CN109957107A - 一种聚酯酰胺及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种聚酯酰胺的制备方法，通过优化预聚合和缩聚反应条件，有效地降低了聚酯酰胺在聚合过程中产生的黄变，制备的聚酯酰胺黄色指数低，适合工业化生产，具有广泛的应用前景。

Description

一种聚酯酰胺及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子化合物领域，具体涉及一种聚酯酰胺材料及其制备方法。
背景技术
聚酯酰胺(Polyesteramide，PEA)是一种大分子链上具有酯键和酰胺键的高分子化合物，其性能介于聚酯(PE)和聚酰胺(PA)之间，既具有聚酯纤维的高模量，又具有聚酰胺纤维的耐磨性等优异性能。通常聚酰胺(俗称尼龙)暴露在室温大气环境中或升温，容易发暗、变脆、性能下降，发生聚酰胺的黄变现象。这种黄变现象原因主要是由于酰胺键的降解产生端氨基，氨基易氧化而发黄。在聚酰胺的聚合、改性、产品加工过程中都经常会发生这种黄变现象。
在聚合生产过程中对聚酰胺黄变现象控制通常有如下一些方法。首先是抗氧剂的使用，聚酰胺抗氧剂的品种繁多，按结构主要分为受阻酚类、受阻胺类、亚磷酸酯类、硫酯类等。这类抗氧剂的使用，主要消除产生的自由基，阻止氧化链式反应的进行。其次是使用光稳定剂，如使用遮光剂二氧化钛、炭黑和氧化锌等无机颜料。由于群青(Na6Al6Si6S4O20)可以提白和增白，群青和二氧化钛可以配合使用来消除黄色。类外还有封端剂的使用，减少端氨基，降低氨基被氧化的可能性。
与聚酰胺黄变现象一样，聚酯酰胺的黄变也是由于大分子链上的氨基发生氧化所造成，有效地控制这种黄变现象对产品的后续加工极其重要。聚酯酰胺的黄变现象又有其独特性，在高温聚合过程中，酯键和酰胺键的共存，胺酯交换会造成聚酯酰胺的降解过程更加容易发生，因此严格的控制聚合单体和反应参数，优化预聚合和缩聚反应条件对于黄变现象的控制也非常重要。
发明内容
针对现有技术中聚酯酰胺在制备和存储过程中易黄变，进而影响其使用的缺陷，本发明提供了一种聚酯酰胺及其制备方法，通过优化预聚合和缩聚反应条件，有效地降低了聚酯酰胺在聚合过程中产生的黄变，制备的聚酯酰胺黄色指数低，适合工业化生产，具有广泛的应用前景。
本发明提供一种聚酯酰胺，所述聚酯酰胺包括如下结构单元中至少一种：
其中，x为2～6的整数；y为2～13的整数；n为4～10的整数。
所述聚酯酰胺的特性粘度为0.6～0.9dL/g。
所述聚酯酰胺还可以包括如下结构单元：
所述聚酯酰胺热熔胶的黄色指数YI为23以下。
本发明还提供上述聚酯酰胺的制备方法，具体包括以下反应步骤：
1)制备酰胺低聚物、醇酯低聚物，将两者在预聚合釜中混合；
2)氮气保护下加热升温，釜内温度升至215～235℃时开始排水，直至釜内压力下降为0，温度升至250～260℃，直至无水分排出；
3)将物料从预聚合釜转移至缩聚釜，釜内温度控制在260～270℃，开启真空装置，真空度升至100～10Pa，出料，得到聚酯酰胺。
步骤1)中所述酰胺低聚物的制备工艺为：将二元酸和二元胺制备的尼龙盐加入反应釜，氮气置换三次，在氮气保护下加热，待釜内温度升至205～225℃时开始排水，直至釜内压力下降为0，釜内温度上升至230～240℃排水完毕，得到酰胺低聚物。
上述酰胺低聚物的聚合度为15～25。
其中，尼龙盐的制备是在氮气保护下进行，二元酸与二元胺摩尔比为1:1～1:1.05，盐溶液的pH值控制在7.0～8.2，反应温度60～90℃。
所述二元酸为芳香族二元酸或脂肪族二元酸中的一种或多种，芳香族二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸；脂肪族二元酸为丁二酸、己二酸、癸二酸、碳十一二元酸、碳十二二元酸、碳十三二元酸、碳十四二元酸、碳十五二元酸。
所述二元胺为丁二胺、戊二胺、己二胺、癸二胺中的一种或多种。
步骤1)中所述醇酯低聚物的制备工艺为：将二元酸、二元醇、催化剂入反应釜中，在氮气保护下加热搅拌至混合物澄清，继续加热反应，待温度升至215～235℃时开始排水，直至釜内压力下降为0，温度升至185～200℃，氮气流保护下常压排水至无馏分排出，得到醇酯低聚物。
上述醇酯低聚物的聚合度为6～8。
所述二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸中的一种或两种。
所述二元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇或己二醇中的一种或多种。
所述二元酸和二元醇的摩尔比为1:1～1:1.5。
所述催化剂为钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、乙二醇锑或三氧化锑中的一种或多种，催化剂的加入量为所述二元酸和二元醇总质量的100ppm～5000ppm。
在醇酯低聚物和酰胺低聚物的生产过程中，一些微量的小分子如水分子或乙二醇分子的存在，会大大影响产品的聚合度。为了提高聚合物的聚合度，增加产品粘度，在预聚合完成后，物料在高温下从预聚合釜转移至缩聚釜，进行高温高真空减压抽气增粘。
步骤1)中将酰胺低聚物和醇酯低聚物混合时还可以加入催化剂和/或封端剂，所述催化剂为钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、乙二醇锑或三氧化锑中的一种或多种；所述封端剂包括苯甲酸、对甲苯甲酸、对羟基苯甲酸或乳酸中任意一种或几种。
本发明中所述聚酯酰胺的制备方法还可以包括以下步骤：
4)出料后的聚酯酰胺经过切粒机造成聚酯酰胺切片，在高温下鼓风干燥后，与助剂混合均匀，经过双螺杆挤出机挤出造粒。
其中，双螺杆挤出机的一区温度为253～257℃，二区温度为258～262℃，三区温度为268～272℃，四区温度为258～262℃，机头温度为268～272℃，停留时间为1～3min，熔体压力为13～17MPa。
步骤4)中所述助剂为抗氧剂和/或光稳定剂，所述抗氧剂包括抗氧剂H3373、抗氧剂1098、抗氧剂168、二异丙基苯基二苯胺(N445)、BW-10LD、抗氧剂N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺(SEED)、次磷酸钠、苯基次磷酸钠或磷酸三甲酯中任意一种或几种；所述光稳定剂为氧化锌、钛白粉R103或群青5008中任意一种或几种。
所述抗氧剂的加入量为聚酯酰胺切片的0wt％～0.1wt％，光稳定剂的加入量为聚酰胺切片的0wt％～5wt％。
本发明中，聚酯酰胺合成是通过高温熔融缩聚来进行的。在高温条件下，熔融的单体间通过脱除水分子形成酰胺键(或酯键)，通常酰胺键(或酯键)是无轨分布，这种无轨分布会对制品的性能造成较大的不稳定性。因此本发明中，严格控制工艺条件，确定产物的指标参数，最终得到性能稳定的合格产品。聚合物产品的黄色程度可以通过黄色指数(yellowness index，YI)来描述。YI可以用来表征无色透明、半透明或近白色的高分子材料发黄的程度。本发明中合成的聚酯酰胺的YI最低可以控制在15左右(白色或微黄色)。
本发明的有益效果：
1、本发明制备工艺简单，在现有的聚酯酰胺制备方法的基础上通过对工艺参数的简单调整便可得到本发明中的方案，本发明中分别制备醇酯和酰胺低聚物，很好地控制两者的聚合度，同时通过调控反应参数，如聚合的温度、压力、反应原料的配比等，优化了所得产品的性能；
2、本发明制备的聚酯酰胺黄色指数低，具有广泛的应用范围。
附图说明
图1为实施例8所得PEA的HNMR图谱(氘代三氟乙酸CF3CO2D作为溶剂)。
具体实施方式
特性粘度(dL/g)：依据ASTM D4603-2003测定。
黄色指数(YI)：依据HG/T 3862-2006测定。
实施例1
尼龙盐(PA56盐)的合成
在氮气保护条件下，称取3880G的纯水加入到10L的反应釜中，缓慢加入1586G的戊二胺，再缓慢加入2206G的己二酸。加料过程放热明显，确保釜内温度不超过65℃。在氮气保护下，油浴加热保持釜内温度60℃，继续搅得到澄清的浅黄色盐溶液，用pH计检测该盐溶液(pH为7.5)。反应结束后，降温析出固体，加入适量的乙醇使固体充分析出。析出的固体经过减压抽滤、冷水洗涤后得到白色固体初品。初品在80℃条件下真空干燥15小时，得到3350G白色固体PA56盐。
实施例2
尼龙盐(PA66盐)的合成
在氮气保护条件下，称取3550G的纯水加入到10L的反应釜中，再加入1657G的己二胺，最后缓慢加入2060G的己二酸。加料过程放热明显，确保釜内温度不超过65℃。在氮气保护下，油浴加热保持釜内温度62℃，继续搅拌得到澄清的浅黄色盐溶液，用pH计检测该盐溶液(pH为7.2)。反应结束后，降温析出固体，加入适量的乙醇使固体充分析出。析出的固体经过减压抽滤、冷水洗涤后得到白色固体初品。初品在80℃条件下真空干燥15小时，得到3345G白色固体PA66盐。
实施例3
尼龙盐(PA6T盐)的合成
在氮气保护条件下，称取3950G的纯水加入到10L的反应釜中，再加入1345G的己二胺，最后缓慢加入1890G的对苯二甲酸(PTA)。在氮气保护下，油浴加热保持釜内温度65℃，继续搅得到澄清的浅黄色盐溶液，用pH计检测该盐溶液(pH为7.5)。反应结束后，降温析出固体，加入适量的乙醇使固体充分析出。析出的固体经过减压抽滤、冷水洗涤后得到白色固体初品。初品在80℃条件下真空干燥15小时，得到2690G白色固体PA6T盐。
实施例4
PA56低聚物的合成
在10L聚合釜中加入2600G的纯水和2560G的PA56盐。氮气置换三次，在氮气保护条件下，开始加热升温。釜内温度升至210℃时，釜内压力为17KG，打开出水阀，开始排水。控制好出水量，保证釜内压力17KG，排水2小时。然后继续排水，直至釜内压力下降为0(或者氮气流压力)，釜内温度上升至238℃，直至无水分排出，用时2小时。出料口温度控制在260℃，加大氮气流，出料。经切粒机切粒，得到微黄色PA56切片2140G。
实施例5
PA66低聚物的合成
在10L聚合釜中加入3000G的纯水，2895G的PA66盐。氮气置换三次，在氮气保护条件下，开始加热升温。釜内温度升至212℃时，釜内压力为17KG，打开出水阀，开始排水。控制好出水量，保证釜内压力17KG，排水2小时。然后继续排水，直至釜内压力下降为0(或者氮气流压力)，釜内温度上升至240℃，直至无水分排出，用时2小时。出料口温度控制在260℃，加大氮气流，出料。经切粒机切粒，得到微黄色PA66切片2405G。
实施例6
醇酯低聚物(对苯二甲酸双羟基乙酯BHET)的合成
在10L聚合釜中加入1385G的乙二醇，3228G的PTA，1.65G的乙二醇锑。氮气置换三次，在氮气保护条件下，开始加热升温。釜内温度升至230℃时，釜内压力为3KG，打开出水阀，开始排水。随着水分的排出，釜内温度开始上升，釜内压力逐渐下降。最后釜内压力为0(或者氮气流压力)，釜内温度上升至200℃，共收集水分750G，出水时间5小时。出料口温度控制在250℃，加大氮气流，出料。最后得到白色粉末固体3730G。
实施例7
醇酯低聚物(对苯二甲酸双羟基乙酯BHET)的合成
在10L聚合釜中加入1460G的乙二醇，3405G的PTA。氮气置换三次，在氮气保护条件下，开始加热升温。釜内温度升至230℃时，釜内压力为3KG，打开出水阀，开始排水。随着水分的排出，釜内温度开始上升，釜内压力逐渐下降。最后釜内压力为0(或者氮气流压力)，釜内温度上升至190℃，共收集水分801G，出水时间5小时。出料口温度控制在250℃，加大氮气流，出料。最后得到白色粉末固体3835G。
实施例8
PEA聚合反应
在30L聚合釜中加入纯水750G，12KG由实施例6制得的BHET，4.55G次磷酸钠，1KG由实施例4制得的PA56低聚物。氮气置换三次，在氮气保护条件下，开始加热升温。釜内温度升至215℃时，釜内压力为17KG，打开出水阀，开始排水。控制好出水量，保持釜内压力17KG左右，排水2小时。保压结束后，继续排水直至釜内压力下降为0(或者氮气流压力)，釜内温度上升至250℃，直至无水分排出，用时2小时。管道和设备温度控制在270℃，将物料从预聚合釜转移至缩聚釜，缩聚釜内温度控制在265℃。开启真空装置，真空度由低到高，最后达到10Pa，釜内温度最高达到270℃，用时3小时。出料口温度控制在270℃，加大氮气流，出料。特性粘度检测为0.675dL/g。经切粒机切粒，得到聚酯酰胺切粒。室温条件下，黄色指数(YI)检测结果为23。
实施例9
PEA聚合反应
在30L聚合釜中加入纯水750G，12KG由实施例6制得的BHET，2KG由实施例4制得的PA56低聚物。氮气置换三次，在氮气保护条件下，开始加热升温。釜内温度升至235℃时，釜内压力为22KG，打开出水阀，开始排水。控制好出水量，保持釜内压力22KG左右，排水1小时。保压结束后，继续排水直至釜内压力下降为0(或者氮气流压力)，釜内温度上升至255℃，直至无水分排出，用时1小时。管道和设备温度控制在270℃，将物料从预聚合釜转移至缩聚釜，缩聚釜内温度控制在255℃。开启真空装置，真空度由低到高，最后达到10Pa，釜内温度最高达到265℃，用时4小时。出料口温度控制在270℃，加大氮气流，出料。特性粘度检测为0.818dL/g。经切粒机切粒，得到聚酯酰胺切粒。室温条件下，黄色指数(YI)检测结果为19。
实施例10
PEA聚合反应
在30L聚合釜中加入乙二醇750G，12KG由实施例7制得的BHET，4.55G的三氧化锑，3.15G磷酸三甲酯，2KG由实施例5制得的PA66低聚物。氮气置换三次，在氮气保护条件下，开始加热升温。釜内温度升至230℃时，釜内压力为3KG，打开出水阀，开始排出馏分。控制好排出馏分量，保持釜内压力3KG左右，用时1小时。保压结束后，继续排出馏分直至釜内压力下降为0(或者氮气流压力)，釜内温度上升至255℃，直至无馏分排出，用时1小时。管道和设备温度控制在270℃，将物料从预聚合釜转移至缩聚釜，缩聚釜内温度控制在255℃。开启真空装置，真空度由低到高，最后达到10Pa，釜内温度最高达到265℃，用时4小时。出料口温度控制在270℃，加大氮气流，出料。特性粘度检测为0.845dL/g。经切粒机切粒，得到聚酯酰胺切粒。室温条件下，黄色指数(YI)检测结果为16。
实施例11
双螺杆挤出造粒
称取10由实施例8制得的聚酯酰胺切粒，在120℃下鼓风干燥箱中干燥5小时。然后经捏合机与85G的SEED和400G的钛白粉R103混合均匀。将混合后的混合物置于双螺杆挤出机中，经熔融反应挤出造粒；双螺杆挤出机的工艺条件为：一区温度255℃，二区温度260℃，三区温度270℃，四区温度260℃，机头温度270℃，停留时间为2min，熔体压力15Mpa。挤出物经水冷却，鼓风干燥后用切粒机切成粒料。室温条件下，黄色指数(YI)检测结果为19。
实施例12
双螺杆挤出造粒
称取10由实施例9制得的聚酯酰胺切粒，在120℃下鼓风干燥箱中干燥5小时。然后经捏合机与100G的抗氧剂H3373，400G的钛白粉R103和0.5G的群青混合均匀。将混合后的混合物置于双螺杆挤出机中，经熔融反应挤出造粒；双螺杆挤出机的工艺条件为：一区温度255℃，二区温度260℃，三区温度270℃，四区温度260℃，机头温度270℃，停留时间为1.7min，熔体压力15Mpa。挤出物经水冷却，鼓风干燥后用切粒机切成粒料。室温条件下，黄色指数(YI)检测结果为17。

Claims (14)

1.一种聚酯酰胺，其特征在于，所述聚酯酰胺包括如下结构单元中至少一种：
其中，x为2～6的整数；y为2～13的整数；n为4～10的整数，所述聚酯酰胺的特性粘度为0.6～0.9dL/g。
2.根据权利要求1所述的聚酯酰胺，所述聚酯酰胺还包括如下结构单元：
3.根据权利要求1或2所述的聚酯酰胺，所述聚酯酰胺的黄色指数YI为23以下。
4.一种如权利要求1-3任一项所述的聚酯酰胺的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
1)制备酰胺低聚物、醇酯低聚物，将两者在预聚合釜中混合；
2)氮气保护下加热升温，釜内温度升至215～235℃时开始排水，直至釜内压力下降为0，温度升至250～260℃，直至无水分排出；
3)将物料从预聚合釜转移至缩聚釜，釜内温度控制在260～270℃，开启真空装置，真空度升至100～10Pa，出料，得到聚酯酰胺。
5.根据权利要求4所述的聚酯酰胺的制备方法，所述酰胺低聚物的聚合度为15～25，所述醇酯低聚物的聚合度为6～8。
6.根据权利要求4或5所述的聚酯酰胺的制备方法，步骤1)中所述酰胺低聚物的制备工艺为：将二元酸和二元胺制备的尼龙盐加入反应釜，氮气置换三次，在氮气保护下加热，待釜内温度升至205～225℃时开始排水，直至釜内压力下降为0，釜内温度上升至230～240℃排水完毕，得到酰胺低聚物。
7.根据权利要求6所述的聚酯酰胺的制备方法，所述尼龙盐的制备是在氮气保护下进行，二元酸与二元胺摩尔比为1:1～1:1.05，盐溶液的pH值控制在7.0～8.2，反应温度60～90℃。
8.根据权利要求6或7所述的聚酯酰胺的制备方法，所述二元酸为芳香族二元酸或脂肪族二元酸中的一种或多种，芳香族二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸；脂肪族二元酸为丁二酸、己二酸、癸二酸、碳十一二元酸、碳十二二元酸、碳十三二元酸、碳十四二元酸、碳十五二元酸；所述二元胺为丁二胺、戊二胺、己二胺、癸二胺中的一种或多种。
9.根据权利要求4所述的聚酯酰胺的制备方法，步骤1)中所述醇酯低聚物的制备工艺为：将二元酸、二元醇、催化剂入反应釜中，在氮气保护下加热搅拌至混合物澄清，继续加热反应，待温度升至215～235℃时开始排水，直至釜内压力下降为0，温度升至185～200℃，氮气流保护下常压排水至无馏分排出，得到醇酯低聚物。
10.根据权利要求9所述的聚酯酰胺的制备方法，所述二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸中的一种或两种；所述二元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇或己二醇中的一种或多种；所述二元酸和二元醇的摩尔比为1:1～1:1.5。
11.根据权利要求9或10所述的聚酯酰胺的制备方法，所述催化剂为钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、乙二醇锑或三氧化锑中的一种或多种。
12.根据权利要求4所述的聚酯酰胺的制备方法，步骤1)中将酰胺低聚物和醇酯低聚物混合时还加入催化剂或封端剂中任意一种或几种，所述催化剂为钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、乙二醇锑或三氧化锑中的一种或多种；所述封端剂包括苯甲酸、对甲苯甲酸、对羟基苯甲酸或乳酸。
13.根据权利要求4所述的聚酯酰胺的制备方法，所述聚酯酰胺的制备方法还包括以下步骤：
4)出料后的聚酯酰胺经过切粒机造成聚酯酰胺切片，在高温下鼓风干燥后，与助剂混合均匀，经过双螺杆挤出机挤出造粒。
14.根据权利要求13所述的聚酯酰胺的制备方法，步骤4)中所述助剂为抗氧剂或光稳定剂中任意一种或几种，所述抗氧剂包括抗氧剂H3373、抗氧剂1098、抗氧剂168、二异丙基苯基二苯胺(N445)、BW-10LD、抗氧剂N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺(SEED)、次磷酸钠、苯基次磷酸钠或磷酸三甲酯；所述光稳定剂为氧化锌、钛白粉R103或群青5008；所述抗氧剂的加入量为聚酯酰胺切片的0wt％～0.1wt％，光稳定剂的加入量为聚酰胺切片的0wt％～5wt％。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111303409A (zh) * 2020-03-04 2020-06-19 东华大学 一种生物可降解交替型芳香族聚酯酰胺及其制备方法
CN111363144A (zh) * 2020-04-30 2020-07-03 成都肆零壹科技有限公司 一种聚酯酰胺的聚合工艺
CN112898546A (zh) * 2021-03-24 2021-06-04 山东道恩高分子材料股份有限公司 一种高热稳定性的pbat材料制备方法
CN113121817A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 上海凯赛生物技术股份有限公司 低吸水率的聚酰胺共聚物56ti及其制备方法和应用
CN113214472A (zh) * 2020-01-21 2021-08-06 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种低吸水高韧性聚酰胺共聚物513ti及其制备方法
CN113698760A (zh) * 2020-05-22 2021-11-26 中国科学院化学研究所 一种可持续改善聚酯-酰胺共聚物黄变的方法及其组合物
US11572455B2 (en) 2017-10-12 2023-02-07 Si Group, Inc. Antidegradant blend
US11879050B2 (en) 2018-05-03 2024-01-23 Si Group, Inc. Antidegradant blend

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1285853A (zh) * 1998-01-10 2001-02-28 拜尔公司 具有聚酯链段和聚酰胺链段的嵌段结构的可生物降解聚酯酰胺
CN101293956A (zh) * 2008-06-19 2008-10-29 湖北华丽生物产业园有限公司 一种适度交联的可生物降解聚酯酰胺无规嵌段共聚物及其合成方法
CN101935513A (zh) * 2010-09-08 2011-01-05 上海天洋热熔胶有限公司 一种低熔点聚酯酰胺热熔胶及其制备方法
CN102906158A (zh) * 2010-05-19 2013-01-30 三菱瓦斯化学株式会社 聚酯酰胺化合物
US20150166726A1 (en) * 2009-05-28 2015-06-18 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyamide resin
CN104892932A (zh) * 2014-03-04 2015-09-09 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 聚酯酰胺、其制备方法及其制品纤维
CN104892934A (zh) * 2014-03-04 2015-09-09 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 聚酯酰胺及其制备方法以及由该聚酯酰胺制得的纤维

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1285853A (zh) * 1998-01-10 2001-02-28 拜尔公司 具有聚酯链段和聚酰胺链段的嵌段结构的可生物降解聚酯酰胺
CN101293956A (zh) * 2008-06-19 2008-10-29 湖北华丽生物产业园有限公司 一种适度交联的可生物降解聚酯酰胺无规嵌段共聚物及其合成方法
US20150166726A1 (en) * 2009-05-28 2015-06-18 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyamide resin
CN102906158A (zh) * 2010-05-19 2013-01-30 三菱瓦斯化学株式会社 聚酯酰胺化合物
CN101935513A (zh) * 2010-09-08 2011-01-05 上海天洋热熔胶有限公司 一种低熔点聚酯酰胺热熔胶及其制备方法
CN104892932A (zh) * 2014-03-04 2015-09-09 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 聚酯酰胺、其制备方法及其制品纤维
CN104892934A (zh) * 2014-03-04 2015-09-09 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 聚酯酰胺及其制备方法以及由该聚酯酰胺制得的纤维

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11572455B2 (en) 2017-10-12 2023-02-07 Si Group, Inc. Antidegradant blend
US11879050B2 (en) 2018-05-03 2024-01-23 Si Group, Inc. Antidegradant blend
CN113121817A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 上海凯赛生物技术股份有限公司 低吸水率的聚酰胺共聚物56ti及其制备方法和应用
CN113121817B (zh) * 2019-12-30 2024-02-13 上海凯赛生物技术股份有限公司 低吸水率的聚酰胺共聚物56ti及其制备方法和应用
CN113214472A (zh) * 2020-01-21 2021-08-06 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种低吸水高韧性聚酰胺共聚物513ti及其制备方法
CN113214472B (zh) * 2020-01-21 2024-01-30 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种低吸水高韧性聚酰胺共聚物513ti及其制备方法
CN111303409B (zh) * 2020-03-04 2021-07-06 东华大学 一种生物可降解交替型芳香族聚酯酰胺及其制备方法
CN111303409A (zh) * 2020-03-04 2020-06-19 东华大学 一种生物可降解交替型芳香族聚酯酰胺及其制备方法
CN111363144B (zh) * 2020-04-30 2021-02-26 成都肆零壹科技有限公司 一种聚酯酰胺的聚合工艺
CN111363144A (zh) * 2020-04-30 2020-07-03 成都肆零壹科技有限公司 一种聚酯酰胺的聚合工艺
CN113698760A (zh) * 2020-05-22 2021-11-26 中国科学院化学研究所 一种可持续改善聚酯-酰胺共聚物黄变的方法及其组合物
CN113698760B (zh) * 2020-05-22 2022-09-16 中国科学院化学研究所 一种可持续改善聚酯-酰胺共聚物黄变的方法及其组合物
CN112898546A (zh) * 2021-03-24 2021-06-04 山东道恩高分子材料股份有限公司 一种高热稳定性的pbat材料制备方法

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