアミドポリアミンなどの多価アミン化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリンおよびα−メチルエピクロロヒドリンなどのハロエポキシ化合物；多価アミン化合物とハロエポキシ化合物との縮合物；２−オキサゾリジノンなどのオキサゾリジノン化合物；並びにエチレンカーボネートなどのアルキレンカーボネート化合物などを挙げることができる。
また、表面架橋剤に加えて、イオン結合性表面架橋剤、多価金属塩およびポリアミンポリマーを使用してもよい。また、有機表面架橋剤以外に無機表面架橋剤を使用して通液性などを向上させてもよい。使用される無機表面架橋剤は２価以上、好ましくは３価もしくは４価値の多価金属の塩（有機塩もしくは無機塩）または水酸化物が例示できる。使用できる多価金属としてはアルミニウムおよびジルコニウムなどが挙げられ、アルミニウムとしては、乳酸アルミニムおよび硫酸アルミニムが挙げられる。
また、後述のように、好ましくは、本発明の吸水性樹脂組成物は多価金属塩および／または無機微粒子をさらに含んでいる。一方、本発明の一実施形態に係る製造方法において、好ましくは、多価金属塩および／または無機微粒子は、表面架橋と同時またはその前後に、吸水性樹脂に添加される。より好ましくは、前記多価金属塩および／または無機微粒子は、吸水性樹脂粒子の表面近傍に分布するように添加される。
これらの表面架橋剤のうち、吸水性樹脂粒子の各種特性をできるだけ良好なものとするために、共有結合性の表面架橋剤が好ましく、表面架橋時の含水率低下を防ぐために（かつ、吸水性樹脂の耐衝撃安定性を高めるために）、低温で反応可能なエポキシ化合物、ハロエポキシ化合物およびオキサゾリジノン化合物が好ましく、少なくとも、エポキシ化合物およびハロエポキシ化合物のいずれか一方を用いることがさらに好ましく、エポキシ化合物を用いることが特に好ましい。
なお、アルキレンカーボネートおよび多価アルコールから選ばれる脱水反応性表面架橋剤を使用して高温で表面架橋を行う場合、表面架橋後に適宜水をさらに添加して後述の含水率に調整する。脱水反応性表面架橋剤に多価アルコールを使用する場合は、当該多価アルコールとして、炭素数２〜１０、好ましくは炭素数３〜８の多価アルコールを用いることが好ましい。
表面架橋剤の使用量は、用いる表面架橋剤の種類、および、吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤との組み合わせなどにもよるが、吸水性樹脂粒子１００質量部に対して、０．００１質量部〜１０質量部が好ましく、０．０１質量部〜５質量部がより好ましく、０．０５質量部〜２質量部が更に好ましく、０．１質量部〜１質量部が特に好ましい。表面架橋剤の使用量が少ない場合、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は、表面架橋剤の使用量が多い場合と比較して上昇する傾向にある。前記範囲で表面架橋剤を使用するならば、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３５ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂組成物を得ることができる。
表面架橋処理に際しては、表面架橋剤とともに、水を用いることが好ましい。このときに使用される水の量は、使用する吸水性樹脂の含水率にもよるが、通常、吸水性樹脂１００質量部に対して、０．１質量部〜２０質量部、好ましくは０．５質量部〜１０質量部、更に好ましくは１質量部〜５質量部の水を用いることが好ましい。
表面架橋剤またはその水溶液を混合する際には、親水性有機溶媒または第三物質を混合助剤として用いてもよい。
親水性有機溶媒を用いる場合には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコールおよびｔ−ブチルアルコールなどの低級アルコール類；アセトンなどのケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフランおよびメトキシ（ポリ）エチレングリコールなどのエーテル類；ε−カプロラクタムおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類；並びに、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトールおよびソルビトールなどの多価アルコールなどが挙げられる。
なお、多価アルコールは、吸水性樹脂と反応する条件の場合、表面架橋剤に分類され、反応しない場合、親水性有機溶媒に分類される。反応の有無は多価アルコールの残存量またはエステル（ＩＲ分析などにより検出できる）の増加で容易に判別できる。
親水性有機溶媒の使用量は、吸水性樹脂の種類、粒径および含水率などにもよるが、吸水性樹脂組成物１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましく、０．１質量部〜５質量部がより好ましい。また、第三物質として、欧州特許第０６６８０８０号明細書に示された無機酸、有機酸またはポリアミノ酸などを存在させてもよい。これらの混合助剤は表面架橋剤として作用させてもよいが、表面架橋後の吸水性樹脂の吸水性能を低下させないものが好ましい。特に沸点が１５０℃未満の揮発性アルコール類は表面架橋処理時に揮発してしまうので、残存物が残存せず望ましい。
吸水性樹脂と表面架橋剤とをより均一に混合するため、非架橋性の水溶性無機塩基類（好ましくは、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルカリ金属水酸化物、および、アンモニアまたはその水酸化物）、または、非還元性アルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（好ましくは炭酸水素塩、リン酸二水素塩またはリン酸水素塩など）を、吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合する際に共存させてもよい。これらの使用量は、吸水性樹脂の種類および粒径などにもよるが、吸水性樹脂組成物１００質量部に対して、０．００５質量部〜１０質量部が好ましく、０．０５質量部〜５質量部がより好ましい。
（表面架橋剤の添加方法）
表面架橋剤の添加は、種々の手法で行うことができる。例えば、吸水性樹脂が水溶液重合で得られる場合には、乾燥工程中または乾燥工程後の吸水性樹脂に、表面架橋剤を必要に応じて水および／または親水性有機溶媒と予め混合して、吸水性樹脂に滴下混合する方法が好ましく、噴霧する方法がより好ましい。噴霧される液滴の大きさは、平均液滴径として０．１μｍ〜３００μｍが好ましく、１μｍ〜２００μｍがより好ましい。
本発明の一実施形態に係る製造方法において、界面活性剤および／または滑剤の添加は、上述の手法に伴って行うことが好ましい。界面活性剤および／または滑剤は、表面架橋剤と同時に添加されてもよく、表面架橋剤とは別途添加されてもよい。前記の段階で界面活性剤および／または滑剤を添加することにより、キレート剤との併用により、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）の吸水性樹脂の使用と、十分な耐尿性の付与とを好適に両立させることができる。
吸水性樹脂、表面架橋剤、水および親水性有機溶媒を混合する際に用いられる混合装置としては、これらの化合物を均一にかつ確実に混合するために、大きな混合力を備えているものが好ましい。このような混合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、高速攪拌型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型ニーダー、粉砕型ニーダー、回転式混合機、気流型混合機、タービュライザー、バッチ式レディゲミキサーおよび連続式レディゲミキサーなどが好適に用いられる。なお、これらの混合装置はキレート剤、その他、後述の添加剤（多価金属塩、無機微粒子、水、制ダスト剤など）の混合にも使用できる。これらの添加剤は、表面架橋剤と同時に混合してもよく、表面架橋剤と別途に混合してもよい。
表面架橋剤と吸水性樹脂とを混合した後、好ましくは加熱処理が施される。加熱処理を行う際の条件として、吸水性樹脂の温度または加熱処理に用いる熱媒体の温度が、好ましくは６０〜２５０℃であり、より好ましくは１００℃〜２３０℃、さらに好ましくは１５０℃〜２００℃である。また、加熱処理の加熱時間は、好ましくは１分間〜２時間の範囲である。加熱温度は低いほど、加熱時間は短いほど、得られる吸水性樹脂の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は、加熱温度が高い場合、加熱時間が長い場合と比較して上昇する傾向にある。加熱温度と加熱時間との組み合わせの好適例として、２００℃で０．１時間〜１．０時間、１８０℃で０．２時間〜２．０時間を挙げることができる。このような例によれば、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３５ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂組成物を作製することができる。
なお、表面架橋剤にアルキレンカーボネートまたは多価アルコールを使用する場合は、吸水性樹脂の温度または加熱処理に用いる熱媒体の温度が、好ましくは１００〜２５０℃であり、より好ましくは１５０〜２５０℃、さらに好ましくは１７０〜２１０℃であるとよい。表面架橋剤にアルキレンカーボネートまたは多価アルコールを使用し、該温度範囲で加熱する場合は、表面架橋後、後述する吸水性樹脂組成物の含水率に調整する。
また、表面架橋剤と吸水性樹脂との混合物を加熱する際には、混合物を静置状態で加熱してもよく、攪拌等の混合手段を用いて過熱してもよいが、該混合物全体にわたって均一に加熱できる点から、攪拌混合下で加熱することが好ましい。その中でも、バッチ式パドルミキサーや連続式パドルミキサーがより好ましく、連続式パドルミキサーが更に好ましい。
更に、吸水性樹脂が逆相懸濁重合で得られる場合には、重合終了後の共沸脱水途中および／または共沸脱水終了後などの、例えば、含水ゲルの含水率が５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下（下限は好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは１５質量％以上）であるときに、逆相懸濁重合で用いられる疎水性有機溶媒中に表面架橋剤、好ましくはグリシジルエーテル化合物を分散させることにより、表面架橋された吸水性樹脂を得ることができる。この場合、前記疎水性有機溶媒中に、界面活性剤および／または滑剤を含ませることが好ましい。
（４−６）添加剤添加工程
本工程は表面架橋後、表面架橋前または表面架橋中の吸水性樹脂、好ましくは表面架橋後の吸水性樹脂に種々の機能を与えるために、添加剤を添加する工程であり、一つまたは複数の工程から構成される。
添加剤としては、制ダスト剤、水、多価金属塩、無機微粒子、界面活性剤、香料、発泡剤、顔料、染料および肥料などの添加物を含有し、機能を付与したり高めたりするものであってもよい。付加機能としては、特に限定はされないが、例えば、吸水性樹脂組成物の搬送性、通液性、耐吸湿ブロッキング性、耐尿性、抗菌性、消臭性能、ダスト量低減といった機能が挙げられる。
好ましい実施形態において、本発明の吸水性樹脂組成物は、制ダスト剤を含んでいる。
他の好ましい実施形態において、本発明の吸水性樹脂組成物は、多価金属塩および／または無機微粒子を含んでいる。
さらに他の好ましい実施形態において、本発明の吸水性樹脂組成物は水を含んでいる。
そして、本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物の製造方法は、これら添加剤の添加工程を含む。前記添加工程においては、粒子表面に添加剤を分布させることが好ましい。また、前記添加工程は、乾燥後の吸水性樹脂粒子に対して行われることが好ましい。
添加剤の量は、特に断りがない限り、表面架橋後の吸水性樹脂１００質量％に対して１０質量％未満、好ましくは５質量％未満、より好ましくは１質量％未満である。また、これらの添加剤の添加は、表面架橋工程と同時に、または別工程で行ってもよい。
本発明の一実施形態に係る製造方法において、キレート剤は添加剤添加工程において添加されることが好ましく、表面架橋後に行われる添加剤添加工程において添加されることがより好ましい。添加剤添加工程にキレート剤を添加することにより、キレート剤を吸水性樹脂の表面近傍に局在させ、劣化試験後の１時間溶出可溶分発生を防止する効果を十分に得ることができる。また、キレート剤以外の添加剤と同時に添加することも可能であり、この場合は製造工程数を削減することができるので、好ましい。
（４−７）微粉および粉塵除去工程（第二の分級工程）
本工程は、前記表面架橋工程の後に、更に分級工程（換言すると、第二の分級工程）を設けて、吸水性樹脂の微粉および粉塵（特に、目開き１５０μｍの分級網を通過できる吸水性樹脂粒子）の少なくとも一部を除去する工程のことを示す。
表面架橋前に行われる分級工程（第１分級工程）において、吸水性樹脂の微粉および粉塵を除去してもよいが、分級効率の関係上、微粉および粉塵を１００％除去できるとは限らない。例えば、後述の製造例１、２のように、分級の上限および下限を、それぞれ８５０μｍおよび１５０μｍ、または、７１０μｍおよび１５０μｍとして、表面架橋前の分級を行っても、当該分級後の吸水性樹脂粒子中には、１５０μｍ未の微粉が、数％から０．数％混入することもある。さらに、表面架橋工程でのダメージでも微粉および粉塵が発生することもあるため、表面架橋後にも再分級を行い、吸水性樹脂の微粉および粉塵を除去することが好ましい（第２分級工程）。
微粉および粉塵除去工程は、前記添加剤添加工程よりも前に行うことが好ましいが、添加剤添加工程の後にのみ行ってもよいし、添加剤添加工程の前後両方に行ってもよい。添加剤添加工程の前後両方において微粉および粉塵除去工程を行う場合は、添加剤添加工程の後に行われる微粉および粉塵除去工程を、「第三の分級工程」と呼ぶこともできる。微粉および粉塵除去工程は、篩網による重力式分級の他に、気流による分級を採用することができる。また、篩網および気流を組み合わせた分級を採用してもよい。
本工程で用いられる分級網の目開きとしては、好ましくは３００μｍ以下であり、より好ましくは２６０μｍ以下であり、さらに好ましくは２１０μｍ以下であり、最も好ましくは１８０μｍ以下である。また、除去される目開き１５０μｍの分級網を通過できる吸水性樹脂粒子の割合は、表面架橋後の吸水性樹脂粒子１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上、最も好ましくは１．０質量部以上である。
気流による分級を行う場合の気流は、空気流、窒素ガス流またはこれらの混合ガス流などを用いることができる。前記気流は、露点以下の気流であることが好ましい。気流による分級を行う場合の気流量（いわゆる風速）は、粉体を移動させることができる気流量ならば、特に限定されない。粉体の移動方向（重力方向、水平方向など）および粉体が有する流動特性に応じて、気流量を適宜調整することが好ましい。
また、除去された「目開き１５０μｍの分級網を通過できる粒子を含む吸水性樹脂粒子」は、好ましくは（さらに好ましくは表面架橋工程前で除去された微粒子と混合された後に）水（および／または水溶液）と混合・造粒され、前記乾燥工程にリサイクルされる。
〔５〕吸水性樹脂組成物
本発明の一態様は、以下の物性を有している、吸水性樹脂組成物（第１の吸水性樹脂組成物）である：
（１）遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３５ｇ／ｇ以上；
（２）劣化試験後の１時間溶出可溶分が１９質量％以下；
（３）加圧下吸収倍率０．７ｐｓｉ（ＡＡＰ０．７）が１０ｇ／ｇ以上；かつ、
（４）粉塵中に含まれる吸水性樹脂の量が、前記吸水性樹脂組成物の全質量に対して３００ｐｐｍ以下。
さらに、本発明の他の態様に係る吸水性樹脂組成物（第２の吸水性樹脂組成物）は、吸水性樹脂粒子およびキレート剤を含む吸水性樹脂組成物であって、キレート剤の含有量が、吸水性樹脂組成物全体の質量に対して１．０質量％以下であり、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３５ｇ／ｇ以上、劣化試験後の１時間溶出可溶分が１９％以下、である。
さらには、本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物は、吸水性樹脂粒子と、界面活性剤および／または滑剤と、キレート剤とを含む吸水性樹脂組成物であることがより好ましい。
本発明の他の実施形態に係る吸水性樹脂組成物（例えば、前記第１の吸水性樹脂組成物、および前記第２の吸水性樹脂組成物）は、以下の物性を有している：（１）遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３５ｇ／ｇ以上；（２）劣化試験後の１時間溶出可溶分が１９質量％以下；（３）加圧下吸収倍率０．７ｐｓｉ（ＡＡＰ０．７）が１０ｇ／ｇ以上；かつ、（４）粉塵中に含まれる吸水性樹脂の量が、前記吸水性樹脂組成物の全質量に対して３００ｐｐｍ以下。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物に含まれる吸水性樹脂粒子の形状は、特に限定されない。例えば、前記吸水性樹脂粒子は、不定形破砕状（不定形）、球状、繊維状、棒状、略球状、偏平状でありうる。子供用オムツなどの衛生物品への使用を考慮すると、液（尿）の拡散性、パルプからの脱落し難さなどの点から、上述した粒子の形状の中では、前記吸水性樹脂粒子は、不定形であることが好ましい。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物に含まれるキレート剤の量は、前記吸水性樹脂組成物の全質量に対して、好ましくは１ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍ、より好ましくは５ｐｐｍ〜７０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０ｐｐｍ〜４０００ｐｐｍ、より特に好ましくは８０ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍ、最も好ましくは１００ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍである。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物に含まれているキレート剤の量は、〔３〕で説明したキレート剤の添加量と同じである。すなわち、吸水性樹脂組成物の全質量１００質量部に対して０．０００１質量部〜１．０質量部であり、より好ましい含有量も、〔３〕の記載に準じる。
なお、前記の含有量は、吸水性樹脂組成物の全質量を１００質量％とすると、０．０００１〜１．０質量％であり、好ましくは０．０００５〜０．７質量％であり、より好ましくは０．００１〜０．０５質量％であり、さらに好ましくは０．００５〜０．０３質量％であり、特に好ましくは０．００８〜０．０３質量％であり、最も好ましくは０．０１〜０．０３質量％である。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物の製造方法はこれに限定されるものではないが、前記〔４〕に記載の方法によって製造することができる。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３５ｇ／ｇ以上であればよいが、より好ましくは３６ｇ／ｇ以上であり、さらに好ましくは３７ｇ／ｇ以上であり、特に好ましくは３８ｇ／ｇ以上であり、最も好ましくは３９ｇ／ｇ以上である。ＣＲＣの上限は高いほど好ましいが、他の物性（特に劣化可溶分）とのバランスから７０ｇ／ｇ以下が好ましく、以降、６５ｇ／ｇ以下、６０ｇ／ｇ以下、５５ｇ／ｇ以下、５０ｇ／ｇ以下の順に好ましくなる。
また、本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物の劣化試験後の１時間溶出可溶分は、好ましくは１９質量％以下であり、より好ましくは１８質量％以下であり、さらに好ましくは１７質量％以下である。劣化試験後の１時間溶出可溶分が１９質量％以下であれば、吸水性樹脂組成物は耐尿性に優れている。下限は低いほど好ましいが、他の物性（特に劣化可溶分）とのバランスから２質量％、５質量％、または８質量％程度の存在は許容できる。ここで、劣化試験後の１時間溶出可溶分とは、後述する実施例に記載の方法により測定される値である。本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物によれば、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）の吸水性樹脂の使用と、十分な耐尿性の付与とを両立させることができる。
また、本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物の加圧下吸収倍率０．７ｐｓｉ（ＡＡＰ０．７）は、好ましくは１０ｇ／ｇ以上、より好ましくは１３ｇ／ｇ以上、さらに好ましくは１５ｇ／ｇ以上、特に好ましくは１８ｇ／ｇ以上、最も好ましくは２０ｇ／ｇ以上である。上限値については特に限定されないが、製造コストや他の物性とのバランスから、好ましくは３０ｇ／ｇ以下である。
前記ＡＡＰ０．７が１０ｇ／ｇ以上の場合、吸収体に圧力が加わった際の液の戻り量（通常、「Ｒｅ−Ｗｅｔ（リウェット）」と称する）が多くなりすぎないので、紙オムツ等の衛生用品の吸収体として適する。なお、ＡＡＰは、粒度や表面架橋剤等で制御することができる。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物を、実施例に記載の方法で測定したときの表面張力は、好ましくは６５ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは６６ｍＮ／ｍ以上、さらに好ましくは６７ｍＮ／ｍ以上、特に好ましくは６８ｍＮ／ｍ以上、最も好ましくは６９ｍＮ／ｍ以上である。上限値については特に限定されないが、好ましくは７５ｍＮ／ｍ以下であり、より好ましくは７３ｍＮ／ｍ以下である。また、場合により、上限値は７０ｍＮ／ｍ以下であってもよい。
前記表面張力が６５ｍＮ／ｍ以上の場合、吸収体に圧力が加わった際の液の戻り量（通常、「Ｒｅ−Ｗｅｔ（リウェット）」と称する）が多くなりすぎないので、紙オムツ等の衛生用品の吸収体として適する。なお、本明細書において「表面張力」とは、実施例にて説明している方法にて測定した値をいう。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物に含まれる界面活性剤のＨＬＢ（親水性−疎水性バランス。グリフィン法で規定）は、好ましくは８〜１８、より好ましくは９〜１７、さらに好ましくは１０〜１７、特に好ましくは１１〜１６、最も好ましくは１２〜１６である。
ＨＬＢが前記の範囲である場合、高い遠心分離機保持容量と、十分な耐尿性とを両立できる。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物に含まれる界面活性剤の酸価は、好ましくは０．００１ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは０．００１ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１．０ｍｇＫＯＨ／ｇである。前記界面活性剤の酸価が２．５以下である場合は、吸水性樹脂組成物の疎水性の上昇が抑えられるため、充分に短い吸液速度、充分に少ない戻り量が得られ、好ましい。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物に含まれる界面活性剤の量は、吸水性樹脂粒子組成物の全質量を１００質量部とすると、０．０００１質量部〜０．１質量部、好ましくは０．０００１質量部〜０．０５質量部、より好ましくは０．０００３〜０．０２質量部、さらに好ましくは０．０００４〜０．０１５質量部、特に好ましくは０．０００５〜０．０１質量部、最も好ましくは０．０００５〜０．００５質量部である。
界面活性剤の量が０．０００１質量部以下である場合、吸収体のベタツキが生じるのを防止でき、また戻り量が多くなりすぎないので、紙オムツ等の衛生用品の吸収体として適する。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物に含まれる界面活性剤および／または滑剤は、粒子内部よりも、粒子表面および表面近傍に多く存在していることが好ましい。具体的には、前記吸水性樹脂組成物に含まれる界面活性剤および／または滑剤は、前記吸水性樹脂粒子の表面から１０μｍ程度内部までの領域に局在化していることが好ましい。すなわち、前記吸水性樹脂組成物の粒子表面および表面近傍に含まれる界面活性剤および／または滑剤は、前記吸水性樹脂組成物全体に含まれる界面活性剤および／または滑剤の全質量に対して、５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。界面活性剤および／または滑剤が粒子表面および表面近傍に多く存在していることにより、前記吸水性樹脂粒子を含む吸収体のべたつきが改善される。
なお、前記吸水性樹脂粒子内部（すなわち、前記吸水性樹脂粒子のうち、前記吸水性樹脂粒子の表面から１０μｍ程度内部までを除く領域）には、界面活性剤および／または滑剤が含まれていてもよいし、含んでいなくてもよい。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物に含まれるキレート剤は、粒子内部よりも、粒子表面および表面近傍に多く存在していることが好ましい。具体的には、前記吸水性樹脂組成物に含まれるキレート剤は、前記吸水性樹脂粒子の表面から１０μｍ程度内部までの領域に局在化していることが好ましい。すなわち、前記吸水性樹脂組成物の粒子表面および表面近傍に含まれるキレート剤は、前記吸水性樹脂組成物全体に含まれるキレート剤の全質量に対して、５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。キレート剤が粒子表面および表面近傍に多く存在していることにより、前記吸水性樹脂粒子を含む吸収体のべたつきが改善される。
なお、前記吸水性樹脂粒子内部（すなわち、前記吸水性樹脂粒子のうち、前記吸水性樹脂粒子の表面から１０μｍ程度内部までを除く領域）には、キレート剤が含まれていてもよいし、含んでいなくてもよい。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物に含まれる（１）界面活性剤および／または滑剤と、（２）キレート剤とは、前記吸水性樹脂粒子の粒子表面近傍に多く存在していることが好ましい。
上述した（１）界面活性剤および／または滑剤、および／または（２）キレート剤の分布を有する吸水性樹脂組成物の製法の例としては、吸水性樹脂が粒子状になった後の時点で、（１）界面活性剤および／または滑剤、および／または（２）キレート剤を添加する方法がある。このような製法とすることにより、吸水性樹脂粒子の表面近傍に（１）界面活性剤および／または滑剤、および／または（２）キレート剤を局在化させることができる。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物は、好ましくは、吸水性樹脂組成物の全質量を１００質量部として、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粒子を６０〜１００質量部含む、粒子状吸水性樹脂組成物である。粒子状吸水性樹脂組成物の粒径（上限および下限、平均粒径、粒度分布）は、好ましくは前記（４−４）に記載の範囲であり、８５０〜１５０μｍを主成分とする。
吸水性樹脂および吸水性樹脂組成物の粒子の形状としては、球状、略球状、（乾燥前や乾燥後に粉砕された）不定形破砕状、およびそれらの造粒物が挙げられる。この中では、不定形破砕状粒子、およびその造粒物が好ましい。なお、後述の実施例は、乾燥前の含水ゲルおよび乾燥後の乾燥物を粉砕した、不定形破砕状の吸水性樹脂粒子および不定形破砕状の粒子状吸水性樹脂組成物について記載している。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物は、目開き１５０μｍの分級網を通過できる粒子の割合が、前記吸水性樹脂組成物の全質量に対して、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下、特に好ましくは２質量％以下、最も好ましくは１質量％以下である。下限は特に限定されないが、好ましくは０．０１質量％以上である。
目開き１５０μｍの分級網を通過できる粒子の割合が５質量％以下である場合、消費者が紙オムツを使用する際に、ゲルオンスキン（gel on skin；膨潤したゲルが装着者の皮膚に直接接触する状態）といった問題が起こり難くなり、好ましい。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物の含水率は１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４．５質量％以下、さらに好ましくは４．０質量％以下である。下限は特に限定されないが、好ましくは１質量％以上である。すなわち、本発明の吸水樹脂組成物は、好ましくは、成分として吸水性樹脂および水を含有する。含水率を１質量％以上とすることで吸水性樹脂を可塑化でき、粉塵も低減することができる。一方、含水率が５質量％以下である場合、吸収倍率等の吸収特性を損なわないため、好ましい。
なお、含水率は、例えば実施例で説明されている方法によって、測定することができる。また、含水率は「（４−３）乾燥工程」にて説明した方法により、調節できる。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物の粉塵中に含まれる吸水性樹脂の量は、吸水性樹脂粒子の全質量を基準として、好ましくは３００ｐｐｍ以下であり、より好ましくは２８０ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは２６０ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは２４０ｐｐｍ以下であり、最も好ましくは２２０ｐｐｍ以下である。一方、粉塵中に含まれる吸水性樹脂の量の下限値は、特に限定されないが、５ｐｐｍ程度とすることができる。吸水性樹脂組成物の粉塵中に含まれる吸水性樹脂の量は、実施例に記載の方法によって測定することができる。
粉塵中に含まれる吸水性樹脂の量が前記の範囲内である吸水性樹脂組成物は、耐尿性に優れた耐尿性を有している。そのため、衛生物品（紙オムツなど）に使用した場合、ベトツキを抑えることができる。この機構は明らかではないが、前記したように粉塵中にキレート剤が多く取り込まれるため、粉塵でない吸水性樹脂粒子表面近傍に分布するキレート剤が相対的に減少する。その結果、吸水性樹脂組成物全体としての耐尿性が減少するとも推定される。
吸水性樹脂組成物の粉塵に含まれる吸水性樹脂の量を抑えるためには、製造工程において、（１）プロセスダメージを低減する（例えば、表面架橋工程などにおいて界面活性剤および／または滑剤を使用する）、（２）微粉および粉塵を除去する（例えば、添加剤添加工程の前に分級工程を設ける）、（３）水などの可塑剤を添加または含有させる、などの手段を講じることが好ましい。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物の、加圧下垂直拡散吸収倍率０．３ｐｓｉ（ＶＤＡＵＰ０．３）は、好ましくは１０ｇ／ｇ以上であり、より好ましくは１５ｇ／ｇ以上であり、さらに好ましくは１８ｇ／ｇ以上であり、特に好ましくは２０ｇ／ｇ以上である。一方、加圧下垂直拡散吸収倍率０．３ｐｓｉの上限値は特に限定されないが、３０ｇ／ｇ程度とすることができる。加圧下垂直拡散吸収倍率０．３ｐｓｉの測定方法は、実施例に記載の通りである。
加圧下垂直拡散吸収倍率０．３ｐｓｉを前記の範囲とすることにより、吸水性樹脂組成物をオムツに使用する際に、吸収体中の吸水性樹脂が効率的に使用されることなる。このことにより、オムツのベトツキが低減される。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物の表面溶出可溶分は、好ましくは２．０質量％以下であり、より好ましくは１．５質量％以下であり、さらに好ましくは１．２質量％以下であり、特に好ましくは１．０質量％以下である。一方、表面溶出可溶分の下限値は、特に限定されないが、０．１質量％程度とすることができる。表面溶出可溶分の測定方法は、実施例に記載の通りである。
表面溶出可溶分を前記の範囲とすることにより、吸水性樹脂組成物をオムツに使用する際に、吸水性樹脂粒子表面から溶出する可溶分の量が減少する。このため、オムツのベトツキが低減される。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物は、多価金属塩および／または無機微粒子を含んでいることが好ましい。多価金属塩は表面架橋剤または添加剤、無機微粒子は添加剤として、吸水性樹脂組成物の製造工程で使用されることが一般的であるが、用途はこれらに限定されない。前記吸水性樹脂組成物に含まれていることが好ましい多価金属塩および／または無機微粒子の具体例、および好ましい含有量は、例えば、ＥＰ１５９４５５６Ａ２、特開２０１５−１０７４８８号に記載の化合物が例示される。
無機微粒子の場合、その粒子径は、取扱い性や添加効果の点から、５００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以下であることが最も好ましい。また、多価金属塩としては、３価以上の多価金属塩を使用することができ、アルミニウム塩が好ましい。
前記粒子径は、１次粒子の粒子径であってもよいし、２次粒子（造粒物、凝集体）の粒子径であってもよい。非凝集体（１次粒子）のシリカやアルミナなどのように、粒子の硬度が高く、衝撃力で容易に壊れない粒子を使用する場合、１次粒子の粒子径は、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下、最も好ましくは０．１μｍ以下である。なお、前記の粒径を有する１次粒子の、凝集体または造粒物（２次粒子）を添加してもよい。
本発明の一実施形態にかかる吸水性樹脂組成物に含まれる無機粒子の具体例としては、例えば、鉱産物（ハイドロタルサイト、リン酸カルシウム、タルク、カオリン、フラー土、ベントナイト、活性白土、重晶石、天然アスファルタム、ストロンチウム鉱石、イルメナイト、パーライトなど）；親水性のアモルファスシリカ類（例えば、乾式法で得られるものとしては、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（トクヤマ社製）、沈殿法で得られるものとしては、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２００（いずれもＤＥＧＵＳＳＡ社製））；酸化物複合体類（酸化ケイ素・酸化アルミニウム・酸化マグネシウム複合体（例えば、Ａｔｔａｇｅｌ＃５０（ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ社製））、酸化ケイ素・酸化アルミニウム複合体、酸化ケイ素・酸化マグネシウム複合体など）；などを挙げる事が出来る。
また多価金属塩の具体例としては、アルミニウム化合物類（硫酸アルミニウム１４〜１８水塩（または無水物）、乳酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム１２水塩、硫酸ナトリウムアルミニウム１２水塩、硫酸アンモニウムアルミニウム１２水塩、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、酸化アルミニウムなど）；その他の多価金属塩、多価金属酸化物および多価金属水酸化物などを挙げることができる。
また、無機粒子および／または多価金属塩の添加量は、吸水性樹脂組成物の全質量を基準として、０．００１〜５質量％が好ましく、０．０５〜３質量％、０．１〜１質量％の範囲がより好ましい。添加量が５質量％より多くなると吸収倍率の低下を招き、０．０１質量％より少ないと添加の効果が得られなくなる恐れがある。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物は、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液の液滴を滴下したときに、接触角が９０度以下となることが好ましく、７０度以下となることがより好ましく、５０度以下となることがさらに好ましく、３０度以下となることが特に好ましい。なお、前記吸水性樹脂組成物の、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液の液滴を滴下したときの接触角の下限値は、０度である。接触角の測定方法は、実施例に記載の通りである。
接触角が９０度以下である場合は吸水性樹脂組成物の親水性が高いため、当該吸水性樹脂組成物を吸収体に使用したときの、液の拡散性に優れる。それゆえ、前記吸収体における液の吸収面積が大きくなり、吸収体の性質が向上するため好ましい。
〔６〕衛生物品
本発明の一実施形態の吸水性樹脂組成物は従来になく、高い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）と、十分な耐尿性とが両立されたものであるため、紙おむつ、失禁パッド、医療用パッド等の衛生物品、特に紙おむつに好適に使用される。
その場合、着用者の体に隣接して配置される液体透過性のトップシート、着用者の身体から遠くに、着用者の衣類に隣接して配置される液体に対して不透過性のバックシート、及びトップシートとバックシートの間に配置された吸水性樹脂組成物を含む吸収体を含んでなる構成で使用されることが好ましい。吸収体は二層以上であっても良いし、パルプ層などとともに用いても良い。吸水性樹脂組成物を含む吸収体は吸水性樹脂組成物のみでもよいし、吸水性樹脂以外の繊維材料（特にパルプ）を含んでもよいが、吸収体中の吸水性樹脂組成物の含有量は通常１０〜１００質量％、好ましくは３０〜１００質量％、より好ましくは５０〜１００質量％の範囲である。
低い遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）の吸水性樹脂粒子を使用することも、耐尿性を向上させる方法として考えられる。しかし、同量の吸水性樹脂組成物で比較した場合、低い遠心分離機保持用量（ＣＲＣ）の吸水性樹脂粒子を含む吸水性樹脂組成物は、高い遠心分離機保持用量（ＣＲＣ）の吸水性樹脂粒子を含む吸水性樹脂組成物よりも、吸収液の吸収量が低下する。このため、吸収体の部材として、低い遠心分離機保持用量（ＣＲＣ）の吸水性樹脂粒子を含む吸水性樹脂組成物を使用する場合、吸収量が不足しベトツキが生じる原因となる。前記吸収体の吸収量を上げるには、使用する前記吸水性樹脂組成物の量を増やす方法があるが、当該方法はコスト増加につながる。
〔本発明の構成〕
本発明は、以下のように構成することができる。
本発明の一態様は、以下の物性を有していることを特徴とする、吸水性樹脂組成物である：
（１）遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３５ｇ／ｇ以上；
（２）劣化試験後の１時間溶出可溶分が１９質量％以下；
（３）加圧下吸収倍率０．７ｐｓｉ（ＡＡＰ０．７）が１０ｇ／ｇ以上；かつ、
（４）粉塵中に含まれる吸水性樹脂の量が、前記吸水性樹脂組成物の全質量に対して３００ｐｐｍ以下。
前記吸水性樹脂組成物は、キレート剤を、前記吸水性樹脂組成物１００質量部対して、１ｐｐｍ以上、１．０質量％以下含んでいることが好ましい。
前記吸水性樹脂組成物は、界面活性剤および／または滑剤を含んでいることが好ましい。
前記吸水性樹脂組成物は、表面張力が６５ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。
前記吸水性樹脂組成物は、含水率が５質量％以下であることが好ましい。
前記吸水性樹脂組成物は、多価金属塩および／または無機微粒子を含んでいることが好ましい。
前記吸水性樹脂組成物は、加圧下垂直拡散吸収倍率０．３ｐｓｉ（ＶＤＡＵＰ０．３）が１０ｇ／ｇ以上であることが好ましい。
前記吸水性樹脂組成物は、表面溶出可溶分が２．０質量％以下であることが好ましい。
前記吸水性樹脂組成物は、目開き１５０μｍの分級網を通過できる粒子の割合が、前記吸水性樹脂組成物の全質量に対して５質量％以下であることが好ましい。
前記吸水性樹脂組成物は、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液の液滴を滴下したときに、接触角が９０度以下となることが好ましい。
前記吸水性樹脂組成物は、前記吸水性樹脂組成物の全質量を１００質量部として、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粒子を６０〜１００質量部含む粒子状吸水性樹脂組成物であるであることが好ましい。
本発明の他の態様は、前記吸水性樹脂組成物を含んでいる、衛生物品である。
本発明はまた、以下のようにも構成することができる。
本発明の一態様は、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３５ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂組成物の製造方法であって、吸水性樹脂粒子を使用し、前記吸水性樹脂粒子に、界面活性剤および／または滑剤と、キレート剤と、を添加することを特徴とする、吸水性樹脂組成物の製造方法である。
本発明の他の態様は、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３５ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂組成物の製造方法であって、表面架橋工程を含み、吸水性樹脂粒子に対して界面活性剤および／または滑剤を添加する工程と、吸水性樹脂粒子に対してキレート剤を添加する工程とを含み、前記界面活性剤および／または滑剤が、不飽和単量体を内部架橋剤の存在下で重合させて得られた含水ゲル状架橋重合体の少なくとも一部が粒子状となった時点から、前記表面架橋工程の終了の時点の間に添加されることを特徴とする、吸水性樹脂組成物の製造方法である。
前記製造方法は、前記界面活性剤および／または滑剤が添加された後に、前記キレート剤が添加されることが好ましい。
前記製造方法は、分級工程を含み、前記表面架橋工程は前記分級工程の後に行われるとともに、前記界面活性剤および／または滑剤が、前記分級工程の終了の時点から前記表面架橋工程の終了の時点の間に添加されることが好ましい。
前記製造方法は、前記表面架橋工程が連続式パドルミキサーによって行われることが好ましい。
前記製造方法は、前記表面架橋工程の後に、第二の分級工程を更に含み、前記第二の分級工程において、目開き１５０μｍの分級網を通過できる粒子の少なくとも一部が除去されることが好ましい。
前記製造方法は、前記界面活性剤および／または滑剤の使用量が吸水性樹脂粒子組成物１００質量部に対して０．０００１質量部〜０．０５質量部であることが好ましい。
前記製造方法は、前記キレート剤の使用量が前記吸水性樹脂粒子組成物１００質量部に対して０．０００１質量部〜１．０質量部であることが好ましい。
前記製造方法は、前記界面活性剤、滑剤、および／またはキレート剤が前記吸水性樹脂粒子に対して水溶液で添加されることが好ましい。
前記製造方法は、製造過程に空気輸送工程を含むことが好ましい。
本発明の他の態様は、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３５ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂組成物であって、吸水性樹脂粒子と、界面活性剤および／または滑剤と、キレート剤とを含み、前記キレート剤の含有量が、吸水性樹脂組成物全体の質量に対して１．０質量％以下、且つ、劣化可溶分が１９％以下、であることを特徴とする、吸水性樹脂組成物である。
前記吸水性樹脂組成物は、加圧下吸収倍率０．７ｐｓｉ（ＡＡＰ０．７）が１５ｇ／ｇ以上であることが好ましい。
前記吸水性樹脂組成物は、表面張力が６５ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。
前記吸水性樹脂組成物は、前記界面活性剤のＨＬＢが８〜１８であることが好ましい。
前記吸水性樹脂組成物は、前記界面活性剤の量が、前記吸水性樹脂組成物の全質量に対して１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
前記吸水性樹脂組成物は、前記キレート剤の量が、前記吸水性樹脂組成物の全質量に対して８０〜３０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
前記吸水性樹脂組成物は、下記の条件（１）および（２）を満たすことが好ましい。
（１）前記吸水性樹脂組成物に含まれる前記界面活性剤および／または滑剤は、前記吸水性樹脂の内部と比較して、前記吸水性樹脂粒子の表面近傍に多く存在している。
（２）前記吸水性樹脂組成物に含まれる前記キレート剤は、前記吸水性樹脂の内部と比較して、前記吸水性樹脂粒子の表面近傍に多く存在している。
前記吸水性樹脂組成物は、目開き１５０μｍの分級網を通過できる粒子の割合が、前記吸水性樹脂組成物の全質量に対して５質量％以下であることが好ましい。
前記吸水性樹脂組成物は、含水率が５質量％以下であることが好ましい。
本発明の更に他の態様は、前記吸水性樹脂組成物を含む、衛生物品である。
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されて解釈されるものではない。また、本明細書や実施例に記載の諸物性は、特に記載のない限り、室温（２０〜２５℃）、湿度５０％ＲＨの条件下で、ＥＤＡＮＡ法及び以下の測定法に従って求めた。更に、実施例及び比較例に提示される電気機器は、２００Ｖ又は１００Ｖ、６０Ｈｚの電源を使用した。なお、便宜上「リットル」を「Ｌ」と記載する。
〔物性の測定方法〕
（１）遠心分離機保持容量（ＣＲＣ：Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙ）
本明細書において「遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）」は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４１．２−０２）に準拠して測定した。
（２）加圧下吸収倍率０．３ｐｓｉ（ＡＡＰ０．３：Ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ Ａｇａｉｎｓｔ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ ０．３）
本明細書において「加圧下吸収倍率０．３ｐｓｉ（ＡＡＰ０．３）」は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４２．２−０２）に準拠して測定した。なお、測定に当たり、荷重条件は２．０３ｋＰａ（０．３ｐｓｉ）で行った。
（３）加圧下吸収倍率０．７ｐｓｉ（ＡＡＰ０．７：Ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ Ａｇａｉｎｓｔ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ ０．７）
吸水性樹脂組成物に対して加える荷重を、４．８３ｋＰａにしたこと以外は、上述した加圧下吸収倍率０．３ｐｓｉ（ＡＡＰ０．３）と同様の手法により、加圧下吸収倍率０．７ｐｓｉ（ＡＡＰ０．７）（ｇ／ｇ）を測定した。
（４）加圧下垂直拡散吸収倍率０．３ｐｓｉ（ＶＤＡＵＰ０．３：Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｄｉｆｆｕｓｉｎｇ Ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ ｕｎｄｅｒ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ）
上述した加圧下吸収倍率０．３ｐｓｉの測定方法において（本項目（２）を参照）、吸水性樹脂の重量を５．０００ｇに変更して、加圧下垂直拡散吸収倍率０．３ｐｓｉ（ＶＤＡＵＰ０．３）（ｇ／ｇ）を求めた。
（５）溶出可溶分
本明細書において「溶出可溶分」とは、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４７０．２−０２）に準拠して測定した。
より具体的には、２５０ｍＬ容量の蓋付きプラスチック容器（直径６ｃｍ×高さ９ｃｍ）に、０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）１８４．３ｇを量り取り、吸水性樹脂組成物１．００ｇを加えた。前記容器中の生理食塩水を、１６時間、直径８ｍｍ、長さ２５ｍｍの磁気撹拌子を用いて５００ｒｐｍの回転数で撹拌することにより、前記吸水性樹脂組成物中の溶出可溶分を抽出した。抽出液を濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、品名：ＪＩＳ Ｐ ３８０１、Ｎｏ．２、厚さ：０．２６ｍｍ、保留粒子径：５μｍ）１枚を用いて濾過し、得られた濾液の５０．０ｇを量り取り、測定溶液とした。
まず、吸水性樹脂組成物を添加していない生理食塩水に対し、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１０まで滴定を行い、その後、１Ｎ塩酸でｐＨ２．７まで滴定して空滴定量（それぞれ、［ｂＮａＯＨ］、［ｂＨＣｌ］と称する）を得た。
同様の滴定操作を測定溶液についても行うことにより、滴定量（それぞれ、［ＮａＯＨ］、［ＨＣｌ］と称する）を得た。
既知量のアクリル酸およびそのナトリウム塩からなる吸水性樹脂組成物の場合は、当該吸水性樹脂組成物の単量体の平均分子量、および前記操作により得られた滴定量をもとに、吸水性樹脂組成物中の溶出可溶分を下記数式に従って算出した。未知量のアクリル酸およびそのナトリウム塩からなる吸水性樹脂組成物の場合は、滴定により下記数式に従って求めた中和率を用いて単量体の平均分子量を算出した後、溶出可溶分（質量％）を算出した。
溶出可溶分（質量％）＝０．１×（単量体の平均分子量）×１８４．３×１００×（［ＨＣｌ］−［ｂＨＣｌ］）／（１０００×１．０×５０．０）
中和率（モル％）＝［１−（［ＮａＯＨ］−［ｂＮａＯＨ］）／（［ＨＣｌ］−［ｂＨＣｌ］）］×１００。
（６）表面溶出可溶分
２５０ｍＬ容量の蓋付きプラスチック容器（直径６ｃｍ×高さ９ｃｍ）に、０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）２０ｇを量り取り、吸水性樹脂組成物１．００ｇを加え、１時間静置した。その後、０．９０質量％食塩水１８０ｇをさらに加えて、１分間攪拌した（５００ｒｐｍ；攪拌には直径８ｍｍ、長さ２５ｍｍの磁気撹拌子を用いた）。このようにして、前記吸水性樹脂組成物中の表面溶出可溶分を抽出した。
１分間の攪拌が終了後すぐに、濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、品名：ＪＩＳ Ｐ ３８０１、Ｎｏ．２、厚さ：０．２６ｍｍ、保留粒子径：５μｍ）１枚を用いて、抽出液を濾過た。得られた濾液から５０．０ｇを量り取り、測定溶液とした。
溶出可溶分の測定と同様の手法により滴定を行い（本項目の（５）を参照）、吸水性樹脂組成物の粒子表面近傍から溶出した可溶分（表面溶出可溶分、質量％）を算出した。
（７）劣化試験後の１時間溶出可溶分
本明細書において、「劣化試験後の１時間溶出可溶分」とは、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４７０．２−０２）で規定される測定方法において、０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液を、０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液にＬ−アスコルビン酸を混合した水溶液（劣化試験液）に変更し、６０℃、２時間静置した後に１時間攪拌したときの水可溶分をいう。
長さ３５ｍｍの回転子を入れた容量２５０ｍＬの内蓋および外蓋付きプラスチック容器に、Ｌ−アスコルビン酸を０．０５質量％、塩化ナトリウムを０．９０質量％含有する水溶液（劣化試験液／Ｌ−アスコルビン酸０．１０ｇと０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液１９９．９０ｇとの混合物）２００．０ｇを量り取った。次いで、吸水性樹脂組成物１．００ｇを前記水溶液に添加して、内蓋、外蓋で密栓した。その後、６０±２℃に調整した恒温器に２時間静置した。２時間経過後、恒温器から前記容器を取り出し、室温下で、スターラーを用いて１時間攪拌（回転数：約５００ｒｐｍ）した。前記操作により、粒子状吸水性樹脂組成物の水可溶分を抽出した。
攪拌後、前記水溶液である抽出液を、濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社製；品名：ＪＩＳ Ｐ ３８０１ Ｎｏ．２／厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）１枚を用いて濾過し、得られた濾液５０．０ｇを測定用液とした。次いで、前記測定用液をｐＨ１０になるまで０．１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液で滴定した後、ｐＨ２．７になるまで０．１Ｎ−ＨＣｌ水溶液で滴定した。このときの滴定量を［ＮａＯＨ］ｍＬおよび［ＨＣｌ］ｍＬとして求めた。
また、吸水性樹脂組成物を添加しないで劣化試験液２００．０ｇのみを用いて、同様の操作を行い、空滴定量（［ｂ２ＮａＯＨ］ｍＬおよび［ｂ２ＨＣｌ］ｍＬ）を求めた。
前記滴定量および単量体平均分子量から下式７に従って、劣化試験後の１時間溶出可溶分を算出した。
劣化試験後の１時間溶出可溶分［質量％］＝０．１×単量体平均分子量×２００×１００×（［ＨＣｌ］−［ｂ２ＨＣｌ］）／（１０００×１．０×５０．０）
なお、単量体平均分子量が未知の場合は、前記（５）にて算出した中和率を用いて、単量体平均分子量を算出した。
（８）含水率
底面の直径が４ｃｍ、高さ２ｃｍのアルミ製カップの底面に、吸水性樹脂１．００ｇを均一に広げ、吸水性樹脂入りアルミニウム製カップの質量Ｗ１（ｇ）を測定した。前記吸水性樹脂入りアルミニウム製カップを、１８０℃に調温した乾燥機（ＥＹＥＬＡ、東京理化器械株式会社製定温恒温乾燥器（ナチュラルオーブン）ＮＤＯ−４５０）中に３時間放置し、熱風乾燥機から取り出した直後（少なくとも１分以内）の吸水性樹脂入りアルミニウム製カップの質量Ｗ２（ｇ）を測定した。Ｗ１およびＷ２の値から、次式に従って含水率（質量％）を算出した。
含水率（質量％）＝［（Ｗ１（ｇ）−Ｗ２（ｇ））／（吸水性樹脂の質量（ｇ））］×１００。
（９）粒度分布（質量平均粒径（Ｄ５０）および粒度分布の対数標準偏差（σζ））
吸水性樹脂１０．０ｇを、目開き８５０μｍ、５００μｍ、３００μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ標準ふるい（ＴＨＥ ＩＩＤＡ ＴＥＳＴＩＮＧ ＳＩＥＶＥ：径８ｃｍ）に仕込んだ。次いで、振動分級器（ＩＩＤＡ ＳＩＥＶＥ ＳＨＡＫＥＲ、ＴＹＰＥ：ＥＳ−６５型、ＳＥＲ．Ｎｏ．０５０１）により、５分間、分級を行い、残留百分率Ｒを対数確率紙にプロットした。これにより、Ｒ＝５０質量％に相当する粒子径を重量平均粒径（Ｄ５０）として読み取った。
また、Ｘ１をＲ＝８４．１質量％、Ｘ２をＲ＝１５．９質量％に相当する粒子径とすると、対数標準偏差（σζ）は下記式で表される。下式において、σζの値が小さいほど、粒度分布が狭いことを意味する。
σζ＝０．５×ｌｎ（Ｘ２／Ｘ１）。
なお、測定に使用する吸水性樹脂は、予め６０±５℃、減圧（１ｍｍＨｇ（１３３．３Ｐａ）未満）下で２４時間乾燥してから測定した。
（１０）表面張力
十分に洗浄された１００ｍＬのビーカーに、２３〜２５℃に調整された生理食塩水５０ｍＬを入れ、生理食塩水の表面張力を、表面張力計（Ｋ１１自動表面張力計、ＫＲ ＵＳＳ社）を用いて測定した。この測定は水準を決定するための測定であるため、測定された表面張力の値が７１〜７５ｍＮ／ｍの範囲である必要がある。
次に、表面張力測定後の生理食塩水を含んだビーカーを２３〜２５℃に調整し、十分に洗浄された２５ｍｍ長のフッ素樹脂製回転子および吸水性樹脂組成物０．５ｇを投入して、５００ｒｐｍで４分間攪拌した。４分後、攪拌を止め、含水した吸水性樹脂組成物が沈降した後に、上澄み液の表面張力を再度測定した。なお、本測定では白金プレートを用いるプレート法を採用し、プレートは全ての測定前に十分洗浄し、かつバーナーで加熱洗浄してから使用した。
（１１）界面活性剤の酸価
界面活性剤の酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０（１９９２）記載の中和滴定法に準拠して測定した。
（１２）粉塵中の吸水性樹脂の量
粉塵中の吸水性樹脂の量（吸水性樹脂組成物１００質量部から生じる粉塵中に含まれている、吸水性樹脂の量）を下記の手順により求めた。
手順１：粉塵量を測定する。
手順２：粉塵中に含まれている吸水性樹脂、ＳｉＯ２および硫酸アルミニウムの割合（質量％）を求める。なお、ＳｉＯ２および／または硫酸アルミニウムが含まれない場合は、粉塵中に含まれている割合を０質量％とする。
手順３：粉塵中の吸水性樹脂の量を算出する。
＜粉塵量の測定＞
下記の測定条件で、所定時間にガラス繊維濾紙に吸引・捕捉されたダストの質量増を、吸水性樹脂組成物から生じる粉塵量として測定した。測定装置はホイバッハ・ダストメータ（Heubach DUSTMETER、Heubach Engineering GmbH（ドイツ）製）を使用し、測定モードはＴｙｐｅＩとした。測定時の雰囲気の温度および湿度は、２５℃（±２℃）、相対湿度２０〜４０％であった。また、測定は常圧で行った。
具体的な測定方法は、以下の通りである。
１．ダストメータの回転ドラムに、測定サンプルの吸水性樹脂組成物（１００．００ｇ）を入れた。
２．保留粒子径０．５μｍ（ＪＩＳ Ｐ３８０１に規定の沈殿保持性に基づいて、求められる）で、直径５０ｍｍのガラス繊維濾紙の質量を、０．００００１ｇ単位まで測定した（［Ｄａ］ｇとする）。このようなガラス繊維濾紙としては、例えば、ＧＬＡＳＳ ＦＩＢＥＲ，ＧＣ−９０（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製）またはその相当品を、直径５０ｍｍに加工したものを用いることができる。
３．回転ドラムに大型粒子分離機を取り付け、さらに、ガラス繊維濾紙を装着したフィルターケースを取り付けた。
４．ダストメータを下記の測定条件に設定し、測定した。
ドラム回転数：３０Ｒ／ｍｉｎ、吸引風量：２０Ｌ／ｍｉｎ、Ｔｉｍｅ（測定時間）：３０分間。
５．３０分後、ガラス繊維濾紙の質量を、０．００００１ｇ単位まで測定した（［Ｄｂ］ｇ）。
粉塵量は、［Ｄａ］および［Ｄｂ］に基づいて、以下の式から算出した。下記式により、吸水性樹脂組成物の全質量を基準とした、粉塵量［ｐｐｍ］が算出される。
粉塵量［ｐｐｍ］＝｛（［Ｄｂ］−［Ｄａ］）／１００．００｝×１００００００。
＜粉塵中の吸水性樹脂、ＳｉＯ２、硫酸アルミニウムの割合（質量％）の定量＞
前述の粉塵量の測定によって捕集された粉塵中における、吸水性樹脂、ＳｉＯ２および硫酸アルミニウムの割合（質量％）を、それぞれ定量した。
前記定量のために、粉塵に含まれているＮａ元素、Ｓｉ元素およびＡｌ元素の割合を分析した。そして、吸水性樹脂（中和塩としてナトリウム塩を含む）の中和率と重量平均分子量とに基づいて、前記分析の結果から、吸水性樹脂、ＳｉＯ２および硫酸アルミニウムの質量比を算出した。
なお、吸水性樹脂の中和塩がナトリウム塩ではなく、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩などである場合にも、前記方法に準じて、粉塵中の吸水性樹脂、ＳｉＯ２、硫酸アルミニウムの割合を求めることができる。例えば、吸水性樹脂の中和塩がカリウム塩である場合には、Ｋ元素、Ｓｉ元素およびＡｌ元素の割合を分析すればよい。
粉塵に含まれているＮａ元素、Ｓｉ元素およびＡｌ元素の定量分析は、ＳＥＭ・ＥＤＳ（Energy Dispersive Xray Spectrometer）を用いて、ＺＡＦ法により行った。
前述した粉塵量の測定で用いたガラス繊維濾紙から、粉塵を適量採取し、前記定量分析に供した。そして、５ｍｍ×５ｍｍのカーボンテープを貼ったＳＥＭ用試料台に移し取った。このとき、カーボンテープ上に粉塵が均一になるように散布した。
なお、例として、ＳｉＯ２および硫酸アルミニウムの定量法を記載しているが、粉塵中にＳｉ元素およびＡｌ元素以外を含む物質が存在する場合には、当該物質に含まれる元素を定量分析すればよい。また、水分など金属元素を含まない物質が存在する場合でも、公知技術により、適宜定量分析することができる。
定量分析の測定条件は、下記の通りである。
・装置：走査電子顕微鏡（ＪＯＥＬ製 ＪＳＭ−５４１０ＬＶ ＳＣＡＮＮＩＮＧ ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ）
・加速電圧：２０ｋＶ
・倍率：２０倍
・測定視野：９００μｍ×１２００μｍ程度（測定視野における全面積の少なくとも５０体積％以上が粉塵で覆われている状態で測定）
・Ｓｉピーク：ＳｉＫα １．７３９ＫｅＶ
・Ｎａピーク：ＮａＫα １．０４１ＫｅＶ
・Ａｌピーク：ＡｌＫα １．４８６ＫｅＶ
なお、前述の注目する元素のピークに、他の元素のピークが重なる場合（例えば、ＮａＫαに対するＺｎＬαなど）は、当該他の元素に由来するピーク（ＺｎであればＺｎＫα）の値を差し引き、測定値を較正した。
Ｎａ元素の質量％（以下、「Ｎａ％」と略記する）、Ａｌ元素の質量％（以下、「Ａｌ％」と略記する）、およびＳｉ元素の質量％（以下、「Ｓｉ％」と略記する）、ならびに、後述する吸水性樹脂の中和率Ｎ（ｍｏｌ％）、ポリマーユニット重量平均分子量Ｍｗから、次式によって、粉塵中に含まれている吸水性樹脂、ＳｉＯ２および硫酸アルミニウムの割合（質量％）を算出することができる。
・ポリマーユニット重量平均分子量Ｍｗ＝７２．０６×（１−Ｎ／１００）＋９４．０５×Ｎ／１００
・吸水性樹脂成分量Ｐ＝｛（Ｎａ％／２３）／（Ｎ／１００）｝×Ｍｗ
・ＳｉＯ２成分量Ｓ＝（Ｓｉ％／２８．０８）×６０．０８
・硫酸アルミニウム成分量Ａ＝（Ａｌ％／２６．９８）×６３０．４／２
・粉塵中に含まれている吸水性樹脂の割合（質量％）＝｛Ｐ／（Ｐ＋Ｓ＋Ａ）｝×１００
・粉塵中に含まれているＳｉＯ２の割合（質量％）＝｛Ｓ／（Ｐ＋Ｓ＋Ａ）｝×１００
・粉塵中に含まれている硫酸アルミニウムの割合（質量％）＝｛Ａ／（Ｐ＋Ｓ＋Ａ）｝×１００。
前記式中、吸水性樹脂の中和率Ｎは、前述した溶出可溶分量の測定方法（本項目（５）を参照）により測定することができる。
粉塵中に含まれている吸水性樹脂、ＳｉＯ２および硫酸アルミニウムの割合は、前述した方法により測定されることが好ましい。しかし、成分が未知であったり、他の元素が多く存在したりする場合などには、従来公知の方法（元素分析など）で測定することもできる。
＜粉塵中の吸水性樹脂の量の測定＞
前記粉塵量の測定において捕集された粉塵量、および、定量された吸水性樹脂、ＳｉＯ２および硫酸アルミニウムの割合から、下記の計算式により、粉塵中の吸水性樹脂の量を算出することができる。前述した通り、下記式中の粉塵量の値は、吸水性樹脂組成物の全質量を基準としている。したがって、下記式中の粉塵中の吸水性樹脂の量の値も、吸水性樹脂組成物の全質量を基準としている。
粉塵中の吸水性樹脂の量［ｐｐｍ］＝粉塵量［ｐｐｍ］×Ｐ／（Ｐ＋Ｓ＋Ａ）。
（１３）ＦＧＢＰ（自由膨潤ＧＢＰ）
基本的に、国際公開第２００４／０９６３０４号に記載の「自由膨潤」条件下におけるゲルベッド透水性試験に準拠して、ＦＧＢＰを測定した。ただし、前記文献では３００μｍ〜６００μｍの範囲の吸水性樹脂組成物を選別して測定を行ったが、本実施例では粒度による吸水性樹脂組成物の選別を行わず、実施例で得られた吸水性樹脂組成物そのものを測定に供した。
（１４）吸湿ブロッキング率
吸水性樹脂組成物約２ｇを、直径５２ｍｍのアルミカップに均一に散布した。その後、温度２５℃、相対湿度８０±５％ＲＨに調整した恒温恒湿器（エスペック株式会社製；ＭＯＤＥＬ： ＳＨ−６４１）中で、３０分間静置した。
その後、前記アルミカップ中の吸水性樹脂組成物を、目開き２０００μｍ（８．６メッシュ）のＪＩＳ標準篩（Ｔｈｅ ＩＩＤＡ ＴＥＳＴＩＮＧ ＳＩＥＶＥ／内径８０ｍｍ）上に静かに移した。そして、ロータップ型篩振とう機（株式会社飯田製作所製；ＥＳ−６５型篩振とう機／回転数２３０ｒｐｍ、衝撃数１３０ｒｐｍ）を用いて、温度２０〜２５℃、相対湿度５０％ＲＨの条件下にて、５秒間分級した。
前記ＪＩＳ標準篩上に残存した吸水性樹脂組成物（質量Ｗ３［ｇ］）、およびＪＩＳ標準篩を通過した吸水性樹脂組成物（質量Ｗ４［ｇ］）の質量を測定し、下式に従って吸湿流動性（吸湿ブロッキング率）を算出した。吸湿ブロッキング率の値が低いほど、吸湿流動性に優れている。
吸湿ブロッキング率［質量％］＝｛Ｗ３／（Ｗ３＋Ｗ４）｝×１００
（１５）接触角
ＳＵＳ板上に両面粘着テープを貼り、その上に吸水性樹脂組成物を散布した。その後、両面テープに付着しなかった吸水性樹脂組成物を掻き落として、表面が吸水性樹脂組成物で覆われた試料板を作製した。
前記試料板に、０．９０質量％生理食塩水を接触させたときの接触角を、２０℃、６０％ＲＨの条件下にて、接触角計（協和界面科学（株）製、ＦＡＣＥ ＣＡ−Ｘ型）を用いて液滴法にて測定した。すなわち、０．９０質量％生理食塩水の液滴を試料板に滴下してから１秒後の接触角を、１試料について５回測定し、その平均値を吸水性樹脂組成物の接触角とした。
（１６）吸収体性能評価
吸水性樹脂（または吸水性樹脂組成物）を吸収体に用いた吸収性物品の性能を評価するために、吸収性物品を作製し手触り感試験、並びに、吸液時間および戻り量の測定を行った。
（吸収性物品の作製）
吸水性樹脂組成物５０質量部と木材粉砕パルプ５０質量部とをミキサーを用いて乾式混合して、得られた混合物を４００メッシュ（目開き３８μｍ）のワイヤースクリーン上に、バッチ型空気抄造装置を用いて空気抄造を行い、１２０ｍｍ×４００ｍｍの大きさのウェブ（吸水性樹脂濃度５０％の吸収体）を成形した。次いで、前記ウェブを１９６．１４ｋＰａの圧力で５秒間、プレスすることにより、吸水性樹脂組成物の坪量が約０．０４７［ｇ／ｃｍ２］の吸収体を得た。
続いて、液不透過性のポリプロピレンからなるいわゆるレッグギャザーを有するバックシート（液不透過性シート）、前記吸収体、および液透過性のポリプロピレンからなるトップシート（液透過性シート）を、この順序で両面テープを用いて互いに貼着した。その後、いわゆるテープファスナー二つを取り付けることで、吸収性物品（すなわち、紙オムツ）を作製した。この吸収性物品の質量は４６ｇであった。
（手触り感試験の方法）
作製した吸収性物品を、液透過性トップシートを上面にして平面に広げ、吸収性物品の中央部に樹脂製の円筒（内径７０ｍｍ、内容積３４６ｃｍ３）を載置した。続いて、前記（５）に記載した劣化試験液３００ｍＬを、液が円筒からあふれないように注いだ。液全量が吸収性物品に吸収された後、吸液した吸収性物品をポリプロピレン製の袋（株式会社生産日本社製、チャック付ポリ袋 ユニパックＩ−４）に入れて、出来る限り空気を抜き、チャックを閉じて密閉した。
その後、６０±２℃に調整した恒温器に２時間静置した。２時間静置後、吸収性物品を袋から取り出し、液投入部のトップシートを触って、ベトツキ度合いを下記の５段階で評価した。少なくとも５人のパネラーが評価を行い、その平均値を評価結果とした。
＜ベトツキ度合い＞
５：とてもベトつく、４：ベトつく、３：少しベトつく、２：ほとんどベトつかない、１：ベトつかない。
（吸液時間）
作製した吸収体物品の、トップシート（液透過性シート）上に、直径７０ｍｍの液投入口を有するアクリル板（大きさ：１２０ｍｍ×４００ｍｍ）を、当該液投入口がトップシートの中央部に位置するように置いた。更にその上に、２．１ｋＰａの荷重が、前記アクリル板とトップシートとの接触面全体に均等に掛かるように調整された錘を置いた。
続いて、生理食塩水（０．９ｗｔ％塩化ナトリウム水溶液）７５ｍＬを、前記液投入口から３０分間隔で合計５回注ぎ入れた（合計投入量：３７５ｍＬ）。５回目に投入した生理食塩水が、吸収体物品に吸収されるまでの時間（即ち、５回目の生理食塩水の投入時から、液透過性シートの上から吸収体物品中に生理食塩水が取り込まれるまでの時間）を「吸液時間」として記録した。
（戻り量（Ｒｅ−Ｗｅｔ）の評価方法）
前記吸液時間の測定から３０分後、前記錘およびアクリル板を取り外し、予め総質量（Ｗ１［ｇ］）を測定したキッチンタオル（大きさ：１２０ｍｍ×４００ｍｍ、王子ネピア株式会社製）３０枚を載せた。更に、前記キッチンタオルの上に、錘（総質量１０ｋｇ）を素早く置いた。
１分後、前記キッチンタオル３０枚の質量（Ｗ２［ｇ］）を測定し、次式に従って吸収体物品の戻り量を算出した。
戻り量［ｇ］＝Ｗ２−Ｗ１。
〔製造例１〕
シグマ型羽根を２本有する内容積１０Ｌのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに、蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸３８２．５ｇ、３７質量％水酸化ナトリウム水溶液４０４７．４ｇ、純水５４４．８ｇ、およびポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）１．９６ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０１９モル％）を溶解させて単量体水溶液（ａ１）とした。次に、前記単量体水溶液（ａ１）を、窒素ガス雰囲気下で２０分間脱気した。続いて、前記単量体水溶液（ａ１）に、１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液１２．７４ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液１０．６２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。生成したゲルを粉砕しながら、２０℃〜９５℃で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル（１）を取り出した。得られた含水ゲル（１）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。
この細分化された前記含水ゲル（１）を、５０メッシュの金網上に広げ、１８０℃で５０分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍおよび目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、粒径８５０〜１５０μｍの不定形破砕状の吸水性樹脂粒子（Ａ１）を得た。吸水性樹脂粒子（Ａ１）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は５１．２ｇ／ｇ、溶出可溶分量は２５．９質量％であった。
〔製造例２〕
容量２Ｌのポリプロピレン製容器に、アクリル酸４４１．０ｇ、内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）０．７６８ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０２４モル％）、１．０質量％のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）水溶液２．７０ｇ、４８．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液１８１．６９ｇ、および脱イオン水（イオン交換水）３６６．４４ｇを投入し混合させて、単量体水溶液（ａ２’）を作製した。
次に、前記単量体水溶液（ａ２’）を攪拌しながら冷却した。液温が３９．５℃となった時点で、４０℃に調温した４８．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液１８９．７６ｇを加え、混合することで単量体水溶液（ａ２）を作製した。このとき、該単量体水溶液（ａ２）の作製直後の温度は、２段目の中和熱によって７９．８℃まで上昇した。
次に、攪拌状態の前記単量体水溶液（ａ２）に４．５質量％の過硫酸ナトリウム水溶液１７．６８ｇを加えた後、直ちにステンレス製バット型容器（底面３４０ｍｍ×３４０ｍｍ、高さ２５ｍｍ、内面；テフロン（登録商標）コーティング）に大気開放系で注いだ。なお、２段目の中和開始から前記バット型容器に単量体水溶液（ａ２）を注ぎ込むまでの時間は、５５秒間とし、前記バット型容器はホットプレート（ＮＥＯ ＨＯＴＰＬＡＴＥ ＨＩ−１０００／株式会社井内盛栄堂社）を用いて、表面温度が４０℃となるまで加熱した。
前記単量体水溶液（ａ２）がバット型容器に注がれてから５８秒経過後に、重合反応が開始した。前記重合反応は、生成する重合体が水蒸気を発生しながら四方八方に膨脹発泡して進行した後、バット型容器よりも若干大きなサイズまで収縮した。重合反応の開始から３分経過後に、含水ゲル（２）を取り出した。なお、これら一連の操作は、大気開放系で行った。
前記重合反応で得られた含水ゲル（２）を、ミートチョッパー（ＨＬ−３２２５Ｎ、プレート孔径：１０．０ｍｍ／レマコム株式会社）を用いてゲル粉砕し、粒子状の含水ゲル（２）とした。
前記含水ゲル（２）の投入量は２３０ｇ／ｍｉｎであり、前記含水ゲル（２）の投入と並行して、９０℃に調温した脱イオン水を５０ｇ／ｍｉｎで添加しながらゲル粉砕を行った。
前記操作で得られた粒子状の含水ゲル（２）を、目開き８５０μｍのステンレス製の金網上に広げ、１８０℃で３０分間、熱風を通気させることで乾燥した。続いて、乾燥処理で得られた乾燥重合体（２）をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機／有限会社井ノ口技研社）を用いて粉砕した後、目開き７１０μｍおよび４５μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、粒径７１０〜４５μｍの不定形破砕状の吸水性樹脂粒子（Ａ２）を得た。吸水性樹脂粒子（Ａ２）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は４８．３ｇ／ｇ、溶出可溶分量は２４．６質量％であった。
〔実施例１〕
製造例１で得た、不定形粒子状の吸水性樹脂粒子（Ａ１）（粒径：８５０〜１５０μｍ）１００質量部に、エチレンカーボネート０．３８５質量部、プロピレングリコール０．６４４質量部、純水２．６質量部、および濃度１０質量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート溶液０．０１質量部（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレートとして０．００１質量部）を混合してなる表面処理剤溶液を均一に混合した。その後、混合物を２００℃に加熱されたパドルミキサー中で加熱処理した。混合物の平均滞留時間は約５０分であった。加熱物を冷却して、目開き８５０μｍと１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、表面架橋された吸水性樹脂粒子（１）を得た。なお、８５０μｍ篩上にあった表面架橋後の吸水性樹脂粒子（粒径８５０μｍを超える凝集粒子）は８５０μｍ篩を通過するまで解砕した。
次いで、表面架橋された吸水性樹脂粒子（１）１００質量部に対し、純水１．０質量部およびジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０１質量部を混合してなる溶液を、均一に混合した。その後、無風条件下、６０℃で４５分間加熱処理した後、８５０μｍを超える凝集粒子は目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（１）を得た。
〔実施例２〕吸水性樹脂の変更
実施例１において、製造例２で得た不定形粒子状の吸水性樹脂粒子（Ａ２）（粒径：７１０〜４５μｍ）１００質量部を使用したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（２）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（２）を得た。
〔実施例３〕表面架橋後の微粉除去（第２分級）
実施例１で得た吸水性樹脂組成物（１）を更に目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、目開き１５０μｍの篩を通過するフラクションを除き、８５０〜１５０μｍの粒子状吸水性樹脂組成物（３）を得た。
〔実施例４〕界面活性剤の種類の変更
実施例１において、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート０．００１質量部の代わりに、ソルビタンモノラウレート（商品名：イオネットＳ−２０、三洋化成工業社製）０．００１質量部を使用したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（４）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（４）を得た。
〔実施例５〕界面活性剤の種類の変更
実施例２において、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート０．００１質量部の代わりに、ソルビタンモノラウレート（ＳＰＡＮ（登録商標）２０、シグマアルドリッチ社製）０．０１０質量部、および、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０１質量部の代わりに、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸５ナトリウム（ＥＤＴＭＰ・５Ｎａ）０．０１質量部を使用したこと以外は、実施例２と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（５）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（５）を得た。
〔実施例６〕
実施例２において、濃度１０質量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート溶液の使用量を０．１質量部（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレートとして０．０１質量部）に変更したこと以外は、実施例２と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（６）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（６）を得た。
〔実施例７〕界面活性剤を含む表面架橋剤組成の変更
実施例２において、表面処理剤溶液として、１，４−ブタンジオール０．３２質量部、プロピレングリコール０．５質量部、純水２．６質量部、および濃度１０質量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート溶液０．０１質量部（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレートとして０．００１質量部）を混合してなる溶液を使用したこと以外は、実施例２と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（７）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（７）を得た。
〔実施例８〕表面架橋剤組成の変更
実施例７において、１，４−ブタンジオール０．３２質量部を、１，３−プロパンジオール０．３質量部に変更したこと以外は実施例７と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（８）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（８）を得た。
〔実施例９〕界面活性剤を含む表面架橋剤組成の変更
実施例２において、表面処理剤溶液として、エチレングリコール１．０質量部、純水２．０質量部、および濃度１０質量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート溶液０．０１質量部（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレートとして０．００１質量部）を混合してなる溶液を使用したこと以外は、実施例２と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（９）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（９）を得た。
〔実施例１０〕表面架橋剤組成の変更
実施例２において、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０３質量部を、表面処理剤溶液に追加したこと以外は実施例２と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（１０）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（１０）を得た。
〔実施例１１〕界面活性剤の種類およびキレート剤の種類の変更
実施例７において、（１）ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート０．００１質量部を、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート０．００１質量部に変更し、さらに、（２）ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０１質量部を、トリエチレンテトラミン６酢酸・６ナトリウム（ＴＴＨＡ・６Ｎａ）０．０２質量部に変更した。前記以外は、実施例７と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（１１）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（１１）を得た。
〔実施例１２〕キレート剤の種類の変更
実施例１１において、トリエチレンテトラミン６酢酸・６ナトリウム（ＴＴＨＡ・６Ｎａ）０．０２質量部を、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸・３ナトリウム（ＥＤＤＳ・３Ｎａ）０．０２質量部に変更した。前記以外は、実施例１１と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（１２）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（１２）を得た。
〔実施例１３〕キレート剤の種類の変更
実施例１１において、トリエチレンテトラミン６酢酸・６ナトリウム（ＴＴＨＡ・６Ｎａ）０．０２質量部を、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸５ナトリウム（ＥＤＴＭＰ・５Ｎａ）０．０２質量部に変更した。前記以外は、実施例１１と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（１３）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（１３）を得た。
〔実施例１４〕キレート剤の種類の変更
実施例１１において、トリエチレンテトラミン６酢酸・６ナトリウム（ＴＴＨＡ・６Ｎａ）０．０２質量部を、３−ヒドロキシ−２,２−イミノジコハク酸・４ナトリウム（ＨＩＤＳ・４Ｎａ）０．０２質量部に変更した。前記以外は、実施例１１と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（１４）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（１４）を得た。
〔実施例１５〕界面活性剤の種類およびキレート剤の種類と量の変更
実施例８において、（１）ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート０．００１質量部を、ソルビタンモノステアレート（ＳＰＡＮ（登録商標）６０）０．００１質量部に変更し、さらに、（２）ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０１質量部を、トリエチレンテトラミン６酢酸・６ナトリウム（ＴＴＨＡ・６Ｎａ）０．０２質量部に変更した。前記以外は、実施例８と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（１５）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（１５）を得た。
〔実施例１６〕キレート剤の種類の変更
実施例１５において、トリエチレンテトラミン６酢酸・６ナトリウム（ＴＴＨＡ・６Ｎａ）０．０２質量部を、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸・３ナトリウム（ＥＤＤＳ・３Ｎａ）０．０２質量部に変更した。前記以外は、実施例１５と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（１６）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（１６）を得た。
〔実施例１７〕キレート剤の種類の変更
実施例１５において、トリエチレンテトラミン６酢酸・６ナトリウム（ＴＴＨＡ・６Ｎａ）０．０２質量部を、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸５ナトリウム（ＥＤＴＭＰ・５Ｎａ）０．０２質量部に変更した。前記以外は、実施例１５と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（１７）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（１７）を得た。
〔実施例１８〕キレート剤の種類の変更
実施例１５において、トリエチレンテトラミン６酢酸・６ナトリウム（ＴＴＨＡ・６Ｎａ）０．０２質量部の代わりに、３−ヒドロキシ−２,２−イミノジコハク酸・４ナトリウム（ＨＩＤＳ・４Ｎａ）０．０２質量部に変更した。前記以外は、実施例１５と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（１８）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（１８）を得た。
〔実施例１９〕界面活性剤の種類およびキレート剤の種類と量の変更
実施例１０において、（１）ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート０．００１質量部を、ポリエチレングリコールモノラウレート０．００１質量部に変更し、さらに、（２）ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０１質量部を、トリエチレンテトラミン６酢酸・６ナトリウム（ＴＴＨＡ・６Ｎａ）０．０２質量部に変更した。前記以外は、実施例１０と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（１９）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（１９）を得た。
〔実施例２０〕キレート剤の種類の変更
実施例１９において、トリエチレンテトラミン６酢酸・６ナトリウム（ＴＴＨＡ・６Ｎａ）０．０２質量部を、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸・３ナトリウム（ＥＤＤＳ・３Ｎａ）０．０２質量部に変更した。前記以外は、実施例１９と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（２０）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（２０）を得た。
〔実施例２１〕キレート剤の種類の変更
実施例１９において、トリエチレンテトラミン６酢酸・６ナトリウム（ＴＴＨＡ・６Ｎａ）０．０２質量部を、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸５ナトリウム（ＥＤＴＭＰ・５Ｎａ）０．０２質量部に変更した。前記以外は、実施例１９と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（２１）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（２１）を得た。
〔実施例２２〕キレート剤の種類の変更
実施例１９において、トリエチレンテトラミン６酢酸・６ナトリウム（ＴＴＨＡ・６Ｎａ）０．０２質量部を、３−ヒドロキシ−２,２−イミノジコハク酸・４ナトリウム（ＨＩＤＳ・４Ｎａ）０．０２質量部に変更した。前記以外は、実施例１９と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（２２）、および８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（２２）を得た。
〔実施例２３〕多価金属塩の添加
実施例２において、さらに、実施例２で得られた吸水性樹脂組成物（２）に、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）０．５３質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．１６質量部、およびプロピレングリコール０．０１質量部からなる混合液を添加した。得られた混合物を、無風条件下、６０℃にて１時間乾燥させた後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕して、８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（２３）を得た。
〔実施例２４〕多価金属塩の添加
実施例２３において、吸水性樹脂組成物（２）に添加する混合液を、硫酸アルミニウム２７．５質量％水溶液（酸化アルミニウム換算で８質量％）１．００質量部、乳酸ナトリウム６０質量％水溶液０．３０質量部およびプロピレングリコール０．０２質量部からなる混合液に変更した。前記以外は実施例２３と同様の操作を行い、８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（２４）を得た。
〔実施例２５〕多価金属塩の添加
実施例２４において、吸水性樹脂組成物（２）を吸水性樹脂組成物（７）に変更した。前記以外は実施例２４と同様の操作を行い、８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（２５）を得た。
〔実施例２６〕多価金属塩の添加
実施例２４において、吸水性樹脂組成物（２）を吸水性樹脂組成物（１３）に変更した。前記以外は実施例２４と同様の操作を行い、８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（２６）を得た。
〔実施例２７〕多価金属塩の添加
実施例２３において、吸水性樹脂組成物（２）を吸水性樹脂組成物（１９）に変更した。前記以外は実施例２３と同様の操作を行い、８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（２７）を得た。
〔実施例２８〕無機微粒子の添加
実施例２において、さらに、実施例２で得られた吸水性樹脂組成物（２）に、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００（日本アエロジル社製）を、０．３０質量部添加することにより、８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（２８）を得た。
〔実施例２９〕制ダスト剤の添加
実施例２３で得られた吸水性樹脂組成物（２３）に、濃度１０質量％のポリエチレングリコール６００水溶液０．５質量部を、さらに添加および混合して、８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（２９）を得た。
〔実施例３０〕制ダスト剤の添加
実施例２９において、濃度１０質量％のポリエチレングリコール６００水溶液０．５質量部を、濃度１０質量％のポリエチレングリコール４００水溶液０．５質量部に変更した。前記以外は実施例２９と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物（３０）を得た。
〔実施例３１〕界面活性剤なし、キレート剤のみ添加
製造例２で得た、不定形粒子状の吸水性樹脂粒子（Ａ２）（粒径：７１０〜４５μｍ）１００質量部に、エチレンカーボネート０．４質量部、プロピレングリコール０．６質量部および純水２．５質量部を混合してなる表面処理剤溶液を、均一に混合した。その後、混合物を２００℃に加熱されたパドルミキサー中で、加熱処理した。前記パドルミキサー中における、混合物の平均滞留時間は約５５分であった。加熱物を冷却して、ＪＩＳ標準篩で分級した。分級には目開き８５０μｍの篩および目開き２１２μｍの篩を用い、目開き８５０μｍの篩を通過し、且つ、目開き２１２ｍｍの篩上に残った粒子を選別した。表面架橋された吸水性樹脂粒子（３１）を得た。なお、実施例３１では、分級に際して、８５０μｍ篩非通過の凝集粒子の解砕は行わなかった。
次いで、表面架橋された吸水性樹脂粒子（３１）１００質量部に対し、純水１．０質量部およびジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０１質量部を混合してなる溶液を、均一に混合した。得られた混合物を、無風条件下、６０℃にて４５分間加熱処理した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（３１）を得た。
〔実施例３２〕表面架橋後の微粉の除去（第２分級）
実施例３１において、表面架橋工程後の分級を、目開き１５０μｍの篩網を有する風力分級機（商品名：「ハイボルターＭＲ−３００Ｓ」、東洋ハイテック株式会社製）を用いた分級に変更した（架橋された吸水性樹脂粒子の供給量１００ｋｇ／ｈｒ）。前記以外は、実施例３１と同様の操作を行い、粒子状吸水性樹脂組成物（３２）を得た。
〔実施例３３〕多価金属塩の添加
実施例２３において、吸水性樹脂組成物（２）を吸水性樹脂組成物（３１）に変更した。前記以外は実施例２３と同様の操作を行い、８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（２５）を得た。
〔実施例３４〕多価金属塩の添加
実施例２４において、吸水性樹脂組成物（２）を吸水性樹脂組成物（３１）に変更した。前記以外は実施例２４と同様の操作を行い、８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（３４）を得た。
〔実施例３５〕制ダスト剤の添加
実施例３４で得られた吸水性樹脂組成物（３４）に、濃度１０質量％のポリエチレングリコール４００水溶液０．５質量部を、さらに添加・混合した。このようにして、８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（３５）を得た。
〔実施例３６〕無機微粒子の添加
実施例３１で得られた吸水性樹脂組成物（３１）に、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００（日本アエロジル社製）を、０．３０質量部添加した。このようにして、８５０μｍ通過物の粒子状吸水性樹脂組成物（３６）を得た。
〔比較例１〕界面活性剤なし
実施例１において、表面処理剤溶液に濃度１０質量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート溶液（商品名：レオドールＴＷ−Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製）を使用しなかったこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（１）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（１）を得た。
〔比較例２〕界面活性剤なし
実施例２において、表面処理剤溶液に濃度１０質量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート溶液（商品名：レオドールＴＷ−Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製）を使用しなかったこと以外は、実施例２と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（２）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（２）を得た。
〔比較例３〕キレート剤なし
実施例１において、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート０．００１質量部の代わりにソルビタンモノラウレート（商品名：イオネットＳ−２０、三洋化成工業社製）０．００１質量部を使用したこと、および、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）を使用しなかったこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（３）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（３）を得た。
〔比較例４〕キレート剤なし
実施例２において、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）を使用しなかったこと以外は、実施例２と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（４）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（４）を得た。
〔比較例５〕表面架橋後に界面活性剤を添加
製造例２で得た、不定形粒子状の吸水性樹脂粒子（Ａ２）（粒径：７１０〜４５μｍ）１００質量部に、エチレンカーボネート０．３８５質量部、プロピレングリコール０．６４４質量部、純水２．６質量部を混合してなる表面処理剤溶液を均一に混合した。その後、混合物を２００℃に加熱されたパドルミキサー中で加熱処理した。混合物の平均滞留時間は約５０分であった。加熱物を冷却して、目開き８５０μｍと１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（５）を得た。なお、８５０μｍ篩上にあった表面架橋後の吸水性樹脂粒子（凝集物）は８５０μｍ篩を通過するまで解砕した。
次いで、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（５）１００質量部に対し、濃度１０質量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート溶液０．０１質量部（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレートとして０．００１質量部）、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０１質量部、および純水１．０質量部を混合してなる溶液を、均一に混合した。その後、無風条件下、６０℃で４５分間加熱処理した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（５）を得た。
〔比較例６〕界面活性剤の増量
実施例２において、濃度１０質量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート溶液の使用量を１．２質量部（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレートとして０．１２質量部）に変更したこと以外は、実施例２と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（６）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（６）を得た。
〔比較例７〕界面活性剤なし
実施例７において、表面処理剤溶液に、濃度１０質量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート溶液を使用しなかったこと以外は実施例７と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（７）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（７）を得た。
〔比較例８〕界面活性剤なし
実施例８において、表面処理剤溶液に、濃度１０質量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート溶液を使用しなかったこと以外は実施例８と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（８）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（８）を得た。
〔比較例９〕界面活性剤なし
実施例９において、表面処理剤溶液に、濃度１０質量％のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート溶液を使用しなかったこと以外は実施例９と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（９）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（９）を得た。
〔比較例１０〕キレート剤なし
実施例７において、表面架橋された吸水性樹脂粒子に対して、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）を使用しなかったこと以外は実施例７と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（１０）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（１０）を得た。
〔比較例１１〕キレート剤なし
実施例８において、表面架橋された吸水性樹脂粒子に対して、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）を使用しなかったこと以外は実施例８と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（１１）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（１１）を得た。
〔比較例１２〕キレート剤なし
実施例９において、表面架橋された吸水性樹脂粒子に対して、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）を使用しなかったこと以外は実施例９と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（１２）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（１２）を得た。
〔比較例１３〕界面活性剤なし
実施例１１において、表面処理剤溶液に、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエートを使用しなかったこと以外は実施例１１と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（１３）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（１３）を得た。
〔比較例１４〕界面活性剤なし
実施例１２において、表面処理剤溶液に、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエートを使用しなかったこと以外は実施例１２と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（１４）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（１４）を得た。
〔比較例１５〕界面活性剤なし
実施例１３において、表面処理剤溶液に、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエートを使用しなかったこと以外は実施例１３と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（１５）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（１５）を得た。
〔比較例１６〕界面活性剤なし
実施例１４において、表面処理剤溶液に、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエートを使用しなかったこと以外は実施例１４と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（１６）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（１６）を得た。
〔比較例１７〕キレート剤なし
実施例１１において、表面架橋された吸水性樹脂粒子に対して、トリエチレンテトラミン６酢酸・６ナトリウム（ＴＴＨＡ・６Ｎａ）を使用しなかったこと以外は実施例１１と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（１７）、および比較吸水性樹脂組成物（１７）を得た。
〔比較例１８〕キレート剤なし
実施例１５において、表面架橋された吸水性樹脂粒子に対して、トリエチレンテトラミン６酢酸・６ナトリウム（ＴＴＨＡ・６Ｎａ）を使用しなかったこと以外は実施例１５と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（１８）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（１８）を得た。
〔比較例１９〕キレート剤なし
実施例１９において、表面架橋された吸水性樹脂粒子に対して、トリエチレンテトラミン６酢酸・６ナトリウム（ＴＴＨＡ・６Ｎａ）を使用しなかったこと以外は実施例１９と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（１９）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（１９）を得た。
〔比較例２０〕特許文献３の実施例１の追試（表面架橋後の界面活性剤およびキレート剤の添加）
背景技術の特許文献３（特開２０１４−０７３４４８号）に記載されている、実施例１と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（２０）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（２０）を得た。
具体的には、特許文献３の［実施例１］に準じて、
ＣＨ３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−〔Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ〕ｍ−〔Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｒ）−Ｏ−〕ｎ−Ｓｉ（ＣＨ３）３
からなる反応性界面活性剤（Ｘ）を合成した。なお、式中、Ｒ＝（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−ＮＨ２である。また、前記反応性界面活性剤（Ｘ）は、ＨＬＢ＝１０、粘度＝４０００ｍｍ２／ｓであった。
さらに、特許文献３の製造例より得られた吸水性樹脂粒子（Ａ）（粒径：８５０〜１５０μｍ）１００質量部に対して、反応性界面活性剤（Ｘ）０．０５質量部と２−プロパノール０．４５質量部との混合溶液０．５質量部を、攪拌しながら添加した。続けて、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）５ナトリウム（以下、「ＥＤＴＭＰ・５Ｎａ」と略称する）０．０４質量部を水６．６６質量部に溶解させた水溶液を攪拌しながら添加し、１分間混合した。その後、チャック付き袋（株式会社生産日本社製；ユニパック（登録商標））に移し替えて密閉し、８０℃で１時間硬化させた。その後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで硬化物を解砕して、比較吸水性樹脂組成物（２０）（特許文献３の粒子状吸水剤（１））を得た。
〔比較例２１〕特許文献４の実施例１の追試（表面架橋後の界面活性剤およびキレート剤の添加）
背景技術の特許文献４（国際公開第２０１２／１３３７３４号）に記載されている、実施例１と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（２１）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（２１）を得た。
具体的には、特許文献４の［実施例１］に準じて、ステアリン酸亜鉛水分散体（ＡＤＥＫＡケミカルサプライ株式会社製；商品名エフコディスパーＺＤ（登録商標）／固形分４２．５質量％、界面活性剤を含む）０．７０６質量部および水６．２５４質量部を混合した。その後、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）５ナトリウム（以下、「ＥＤＴＭＰ・５Ｎａ」と略称する）０．０４質量部を添加することで、分散液（１）を作製した。
次に、特許文献４の製造例１で得られた表面架橋された吸水性樹脂粒子（Ａ１）（表面架橋前の粒径：８５０〜１５０μｍ）１００質量部に対して、前記分散液（１）７質量部（実質添加量；ステアリン酸亜鉛０．３質量部、ＥＤＴＭＰ・５Ｎａ０．０４質量部、水６．６６質量部）を攪拌しながら添加し、１分間混合した。その後、チャック付き袋に移し替えて密閉し、８０℃で１時間硬化させた。その後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで硬化物を解砕して吸水性樹脂粒子（Ｂ１）を得た。
さらに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（株式会社日本触媒製；ソフタノール９０（登録商標）／固形分１００質量％）０．１質量部および水２．０質量部からなる界面活性剤水溶液（１）を作製した。そして、吸水性樹脂粒子（Ｂ１）１００質量部に対して、当該界面活性剤水溶液（１）２．１質量部を攪拌しながら添加し、１分間混合した。その後、チャック付き袋（株式会社生産日本社（製）；ユニパック（登録商標））に移し替えて密閉し、８０℃で１時間硬化させた。その後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで硬化物を解砕（整粒）して、比較吸水性樹脂組成物（２１）（特許文献４の粒子状吸水剤（１））を得た。
〔比較例２２〕特許文献５の実施例１４の追試（表面架橋後の界面活性剤およびキレート剤の添加）
背景技術の特許文献５（国際公開第２００９／０４８１４５号）に記載されている、実施例１４と同様の操作を行い、表面架橋された比較吸水性樹脂粒子（２２）、および８５０μｍ通過物の粒子状比較吸水性樹脂組成物（２２）を得た。
具体的には、特許文献５の［実施例１４］に準じて、特許文献４の製造例１で得られた吸水性樹脂粒子（１）１００質量部に、ヘキサン酸（和光純薬工業株式会社社製：ＣＡＳ−Ｎｏ．１４２−６２−１）を１０質量ｐｐｍ、酪酸エチル（和光純薬工業株式会社社製：ＣＡＳ−Ｎｏ．１０５−５４−４）を１０質量ｐｐｍ、３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン（関東化学株式会社社製：ＣＡＳ−Ｎｏ．２７５８−１８−１）を１０質量ｐｐｍ、ジエチレントリアミン五酢酸三ナトリウムを０．０１質量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（商品名：レオドールＴＷ−Ｓ１２０Ｖ、販売者：花王株式会社）を０．００２質量部、水を１．３質量部、エタノールを０．７質量部混合した溶液２．０１５質量部を添加混合した。その後、６０℃の密閉した無風乾燥機内で１時間放置し、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、比較吸水性樹脂組成物（２２）（特許文献４の吸水性樹脂組成物（１４））を得た。
（結果）
粒子状吸水性樹脂組成物（１）〜（３６）および比較粒子状吸水性樹脂組成物（１）〜（２２）について各物性を測定し、表１にまとめた。
また、吸水性樹脂組成物（１）〜（３６）および比較吸水性樹脂組成物（１）〜（２２）について、これらを用いて吸収性物品を作製し、その性能を評価し、表１にまとめた。
なお、表には記載しないが、得られた吸水性樹脂組成物は、粒径８５０〜１５０μｍの粒子が全体の９５質量％以上を占める、粒子状吸水性樹脂組成物であった。特に、再分級（第２分級）した実施例２などにおいては、１５０μｍ通過物は２．０％以下であった。
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表１に示されているように、吸水性樹脂組成物（１）〜（３６）は、比較吸水性樹脂組成物（１）〜（２２）よりも、劣化試験後の１時間溶出可溶分が少なかった。また、吸水性樹脂組成物（１）〜（３６）は、吸収体（おむつ）に加工した際の吸収体の手触りも、ベタツキが少なくなり、吸収体の吸液時間（秒）や戻り量（ｇ）も改善されていた。
また、実施例１、２と、比較例１〜４との結果を比較、実施例７〜１５と比較例７〜１８とを対比することにより、本発明の吸水性樹脂組成物の製法方法の一例として、界面活性剤とキレート剤とを併用することにより、劣化試験後の１時間溶出可溶分が顕著に低下していた。
これは、界面活性剤自体に劣化試験後の１時間溶出可溶分を低減する効果がないことを考えると、驚くべき結果であった。
実施例１と実施例３との対比より、表面架橋後の微粉除去（第２分級）によって、劣化試験後の可溶分量を低減できることが分かる。
実施例１、２と実施例４〜６との対比より、界面活性剤の種類や量を変更しても、ほぼ同様の効果が得られることが分かる。
実施例２と実施例７〜９との対比より、表面架橋剤を変更しても、ほぼ同様の効果が得られることが分かる。
実施例１１〜１６より、界面活性剤の種類および/またはキレート剤の種類を変更しても、ほぼ同様の効果が得られることが分かる。
比較例６より、界面活性剤が多すぎる場合、表面張力の低下のみならず、耐尿性および加圧下吸水倍率（ＡＡＰ０．３、ＡＡＰ０．７およびＶＤＡＵＰ０．３）も低下することが分かる。
比較例２０〜２２より、本発明の背景技術である特許文献３〜５は、本発明の吸水性樹脂組成物を開示していないことが分かる。
このように、本発明は、特許文献１〜５のような従来技術ではなんら着目されていなかった粉塵量に着目し、粉塵中の吸水性樹脂の量を制御することによって、高い耐尿性を得ている。本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂組成物は、特許文献１〜５などに開示されている吸水性樹脂組成物に対して、おむつとして実使用した際に、戻り量低減、吸液時間の短縮、およびべとつき低減の面で、実使用に適した吸水性樹脂組成物である。したがって、前記吸水性樹脂組成物によれば、優れた衛生材料（特に紙おむつなど）が提供される。
本発明の一実施形態に係る方法により製造された吸水性樹脂組成物は耐尿性に優れる。当該吸水性樹脂組成物は、例えば、吸水倍率に優れベトツキ感が低減された吸収体（おむつなど）に利用できる。

Claims (11)

  1. 表面架橋されたポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂と、キレート剤と、界面活性剤および／または滑剤とを含み、かつ、
    以下の物性を有していることを特徴とする、吸水性樹脂組成物：
    （１）遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３５ｇ／ｇ以上；
    （２）劣化試験後の１時間溶出可溶分が１９質量％以下；
    （３）加圧下吸収倍率０．７ｐｓｉ（ＡＡＰ０．７）が１０ｇ／ｇ以上；かつ、
    （４）粉塵中に含まれる吸水性樹脂の量が、前記吸水性樹脂組成物の全質量に対して３００ｐｐｍ以下。
    ここで、前記遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）とは、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４１．２−０２）に準拠して測定した値であり、
    前記劣化試験後の１時間溶出可溶分とは、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４７０．２−０２）で規定される測定方法において、０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液を、０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液にＬ−アスコルビン酸を０．０５質量％混合した水溶液（劣化試験液）に変更し、６０℃、２時間静置した後に１時間攪拌したときの水可溶分であり、
    前記加圧下吸収倍率０．７ｐｓｉ（ＡＡＰ０．７）は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４２．２−０２）に準拠して、荷重条件を４．８３ｋＰａにして測定した値であり、
    前記粉塵中に含まれる吸水性樹脂の量とは、下記の式によって算出される値である：
    粉塵中の吸水性樹脂の量［ｐｐｍ］＝粉塵量［ｐｐｍ］×吸水性樹脂成分量／（吸水性樹脂成分量＋吸水性樹脂以外の成分量）、
    〔式中、粉塵量とはダストメータによって測定した、吸水性樹脂組成物から生じる粉塵量である。〕
  2. キレート剤を、前記吸水性樹脂組成物１００質量部に対して、０．０００１質量部以上、１．０質量部以下含んでいることを特徴とする、請求項１に記載の吸水性樹脂組成物。
  3. 表面張力が６５ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする、請求項１または２に記載の吸水性樹脂組成物。
  4. 含水率が５質量％以下であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
  5. 多価金属塩および／または無機微粒子を含んでいることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
  6. 加圧下垂直拡散吸収倍率０．３ｐｓｉ（ＶＤＡＵＰ０．３）が１０ｇ／ｇ以上であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
  7. 表面溶出可溶分が２．０質量％以下であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
  8. 目開き１５０μｍの分級網を通過できる粒子の割合が、前記吸水性樹脂組成物の全質量に対して５質量％以下であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
  9. ０．９質量％塩化ナトリウム水溶液の液滴を滴下したときに、接触角が９０度以下となることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
  10. 前記吸水性樹脂組成物の全質量を１００質量部として、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粒子を６０〜１００質量部含む粒子状吸水性樹脂組成物であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
  11. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の吸水性樹脂組成物を含んでいる、衛生物品。
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