CN109912881A - 包含异种橡胶成分的用于包覆电缆的聚烯烃树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及低温冲击强度、柔软性及热稳定性优异的聚烯烃树脂组合物，具体而言，涉及聚烯烃树脂组合物，其通过在聚烯烃连续相上均匀地分散大量的异种橡胶相而使低温冲击强度和柔软性优异，同时由于异种橡胶相与聚烯烃连续相的稳定结构而使耐热特性优异，因此没有进行交联也能够用作电缆的绝缘层材料。

Description

包含异种橡胶成分的用于包覆电缆的聚烯烃树脂组合物
技术领域
本发明涉及低温冲击强度、柔软性(softness)及热稳定性优异的聚烯烃树脂组合物，具体而言，涉及聚烯烃树脂组合物，其通过在聚烯烃连续相上均匀地分散大量的异种橡胶而使低温冲击强度和柔软性优异，同时由于异种橡胶相与聚烯烃连续相的稳定结构而使耐热特性优异，因此没有进行交联也能够用作电缆的绝缘层材料。
背景技术
作为聚烯烃的一种的聚丙烯具有优异的机械物理性质和阻隔性、高热稳定性，然而，由于在低温下的冲击特性差且刚性高，因此不适合用作需要柔软性的电缆绝缘材料。由此，主要使用聚乙烯(高密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、低密度聚乙烯等)作为同时需要耐寒性及柔软性的用于送配电的电力传输管的绝缘材料，但是聚乙烯的熔点低而在高的温度下发生熔融或分解的现象，因此正常工作温度限制为90℃。如果正常工作温度上升，则送配电缆的电力传输效率会得到改善，因此，为了改善绝缘材料的耐热性，目前是将聚乙烯、乙烯-丙烯橡胶共聚物、乙烯-丙烯-二烯橡胶共聚物等进行交联来使用。
但是如上所述的交联高分子在结束使用寿命后难以重复利用，因此需要焚烧或废弃，并且进行重复利用时所需的额外设备会导致产生附加费用。此外，具有如下缺点，即，由于交联过程中产生的交联副产物而导致环境污染的可能性大，湿交联导致需要进一步干燥产品的过程，并且由于挤出时产生的热而过度交联时加工性会受到限制。
因此，一直以来进行了在确保聚丙烯的耐热性的同时改善柔软性和耐寒性的研究。例如，美国专利第9,416,207号公开了使三种丙烯橡胶共聚物连续反应而改善柔软性和透明度的聚丙烯组合物。但是该组合物在低温下的冲击强度的改善微乎其微，从而在室外搭建或根据气候安装及移动时会产生损坏，因此不适合用作电缆的用途，并且熔点低而导致耐热性下降，因此不适合用作电缆的绝缘材料。
韩国公开专利申请第2014-0040082号公开了混合α-烯烃共聚单体橡胶相和丙烯的共聚物而确保柔软性的热塑性高分子材料。但是，如果橡胶相的含量少，则在用作电缆绝缘材料时柔软性会降低，从而难以进行搭建及安装，如果橡胶相的含量高，则会产生失去影响机械物理性质的聚丙烯的优点的问题。
此外，韩国公开专利申请第1998-0009364号公开了包含聚丙烯树脂、乙烯-丙烯橡胶及乙烯-α-烯烃共聚物的用于汽车内外装饰材料的热塑性聚烯烃树脂组合物，但是该组合物的熔融指数较高为12.7～20.1g/10分钟的范围，并且热变形温度也低为61～75℃，因此不适合用作电缆的绝缘材料。
现有技术文献
专利文献
(专利文献1)美国专利第9,416,207号(2016.8.16)
(专利文献2)韩国公开专利申请第2014-0040082号(2014.4.2)
(专利文献3)韩国公开专利申请第1998-0009364号(1998.4.30)
发明内容
要解决的技术问题
因此，本发明的目的在于提供聚烯烃树脂组合物，其在低温下的冲击强度和柔软性优异，同时即使包含大量的橡胶相也具有聚烯烃固有的耐热特性及机械物理性质，并且具有与现有材料相似的绝缘特性，因此适合用于电缆的绝缘层。
技术方案
用于实现上述目的的本发明的一个实施方式中提供聚烯烃树脂组合物，所述组合物包含：(A)29.8～80重量％，优选为30～80重量％的选自丙烯均聚物、α-烯烃-丙烯无规共聚物及乙烯-丙烯嵌段共聚物中的至少一种聚烯烃树脂；(B)10～40重量％的乙烯-丙烯橡胶共聚物树脂；以及(C)10～40重量％的C4～C8α-烯烃-乙烯橡胶共聚物树脂；在230℃下以2.16kg的负荷测量时，聚烯烃树脂组合物的熔融指数为0.5～10g/10分钟，弯曲强度为100～800MPa，并且熔融温度为140～170℃，树脂(B)和树脂(C)之和为20～70重量％范围。
优选地，组成α-烯烃-丙烯无规共聚物的α-烯烃单体为选自乙烯、1-丁烯、1-己烯及1-辛烯中的一种以上。
更优选地，组成α-烯烃-丙烯无规共聚物的α-烯烃单体为乙烯。
更优选地，以使α-烯烃-丙烯无规共聚物的熔融温度成为140～170℃的范围来选择α-烯烃-丙烯无规共聚物中的α-烯烃单体的含量。
更优选地，α-烯烃-丙烯无规共聚物中的α-烯烃单体的含量为乙烯时为2～20重量％，1-丁烯时为2～10重量％。
优选地，乙烯-丙烯嵌段共聚物中的乙烯的含量为2～25重量％，丙烯的含量为75～98重量％。
优选地，在230℃下以2.16kg的负荷测量时，聚烯烃树脂(A)的熔融指数为1～10g/10分钟，弯曲强度为500～2,000MPa，熔融焓为40～100J/g。
优选地，乙烯-丙烯橡胶共聚物树脂(B)中乙烯的含量为5～30重量％，丙烯的含量为70～95重量％。
优选地，在230℃下以2.16kg的负荷测量时，乙烯-丙烯橡胶共聚物树脂(B)的熔融指数为0.5～15g/10分钟，弯曲强度为100Mpa以下，熔融焓为20J/g以下。
优选地，组成C4～C8α-烯烃-乙烯橡胶共聚物树脂(C)的C4～C8α-烯烃为选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯及1-辛烯中的一种以上。
更优选地，组成C4～C8α-烯烃-乙烯橡胶共聚物树脂的C4～C8α-烯烃为1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。
更优选地，C4～C8α-烯烃-乙烯橡胶共聚物树脂(C)中的α-烯烃单体的含量为1-丁烯时为20～45重量％，1-己烯时为10～30重量％，1-辛烯时为5～20重量％。
优选地，在230℃下以2.16kg的负荷测量时，C4～C8α-烯烃-乙烯橡胶共聚物树脂(C)的熔融指数为0.5～20g/10分钟，弯曲强度为100Mpa以下，熔融焓为10J/g以下。
优选地，本发明的聚烯烃树脂组合物中的丙烯单体的含量为30～75重量％，乙烯单体的含量为20～50重量％，除此之外的α-烯烃单体的含量为5～20重量％。
优选地，本发明的聚烯烃树脂组合物可以包含选自抗氧化剂、中和剂、透明成核剂及长期耐热稳定剂中的一种以上添加剂。
更优选地，以聚烯烃树脂组合物的总重量为基准，上述添加剂的含量为0.2～1重量％范围。
优选地，本发明的聚烯烃树脂组合物的在-40℃下测量的埃左氏(IZOD)冲击强度为2.0kgf cm/cm以上。
优选地，本发明的聚烯烃树脂组合物的体积电阻超过1015Ωcm。
优选地，本发明的聚烯烃树脂组合物中作为橡胶成分的溶剂提取物的固有粘度为1.0～4.0dl/g。
发明效果
本发明的聚烯烃树脂组合物通过在聚烯烃连续相上均匀地分散大量的异种橡胶相而使低温冲击强度和柔软性优异，不发生连续相和橡胶相的相转移而机械物理性质优异，并且由于异种橡胶相和聚烯烃连续相的稳定的结构而使耐热特性优异的同时绝缘强度也优异，因此即使没有进行交联也能够用作电缆的绝缘层材料，并且可以重复利用而环保。
附图说明
图1为比较由实施例2和3及比较例3和4的聚烯烃树脂组合物制备的试片的低温埃左氏(IZOD)冲击强度的图表。
图2为通过扫描电子显微镜观察由实施例3的聚烯烃树脂组合物制备的试片的截面的照片。
具体实施方式
下面，对本发明进行更加详细的说明。
本发明的一个实施方式的聚烯烃树脂组合物包含：(A)29.8～80重量％，优选为30～80重量％的选自丙烯均聚物、α-烯烃-丙烯无规共聚物及乙烯-丙烯嵌段共聚物中的至少一种聚烯烃树脂；(B)10～40重量％的乙烯-丙烯橡胶共聚物树脂；以及(C)10～40重量％的C4～C8α-烯烃-乙烯橡胶共聚物树脂；在230℃下以2.16kg的负荷测量时，聚烯烃树脂组合物的熔融指数为0.5～10g/10分钟，弯曲强度为100～800MPa，熔融温度为140～170℃，树脂(B)和树脂(C)之和为20～70重量％范围。
本发明的聚烯烃树脂组合物中，组成连续相的聚烯烃树脂(A)是选自丙烯均聚物、α-烯烃-丙烯无规共聚物及乙烯-丙烯嵌段共聚物中的至少一种树脂。
其中，组成α-烯烃-丙烯无规共聚物的α-烯烃单体可以列举乙烯、1-丁烯、1-己烯及1-辛烯等，优选为乙烯。
可以以使α-烯烃-丙烯无规共聚物的熔融温度成为140～170℃的范围来选择α-烯烃-丙烯无规共聚物中的α-烯烃单体的含量，例如，乙烯时可以为2～20重量％，1-丁烯时可以为2～10重量％。
组成乙烯-丙烯嵌段共聚物的乙烯的含量可以为2～25重量％，丙烯的含量可以为75～98重量％。
在230℃下以2.16kg的负荷测量时，聚烯烃树脂(A)的熔融指数可以为1～10g/10分钟，弯曲强度可以为500～2,000MPa，熔融焓可以为40～100J/g。
可商业购买的聚烯烃树脂(A)可以列举HF11PT(由100重量％的丙烯组成的丙烯均聚物；韩华道达尔公司(Hanwha Total))、RF401(由98重量％的丙烯和2重量％的乙烯组成的乙烯-丙烯无规共聚物；韩华道达尔公司(Hanwha Total))及CF330(由94重量％的丙烯和6重量％的乙烯组成的乙烯-丙烯嵌段共聚物；韩华道达尔公司(Hanwha Total))、CF309(由94重量％的丙烯和6重量％的乙烯组成的乙烯-丙烯嵌段共聚物；韩华道达尔公司(HanwhaTotal))等，但并不受限于此。
本发明的聚烯烃树脂组合物中，组成橡胶相的一种树脂(B)是乙烯-丙烯橡胶共聚物。乙烯-丙烯橡胶共聚物中的乙烯的含量可以为5～30重量％，丙烯的含量可以为70～95重量％。
在230℃下以2.16kg的负荷测量时，乙烯-丙烯橡胶共聚物树脂(B)的熔融指数可以为0.5～15g/10分钟，弯曲强度可以为100Mpa以下，熔融焓可以为20J/g以下。此外，在140℃下，以1％的浓度将树脂(B)溶解于二甲苯(xylene)1小时，然后在常温下经过2小时后提取的溶剂提取物的重量为原重量的75～100％，利用粘度测量仪在135℃的萘烷(decalin)溶液中测量的溶剂提取物的固有粘度可以为1.0～3.0dl/g。
可商业购买的乙烯-丙烯橡胶共聚物树脂(B)可以列举Versify(陶氏公司(Dow))、Vistamaxx(埃克森美孚公司(ExxonMobil))、Tafmer(三井公司(Mitsui))、KEP(锦湖石油化学公司(Kumho Petrochemical))等，但并不受限于此。
就本发明的聚烯烃树脂组合物而言，组成橡胶相的另外的树脂(C)是至少一种C4～C8α-烯烃-乙烯橡胶共聚物。
组成C4～C8α-烯烃-乙烯橡胶共聚物树脂的C4～C8α-烯烃可以列举1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯及1-辛烯，优选为1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。其中，C4～C8α-烯烃-乙烯橡胶共聚物树脂中的α-烯烃单体的含量为1-丁烯时可以为20～45重量％，1-己烯时可以为10～30重量％，1-辛烯时可以为5～20重量％。
在230℃下以2.16kg的负荷测量时，C4～C8α-烯烃-乙烯橡胶共聚物树脂(C)的熔融指数可以为0.5～20g/10分钟，弯曲强度可以为100Mpa以下，熔融焓可以为10J/g以下。此外，在140℃下，以1％的浓度将树脂(C)溶解于二甲苯(xylene)1小时，然后在常温下经过2小时后提取的溶剂提取物的重量为原重量的75～100％，利用粘度测量仪在135℃的萘烷(decalin)溶液中测量的溶剂提取物的固有粘度可以为1.0～3.0dl/g，玻璃化转变温度可以为-40℃以下。
可商业购买的C4～C8α-烯烃-乙烯橡胶共聚物树脂(C)可以列举Engage(陶氏公司(Dow))、Exact(埃克森美孚公司(ExxonMobil))、Lucene(乐金化学(LG Chemical))、Tafmer(三井公司(Mitsui))、Solumer(SK化学)等，但并不受限于此。
就本发明的聚烯烃树脂组合物而言，组成连续相的聚烯烃树脂(A)的含量为29.8～80重量％，优选为30～80重量％。如果聚烯烃树脂(A)的含量小于29.8重量％，则难以组成连续相，如果聚烯烃树脂(A)的含量超过80重量％，则弯曲强度大而会降低柔软性。
就本发明的聚烯烃树脂组合物而言，组成橡胶相的乙烯-丙烯橡胶共聚物树脂(B)和C4～C8α-烯烃-乙烯橡胶共聚物树脂(C)的含量分别为10～40重量％。树脂(B)和树脂(C)各自的含量超过40％时，一种橡胶相成分所占的量过多，从而依赖于连续相的聚丙烯类树脂的结构的耐热性、拉伸强度、弯曲强度等会降低。此外，树脂(B)和树脂(C)各自的含量小于10％时，聚烯烃树脂(A)的含量高而弯曲强度大，从而降低柔软性，并且无法期待组成橡胶相的树脂(B)和树脂(C)所带来的改善低温冲击强度的效果。
就本发明的聚烯烃树脂组合物而言，组成橡胶相的树脂(B)和树脂(C)的含量之和为20～70重量％范围。两种橡胶共聚物树脂(B)和树脂(C)的含量超过70％时，整体橡胶相所占的量过多，从而导致依赖于连续相的聚丙烯类树脂的结构的耐热性、拉伸强度、弯曲强度等会降低。此外，两种橡胶共聚物树脂(B)和树脂(C)的含量小于20％时，弯曲强度大而会降低柔软性，并且无法期待基于树脂(B)和树脂(C)的改善低温冲击强度的效果。
将本发明的聚烯烃树脂组合物溶解于二甲苯(xylene)溶剂中进行分析时，显示出如下组成比，即，丙烯单体的含量为30～75重量％，乙烯单体的含量为20～50重量％，除此之外的α-烯烃单体的含量为5～20重量％。具有这种组成比时，连续相由丙烯组成，从而耐热性及电特性优异，并且由于α-烯烃单体，组合物具有低的玻璃化转变温度，从而增加低温冲击性，由于乙烯的含量，连续相内的橡胶共聚物的含量会增加，从而柔软性得到改善。如果丙烯单体的含量低于上述范围，则连续相会由其他相组成，从而耐热特性会消失，如果丙烯单体的含量高于上述范围，则弯曲强度高，从而安装性及冲击特性会降低。
另外，本发明的聚烯烃树脂组合物中除上述的树脂成分之外，在不与本发明的特征矛盾的范围内，可以包含抗氧化剂、中和剂、透明成核剂、长期耐热稳定剂等添加剂。例如，抗氧化剂可以使用汽巴精化公司(Ciba Specialty Chemicals)制备的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)(Irganox 1010)，用于去除残留催化剂的中和剂可以使用汽巴精化公司(Ciba Specialty Chemicals)制备的水滑石(Hycite 713)。
优选地，以聚烯烃树脂组合物的总重量为基准，添加剂的含量可以是0.2～1重量％的范围。
在230℃下以2.16kg的负荷测量时，本发明的聚烯烃树脂组合物具有0.5～10g/10分钟范围的熔融指数。如果聚烯烃树脂组合物的熔融指数小于0.5g/10分钟，则进行挤出加工时负荷会上升，从而出现生产性降低的现象，如果聚烯烃树脂组合物的熔融指数超过10g/10分钟，则聚烯烃树脂组合物的熔融张力低，导致在加工时会发生下垂，从而具有不均匀的外观，因此会大幅降低电特性。
本发明的聚烯烃树脂组合物具有100～800MPa范围的弯曲强度。弯曲强度低于该范围时，作为聚丙烯特征的耐热性及强度降低，弯曲强度高于该范围时，刚性大而不易弯曲，因此难以运输电缆及进行布线。
本发明的聚烯烃树脂组合物具有140～170℃范围的熔融温度。聚烯烃树脂组合物的熔融温度低于140℃时，发生瞬态过电压时因温度的上升而引起部分绝缘层的熔化，从而会发生电缆损坏的现象。聚烯烃树脂组合物的熔融温度高于170℃时，弯曲强度过大而难以改善为具有柔软性的树脂组合物。
另外，本发明的聚烯烃树脂组合物的在-40℃下根据美国材料与试验协会(ASTM)测量的埃左氏(IZOD)冲击强度可以为2.0kgf cm/cm以上。通常的丙烯均聚物或乙烯-丙烯嵌段共聚物的低温冲击强度取决于连续相和橡胶相的乙烯和丙烯单体的比率。乙烯的含量高时，低温冲击强度会升高，但是以丙烯聚合成连续相的同时增加乙烯含量时，乙烯会在连续相中聚合，从而连续相的耐热性会降低。因此，商业上使用的聚丙烯组合物的玻璃化转变温度显示为0～10℃和-30～-20℃，从而在-40℃下橡胶的含量与冲击强度无关，即使橡胶相的含量增加，冲击强度也不会得到改善。
因此，现有的聚丙烯组合物的在-40℃下根据ASTM测量的埃左氏(IZOD)冲击强度小于2.0kgf cm/cm。
另一方面，就本发明的聚烯烃树脂组合物而言，聚丙烯连续相上均匀地分散有大量的异种橡胶相，并且乙烯-α-烯烃橡胶中的乙烯含量高，从而在-40℃以下观察到玻璃化转变温度，因此在-40℃下的埃左氏冲击强度可以为2.0kgf cm/cm以上。
本发明的聚烯烃树脂组合物的体积电阻为1015Ωcm以上，优选为1016Ωcm以上，适合用作高压电缆的绝缘体。如果聚烯烃树脂组合物中的橡胶相的含量为过量，则组合物的体积电阻小于1015Ωcm，从而不适合用作绝缘材料。
本发明的聚烯烃树脂组合物中，作为橡胶成分的溶剂提取物的固有粘度优选为1.0～4.0dl/g。固有粘度小于1时，无法改善基于橡胶的冲击强度，固有粘度超过4.0时，会降低加工性且会发生白化。
[实施例]
下面，通过实施例和比较例更加具体地说明本发明。但是，下述的实施例仅仅是用于例示本发明，本发明的范围并不限定于此。
在下述实施例和比较例中使用的树脂成分和添加剂为如下。
A1：由100重量％的丙烯组成的丙烯均聚物(韩华道达尔公司(Hanwha Total)；HF11PT)
A2：由98重量％的丙烯和2重量％的乙烯组成的乙烯-丙烯无规共聚物(韩华道达尔公司(Hanwha Total)；RF401)
A3：由94重量％的丙烯和6重量％的乙烯组成的乙烯-丙烯嵌段共聚物(韩华道达尔公司(Hanwha Total)；CF330)
B1：由75重量％的丙烯和25重量％的乙烯组成的乙烯-丙烯橡胶共聚物(熔融指数为2；熔融温度(Tm)为160℃)
B2：由80重量％的丙烯和20重量％的乙烯组成的乙烯-丙烯橡胶共聚物(埃克森美孚公司(ExxonMobil)；Vistamaxx 6202)
B3：由85重量％的丙烯和15重量％的乙烯组成的乙烯-丙烯橡胶共聚物(陶氏公司(Dow)；Versify 2400)
C1：由15重量％的1-己烯和85重量％的乙烯组成的1-己烯-乙烯橡胶共聚物，通过茂金属催化剂进行预聚合，并且不存在碳氢化合物溶剂的情况下，在70～80℃的温度及10～30大气压的压力下进行聚合，熔融指数为3，Tm为115℃。
C2：由15重量％的1-辛烯和85重量％的乙烯组成的1-辛烯-乙烯橡胶共聚物(陶氏公司(Dow)；Engage 8842)
抗氧化剂：季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)(汽巴精化公司(Ciba Specialty Chemicals)；Irganox 1010)
中和剂：水滑石(汽巴精化公司(Ciba Specialty Chemicals)，Hycite 713)
实施例1
通过如下所述的方法制备由(A)74.8重量％的聚烯烃树脂A1；(B)10重量％的橡胶共聚物树脂B1；(C)15重量％的橡胶共聚物树脂C1；以及0.2重量％的抗氧化剂和中和剂组成的聚烯烃树脂组合物。
将上述三种聚烯烃树脂(A)、(B)及(C)和抗氧化剂及中和剂在亨舍尔混合机(Henschel mixer)(SSM-75)中混合30分钟，然后在230℃下，通过双螺杆挤出机PLATEK(TEK-30)熔融挤出，并利用制粒机进行颗粒化。将如此制备的树脂组合物颗粒，利用150吨的注塑机(selexte 150)注塑成ASTM 4号所规定的试片。
实施例2～4及比较例1～6
除了将组成组合物的树脂的种类和含量变更为如下述表1所示之外，通过与实施例1相同的方法制备组合物。下述表1中记载的数字表示以重量％为基准的含量。
[表1]
根据如下所述的方法及标准，对上述实施例1～4及比较例1～6中制备的组合物的物理性质进行测量。并将其结果示于下述表2中。
(1)熔融指数(melt index)
利用CEAST MF10设备，根据ASTM D 1238条件，在230℃下以2.16kg的负荷进行测量。
(2)溶剂提取物(二甲苯可溶(xylene soluble))含量
在140℃下，以1％的浓度将聚丙烯树脂溶解于二甲苯(xylene)1小时，然后在常温下经过两小时后进行提取，从而测量其重量，并以相对于聚丙烯树脂的整体重量的百分数来表示。
(3)溶剂提取物的固有粘度
利用粘度测量仪，在135℃的萘烷(decalin)溶液中测量溶剂提取物的固有粘度。
(4)熔融温度
利用TA仪器公司(TA Instrument)的Q2000差示扫描量热仪(differentialscanning calorimetry；DSC)，使样品在200℃下保持恒温10分钟，从而去除热历史，然后以每分钟10℃从200℃冷却至30℃而进行结晶化，从而具有相同的热历史，然后在30℃下保持恒温10分钟，再次以每分钟10℃进行升温，并且从峰值温度求出熔融温度(meltingtemperature；Tm)。
(5)弯曲弹性模量(flexural modulus；FM)
将根据ASTM D 790制备的试片进行注塑成型，然后在23±2℃、50±5％的相对湿度(RH)下放置48小时，之后在72小时以内使用UTM设备进行测量。试片两边支架支点之间的距离为48mm，并以5mm/分钟的速度进行测量。
(6)耐寒冲击
在240℃的注塑温度下注塑长度为38mm、宽度为6mm、厚度为2mm的试片，并根据KSC 3004方法，在-40℃下对5个试片进行耐寒冲击试验，得到损坏的试片的数量。损坏的试片为1个以下时评价为通过，损坏的试片超过1个时评价为失败。
(7)埃左氏(IZOD)冲击强度(-40℃)
将制备的注塑试片进行成型为5个以上，然后在23±2℃、50±5％的相对湿度(RH)下放置48小时，之后在72小时以内进行测量。将ASTM D256所规定的具有缺口的样品保管在保持零下40℃的冷冻储存室中至少2小时以上，之后在30分钟以内进行试验。在指定的位置固定摆锤，然后以30kg的摆锤重量进行旋转运动，并记录损坏时的数值，反复进行5次并计算平均值。将实施例2和3及比较例3和4的埃左氏冲击强度示于图1中。
(8)加热变形
在240℃的注塑温度下注塑长度为30mm、宽度为15mm、厚度为2mm的试片，根据KS CIEC 60811-508方法，在130℃下施加1.6kg的负荷6小时，从而得到变形的厚度，将变形的厚度除以初期厚度而得到变形率。加热变形率小于50％时评价为通过，加热变形率为50％以上时评价为失败。
(9)交流绝缘击穿电压
聚丙烯试片是利用实验用挤出机(HAAKE extruder)制作成200μm厚度的薄板(sheet)。根据ASTM D 149-92方法，使用直径为12.7mm的球面电极(sphere electrodes)，在常温下测量交流绝缘击穿电压。
(10)体积电阻
根据ASTM D257方法制备平坦的薄板(sheet)，并利用三菱化学公司(MitsubishiChemical)的HIRESTA UX8000进行测量。
(11)橡胶相的分散状态
利用二甲苯溶剂溶解由实施例3的聚烯烃树脂组合物制备的试片截面的橡胶相，然后将通过扫描电子显微镜观察的照片示于图2中。
(12)拉伸强度及伸长率
将根据ASTM 4号进行注塑的试片在23±2℃、50±5％的相对湿度(RH)下放置48小时，之后在72小时以内用UTM设备以50mm/分钟的速度进行拉伸的同时测量负荷。通过测量拉伸的试片在断裂时刻的负荷及长度来计算断裂拉伸强度及伸长率。
[表2]
NA：数值低至无法测量
从上述表2及图1可知，根据属于本发明范围的实施例制备的聚烯烃树脂组合物的低温冲击强度和柔软性优异，由于没有发生连续相和橡胶相的相转移，从而机械物理性质优异，并且由于异种橡胶相和聚烯烃连续相的稳定的结构，使耐热特性突出的同时绝缘强度也优异。此外，由图2可知，根据本发明的实施例制备的聚烯烃树脂组合物的异种橡胶相均匀地分散在聚烯烃连续相上。
另一方面，根据不属于本发明范围的比较例制备的聚烯烃树脂组合物的上述物理性质中至少一种显示出差的结果。

Claims (20)

1.聚烯烃树脂组合物，其特征在于，所述组合物包含：(A)29.8～80重量％的选自丙烯均聚物、α-烯烃-丙烯无规共聚物及乙烯-丙烯嵌段共聚物中的至少一种聚烯烃树脂；(B)10～40重量％的乙烯-丙烯橡胶共聚物树脂；以及(C)10～40重量％的C4～C8α-烯烃-乙烯橡胶共聚物树脂；在230℃下以2.16kg的负荷测量时，所述聚烯烃树脂组合物的熔融指数为0.5～10g/10分钟，弯曲强度为100～800MPa，熔融温度为140～170℃，所述树脂(B)和树脂(C)之和为20～70重量％范围。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，组成所述α-烯烃-丙烯无规共聚物的α-烯烃单体为选自乙烯、1-丁烯、1-己烯及1-辛烯中的一种以上。
3.根据权利要求2所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，组成所述α-烯烃-丙烯无规共聚物的α-烯烃单体为乙烯。
4.根据权利要求2所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，以使所述α-烯烃-丙烯无规共聚物的熔融温度成为140～170℃的范围来选择α-烯烃-丙烯无规共聚物中的α-烯烃单体的含量。
5.根据权利要求4所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，所述α-烯烃-丙烯无规共聚物中的α-烯烃单体的含量为乙烯时为2～20重量％，1-丁烯时为2～10重量％。
6.根据权利要求1所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，组成所述乙烯-丙烯嵌段共聚物的乙烯的含量为2～25重量％，丙烯的含量为75～98重量％。
7.根据权利要求1所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，在230℃下以2.16kg的负荷测量时，所述聚烯烃树脂(A)的熔融指数为1～10g/10分钟，弯曲强度为500～2,000MPa，熔融焓为40～100J/g。
8.根据权利要求1所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，所述乙烯-丙烯橡胶共聚物树脂(B)中的乙烯的含量为5～30重量％，丙烯的含量为70～95重量％。
9.根据权利要求1所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，在230℃下以2.16kg的负荷测量时，所述乙烯-丙烯橡胶共聚物树脂(B)的熔融指数为0.5～15g/10分钟，弯曲强度为100Mpa以下，熔融焓为20J/g以下。
10.根据权利要求1所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，组成所述C4～C8α-烯烃-乙烯橡胶共聚物树脂(C)的C4～C8α-烯烃为选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯及1-辛烯中的一种以上。
11.根据权利要求10所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，组成所述C4～C8α-烯烃-乙烯橡胶共聚物树脂(C)的C4～C8α-烯烃为1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。
12.根据权利要求10所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，所述C4～C8α-烯烃-乙烯橡胶共聚物树脂(C)中的α-烯烃单体的含量为1-丁烯时为20～45重量％，1-己烯时为10～30重量％，1-辛烯时为5～20重量％。
13.根据权利要求1所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，在230℃下以2.16kg的负荷测量时，所述C4～C8α-烯烃-乙烯橡胶共聚物树脂(C)的熔融指数为0.5～20g/10分钟，弯曲强度为100Mpa以下，熔融焓为10J/g以下。
14.根据权利要求1所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，所述组合物中的丙烯单体的含量为30～75重量％，乙烯单体的含量为20～50重量％，除此之外的α-烯烃单体的含量为5～20重量％。
15.根据权利要求1所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，所述组合物进一步包含选自抗氧化剂、中和剂、透明成核剂及长期耐热稳定剂中的一种以上添加剂。
16.根据权利要求15所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，所述组合物中，以聚烯烃树脂组合物的总重量为基准，添加剂的含量为0.2～1重量％的范围。
17.根据权利要求1所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，所述组合物的在-40℃下测量的埃左氏冲击强度为2.0kgf cm/cm以上。
18.根据权利要求1所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，所述组合物的体积电阻超过1015Ωcm。
19.根据权利要求1所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，所述组合物中作为橡胶成分的溶剂提取物的固有粘度为1.0～4.0dl/g。
20.根据权利要求1所述的聚烯烃树脂组合物，其特征在于，所述组合物包含30～80重量％的聚烯烃树脂(A)。
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