CN109982863A - 包括含有热塑性弹性体和基于硫的交联体系的胎面的轮胎 - Google Patents

包括含有热塑性弹性体和基于硫的交联体系的胎面的轮胎 Download PDF

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Abstract

本发明涉及轮胎(1)，所述轮胎(1)包括胎面(3)、带有胎冠增强件的胎冠(2)、两个胎侧(5)、两个胎圈(4)和胎体增强件(6)，所述胎体增强件(6)锚固于所述两个胎圈(4)中并且从一个胎侧(5)延伸到另一个胎侧，所述胎面包括a)弹性体基体，所述弹性体基体按重量主要包括一种或多种热塑性弹性体，这些一种或多种热塑性弹性体包括至少一种不饱和弹性体嵌段和至少一种热塑性嵌段，b)基于硫或硫给体和一种或多种硫化促进剂的交联体系。本发明还涉及制备所述轮胎的方法。

Description

包括含有热塑性弹性体和基于硫的交联体系的胎面的轮胎
技术领域
本发明涉及“可充气”制品，也就是说，通过定义，涉及当用空气或等同的充气气体充气时显现其可用形状的制品。
更具体地，本发明涉及一种轮胎，所述轮胎包括胎面，所述胎面包括a)弹性体基体，所述弹性体基体按重量主要包括一种或多种热塑性弹性体，b)基于硫或硫给体和一种或多种硫化促进剂的交联体系。
本发明还涉及制备根据本发明的轮胎的方法。
背景技术
在传统轮胎中，胎面通常按重量主要包括一种或多种二烯弹性体。
轮胎制造商的一个永恒的目的为提高轮胎的湿抓地力。同时，另一个目的为降低轮胎的滚动阻力。然而，这两个目的很难协调，因为改善抓地力意味着增加滞后性损失，而改善滚动阻力意味着降低滞后性损失。因此，在性能上存在需要优化的折中。
因此，申请公司先前开发了(WO 2012/152686)配备有包括热塑性弹性体的胎面的轮胎。这些轮胎在抓地力和滚动阻力性能上具有非常好的折中。
此外，由热塑性弹性体组成的胎面由于在温度下的低粘度而更容易加工。
然而，在成品轮胎上，在高温下对于加工理想的低刚度对于轮胎的性能来说可能是个问题(尤其在高温下使用时)。具体地，在轮胎使用周期(例如制动周期)中，在极端情况下，可能引起胎面软化，将会产生降低胎面的耐久性的结果。
在专利申请WO 2014/041167中，申请人提出了一种胎面按重量主要包括热塑性弹性体和炭黑的轮胎。
通常，可以进一步提高胎面的耐温性性能。
因此，需要提高热塑性弹性体胎面的耐温性而不降低这些弹性体胎面的加工可能性。
然而，本领域技术人员了解热塑性弹性体通常不会化学交联。热塑性弹性体的热塑性嵌段(“硬”嵌段)通常作为物理“交联剂”。它们为胎面提供了足够的内聚力。
特别地，在如上所述的专利申请WO 2014/041167中，尤其是鉴于在该文件的第[0088]段的评论，不鼓励本领域技术人员在胎面组合物中使用交联体系。
发明内容
然而，如今本申请人意外地发现借助于基于硫或硫给体的交联体系的胎面的交联使得能够响应上述说明的约束，尤其是提高热塑性弹性体胎面的耐温性，同时保持与这些胎面相关的加工可能性。
因此，本发明的一个主题是一种轮胎，所述轮胎包括胎面、带有胎冠增强件的胎冠、两个胎侧、两个胎圈和胎体增强件，所述胎体增强件锚固于所述两个胎圈中并且从一个胎侧延伸到另一个胎侧，所述胎面包括a)弹性体基体，所述弹性体基体按重量主要包括一种或多种热塑性弹性体，这些一种或多种热塑性弹性体包括至少一种不饱和弹性体嵌段和至少一种热塑性嵌段，b)基于硫或硫给体和一种或多种硫化促进剂的交联体系。
根据本发明的轮胎在性质上有良好的折中，尤其是在一方面在其制备过程中更容易加工，另一方面是在高温下改进的刚度。
本发明的另一个主题是一种制备包括如上定义的胎面的轮胎的方法，所述方法包括如下步骤：
-挤出所述胎面，然后
-将挤制的胎面放置在轮胎上，然后
-固化所述轮胎。
附图说明
通过阅读下列的描述和示例性实施方案以及研究代表以下内容的附图，将更容易地理解本发明及其优点：
-图1：根据本发明的在径向截面上的轮胎，
-图2：对比轮胎的胎面(曲线A)和根据本发明的三个胎面(曲线B至D)的剪切模量(G’)的弹性分量随温度的变化。
具体实施方式
在本发明中，除非另有声明，给出的所有百分比(％)均为重量％。
此外，由表述“在a和b之间”标记的任何数值范围表示从大于a延伸至小于b的数值范围(即不包括极限a和b)，而由表述“从a至b”标记的任何数值范围表示从a延伸直至b的数值范围(即包括严格极限a和b)。
在本申请中，术语“每百份弹性体中的份数”或“phr”表示每100重量份的弹性体基体的弹性体(即存在于弹性体基体中弹性体的总重量，不论它们是热塑性的还是非热塑性的)中的成分的重量份。因此，例如60phr的成分表示每100g弹性体基体的弹性体中的60g该成分。
如上所述，根据本发明的轮胎特别包括胎面，所述胎面包括弹性体基体，所述弹性体基体按重量主要包括一种或多种热塑性弹性体。
术语“按重量主要包括一种或多种热塑性弹性体”表示相对于胎面的弹性体基体中存在的所有弹性体，所述弹性体基体包括至少50重量％、优选至少65重量％、更优选至少70％、尤其是至少75重量％的热塑性弹性体。
热塑性弹性体(TPE)应以公知的方式理解为具有介于热塑性聚合物和弹性体之间的结构的聚合物。
热塑性弹性体由连接至一种或多种柔性“弹性体”链段的一种或多种刚性“热塑性”链段组成。
因此，根据本发明的能够使用的胎面的热塑性弹性体包括至少一种弹性体嵌段和至少一种热塑性嵌段。
通常，这些链段或嵌段的每个包括至少多于5个，通常多于10个的基本单元。
在本申请中，当提及热塑性弹性体的玻璃转化温度时，其为与弹性体嵌段相关的玻璃转化温度(除非另有说明)。实际上，以已知的方式，热塑性弹性体具有两个玻璃转化温度峰(Tg，根据ASTM D3418测量)，最低温度与热塑性弹性体的弹性体部分有关，最高温度与热塑性弹性体的热塑性部分有关。因此，热塑性弹性体的柔性嵌段通常由低于或等于环境温度(25℃)的Tg定义，同时刚性嵌段具有高于或等于80℃的Tg。为了同时具有弹性体特性和热塑性特性，热塑性弹性体必须设置有充分不相容的嵌段(也就是说，由于其各自的重量，其各自的极性或其各自的Tg而不同)，以保持其特征弹性体嵌段性质或热塑性嵌段性质。
因此，根据本发明的能够使用的热塑性弹性体(因此是热塑性弹性体的弹性体嵌段)优选具有低于或等于25℃，更优选低于或等于10℃的玻璃转化温度。超过这些最小值的Tg值可能在极低的温度下使用时降低胎面的性能；对于这种使用，所述热塑性弹性体的玻璃转化温度还更优选小于或等于-10℃。
根据本发明的能够使用的热塑性弹性体的玻璃转化温度也优选大于-100℃。
所述热塑性弹性体的数均分子量(用Mn标记)优选为在30000和500000g/mol之间，更优选在40000和450000g/mol之间。低于所指出的最小值时，则存在在热塑性弹性体的弹性体链之间的内聚力受到影响的风险，尤其是由于其可能的稀释(在增量油的存在下)；此外，存在操作温度增加影响机械性质(特别是断裂性质)的风险，后果是降低“热”性能。此外，过高的Mn重量可能不利于实施。因此，已发现在50000和300000g/mol之间的值特别适合用于轮胎胎面中的热塑性弹性体。
所述热塑性弹性体的数均分子量(Mn)通过空间排阻色谱法(SEC)以已知的方式确定。首先将样品以约2g/l的浓度溶解于合适的溶剂中，然后在注入之前将溶液在具有0.45μm的孔隙率的过滤器上进行过滤。所用装置为Waters Alliance色谱线。所述聚合物样品的溶液的注入体积为100μl。检测器为Waters 2410差示折光器，其附带的用于使用色谱数据的软件为Empower系统。条件可以由本领域技术人员进行调节。例如，在COPE型的TPE的情况下，洗脱溶剂为带有0.02M的浓度的三氟乙酸钠的六氟异丙醇，流速为0.5ml/min，系统的温度为35℃，分析时间为90min。使用一系列串联的三个商标为“PHENOGEL”的PHENOMENEX柱(孔径：105，104，103A)。例如，在苯乙烯热塑性弹性体的情况下，首先将样品以约1g/l的浓度溶解于四氢呋喃中，然后在注入之前将溶液在具有0.45μm的孔隙率的过滤器上进行过滤。所用装置为Waters Alliance色谱线。洗脱溶剂为四氢呋喃，流速为0.7ml/min，系统温度为35℃，分析时间为90min，使用一系列串联的四个WATERS“STYRAGEL”柱(HMW7柱、HMW6E柱和两个HT6E柱)。所述聚合物样品的溶液的注入体积为100μL。检测器为Waters 2410差示折光器，其附带的用于使用色谱数据的软件为Waters Millennium系统。计算的平均摩尔重量是相对于用聚苯乙烯标样产生的校准曲线。
所述热塑性弹性体的多分散指数(PI＝Mw/Mn，其中Mw为重均分子量)优选小于3；更优选小于2，还更优选小于1.5。
根据本发明的能够使用的热塑性弹性体可以为具有少量嵌段(小于5，通常为2或3)的共聚物，在该情况下这些嵌段优选具有大于15000g/mol的高重量。
所述热塑性弹性体还可以为具有大量(大于30个，通常为50至500个)小嵌段的共聚物，在该情况下这些嵌段优选具有相对低的重量(例如500至5000g/mol)；这些热塑性弹性体随后将被称为多嵌段热塑性弹性体。
根据第一变体，根据本发明的能够使用的热塑性弹性体为线性形式。
在该第一变体的第一具体实施方案中，所述热塑性弹性体为二嵌段共聚物：热塑性嵌段/弹性体嵌段。
在该第一变体的第二具体实施方案中，所述热塑性弹性体为三嵌段共聚物：热塑性嵌段/弹性体嵌段/热塑性嵌段，也就是说，中间弹性体嵌段和在弹性体嵌段的两端的每一端的终端热塑性嵌段。
在该第一变体的第三具体实施方案中，所述热塑性弹性体由一线性系列的弹性体嵌段和热塑性嵌段形成(多嵌段热塑性弹性体)。
根据第二变体，根据本发明的能够使用的热塑性弹性体为包括至少三个分支的星形支化形式。
例如，所述热塑性弹性体可以由包括至少三个分支的星形支化弹性体嵌段和位于弹性体嵌段的每个分支的端部处的热塑性嵌段组成。例如，所述中间弹性体的分支的数目可以从3至12，优选从3至6变化。
根据第三变体，根据本发明的能够使用的热塑性弹性体为支化或树形形式。所述热塑性弹性体可以由支化或树形弹性体嵌段和位于树形弹性体嵌段的分支的端部的热塑性嵌段组成。
如上所述，根据本发明的能够使用的一种或多种热塑性弹性体包括至少一种不饱和弹性体嵌段和至少一种热塑性嵌段。
术语“不饱和弹性体嵌段”表示该嵌段至少部分地源自共轭二烯单体，具有大于15摩尔％的二烯源(共轭二烯)的部分含量或单元含量。
它也可以被称为“基本不饱和”弹性体嵌段。
术语“高度不饱和”弹性体嵌段也表示具有大于50摩尔％的二烯源(共轭二烯)单元含量的弹性体嵌段。
根据本发明的可以使用的不饱和弹性体嵌段可以选自：
a)通过包含4至12个碳原子的共轭二烯单体的聚合获得的任何均聚物；
b)通过使一种或多种共轭二烯彼此共聚或一种或多种二烯与一种或多种包含8至20个碳原子的乙烯基芳香族化合物的共聚获得的任何共聚物；
c)通过乙烯和包含3至6个碳原子的α-烯烃与包含6至12个碳原子的非共轭二烯单体的共聚获得的三元共聚物，例如由乙烯和丙烯与上述类型的非共轭二烯单体(例如尤其是1,4-己二烯、亚乙基降冰片烯或二环戊二烯)获得的弹性体；
d)异丁烯和异戊二烯的共聚物(二烯丁基橡胶)及该类共聚物的卤化形式(特别是氯化或溴化形式)。
特别适合作为共轭二烯的为异戊二烯、1,3-丁二烯、戊间二烯、1-甲基丁二烯、2-甲基丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,4-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-戊二烯、2,5-二甲基-1,3-戊二烯、2-甲基-1,4-戊二烯、1,3-己二烯、2-甲基-1,3-己二烯、2-甲基-1,5-己二烯、3-甲基-1,3-己二烯、4-甲基-1,3-己二烯、5-甲基-1,3-己二烯、2,5-二甲基-1,3-己二烯、2,5-二甲基-2,4-己二烯、2-新戊基-1,3-丁二烯、1,3-环戊二烯、甲基环戊二烯、2-甲基-1,6-庚二烯、1,3-环己二烯、1-乙烯基-1,3-环己二烯和这些共轭二烯的混合物，这些共轭二烯优选选自异戊二烯、丁二烯及包含异戊二烯和/或丁二烯的混合物。
根据一个变体，为了形成不饱和弹性体嵌段而聚合的单体可以与至少一种其它单体无规共聚，从而形成不饱和弹性体嵌段。根据该变体，相对于不饱和弹性体嵌段的单元的总数，除了二烯单体之外的经聚合单体的摩尔分数必须使得该嵌段保持其不饱和弹性体性质。有利地，该其它共聚单体的摩尔分数的范围为0至50％，更优选为0至45％，还更优选为0至40％。
通过说明，能够与第一单体共聚的该其它单体可以选自烯类单体(例如乙烯、丙烯和丁烯)、如上所述的具有8至20个碳原子的乙烯基芳香族单体，或其可以为例如乙酸乙烯酯的单体。
特别适合作为乙烯基芳香族化合物的为苯乙烯单体，即甲基苯乙烯、对-(叔丁基)苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、氟苯乙烯或对-羟基苯乙烯。优选地，乙烯基芳香族类型的共聚单体为苯乙烯。
因此，根据一个优选实施方案，所述至少一个弹性体嵌段可以为苯乙烯-丁二烯(SBR)类型的无规共聚物，该共聚物可能部分氢化。该SBR嵌段优选具有小于25℃，优选小于10℃，更优选小于0℃，非常优选小于-10℃的Tg(玻璃转化温度)(根据1999年的标准ASTMD3418通过DSC测量)。所述SBR嵌段的Tg也优选大于-100℃。具有在20℃和-70℃之间，更尤其在0℃和-50℃之间的Tg的SBR嵌段尤其合适。以公知的方式，所述SBR嵌段包括苯乙烯含量，丁二烯部分的1,2-键含量和丁二烯部分的1,4-键含量，当丁二烯部分未氢化时，所述1,4-键含量由反式-1,4-键含量和顺式-1,4-键含量组成。优选地，特别使用具有苯乙烯含量例如在从10重量％延伸至60重量％，优选从20重量％至50重量％的范围内并且丁二烯部分的1,2-键含量在从4％延伸至75％(摩尔％)的范围内并且1,4-键含量在从20％延伸至96％(摩尔％)的范围内的SBR嵌段。
氢化的程度由NMR分析确定。在装配有1H-X 5mm冷冻探针的Bruker Avance500MHz分光仪上采集光谱。定量1H NMR实验使用简单的30°脉冲序列和在每次采集之间的5秒的重复时间。执行64次累积。将样品(约25mg)溶解于约1ml的CS2中，并在采集过程中添加用于锁定的100μl的氘化的环己烷。根据TMS(在0ppm处的1Hδppm)，相对于在7.18ppm处的CS2 1Hδppm的质子化杂质校准化学位移。1H NMR谱使得能够通过如下各个单元的信号峰特征的积分来量化微观结构：
-源自SBR和聚苯乙烯嵌段的苯乙烯。其可以在针对5个质子的6.0ppm和7.3ppm之间的芳香族区域中量化(减去在7.18ppm处的CS2杂质的信号的积分)。
-源自SBR的PB1-2。其可以在针对2个质子的4.6ppm和5.1ppm之间的烯类区域中量化。
-源自SBR的PB1-4。其可以在针对2个质子的5.1ppm和6.1ppm之间的烯类区域中量化，并且删除PB1-2单元的1个质子。
-源自氢化作用并且只具有脂肪族质子的氢化PB1-2。氢化PB1-2的悬垂CH3可以在针对3个质子的0.4和0.8ppm之间的脂肪族区域中识别和量化。
-源自氢化作用并且只具有脂肪族质子的氢化PB1-4。考虑到8个质子，其通过从各个单元中减去脂肪族质子而得出。
微观结构可以通过摩尔％进行量化，如下所示：单元的摩尔％＝单元的1H积分/Σ(每个单元的1H积分)。例如，对于苯乙烯单元：苯乙烯的摩尔％＝(苯乙烯的1H积分)/(苯乙烯的1H积分+PB1-2的1H积分+PB1-4的1H积分+氢化PB1-2的1H积分+氢化PB1-4的1H积分)。
优选地，在对于本发明的要求而使用的热塑性弹性体中，所述SBR弹性体嵌段为氢化的并且使得丁二烯部分中的比例范围为10摩尔％至80摩尔％的双键被氢化。
优选地，对于本发明，所述热塑性弹性体的弹性体嵌段总共具有范围为25000g/mol至350000g/mol，优选为35000g/mol至250000g/mol的数均分子量(Mn)，从而赋予热塑性弹性体良好的弹性体性质以及足够的并且与作为轮胎胎面的用途相容的机械强度。
尤其优选地，在本发明中，所述不饱和弹性体嵌段选自聚异戊二烯、聚丁二烯、丁二烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物以及这些弹性体的混合物(这些弹性体为未氢化的或部分氢化的)。
优选地，热塑性弹性体的所有不饱和弹性体嵌段包括至少一种不饱和弹性体嵌段和至少一种热塑性嵌段，所述热塑性嵌段占弹性体基体的所有热塑性弹性体的所有饱和或不饱和弹性体嵌段的至少50重量％。
如上所述，根据本发明的能够使用的热塑性弹性体也包括至少一种热塑性嵌段。
热塑性嵌段理解为表示由经聚合的单体组成的以及具有高于或等于80℃，优选从80℃至250℃变化，更优选从80℃至200℃变化，特别是从80℃至180℃变化的玻璃转化温度(或在半结晶聚合物的情况下的熔点)的嵌段。
实际上，在半结晶聚合物的情况下，可以观察到大于玻璃转化温度的熔点。在这种情况下，上述定义中考虑熔点而不是玻璃转化温度。
所述热塑性嵌段可以由各个类型的经聚合单体形成。
特别地，所述热塑性嵌段可以选自聚烯烃(聚乙烯和聚丙烯)、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚缩醛、聚醚(聚氧化乙烯和聚苯醚)、聚苯硫醚、聚氟化合物(FEP、PFA、ETFE)、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚酰亚胺、热塑性共聚物(例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物)以及这些聚合物的混合物。
所述热塑性嵌段可以从选自如下的单体获得：
-苊烯：本领域技术人员可以参考例如Z.Fodor和J.P.Kennedy的文章，PolymerBulletin,1992,29(6),697-705；
-茚及其衍生物，例如2-甲基茚、3-甲基茚、4-甲基茚、二甲基茚、2-苯基茚、3-苯基茚和4-苯基茚；本领域技术人员可以参考例如发明人Kennedy、Puskas、Kaszas和Hager的专利文献US 4946899和J.E.Puskas、G.Kaszas、J.P.Kennedy和W.G.Hager的文献Journal ofPolymer Science,Part A:Polymer Chemistry(1992),30,41以及J.P.Kennedy、N.Meguriya和B.Keszler的Macromolecules(1991),24(25),6572-6577；
-异戊二烯，然后导致形成一定数量的反式-1,4-聚异戊二烯单元和根据分子内过程而环化的单元；本领域技术人员可例如参考G.Kaszas、J.E.Puskas和P.Kennedy的文献Applied Polymer Science(1990),39(1),119-144和J.E.Puskas、G.Kaszas和J.P.Kennedy的Macromolecular Science,Chemistry A28(1991),65-80。
根据本发明的一个变体，上述单体可以与至少一种其他单体共聚合，只要该其他单体不会改变所述嵌段的热塑性特性，也就是说，所述嵌段具有高于或等于80℃的玻璃转化温度(或在半结晶聚合物的情况下的熔点)。
举例而言，能够与经聚合单体共聚的该其它单体可以选自二烯单体，更具体地具有4至14个碳原子的共轭二烯单体和具有8至20个碳原子的乙烯基芳香族类型的单体，例如在关于弹性体嵌段的部分中所定义的。
如上所述，所述热塑性嵌段可以选自聚苯乙烯和包括至少一个聚苯乙烯嵌段的聚合物。
关于聚苯乙烯，其通过苯乙烯单体获得。
在本说明书中，苯乙烯单体应当被理解为表示包括未取代或经取代的苯乙烯的任何单体；在经取代苯乙烯中，可提及例如甲基苯乙烯(例如邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯或对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α,2-二甲基苯乙烯、α,4-二甲基苯乙烯或二苯乙烯)、对(叔丁基)苯乙烯、氯苯乙烯(例如邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、2,6-二氯苯乙烯或2,4,6-三氯苯乙烯)、溴苯乙烯(例如邻溴苯乙烯、间溴苯乙烯、对溴苯乙烯、2,4-二溴苯乙烯、2,6-二溴苯乙烯或2,4,6-三溴苯乙烯)、氟苯乙烯(例如邻氟苯乙烯、间氟苯乙烯、对氟苯乙烯、2,4-二氟苯乙烯、2,6-二氟苯乙烯或2,4,6-三氟苯乙烯)或对-羟基苯乙烯。
根据本发明的优选的实施方案，根据本发明的能够使用的热塑性弹性体中的苯乙烯的重量含量在5％和50％之间。若低于指定的最小值，则弹性体的热塑性特性有被显著降低的风险，而若高于推荐的最大值，则胎面的弹性可能受到影响。出于这些原因，所述苯乙烯含量更优选在10和40％之间。
一方面，根据本发明的能够使用的热塑性弹性体中的热塑性嵌段的比例由所述热塑性弹性体必须具有的热塑性性质决定。
所述热塑性嵌段优选以足够的比例存在，以保持根据本发明的能够使用的热塑性弹性体的热塑性特性。所述热塑性弹性体中的热塑性嵌段的最小含量可以随热塑性弹性体的使用条件变化。
另一方面，所述热塑性弹性体在轮胎的制备过程中的变形的能力也可以有助于决定根据本发明的能够使用的热塑性弹性体中的热塑性嵌段的比例。
优选地，所述热塑性弹性体的热塑性嵌段总共具有范围为5000g/mol至150000g/mol的数均分子量(Mn)，从而赋予热塑性弹性体良好的弹性体性质以及足够的并且与作为轮胎胎面的用途相容的机械强度。
特别优选地，在本发明中，所述热塑性嵌段选自聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚氨酯以及这些聚合物的混合物。
非常特别优选地，在本发明中，所述热塑性嵌段选自聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺以及这些聚合物的混合物。
优选地，在本发明中，所述热塑性弹性体选自苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)、苯乙烯/丁二烯/异戊二烯/苯乙烯(SBIS)、苯乙烯/任选部分氢化的丁二烯-苯乙烯共聚物/苯乙烯(SOE)、苯乙烯/部分氢化的丁二烯/苯乙烯(SBBS)嵌段共聚物以及这些共聚物的混合物。
作为商业可得的和根据本发明的能够使用的热塑性弹性体的示例，可提及由Kuraray以名称Hybrar 5125出售或由Kraton以名称D1161出售的SIS型的弹性体，或由Polimeri Europa以名称Europrene SOLT166出售的线性SBS型的弹性体或由Kraton以名称D1184出售的星形支化SBS型的弹性体。还可以提及由Dexco Polymers以名称Vector出售的弹性体(例如Vector 4114或Vector 8508)。
优选地，相对于弹性体基体的所有热塑性弹性体的重量，包括至少一种不饱和弹性体嵌段和至少一种热塑性嵌段的所述热塑性弹性体占大于50重量％，更优选大于65重量％，甚至更优选至少70重量％，尤其是至少75重量％。
特别优选地，包括至少一种不饱和弹性体嵌段和至少一种热塑性嵌段的所述热塑性弹性体为弹性体基体中唯一的热塑性弹性体。
无论是否包括至少一种不饱和弹性体嵌段，上述热塑性弹性体也可能与其他非热塑性弹性体混合。
因此，胎面的弹性体基体的热塑性弹性体含量通常范围为65至100phr，优选70至100phr，更优选75至100phr，甚至更优选95至100phr。
特别优选地，根据本发明的能够使用的热塑性弹性体为胎面的弹性体基体的唯一弹性体。
非常特别优选地，包括至少一种不饱和弹性体嵌段和至少一种热塑性嵌段的所述热塑性弹性体为胎面的弹性体基体的唯一弹性体。
上文描述的热塑性弹性体本身足以用于根据本发明的能够使用的胎面。
然而，在热塑性弹性体与非热塑性弹性体相混合的情况下，根据本发明的胎面的弹性体基体可以包括一种或多种作为非热塑性弹性体的二烯橡胶。
“二烯”弹性体或橡胶应当以已知的方式被理解为表示至少部分(即均聚物或共聚物)来自二烯单体(带有两个共轭或非共轭碳-碳双键的单体)的一种或多种弹性体。
这些二烯弹性体可以分为两类：“基本不饱和的”或“基本饱和的”。
“基本不饱和的”通常旨在表示至少部分地由具有大于15％(摩尔％)的二烯源(共轭二烯)单元含量的共轭二烯单体产生的二烯弹性体。在“基本不饱和的”二烯弹性体的类别中，“高度不饱和的”二烯弹性体旨在特别表示具有大于50％的二烯源(共轭二烯)单元含量的二烯弹性体。
因此二烯弹性体(例如一些丁基橡胶或二烯和α-烯烃的EPDM型共聚物)可以被描述为“基本饱和的”二烯弹性体(低或极低的二烯源单元含量，始终小于15％)。
考虑到这些定义，无论上述哪种类别，能够用于根据本发明的胎面的二烯弹性体更特别地理解为表示：
(a)通过具有4至12个碳原子的共轭二烯单体的聚合获得的任何均聚物；
(b)通过使一种或多种共轭二烯彼此共聚或使一种或多种共轭二烯与一种或多种具有8至20个碳原子的乙烯基芳香族化合物的共聚获得的任何共聚物；
(c)通过乙烯和具有3至6个碳原子的α-烯烃与具有6至12个碳原子的非共轭二烯单体的共聚获得的三元共聚物，例如，由乙烯和丙烯与上述类型的非共轭二烯单体(例如特别是1,4-己二烯、亚乙基降冰片烯或二环戊二烯)获得的弹性体；
(d)异丁烯和异戊二烯的共聚物(二烯丁基橡胶)，以及该类共聚物的卤化形式(特别是氯化或溴化形式)。
如下特别适合作为共轭二烯：1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二(C1-C5烷基)-1,3-丁二烯(例如，2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,3-二乙基-1,3-丁二烯、2-甲基-3-乙基-1,3-丁二烯或2-甲基-3-异丙基-1,3-丁二烯)、芳基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯或2,4-己二烯。例如，以下适合作为乙烯基芳香族化合物：苯乙烯、邻、间或对甲基苯乙烯、“乙烯基甲苯”商业混合物、对(叔丁基)苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基均三甲苯、二乙烯基苯或乙烯基萘。
所述二烯弹性体的共聚物可以包含在99重量％和20重量％之间的二烯单元和在1重量％和80重量％之间的乙烯基芳香族单元。所述二烯弹性体具有取决于所用的聚合条件(特别是存在或不存在改性剂和/或无规化试剂以及所用的改性剂和/或无规化试剂的量)的任何微结构。所述弹性体可以例如在分散体中或在溶液中制备；它们可以用偶联剂和/或星形支化试剂或官能化试剂偶联和/或星形支化或官能化。为了与炭黑偶联，可提及例如包括C-Sn键的官能团或者氨基官能团(例如二苯甲酮)；为了偶联至增强无机填料(例如二氧化硅)，可提及例如硅醇官能团或具有硅醇封端的聚硅氧烷官能团(例如描述于FR 2740778或US 6013718中)、烷氧基硅烷基团(例如描述于FR 2765882或US 5977238中)、羧基(例如描述于WO 01/92402或US 6815473、WO 2004/096865或US 2006/0089445中)或聚醚基团(例如描述于EP 1127909或US 6503973中)。作为官能化弹性体的其它示例，也可以提及环氧化型的弹性体(例如SBR、BR、NR或IR)。
如上所述，根据本发明的可以在轮胎中使用的胎面包括基于硫或硫给体和一种或多种硫化促进剂的交联体系。
术语“基于”应理解为表示所述交联体系包括在所述交联体系中使用的各个成分(尤其是硫或硫给体)的混合物和/或反应产物，这些基本成分中的一些能够在制造胎面的各个阶段中(尤其在其交联过程中)至少部分地彼此反应或与胎面中的其他成分反应(或旨在反应)。
在所述硫给体试剂中，可提及的示例包括四硫化双戊撑秋兰姆(DPTT)、聚合硫或二硫代双已内酰胺(CLD)。
优选地，胎面的硫或硫给体的含量范围为0.1至8phr，优选范围为0.2至6phr，更优选地范围为0.5至5phr(每百份重量的弹性体中的重量份)。
所述交联体系也包括一种或多种硫化促进剂。
所述硫化促进剂优选选自噻唑类促进剂及其衍生物、秋兰姆类促进剂、二硫代氨基甲酸酯类促进剂、二硫代磷酸酯类促进剂以及这些化合物的混合物。
特别优选地，所述硫化促进剂选自N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)、N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(DCBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(TBBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰亚胺(TBSI)、四苄基秋兰姆二硫化物(TBzTD)、二苄基二硫代氨基甲酸锌(ZBEC)、二丁基二硫代磷酸锌(ZBPD)以及这些化合物的混合物。
所述硫化促进剂最特别优选为N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)。
所述胎面的硫化促进剂的含量通常地范围为0.2至10phr，优选范围为0.7至7phr(每百份重量的弹性体中的重量份)。
在本发明的最特别优选的模式中，所述胎面的硫或硫给体的含量和硫化促进剂的含量之间的重量比小于或等于1。
根据本发明的可以在轮胎中使用的胎面也可以包括选自氧化锌、硬脂酸、胍衍生物(尤其是1,3-二苯基胍)以及这些化合物的混合物中的一种或多种添加剂。
根据本发明的能够使用的胎面也可以包括增强填料。
特别地，可使用通常用于轮胎的制造的任何类型的填料，例如有机填料(例如炭黑)、无机填料(例如二氧化硅)或这两类填料的共混物(特别是炭黑和二氧化硅的共混物)。
所有常规用于轮胎的炭黑(“轮胎级”炭黑)均适合作为炭黑。更特别地提及例如100、200或300系列(ASTI级)的增强炭黑，例如N115、N134、N234、N326、N330、N339、N347或N375炭黑，或者取决于目标应用的更高系列的炭黑(例如N660、N683或N772)，实际上甚至是N990。
在本专利申请中，根据定义，“增强无机填料”应被理解为表示任何无机或矿物填料(无论其颜色及其来源，天然的或合成的)，其相对于炭黑也称作“白填料”、“透明填料”或实际上甚至是“非黑填料”，能够单独增强旨在用于制造轮胎的橡胶组合物而无需除了中间偶联剂之外的方法，换句话说，其在增强作用上能够代替常规轮胎级炭黑；已知此类填料通常的特征在于其表面上存在羟基(-OH)基团。
无论其为粉末、微珠、颗粒、珠子的形式或任何其它合适的致密化形式，所提供的增强无机填料的物理状态并不重要。当然，术语“增强无机填料”也理解为表示不同增强无机填料的混合物，特别是如下所述的高度可分散的硅质和/或铝质填料的混合物。
硅质类型的矿物填料(特别是二氧化硅(SiO2))或者铝质类型的矿物填料(特别是氧化铝(Al2O3))特别适合作为增强无机填料。所用的二氧化硅可为本领域技术人员已知的任何增强二氧化硅，特别是具有BET比表面积和CTAB比表面积均为450m2/g以下，优选为30至400m2/g的任何沉淀二氧化硅或气相二氧化硅。作为高度可分散的沉淀二氧化硅(“HDS”)，可提及例如来自Degussa的Ultrasil 7000和Ultrasil 7005二氧化硅，来自Rhodia的Zeosil 1165MP、1135MP和1115MP二氧化硅，来自PPG的Hi-Sil EZ150G二氧化硅，来自Huber的Zeopol 8715、8745和8755二氧化硅或者如申请WO 03/16837中所述的具有高比表面积的二氧化硅。
为了将增强无机填料偶联至弹性体，有可能例如以已知的方式使用旨在在无机填料(其粒子表面)和弹性体之间提供令人满意的化学和/或物理特性的连接的至少双官能的偶联剂(或结合剂)，特别是双官能的有机硅烷或聚有机硅氧烷。
所述胎面中的任选增强填料(炭黑和/或增强无机填料(例如二氧化硅))的体积含量在从0延伸至30％的范围内，约对应于不含增塑剂的胎面的0至100phr的含量。优选地，根据本发明的能够使用的胎面包括小于30phr，更优选小于10phr的增强填料。
根据本发明的优选变体，所述胎面不包含增强填料。
以同样的方式，根据本发明的能够使用的胎面可以包含一种或多种本领域技术人员公知的惰性微米填料(例如片状填料)。
优选地，根据本发明的能够使用的胎面不包含微米填料。
上文描述的热塑性弹性体本身足以用于根据本发明的胎面。
尽管如此，根据本发明的一个优选的实施方案，所述胎面也可以包括至少一种增塑剂(例如油(或增塑油或增量油)或增塑树脂，所述增塑剂的作用在于通过降低模量和增加增粘力从而促进胎面的加工(特别是胎面在轮胎中的合并)。
可使用任何能够增量或增塑弹性体(特别是热塑性弹性体)的油，优选具有弱极性特性的油。在环境温度(23℃)下，这些油(或多或少的为粘性的)为液体(在此提醒，也就是说具有最终呈现它们的容器的形状的能力的物质)，这尤其与为自然固体的树脂或橡胶相反。还可以使用本领域技术人员公知的任何类型的增塑树脂。
例如，所述增量油选自石蜡油，例如低粘度石蜡油(PABV)。
因此，在本发明的一个具体实施方案中，所述至少一种增塑剂为石蜡油。
根据如下的描述和实施示例，本领域技术人员将了解如何根据所使用的热塑性弹性体(如上所述)和设置有胎面的轮胎的特定使用条件调节增塑剂的量。
当使用增量油时，取决于胎面的目标玻璃转化温度和模量，所述增量油的含量优选在0至80phr，优选在0至50phr，更优选在5至50phr的范围内变化。
上述胎面可进一步包含本领域技术人员已知的通常存在于胎面中的各种添加剂。可以选择例如一种或多种添加剂，所述添加剂选自保护剂(例如抗氧化剂或抗臭氧剂)、UV稳定剂、各种加工助剂或其它稳定剂或能够促进充气制品的结构的剩余部分的粘合的促进剂。
优选地，所述胎面不同时包含所有这些添加剂，还更优选地，所述胎面不包含任何这些试剂。
除了上述弹性体之外，所述胎面的组合物也可包括(相对于热塑性弹性体始终以较小重量分数)不同于弹性体的聚合物，例如热塑性聚合物。当所述聚合物存在于胎面中时，非弹性体热塑性聚合物的总含量优选小于40phr，优选在5和30phr之间，更优选在10和25phr之间。
这些热塑性聚合物可以特别为聚(对苯醚)聚合物(标记为缩写“PPE”)。这些PPE热塑性聚合物为本领域技术人员公知的；所述PPE热塑性聚合物在环境温度(20℃)下为固体并且为与特别用于增加热塑性弹性体的玻璃转化温度的苯乙烯聚合物相容的树脂，所述PPE热塑性聚合物的热塑性嵌段为苯乙烯嵌段(参见例如“Thermal,Mechanical andMorphological Analyses of Poly(2,6-dimethyl-1,4-pheny lene oxide)/Styrene-Butadiene-Styrene Blends”,Tucker,Barlow和Paul,Macromolecules,1988,21,1678-1685)。
该胎面可以以常规方式安装在轮胎上，除了所述胎面之外，所述轮胎还包括胎冠、两个胎侧、两个胎圈、锚固至所述两个胎圈的胎体增强件和胎冠增强件。
任选地，根据本发明的轮胎也可以包括在胎面花纹部分和胎冠增强件之间的下层或粘合层。
通常地，根据本发明的轮胎旨在装配至私人乘用型机动车辆、SUV(运动型多用途车辆)、两轮车辆(尤其是摩托车)、飞机和工业车辆(例如厢式货车、重型货物车辆和其它运输或材料搬运车辆)。
重型车辆可以特别地包括地下火车、大客车、重型道路运输车辆(例如卡车、拖拉机、拖车)和越野车辆(例如农业或土木工程车辆)。
根据本发明的能够使用的胎面具有交联的区别性特征。
因此，它能够改进胎面的高温刚度。
因此，本发明还涉及制备上述轮胎的方法，所述方法包括如下步骤：
-挤出所述胎面，然后
-将挤制的胎面放置在轮胎上，然后
-固化所述轮胎。
因此，根据本发明的轮胎的胎面首先以通常的方式制备，通过在双螺杆挤出机中引入各种组分，以便熔化基体并且引入所有成分，然后使用能够制备成型元件的模具。
所述胎面的各种成分(尤其是上述可见的热塑性弹性体)例如以珠子或颗粒形式获得。
然后将所述胎面放置在轮胎上。
然后固化所述轮胎。然后所述胎面通常在用于固化轮胎的模具中形成花纹。
根据以下附图和示例性实施方案将更彻底地理解本发明及其优点。
所附图1以图解(不观察具体尺寸)表示了根据本发明的轮胎的径向截面。
该轮胎1包括经增强的胎冠2和两个不可延伸的胎圈4，所述胎冠2包括胎面3(为简单起见，所述胎面3具有非常简单的结构)，所述胎面3的径向外部(3a)旨在与路面接触，胎体增强件6锚固于所述两个不可延伸的胎圈4中。通过两个胎侧5结合至所述胎圈4的胎冠2以本身已知的方式通过胎冠增强件或“带束层”7增强，所述胎冠增强件或“带束层”7至少部分为金属的并且相对于所述胎体增强件6沿径向位于外部。
更具体地，轮胎带束层通常由至少两个重叠的带束帘布层(有时被称为“工作”帘布层或“交叉”帘布层)组成，所述帘布层的增强元件或“增强体”实际上在帘布层内彼此平行的设置，但是从一个帘布层至另一个帘布层交叉，也就是说，根据所考虑的轮胎类型，相对于圆周中间平面以通常在10°和45°之间的角度对称或不对称地倾斜。这两个交叉帘布层的每一个由覆盖增强体的橡胶基体或“压延橡胶”组成。在所述带束层中，所述交叉帘布层可以通过包括或不包括增强体的各种其它辅助橡胶帘布层或层补充(其宽度可以根据情况而变化)；举例说明，将提及简单橡胶垫、具有保护带束层的剩余部分免受外部冲击或穿孔的作用的“保护”帘布层，或包括基本上沿着周向方向定向(无论相对于交叉帘布层沿径向位于外部或内部)的增强体的“环箍”帘布层(“零度”帘布层)。
为了增强上述带束层(特别是其交叉帘布层、保护帘布层或环箍帘布层)，通常使用以由通过编结或缠绕而组装在一起的细线组成的钢帘线或织物帘线的形式的增强体。
所述胎体增强件6在此处通过围绕两个胎圈线(4a，4b)缠绕而锚固至每个胎圈4中，例如，该增强件6的卷边(6a，6b)设置为朝向所述轮胎1的外部(所述轮胎1在此处描述为安装在轮胎轮辋8上)。所述胎体增强件6由至少一个由径向织物帘线增强的帘布层组成，也就是说，这些帘线实际上彼此平行设置并且从一个胎圈延伸至另一个胎圈，从而与中间圆周平面(垂直于轮胎旋转轴线，并且位于两个胎圈4的中间以及穿过胎冠增强件7的中部的平面)形成在80°和90°之间的角度。当然，该轮胎1以已知的方式另外包括内部橡胶或弹性体的层9(通常称为“内衬”)，所述层9定义了轮胎的径向内面并且旨在保护胎体帘布层免受来自轮胎内部空间的空气扩散的影响。
测量方法
G’(T)(弹性剪切模量)的测量
G’(T)的测量方法使用装配有标准200in.lbs(22.6Nm)粘性传感器的RPA2000LV流变设备(振荡圆盘流变仪)。所述RPA设备能够在扭转时对封装在具有双锥形壁的室中的材料样品施加压力。
为了进行测量，将具有约30mm的直径和约5g的重量的材料样品放置在RPA的室中(8cm3的总体积被认为是最佳的；当少量样品从室的每一侧泄露并且在测试结束可见时所述量是足够的)。优选地，事先从该材料的片层中切割材料。在该材料片层不够厚的情况下，可以堆叠该材料片层的部分。
在第一阶段，根据标准DIN 53529-第3部分(1983年七月)，使用RPA200LV流变仪确定样品在170℃下的最佳交联时间T95。流变转矩随时间的变化(Δ转矩)描述了组合物在硫化反应之后的刚度变化。测量根据标准DIN 53529-第2部分(1983年3月)进行处理：Tα(例如T95)为达到α％的转化所需要的时间，也就是，在最大转矩和最小转矩之间的差的α％(例如95％)。
其次，通过向封装在室中的样品施加时间为T95(在第一步中在1.7Hz处的2.8％的峰对峰应变定义)的170℃的温度进行成型操作。
在该操作结束时，样品在RPA的封闭室中进行完全模制。然后直接在RPA室中将样品冷却至40℃。然后能够在5％的峰对峰应变下和在10Hz下在40至200℃(速度：3℃/min)变化的温度范围内开始G’值的测量。
获得如图2所示的G’随温度变化的曲线，通过所述曲线可以提取组合物在40℃和200℃下的G’模量。
通过编程RPA装置，在不干预的情况下执行成形步骤和G’测量步骤。
最终，计算比率G’(200℃)/G’(40℃)。
该比率越高，相对于温度的机械性质保持得越好。
实施例
实施例1：基于具有高含量异戊二烯3,4单元的SIS热塑性弹性体的轮胎。
根据下表1通过挤出制备对比胎面组合物A0和根据本发明能够在轮胎中使用的胎面的组合物A1至A5。数值以phr表示。
表1
胎面 A0 A1 A2 A3 A4 A5
SIS<sup>(1)</sup> 100 100 100 100 100 100
硫 0 1.6 3.2 4.8 2.4 1.2
硫化促进剂<sup>(2)</sup> 0 1.6 3.2 4.8 0.9 2.4
(1)来自Kuraray的SIS热塑性弹性体Hybrar 5125(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)。
(2)CBS：N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺。
测量胎面A0至A5的在40℃和200℃的G’(T)模量。
结果在下表2中显示。
表2
发现所有包含硫的配方均显示了耐热性的提高。
实施例2：基于SIS热塑性弹性体的轮胎
根据下表3通过挤出制备对比胎面组合物B0和根据本发明能够在轮胎中使用的胎面组合物B1至B5。数值以phr表示。
表3
胎面 B0 B1 B2 B3 B4 B5
SIS<sup>(1)</sup> 100 100 100 100 100 100
硫 0 1.7 3.4 5.1 2.6 1.3
硫化促进剂<sup>(2)</sup> 0 1.7 3.4 5.1 1.0 2.6
(1)来自公司Kaneka的SIS热塑性弹性体Kraton D1161。
(2)CBS：N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺。
测量胎面B0至B5在40℃和200℃的G’(T)模量。
结果在下表4中显示。
表4
图2具体显示了从胎面B0至B3获得的结果(曲线A：B0，曲线B：B1，曲线C：B2，曲线D：B3)。
图2显示了这四个胎面的剪切模量的弹性分量随温度的变化。
因此，这些曲线突出了经过交联的胎面比未经交联的对比胎面低得多的高温流动。
实施例3：基于SBS热塑性弹性体的轮胎
根据下表5通过挤出制备对比胎面组合物B0和根据本发明可以在轮胎中使用的胎面组合物C1至C5。数值以phr表示。
表5
胎面 C0 C1 C2 C3 C4 C5
SBS<sup>(1)</sup> 100 100 100 100 100 100
硫 0 1.4 2.8 4.2 2.1 1.1
硫化促进剂<sup>(2)</sup> 0 1.4 2.8 4.2 0.8 2.1
(1)来自公司Polimeri Europa的SBS热塑性弹性体Europrene Solt166。
(2)CBS：N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺。
测量胎面C0至C5在40℃和200℃的G’(T)模量。
结果在下表6中显示。
表6
因此，对于三种类型的热塑性弹性体，这些结果突出了包括硫和硫化促进剂的胎面相对于不包括任何硫和硫化促进剂的对比胎面的低得多的高温流动。
因此发现，相对于不包括任何硫和硫化促进剂的胎面，包括硫和硫化促进剂的胎面显示了耐热性的提高。

Claims (20)

1.轮胎(1)，所述轮胎(1)包括胎面(3)、带有胎冠增强件的胎冠(2)、两个胎侧(5)、两个胎圈(4)和胎体增强件(6)，所述胎体增强件(6)锚固于所述两个胎圈(4)中并且从一个胎侧(5)延伸到另一个胎侧，所述胎面包括a)弹性体基体，所述弹性体基体按重量主要包括一种或多种热塑性弹性体，这些一种或多种热塑性弹性体包括至少一种不饱和弹性体嵌段和至少一种热塑性嵌段，b)基于硫或硫给体和一种或多种硫化促进剂的交联体系。
2.根据权利要求1所述的轮胎，其特征在于，所述热塑性弹性体具有低于或等于25℃，优选低于或等于10℃的玻璃转化温度。
3.根据权利要求1和2的任一项所述的轮胎，其特征在于，所述热塑性弹性体的数均分子量在30000和500000g/mol之间，优选在40000和400000g/mol之间，更优选在50000和300000g/mol之间。
4.根据前述权利要求中的任一项所述的轮胎，其特征在于，所述热塑性弹性体的不饱和弹性体嵌段选自：
a)通过包含4至12个碳原子的共轭二烯单体的聚合获得的任何均聚物；
b)通过使一种或多种共轭二烯彼此共聚或使一种或多种二烯与一种或多种包含8至20个碳原子的乙烯基芳香族化合物的共聚获得的任何共聚物；
c)通过乙烯和包含3至6个碳原子的α-烯烃与包含6至12个碳原子的非共轭二烯单体的共聚获得的三元共聚物；
d)异丁烯和异戊二烯的共聚物以及卤化形式。
5.根据权利要求4所述的轮胎，其特征在于，所述热塑性弹性体的不饱和弹性体嵌段选自聚异戊二烯、聚丁二烯、丁二烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物以及这些弹性体的混合物，这些弹性体为未氢化的或部分氢化的。
6.根据前述权利要求中的任一项所述的轮胎，其特征在于，所述热塑性弹性体的热塑性嵌段选自聚烯烃、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚缩醛、聚醚、聚苯硫醚、聚氟化合物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚酰亚胺、热塑性共聚物以及这些聚合物的混合物。
7.根据前述权利要求中的任一项所述的轮胎，其特征在于，所述热塑性弹性体的热塑性嵌段选自聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚氨酯及这些聚合物的混合物，所述热塑性弹性体的热塑性嵌段优选地选自聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺以及这些聚合物的混合物。
8.根据前述权利要求中的任一项所述的轮胎，其特征在于，所述热塑性弹性体选自苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)、苯乙烯/丁二烯/异戊二烯/苯乙烯(SBIS)、苯乙烯/任选部分氢化的丁二烯-苯乙烯共聚物/苯乙烯(SOE)、苯乙烯/部分氢化的丁二烯/苯乙烯(SBBS)嵌段共聚物以及这些共聚物的混合物。
9.根据前述权利要求中的任一项所述的轮胎，其特征在于，所述胎面的弹性体基体的热塑性弹性体含量从65至100phr变化，优选从70至100phr变化，更优选从75至100phr变化，还更优选从95至100phr(每百份重量的弹性体中的重量份)变化。
10.根据前述权利要求中的任一项所述的轮胎，其特征在于，所述热塑性弹性体为所述胎面的弹性体基体的唯一弹性体。
11.根据前述权利要求中的任一项所述的轮胎，其特征在于，包括至少一种不饱和弹性体嵌段和至少一种热塑性嵌段的所述弹性体为所述胎面的弹性体基体的唯一弹性体。
12.根据前述权利要求中的任一项所述的轮胎，其特征在于，所述胎面的硫或硫给体的含量的范围为0.1至8phr，优选范围为0.2至6phr，更优选范围为0.5至5phr(每百份重量的弹性体中的重量份)。
13.根据前述权利要求中的任一项所述的轮胎，其特征在于，所述交联体系包括一种或多种硫化促进剂，所述硫化促进剂选自噻唑类促进剂及其衍生物、秋兰姆类促进剂、二硫代氨基甲酸酯类促进剂、二硫代磷酸酯类促进剂以及这些化合物的混合物，所述硫化促进剂优选选自N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)、N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(DCBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(TBBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰亚胺(TBSI)、四苄基秋兰姆二硫化物(TBzTD)、二苄基二硫代氨基甲酸锌(ZBEC)、二丁基二硫代磷酸锌(ZBPD)以及这些化合物的混合物，更优选地，所述硫化促进剂为N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)。
14.根据前述权利要求中的任一项所述的轮胎，其特征在于，所述胎面的硫化促进剂的含量的范围为0.2至10phr，优选范围为0.7至7phr(每百份重量的弹性体中的重量份)。
15.根据权利要求13或14所述的轮胎，其特征在于，所述胎面的硫或硫给体的含量和硫化促进剂的含量之间的重量比小于或等于1。
16.根据前述权利要求中的任一项所述的轮胎，其特征在于，所述胎面也包括选自氧化锌、硬脂酸、胍衍生物，尤其是1,3-二苯基胍以及这些化合物的混合物中的一种或多种添加剂。
17.根据前述权利要求中的任一项所述的轮胎，其特征在于，所述胎面也包括至少一种增塑剂。
18.根据权利要求17所述的轮胎，其特征在于，所述增塑剂选自增塑树脂和增塑油。
19.根据权利要求17和18的任一项所述的轮胎，其特征在于，所述增塑剂为石蜡油。
20.制备前述权利要求中的任一项所述的轮胎的方法，所述方法包括如下步骤：
-挤出所述胎面，然后
-将挤制的胎面放置在轮胎上，然后
-固化所述轮胎。
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