CN109863196B - 发泡粒子成形体以及鞋底部件 - Google Patents

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Abstract

本发明是一种由嵌段共聚物构成的发泡粒子成形体，该嵌段共聚物由聚乙烯嵌段与乙烯/α‑烯烃共聚物嵌段构成，所述发泡粒子成形体的密度为30kg/m3以上且不足150kg/m3，所述发泡粒子成形体的回弹弹性率(R1)为60％以上。本发明的鞋底部件由本发明的发泡粒子成形体构成。

Description

发泡粒子成形体以及鞋底部件
技术领域
本发明涉及发泡粒子成形体以及使用该发泡粒子成形体的鞋底部件。
背景技术
聚烯烃类树脂发泡粒子可以根据用途而成形为各种形状，由该发泡粒子通过模内成形得到的聚烯烃类树脂发泡粒子成形体，用于各种包装缓冲材料、汽车的碰撞吸收材料、建筑材料等广泛的用途。另一方面，作为用于座垫材料或缓冲材料等的发泡粒子成形体，不仅要求该成形体对于碰撞的缓冲性，而且还要求该成形体更轻量且具有柔软性。
作为适合用于这些的、代替聚烯烃类树脂发泡粒子成形体的新的发泡体，提出有回弹弹性优异的热塑性聚氨酯发泡体(例如参照专利文献1以及专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利申请公开第2010/0222442号说明书
专利文献2：日本特表2008-533289号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
然而，虽然专利文献1中记载的热塑性聚氨酯发泡体的回弹弹性优异，但是从轻量性来看仍留有技术问题。
此外，专利文献2中存在关于150kg/m3以上600kg/m3以下的乙烯/α-烯烃共聚物的发泡体的记载，但需要更加轻量的发泡体。
用于解决上述技术问题的方案
本发明人们鉴于上述目的，着眼于聚乙烯嵌段与乙烯/α-烯烃共聚物嵌段的嵌段共聚物的发泡粒子成形体而不断锐意研究，结果发现采用以下所示的构成可以解决上述技术问题，从而完成了本发明。
即，本发明如下。
〔1〕发泡粒子成形体，是一种由嵌段共聚物构成的发泡粒子成形体，该嵌段共聚物由聚乙烯嵌段与乙烯/α-烯烃共聚物嵌段构成，其特征在于，所述发泡粒子成形体的密度为30kg/m3以上且不足150kg/m3，所述发泡粒子成形体的回弹弹性率(R1)为60％以上。
〔2〕如1所述的发泡粒子成形体，其特征在于，所述发泡粒子成形体的平均气泡膜厚为1μm以上8μm以下。
〔3〕如上述1或2所述的发泡粒子成形体，其特征在于，所述发泡粒子成形体的回弹弹性率(R1)与构成所述发泡粒子成形体的嵌段共聚物的回弹弹性率(R2)之比(R1/R2)为1.2以上2.0以下。
〔4〕如上述1～3中的任一项所述的发泡粒子成形体，其特征在于，所述发泡粒子成形体的独立气泡率为60％以上。
〔5〕如上述1～4中的任一项所述的发泡粒子成形体，其特征在于，所述发泡粒子成形体的拉伸伸长率为120％以上。
〔6〕如上述1～5中的任一项所述的发泡粒子成形体，其特征在于，采用热二甲苯萃取法得到的所述发泡粒子成形体的不溶于二甲苯的成分，相对于所述发泡粒子成形体的总量为30重量％以上70重量％以下。
〔7〕如上述1～6中的任一项所述的发泡粒子成形体，其特征在于，所述发泡粒子成形体在50℃下的25％压缩永久变形为2％以上15％以下。
〔8〕如上述1～7中的任一项所述的发泡粒子成形体，其特征在于，所述发泡粒子成形体的成形体表面的C型硬度计硬度为15以上50以下。
〔9〕如上述1～8中的任一项所述的发泡粒子成形体，其特征在于，所述嵌段共聚物为聚乙烯嵌段与乙烯/1-辛烯共聚物嵌段的多嵌段共聚物。
〔10〕一种鞋底部件，由上述1～9中的任一项所述的发泡粒子成形体构成。
发明效果
根据本发明，能够提供一种发泡粒子成形体，由特定的嵌段共聚物形成该发泡粒子成形体，并且形成特定的密度的气泡结构，由此兼顾轻量性以及回弹弹性。
此外，根据本发明，能够提供一种兼顾轻量性以及回弹弹性的鞋底部件。
具体实施方式
本发明是一种由嵌段共聚物构成的发泡粒子成形体，该嵌段共聚物由聚乙烯嵌段与乙烯/α-烯烃共聚物嵌段构成，所述发泡粒子成形体的密度为30kg/m3以上且不足150kg/m3，所述发泡粒子成形体的回弹弹性率(R1)为60％以上。
以下，对本发明的发泡粒子成形体进行详细地说明。
本发明的发泡粒子成形体，是聚乙烯嵌段与乙烯/α-烯烃共聚物嵌段的嵌段共聚物(以下也简称为嵌段共聚物(I))的发泡粒子成形体。
(嵌段共聚物(I))
上述嵌段共聚物(I)具有聚乙烯嵌段与乙烯/α-烯烃共聚物嵌段。
在此，聚乙烯嵌段属于硬嵌段，乙烯/α-烯烃共聚物嵌段属于软嵌段。优选为，聚乙烯嵌段与乙烯/α-烯烃共聚物嵌段以直链状排列。进而优选为不包含第3嵌段。
聚乙烯嵌段中的源自乙烯的结构单元的成分的比例，相对于聚乙烯嵌段的重量优选为大于95重量％，更优选为大于98重量％。另一方面，在乙烯/α-烯烃共聚物嵌段中，源自α-烯烃的结构单元的成分的比例，相对于乙烯/α-烯烃共聚物嵌段的重量优选为大于5重量％，更优选为大于10重量％，进一步优选为大于15重量％。
另外，聚乙烯嵌段的比例能够基于由差示扫描热量测量(DSC)或核磁共振(NMR)得到的数据进行计算。
构成嵌段共聚物(I)中乙烯/α-烯烃共聚物嵌段优选为C3～C20的α-烯烃与乙烯的共聚物的嵌段。在乙烯/α-烯烃共聚物嵌段中，与乙烯共聚的α-烯烃例如能够列举丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等，也可以将它们进行组合使用。从工业上的易得性或各特性、经济性等观点来看，作为与乙烯共聚的α-烯烃，能够列举丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯，特别优选是1-辛烯。
另外，作为嵌段共聚物(I)可以是二嵌段结构、三嵌段结构以及多嵌段结构，但特别优选为多嵌段结构。例如，作为多嵌段共聚物，能够列举专利文献1中记载的乙烯/α-烯烃的共聚物。此外，作为多嵌段共聚物中市售的产品，例如能够列举陶氏化学(株)公司制的商品名称“Infuse”等。
嵌段共聚物(I)能够通过使用了公知的烯烃聚合用催化剂的公知的聚合方法来制作。
(嵌段共聚物(I)的特性)
嵌段共聚物(I)的密度优选为800kg/cm3以上，更优选为850kg/cm3以上，进一步优选为860kg/cm3以上，并且，优选为1000kg/cm3以下，更优选为900kg/cm3以下，进一步优选为890kg/cm3以下。
此外，嵌段共聚物(I)的熔点优选为110℃以上，更优选为115℃以上，并且，优选为150℃以下，更优选为140℃以下。如果嵌段共聚物(I)的熔点在上述范围内，则能够减小高温下的压缩永久变形。嵌段共聚物(I)的熔点能够从DSC曲线中确定的吸热峰的峰值温度求出，所述DSC曲线通过以下方式得到：基于JISK7121(1987年)所记载的热通量差示扫描热量测量法，以10℃/分钟的升温速度从30℃升温至200℃后，以10℃/分钟的冷却速度降温至30℃，再次以10℃/分钟的升温速度从30℃升温至200℃时而得到DSC曲线。另外，在上述第2次的DSC曲线中出现多个吸热峰的情况下，将面积最大的吸热峰的峰值温度作为熔点。
(构成发泡粒子成形体的嵌段共聚物(I)的弯曲弹性模量)
嵌段共聚物(I)的弯曲弹性模量优选为10MPa以上，更优选为12MPa以上，进一步优选为15MPa以上，并且优选为100MPa以下，更优选为50MPa以下，进一步优选为40MPa以下。另外，嵌段共聚物(I)的弯曲弹性模量是依据JISK7171(2008年)中记载的测量法测量的值。
(其他添加剂)
在不妨碍本发明的目的效果的范围内，能够在嵌段共聚物(I)中添加其他的添加剂。作为其它的添加剂，例如能够列举抗氧化剂、防紫外线剂、抗静电剂、阻燃剂、阻燃助剂、金属钝化剂、导电性填料、气泡调节剂等。
这些添加剂的合计相对于所述嵌段共聚物(I)100重量份优选为20重量份以下，更优选为10重量份以下，进一步优选为5重量份以下。另外，这些添加剂通常以必要的最小限度的量进行使用。此外，能够例如在制造聚合物粒子时，将这些添加剂与嵌段共聚物(I)一起添加到挤压机内并捏合，从而使得聚合物粒子中含有这些添加剂。
在不妨碍本发明的目的效果的范围内，嵌段共聚物(I)可以包含嵌段共聚物(I)以外的其他聚合物。嵌段共聚物(I)以外的其他聚合物例如能够列举聚烯烃类树脂(例如聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂、聚丁烯类树脂)、聚苯乙烯类树脂等热塑性树脂或热塑性弹性体等。所述其他聚合物的掺混比例相对于嵌段共聚物(I)100重量份，优选为10重量份以下，更优选为5重量份以下，特别优选为仅由所述嵌段共聚物(I)构成。
(发泡粒子成形体的密度:成形体密度)
本发明的发泡粒子成形体的密度(成形体密度)为30kg/m3以上且不足150kg/m3。在成形体密度为150kg/m3以上的情况下，从轻量性的观点出发，有可能不能够达成期望的目的。另一方面，在发泡粒子成形体的密度不足30kg/m3的情况下，有可能得不到良好的成形体而不能够满足回弹弹性率。从上述观点出发，发泡粒子成形体的密度优选为40kg/m3以上，更优选为45kg/m3以上，进一步优选为50kg/m3以上，并且，优选为145kg/m3以下，更优选为140kg/m3以下，进一步优选为130kg/m3以下。所述发泡粒子成形体的密度(kg/m3)是通过将成形体的重量W(g)除以体积V(L)而求出的(W/V)。另外，发泡粒子成形体的体积V能够通过水没法进行测量。
(发泡粒子成形体的平均气泡膜厚)
发泡粒子成形体的平均气泡膜厚(Tm)优选为1μm以上8μm以下。如果在上述范围内，则形成发泡粒子成形体的气泡的气泡膜能够耐受来自外力的碰撞，并且发挥回弹力。从上述观点出发，发泡粒子成形体的平均气泡膜厚的下限更优选为2μm。另一方面，所述平均气泡膜厚的上限更优选为7μm，进一步优选为6μm。另外，在本发明中，由特定的嵌段共聚物(I)形成发泡粒子成形体的气泡膜，还具有上述的气泡膜厚，由此成为具有特别优异的回弹弹性的发泡粒子成形体。
如下所述地对平均气泡膜厚进行测量。
利用扫描型电子显微镜将发泡粒子成形体大致二等分的切割面放大300倍进行照片拍摄。对得到的截面照片的至少10处以上中的气泡膜的厚度进行测量。将这些测量值的算术平均值作为发泡粒子成形体的平均气泡膜厚。另外，气泡膜的厚度表示气泡膜上的最短距离。
(发泡粒子成形体的回弹弹性率)
所述发泡粒子成形体的回弹弹性率(R1)为60％以上。在回弹弹性率不足60％的情况下，有可能难以得到作为鞋底部件等使用的、回弹性优异的发泡粒子成形体。特别是，由于构成发泡体的发泡粒子由所述嵌段共聚物(I)形成，并且为满足特定的表观密度范围的气泡结构，因此形成发泡粒子成形体的发泡粒子的气泡能够耐受外力，发挥较高的回弹弹性率。特别是，由本发明的所述嵌段共聚物(I)构成的发泡粒子成形体的成形体密度越低则回弹弹性率变得越高，具有不同于作为其他弹性体的热塑性聚氨酯、酰胺类弹性体等的特异的性质。从上述观点出发，发泡粒子成形体的回弹弹性率(R1)优选为65％以上，并且优选为80％以下。该回弹弹性率的提高效果特别是在成形体密度为30kg/m3以上不足150kg/m3的情况下变大，在40kg/m3以上145kg/m3以下的情况下变得更大。另外，发泡粒子成形体的回弹弹性率能够基于JIS K6255(2013年)进行测量。
(嵌段共聚物(I)自身的回弹弹性率(R2))
构成所述发泡粒子成形体的嵌段共聚物(I)自身的回弹弹性率(R2)优选为40％以上60％以下。如果嵌段共聚物(I)的回弹弹性率在上述范围内，则在发泡粒子彼此熔接而形成的发泡粒子成形体的气泡结构中，气泡膜能够发挥充分的回弹弹性。
另外，在发泡粒子具有交联结构的情况下，构成所述发泡粒子成形体的嵌段共聚物(I)的回弹弹性率(R2)为发泡粒子或者构成发泡粒子成形体的嵌段共聚物(I)的样品、交联后的嵌段共聚物(I)的测量值。构成所述发泡粒子成形体的嵌段共聚物(I)的回弹弹性率(R2)优选为45％以上，并且优选为55％以下。
嵌段共聚物(I)的回弹弹性率(R2)能够通过以下方式进行计算：使发泡粒子成形体在经过数次热压而充分脱泡后的试验片中，基于JIS K6255(2013年)同样地进行上述R1的测量。
另外，在构成发泡粒子或者发泡粒子成形体的嵌段共聚物(I)具有交联结构的情况下，回弹弹性率的测量值具有变得小于原料的未交联的嵌段共聚物(I)的回弹弹性率的倾向。能够想到这是因为虽然为了在得到发泡粒子时维持特定的气泡结构而优选使嵌段共聚物(I)交联，但是另一方面，由于软链段发生交联，从而造成嵌段共聚物(I)自身的回弹弹性率降低。因此，优选为以成为后述的特定的热不溶于二甲苯的成分的方式进行交联。
另一方面，通过发泡形成特定的气泡结构，由此发泡粒子成形体的回弹弹性率相比于交联后的嵌段共聚物(I)自身的回弹弹性率较大地提高。在本发明的发泡粒子成形体中，构成气泡膜的嵌段共聚物(I)自身具有特定的回弹弹性率，并且具有特定密度的气泡结构，但从提高发泡粒子成形体的回弹弹性率的观点来看能够称得上是优选的形态。从上述观点出发，发泡粒子成形体的回弹弹性率(R1)相对于构成发泡粒子成形体的嵌段共聚物(I)的回弹弹性率(R2)之比(R1/R2)优选为1.2以上2.0以下，更优选为1.2以上1.5以下。
(发泡粒子成形体采用热二甲苯萃取法的不溶于二甲苯的成分)
在本发明的发泡粒子成形体中，发泡粒子成形体的不溶于二甲苯的成分(采用热二甲苯萃取法的不溶于二甲苯的成分)优选为相对于所述发泡粒子成形体的总量为10重量％以上70重量％以下，更优选为相对于所述发泡粒子成形体的总量为30重量％以上70重量％以下。如果不溶于二甲苯的成分在上述范围，则由于气泡膜具有充分的强度，发泡粒子能够形成独立气泡结构，并且发泡粒子彼此的熔接性优异，所以能够制作回弹弹性优异的发泡粒子成形体。从上述观点出发，发泡粒子的不溶于二甲苯的成分更优选是35重量％以上，特别优选是40重量％以上，并且更优选是60重量％以下，特别优选是50重量％以下。另外，在本发明中，不溶于二甲苯的成分是显示构成发泡体的嵌段共聚物(I)的交联状态的指标之一，能够通过以下的方式进行测量。
除了后述的交联剂的添加量之外，还能够通过在密闭容器中使聚合物粒子交联时的搅拌条件、升温条件等对所述不溶于二甲苯的成分进行调节。
另外，不溶于二甲苯的成分能够通过以下的方法测量：称量约1.0g的将发泡粒子成形体的一部分切割得到的试验片，将试样重量设为W1，将称量后的试验片放入150ml的圆底烧瓶中，在该圆底烧瓶中加入100ml的二甲苯，利用加热套进行加热并回流6小时后，将熔解残留的残渣用100目的金属丝网过滤分离，在80℃的减压干燥器中干燥8小时以上，测量此时得到的干燥物重量W2，求出该重量W2相对于试样重量W1的重量百分率[(W2/W1)×100](％)，就行N＝5次的计算，求出平均值。
另外，构成发泡粒子成形体的发泡粒子的不溶于二甲苯的成分也可以通过同样的方法将发泡粒子作为样品进行测量，在模内成形时，不溶于热二甲苯的成分不会发生变化，因此发泡粒子与发泡粒子成形体的值大致相同。
(发泡粒子成形体的独立气泡率)
上述发泡粒子成形体的独立气泡率优选为60％以上。在独立气泡率在上述范围的情况下，由于各个气泡独立地形成，所以更加容易发挥相对于外力的回弹性。另外，独立气泡率的上限为100％。从上述观点出发，发泡粒子成形体的独立气泡率优选为62％以上，更优选为65％以上，并且优选为95以下，更优选为90％以下。另外，发泡粒子成形体的独立气泡率能够按照ASTM-D2856-70所记载的步骤C，利用空气比较式比重计“930”(东芝·贝克曼株式会社制)进行测量。
(发泡粒子成形体的压缩永久变形)
本发明的发泡粒子成形体在使成形体变形25％的状态下，在23℃下压缩22小时后，在大气压下在温度为23℃的温度下释放该成形体并经过22小时后测量的压缩永久变形优选为5％以下，更优选为3％以下，进一步优选为2％以下。
此外，本发明的发泡粒子成形体在使成形体变形25％的状态下，在50℃下压缩22小时后，在大气压下在50℃的温度下释放该成形体并经过22小时后测量的压缩永久变形优选为15％以下，更优选为12％以下，进一步优选为10％以下。另外，上述压缩永久变形的下限值没有特别地限定，例如为2％。
若发泡粒子成形体的压缩永久变形在上述范围，则由于将发泡粒子压缩后的形状的复原性优异，所以在座垫材料、运动垫材料、鞋底材料等用途中优选。特别是，本发明的发泡粒子成形体在高温下的压缩条件下也具有优异的复原性。从该高温下的复原性的观点出发，发泡粒子成形体的所述嵌段共聚物(I)的熔点优选为110℃以上150℃以下。另外，所述压缩永久变形能够依据JIS K6767(1999年)进行测量。
(发泡粒子成形体的表面硬度)
进而，本发明的发泡粒子成形体的表面硬度的C型硬度计硬度优选为15以上50以下，更优选为17以上40以下。如果C型硬度计硬度在该范围，则能够成为具备高缓冲性、高弹性复原性的特性的发泡粒子成形体。所述表面硬度能够基于JIS K7312(1996年)进行测量。
(发泡粒子成形体的拉伸伸长率)
本发明的发泡粒子成形体的拉伸伸长率优选为120％以上。如果发泡粒子成形体的拉伸伸长率在上述范围内，则发泡粒子成形体的发泡粒子间的熔接性良好，能够应用于座垫材料、运动垫材料、鞋底材料等用途。从上述观点来看，拉伸伸长率优选为130％以上，更优选为150％以上。另外，发泡粒子成形体的拉伸伸长率的上限大致为500％，优选为400％，更优选为300％。另外，所述拉伸伸长率能够依据JIS K6767(1999年)进行测量。试验片是以发泡粒子成形体的整个面为切取面的方式切除表皮部分后得到的切取片。
(发泡粒子成形体的拉伸强度)
本发明的发泡粒子成形体的拉伸强度优选为0.2MPa以上。利用本发明得到的发泡粒子成形体是发泡粒子彼此相互牢固地熔接的成形体，成形体的拉伸物性尤其得到提高。教导了如果上述拉伸强度为0.3MPa以上，则发泡粒子成形体的发泡粒子间的熔接性良好，并且耐久性优良，能够应用于座垫材料、运动垫材、鞋底材料或者鞋垫材料等用途。从上述观点来看，拉伸强度更优选为0.3MPa以上。另外，发泡粒子成形体的拉伸强度的上限大致为1MPa，优选为0.9MPa。另外，拉伸强度能够依据JIS K6767(1999年)进行测量。
(发泡粒子的制造方法)
作为发泡粒子的制造方法，例如能够列举以下方法：将嵌段共聚物(I)与发泡剂供给至挤压机并熔融，将嵌段共聚物(I)从安装于挤压机的前端的模具挤压发泡从而制造嵌段共聚物(I)的发泡体，将它们冷却后通过造粒而切割成粒子状的方法；制造嵌段共聚物(I)的粒子后，在密闭容器内使发泡剂渗透于粒子从而制成发泡性粒子，通过将发泡性粒子从密闭容器中放出得到发泡粒子的方法；将嵌段共聚物(I)的发泡性粒子从密闭容器取出，脱水干燥后，通过加热介质对发泡性粒子进行加热使其发泡，从而制成发泡粒子的方法等。
此外，在使嵌段共聚物(I)交联的情况下，作为发泡粒子的制造方法，例如能够列举将嵌段共聚物(I)、交联剂以及发泡剂供给至挤压机并熔融，使嵌段共聚物(I)交联后，将交联后的嵌段共聚物(I)从安装于挤压机的前端的模具挤压发泡，由此制造嵌段共聚物(I)的交联发泡体，将它们冷却后通过造粒而切割成粒子状的方法；将通过后述的工序(A)～(B)得到的发泡性交联粒子从密闭容器放出并使其发泡，从而制成发泡粒子的方法等。进而，在上述中，虽然示出了在聚合物粒子中使用有机过氧化物进行交联的方法，但本发明中的交联处理并不限于使用有机过氧化物的方法，还能够使用其他公知的方法，例如使用电子射线交联法等进行交联处理从而制成交联粒子或发泡粒子。
作为用于本发明的发泡粒子成形体的发泡粒子的制造方法，具体而言，首先如后述的工序(A)所示地，通过将嵌段共聚物(I)捏合、造粒的工序等，制造非发泡的粒子。然后，将得到的非发泡的粒子经过包括交联、发泡剂的渗透、发泡工序的工序(B)，能够制造发泡粒子。
通过如上所述的工序制造发泡粒子的情况下，所述嵌段共聚物(I)在190℃、载荷2.16kg下的熔体流动速率能够从以下范围进行选择：优选为2g/10分钟以上，更优选为3g/10分钟以上，进一步优选为4g/10分钟以上，并且优选为10g/10分钟以下，更优选为8g/10分钟以下，进一步优选为7g/10分钟以下。如果熔体流动速率在上述范围内，则嵌段共聚物(I)的发泡粒子的熔接性良好，发泡粒子成形体的回弹性也良好。另外，该熔体流动速率是在温度190℃、载荷2.16kg的条件下依据JISK7210-1(2014年)而测量的、后述交联工序前的嵌段共聚物(I)的值。
〔工序(A):嵌段共聚物(I)的捏合、造粒工序〕
通过以下方法等公知的造粒方法，制造嵌段共聚物(I)的粒子(以下也称为“聚合物粒子”)：将嵌段共聚物供给至挤压机，进行捏合而制成熔融捏合物，将该熔融捏合物从挤压机挤压成线束状，将该线束状捏合物切割成适合作为发泡粒子的大小。例如，在上述方法中，通过水冷对挤压成形为线束状的熔融捏合物进行冷却后，切割成规定长度，由此能够得到目标粒子重量的聚合物粒子。
所述聚合物粒子的每单位平均重量优选为0.8mg以上8mg以下。另外，在聚合物粒子中也可以含有阻燃剂、阻燃助剂、增塑剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、导电性填料、抗菌剂等公知的添加物。这些添加剂可以在工序(A)的捏合时得到聚合物粒子的工序中添加。
此外，也可以在所述聚合物粒子中添加气泡调节剂(也称为“气泡成核剂”或“成核剂”)。作为气泡调节剂，除了滑石、云母、硼酸锌、碳酸钙、二氧化硅、氧化钛、石膏、沸石、硼砂、氢氧化铝、碳等无机物之外，还能够列举磷酸类成核剂、苯酚类成核剂、胺类成核剂、聚四氟乙烯(PTFE)等聚氟乙烯类树脂粉末等有机类成核剂。优选的气泡调节剂为硼酸锌。
气泡调节剂可以通过在得到聚合物粒子的工序中向挤压机供给，而使聚合物粒子中含有气泡调节剂。此外，优选通过使用母料的方法使聚合物粒子中含有气泡调节剂。相对于聚合物粒子中的嵌段共聚物(I)100重量份，聚合物粒子中的气泡调节剂的比例优选为0.01重量份以上2重量份以下。
此外，气泡调节剂的平均粒径优选为0.01μm以上，更优选为0.1μm以上，并且优选为50μm以下，更优选为30μm以下。该平均粒径是指利用激光衍射散射式粒度分布测量而测量的中位直径(d50)。
另外，本发明中使用的发泡粒子能够通过改变气泡调节剂的种类、添加量、发泡方法、发泡温度、发泡剂量、发泡气氛等发泡条件、改变树脂的特性等，得到目标平均气泡直径、平均表层厚度的发泡粒子。例如，如果增大气泡调节剂(气泡成核剂)的添加量，则由于气泡核的量增加，因此存在气泡变小且气泡膜厚变薄的倾向。
〔工序(B):聚合物粒子的交联、发泡剂的渗透、发泡工序〕
在工序(B)中，使聚合物粒子与交联剂一起在高压釜等密闭容器中分散至水等的分散介质，在搅拌下进行加热从而使聚合物粒子软化、交联，并使发泡剂渗透于交联粒子，从而得到发泡性粒子。然后，使发泡性粒子发泡，能够得到发泡粒子。
(分散介质)
作为用于在本发明的发泡粒子成形体中使用的发泡粒子的制造的分散介质，只要是不溶解聚合物粒子的分散介质，就没有特别限定。作为分散介质，例如能够列举水、乙二醇、甘油、甲醇、乙醇等。优选的分散介质是水。
在工序(B)中，也可以在上述分散介质中进一步添加分散剂。作为分散剂，例如能够列举聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、甲基纤维素等有机类分散剂；氧化铝、氧化锌、高岭土、云母、磷酸镁、磷酸三钙等难溶性无机盐等。其中优选的分散剂为高岭土。此外，也可以在上述分散介质中进一步添加表面活性剂。作为表面活性剂，例如能够列举油酸钠、十二烷基苯磺酸钠等烷基苯磺酸钠、其他的一般用于悬浮聚合的阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂等。优选的表面活性剂为烷基苯磺酸钠。
(交联剂以及交联)
为了在工序(B)中使聚合物粒子交联，能够使用交联剂。可以预先将交联剂添加到分散介质中，也可以使聚合物粒子分散至分散介质之后将交联剂添加至分散介质中。交联剂只要能够使上述嵌段共聚物(I)交联即可，没有特别地限定。作为交联剂，能够使用为了使聚乙烯类树脂交联而使用的、以往公知的有机过氧化物，例如能够列举过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化异丙苯等过氧化异丙苯酯(Percumyl)类化合物；1，1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、二叔丁基过氧化物等过氧化丁酯(Perbutyl)类化合物；过氧化苯甲酸叔己酯等过氧化己酯(Perhexyl)类化合物；1，1，3，3-四甲基丁基过氧基-2-乙基己酸酯等的过氧化辛酯(Perocta)类化合物等。其中，优选为过氧化异丙苯酯类化合物、过氧化丁酯类化合物，更优选为过氧化二异丙苯。这些可以单独使用或者两种以上组合使用。交联剂的掺混量相对于嵌段共聚物(I)(聚合物粒子)100重量份，优选为0.1重量份以上，更优选为0.2重量份，并且优选为8重量份以下，更优选为5重量份以下。
如果交联剂的掺混量在上述范围内，则构成聚合物粒子的多嵌段共聚物被交联，从而得到具有适度交联的交联粒子。该交联粒子能够充分发泡，并且在发泡时，形成气泡的气泡壁能够充分地耐受发泡。
交联反应优选是在如下的温度条件下进行的：构成分散至分散介质中的聚合物粒子的嵌段共聚物(I)软化、交联剂实质上分解的温度以上的温度，具体而言是在有机过氧化物的1小时半衰期温度以上、并且在嵌段共聚物(I)的熔点以上的温度。优选在该温度下保持1分钟以上200分钟以下并进行交联反应。
(发泡)
在密闭容器内的分散介质中添加使将聚合物粒子交联而得到的交联粒子发泡的发泡剂。另外，优选为使发泡剂渗透于软化状态的交联粒子。使发泡剂渗透的温度只要是聚合物粒子或者交联粒子成为软化状态的温度以上的温度，就没有特别地限定，但优选为100℃以上，更优选为130℃以上，进一步优选为140℃以上，并且优选为180℃以下，更优选为170℃以下，进一步优选为165℃以下。另外，发泡剂的渗透只要到发泡工序为止进行即可，能够在上述的交联工序前、交联工序中、交联工序后进行。
(发泡剂)
所使用的发泡剂只要是使上述交联粒子发泡的发泡剂就没有特别限定。作为发泡剂例如能够列举空气、氮气、二氧化碳、氩气、氦气、氧气、氖气等无机物理发泡剂；丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷等脂肪族烃；环己烷、环戊烷等脂环式烃；氯氟甲烷、三氟甲烷、1，1-二氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷、氯甲烷、氯乙烷以及二氯甲烷等的卤代烃；二甲醚、二乙醚以及甲基乙基醚等的二烷基醚等的有机物理发泡剂。其中，优选是不破坏臭氧层并且便宜的无机物理发泡剂，更优选氮气、空气以及二氧化碳，特别优选二氧化碳。能够单独使用或者两种以上组合使用这些发泡剂。发泡剂的掺混量可以考虑作为目标的发泡粒子的表观密度、嵌段共聚物(I)的种类、发泡剂的种类等来决定，通常相对于嵌段共聚物(I)100重量份而言，在有机物理发泡剂的情况下优选使用2重量份以上20重量份以下，在无机物理发泡剂的情况下优选使用0.5重量份以上20重量份以下。另外，上述交联、渗透、发泡工序优选是作为单一密闭容器中的一连串的工序来进行。
(发泡粒子的制作)
在使发泡剂渗透的同时，将被加热的发泡性交联粒子在比密闭容器内的压力低的压力的气氛下放出并使其发泡，从而制作发泡粒子。具体而言，一边将密闭容器内的压力保持为发泡剂的蒸汽压以上的压力，一边打开密闭容器内的水面下的一端，将含有发泡剂的发泡性交联粒子与分散介质一起从密闭容器内放出至比密闭容器内的压力低的低压气氛下，通常是放出至大气压下，从而使发泡性交联粒子发泡(以下称为“直接发泡法”)。通过该方法制作发泡粒子。另外，在通过直接发泡法制作发泡粒子的情况下，由于存在发泡粒子的表层的气泡直径变小、发泡粒子的表面的气泡膜厚变薄的倾向，所以发泡粒子彼此的熔接性尤其得到提高。
(发泡粒子的平均气泡直径)
本发明的发泡粒子成形体所使用的发泡粒子的平均气泡直径(a)优选为50μm以上，更优选为60μm以上，进一步优选为70μm以上，并且优选为200μm以下，更优选为180μm以下，进一步优选为160μm以下。如果平均气泡直径在上述范围，则在成形时不会发生气泡破裂而连续气泡化，此外，熔接性不会降低，从而得到良好的发泡粒子成形体。
另外，基于ASTM D3576-77如下所述地对平均气泡直径进行测量。首先，利用扫描型电子显微镜对将发泡粒子的中心部分大致二等分的切割面进行照片摄影。接着，在得到的截面照片中，从发泡粒子切割面的中心附近沿8个方向直到发泡粒子表面等间隔地划出直线，对与该直线相交的气泡的数量全部进行计数。然后，用该直线的合计长度除以计数的气泡数，将得到的值作为气泡的平均弦长。将该平均弦长除以0.616，由此计算出发泡粒子的气泡直径。对至少10个发泡粒子进行该操作，并将各发泡粒子成形体的气泡直径的算术平均值作为平均气泡直径。
(发泡粒子的表观密度、体积密度和平均粒径)
本发明的发泡粒子成形体所使用的发泡粒子的表观密度优选为50kg/m3以上，更优选为55kg/m3以上，进一步优选为60kg/m3以上，并且优选为200kg/m3以下，更优选为180kg/m3以下，进一步优选为160kg/m3以下。通过使发泡粒子的表观密度在上述范围内，能够得到目标成形体密度的发泡粒子成形体。
能够通过以下方法求出所述表观密度：准备装有乙醇的量筒，在该量筒中使用金属丝网等将500个以上的发泡粒子(发泡粒子组的重量Wt)沉入，通过乙醇的液位上升量读取发泡粒子组的容积，将加入到量筒的发泡粒子组的重量除以该容积从而计算出表观密度。
此外，本发明的发泡粒子成形体所使用的发泡粒子的平均粒径优选为0.5mm以上，更优选为1mm以上，并且优选为10mm以下，更优选为6mm以下。如果发泡粒子的平均粒径在上述范围，则容易制造发泡粒子，并且在将发泡粒子模内成形时，容易将发泡粒子填充至模具内。另外，发泡粒子的平均粒径例如能够通过调整发泡剂量、发泡条件、聚合物粒子的粒径等来进行控制。对于发泡粒子的平均粒径，能够对任意的100个发泡粒子测量各自的最大直径，将计算出的值的平均值作为发泡粒子的平均直径示出。
(发泡粒子的粒子重量)
本发明的发泡粒子成形体所使用的发泡粒子(以下也简称为“发泡粒子”)的粒子重量优选为0.8mg以上15mg以下，更优选为1mg以上6mg以下。如果发泡粒子的粒子重量在上述范围，则容易制造发泡粒子，并且在将发泡粒子模内成形时，容易将发泡粒子填充至模具内，成为优异的发泡粒子成形体。
[发泡粒子成形体]
本发明的发泡粒子成形体能够通过将聚乙烯嵌段与乙烯/α-烯烃共聚物嵌段的嵌段共聚物的发泡粒子进行模内成形而得到。
(模内成形)
能够利用以往公知的方法，将发泡粒子填充至成形模具内，使用蒸汽等加热介质通过加热成形得到发泡粒子成形体。具体而言，在将发泡粒子填充至成形模具内之后，通过向成形模具内导入蒸汽等加热介质，加热发泡粒子并使其二次发泡，从而能够得到相互熔接并赋予成形空间的形状的发泡粒子成形体。此外，用于得本发明的发泡粒子成形体的模内成形优选为通过以下的加压成形法(例如，特公昭51-22951号公报)进行：利用空气等加压气体预先对发泡粒子进行加压处理从而提高发泡粒子内的压力，将发泡粒子内的压力调整为0.01MPa(G)以上0.2MPa(G)以下(“G”指仪表压力)后，在大气压下或减压下将发泡粒子填充至成形模腔内并闭模后，接着向模内供给蒸汽等加热介质，从而使发泡粒子加热熔接。此外，还能够通过以下的压缩填充成形法(日本特公平4-46217号公报)进行成形：在利用压缩气体加压到大气压以上的模腔内填充加压到该压力以上的发泡粒子后，向模腔内供给蒸汽等热介质进行加热，从而使发泡粒子加热熔接。除此之外，还能够通过以下的常压填充成形法(日本特公平6-49795号公报)进行成形：将通过在特殊条件下得到的二次发泡力高的发泡粒子在大气压下或减压下填充至阴阳一对成形模具的模腔内后，接着供给蒸汽等热介质进行加热，从而使发泡粒子加热熔接，或者能够通过组合了上述方法的方法(日本特公平6-22919号公报)等进行成形。
在用于得到本发明的发泡粒子成形体的具体的模内成形中，以使裂口为10体积％以上、优选为15体积％以上、并且250体积％以下优选为220体积％以下的方式将发泡粒子填充至成形模具内的情况下，能够得到回弹性优异的发泡粒子成形体。
另外，若要对裂口进行说明，则裂口为在将发泡粒子填充到成形模腔内时，为了高效地填充超过模腔体积的发泡粒子的量，将不使成形模完全闭模的成形模的开口部分称为裂口，以所述开口部分的体积相对于成形模的模腔体积的比率(％)来表示。另外，在将发泡粒子填充至成形模具内以后，在导入蒸汽时最终裂口被关闭，其结果是被填充的发泡粒子被压缩。
实施例
接着，利用实施例对本发明进一步进行详细地说明，但是本发明并不受这些例子的任何限定。
[评价]
对于实施例、比较例中使用的发泡粒子、发泡粒子成形体，实施以下的评价。另外，在成形体评价时，将结束了熟化等的发泡粒子成形体在23℃、湿度50％的条件下放置了24小时后的样品进行测量等。
(发泡粒子的重量)
粒子重量作为平均粒子重量[mg]进行计算，随机选择100个粒子，将所选择的100个粒子汇总并测量重量[mg]，将测量出的重量除以100得到该平均粒子重量[mg]。
(发泡粒子的表观密度)
能够通过以下方法求出发泡粒子的表观密度：准备装有乙醇的量筒，在该量筒中使用金属丝网等沉入500个以上的发泡粒子(发泡粒子组的重量Wt)，通过乙醇的液位上升量读取发泡粒子组的容积，将加入到量筒的发泡粒子组的重量除以该容积从而计算出表观密度。
(发泡粒子的平均气泡直径)
通过上述的测量方法对30个发泡粒子进行测量，求出算术平均值。
(发泡粒子成形体的密度(成形体密度))
利用水没法求出发泡粒子成形体的体积V，将成形体的重量W(g)除以体积V(L)即(W/V)求出发泡粒子成形体的密度。
(发泡粒子成形体的回弹弹性率(R1))
依据JISK6255(2013年)，使用肖氏回弹弹性试验机“RT-90”(高分子计器株式会社制)，在相对湿度50％、23℃的条件下对发泡粒子成形体的回弹弹性率(R1)进行测量。从熟化后的发泡粒子成形体的中心部切取长30mm、宽30mm、厚度12.5mm的样品(有成形表皮)。利用双面胶以该样品的表皮面成为与摆锤的前端的面接触的方式固定该样品，将锤直径φ15mm、臂重量0.25kg的摆锤从举起角度90±1°的位置下落。然后，使摆锤从厚度方向与样品的表皮面接触，测量摆锤的弹回高度h(mm)。将弹回高度h(mm)除以摆锤的落下高度H(mm)，将上述测量的5个点的平均值作为回弹弹性率。
(嵌段共聚物(I)的回弹弹性率(R2))
嵌段共聚物(I)的回弹弹性率(R2)通过以下方式求出：将发泡粒子成形体多次用加热至230℃的热压进行充分脱泡，制作厚度12.5mm的片材。从该片材的中心部切取长30mm、宽度30mm、厚度12.5mm的样品(有成形表皮)。依据JISK6255(2013年)，使用肖氏回弹弹性试验机“RT-90”(高分子计器株式会社制)，在相对湿度50％、23℃的条件下对该样品进行测量。将上述测量的5个点的平均值作为回弹弹性率。
(嵌段共聚物(I)的弯曲弹性模量)
依据JISK7171(2016年)所记载的测量法对嵌段共聚物(I)的弯曲弹性模量进行测量。测量是以如下方式进行的：制作80×10×4mm的试验片，在使用10kg的测力传感器，支点间距离64mm、弯曲速度2mm/min的条件下对3点的弯曲进行测量。根据位移0.5mm以上1.0mm以下之间的梯度计算出弯曲弹性模量。
(发泡粒子成形体的不溶于热二甲苯成分)
从发泡粒子成形体的中央部分切取1.0g的样品，通过上述的测量方法进行测量。将上述测量中的5个的平均值作为不溶于二甲苯的成分。
(发泡粒子成形体的独立气泡率)
从发泡粒子成形体的中心部除去表皮层并切出25×25×30mm的测量用样品，将该样品在大气压下、相对湿度50％、23℃的条件的恒温室内静置1天后，利用水没法测量该样品的表观体积Va。将测量了表观体积Va的测量用样品充分干燥后，按照ASTM-D2856-70所记载的步骤C，利用空气比较式比重计“930”(东芝·贝克曼株式会社制)对测量用样品的真正体积Vx进行测量。然后，基于这些体积Va以及Vx，通过下述式(4)计算独立气泡率，将上述测量的5个的平均值作为发泡粒子成形体的独立气泡率。
独立气泡率(％)＝(Vx-W/ρ)×100/(Va-W/ρ)…(4)
其中，
Vx：通过上述方法测量的发泡粒子成形体的真正体积，即构成发泡粒子成形体的嵌段共聚物(I)的容积与发泡粒子成形体内的独立气泡部分的气泡全容积的和(cm3)
Va：将发泡粒子成形体沉入装有水的量筒，从水位上升部分测量的发泡粒子成形体的表观体积(cm3)
W：发泡粒子成形体测量用样品的重量(g)
ρ：构成发泡粒子成形体的嵌段共聚物(I)的密度(g/cm3)
(发泡粒子成形体的平均气泡膜厚)
通过上述的测量方法测量10处的气泡膜的厚度，求出这些值的算术平均值。
(发泡粒子成形体在50℃下的25％压缩永久变形)
从发泡粒子成形体以除去成形时的表皮层且呈长方体状的方式切出长50mm、宽50mm、厚度25mm的5个试验片，基于JIS K6767(1999年)，分别在温度23℃、50℃下，在相对湿度50％的环境下，以在厚度方向上压缩25％的状态放置22小时，在释放压缩24小时后对厚度进行测量，求出各个试验片的压缩永久变形(％)，将其算术平均值作为压缩永久变形(％)。
(发泡粒子成形体的表面硬度)
发泡粒子成形体表面的C型硬度计硬度能够通过将JIS K7312(1996年)所规定的硬度计C(高分子计器株式会社制，商品名“Asker橡胶硬度计C型”)安装在恒压载荷器“CL-150L”(高分子计器株式会社制)从而进行测量。对于发泡粒子成形体的两个表面，分别测量除成形体的端部以外的任意部位的各10处，求出算术平均值。另外，除去存在于发泡粒子成形体的表面的空隙部分进行测量。
(发泡粒子成形体的拉伸强度、拉伸伸长率)
依据JISK 6767(1999年)，以发泡粒子成形体的整个面为切取面(除表皮部分以外)的方式使用立式刨切机从发泡粒子成形体制作切取片，使用钢丝锯切出为哑铃状1号形(测量部的长度为40mm、宽度为10mm、厚度为10mm)作为试验片。以500mm/分钟的试验速度对试验片实施拉伸试验，测量拉伸时的最大载荷及切割时的标线间距离，将拉伸时的最大拉伸应力作为拉伸强度，将断裂时的伸长率作为拉伸伸长率。
(实施例1)
<嵌段共聚物(I)的粒子的制作>
在密度887kg/m3、熔点120℃、熔体流动速率5.4g/10分钟(190℃、载荷2.16kg)、A型硬度计硬度86、弯曲弹性模量28MPa、回弹弹性率55％的、具有聚乙烯嵌段与乙烯/α-烯烃共聚物嵌段的多嵌段共聚物(热塑性聚烯烃(以下也称为“TPO”)，陶氏化学公司制造，“INFUSE9530”)100重量份中添加作为气泡调节剂的硼酸锌(也简写为“ZnB”，富田制药株式会社制、“硼酸锌2335”、平均粒径6μm)1000ppm进而投入挤压机中，进行熔融捏合，从φ2mm的模具以线束状挤压出，在水中冷却后用造粒机以使粒子重量约为5mg的方式切割造粒，从而得到多嵌段共聚物的聚合物粒子。
<发泡粒子的制作>
将得到的聚合物粒子1kg与3升作为分散介质的水、3g作为分散剂的高岭土、0.04g烷基苯磺酸钠、作为交联剂的过氧化二异丙苯以及作为发泡剂的二氧化碳(干冰)装入至容积5L的密闭容器内，其中，相对于聚合物粒子100重量份，过氧化二异丙苯的混合量为0.8重量份、二氧化碳(干冰)为7重量份，在搅拌下升温至交联温度以及发泡温度即160℃，保持30分钟。然后，一边以利用二氧化碳施加背压而使容器内压力恒定为4.0MPa(G)的方式进行调整，一边在表1所示的温度中的分散介质的温度(发泡温度)下将渗透有发泡剂的粒子与分散介质一起放出至大气压下，从而得到发泡粒子。
<发泡粒子成形体的制作>
将得到的发泡粒子投入至密闭容器，用0.2MPa(G)的压缩空气加压12小时从而向发泡粒子内赋予0.10MPa(G)的内压，取出后，对取出的发泡粒子进行如下的模内成形：在长250mm、宽200mm、厚度33mm的平板形状的模具中，在成形模具不完全闭模的状态下使所述模具的开口部分为6.6mm(使模具开口部分的体积为330cm3)从而填充所述发泡粒子后，利用水蒸汽进行加热后，进行冷却并从模具中取出成形体，进而将该发泡粒子成形体在调整为60℃的烘箱内熟化12小时后取出，得到发泡粒子成形体。对得到的成形体的成形体密度、回弹弹性率、不溶于热二甲苯的成分、以及表面硬度等进行了评价。这些结果与各种条件等共同示出在表1。
(实施例2)
除了使用表观密度不同的发泡粒子、改变表1的条件从而得到成形体密度不同的发泡粒子成形体以外，与实施例1相同。
(实施例3)
除了使用表观密度不同的发泡粒子、改变表1的条件从而得到成形体密度不同的发泡粒子成形体以外，与实施例1相同。
(实施例4)
除了使用密度877kg/m3、熔点120℃、熔体流动速率(MFR)5.7g/10分钟(190℃、载荷2.16kg)、A型硬度计硬度76、弯曲弹性模量13MPa、回弹弹性率57％的、具有聚乙烯嵌段与乙烯/α-烯烃共聚物嵌段的多嵌段共聚物(陶氏化学公司制造，“INFUSE 9500”)，改变表1的条件从而得到发泡粒子、发泡粒子成形体以外，与实施例1相同。
(实施例5)
除了使用表观密度不同的发泡粒子、改变表1的条件从而得到发泡粒子成形体以外，与实施例4相同。
(比较例1)
除了改变表1所示的条件以外，与实施例1同样地得到发泡粒子成形体。未成为成形体密度高、满足回弹弹性率的发泡粒子成形体。
(比较例2)
除了改变表1所示的条件以外，与实施例1同样地得到发泡粒子成形体。未成为成形体密度高、满足回弹弹性率的发泡粒子成形体。
(比较例3)
<热塑性聚氨酯的粒子的制作>
在密度1120kg/m3的市售等级的热塑性聚氨酯(以下也称为“TPU”)原料(科思创公司制“DP9385A”，软化温度140℃，MFR14g/10min[190℃]、10kgf)100重量份中，添加0.10重量份的气泡调节剂滑石(林化成公司制，商品名:等级名:KHP-125B、相对于全部粒子的体积的累积体积达到50％时的粒径(d50)为7μm)，用内径20mm的双轴挤压机熔融捏合。将该捏合物从挤压机挤压到水中并进行切割(水下切割法)，从附设在前端部上的金属口的细孔以线束状挤压出，冷却后进行切割，得到约5mg的TPU类树脂粒子。
<发泡粒子的制作>
将1kg在上述中得到的TPU粒子与3升作为分散介质的水加入到具备搅拌机的5升的耐压密闭容器内，添加作为分散剂的高岭土以及作为分散助剂的烷基苯磺酸钠，其中，相对于TPU粒子100重量份，高岭土为0.1重量份，烷基苯磺酸钠为0.004重量份。
一边搅拌，一边升温至规定的渗透温度，在该密闭容器内加入作为发泡剂的二氧化碳，以使容器内压力恒定为3.5MPa(G)的方式进行调整，在规定的发泡温度下保持15分钟。然后，一边以利用氮气施加背压而使容器内压力恒定的方式进行调整，一边将渗透有发泡剂的发泡性树脂粒子粒子与分散介质一起放出至大气压下，从而得到在表面附着有分散剂的TPU发泡粒子。
<成形体的制作>
将在上述工序中制作的发泡粒子以裂口为100％的状态填充至长200mm、宽65mm、厚度33mm的模具模腔，闭模后，通过蒸汽加热而在规定的成形压下模内成形。然后，冷却至常温后，从成形模具中取出成形体，从而得到板状的发泡粒子成形体。
(比较例4)
除了改变表1所示的条件以外，与比较例3同样地得到发泡粒子成形体。
得到的各发泡粒子成形体的物性也一同示出在表1。
根据实施例1～3、实施例4与实施例5可知，在实施例中，存在若成形体密度降低则成形体的回弹弹性率提高的倾向。另一方面，若对比比较例1与比较例2的关系，则可知在实施例中的30kg/m3以上150kg/m3以下的成形体密度区域中，回弹弹性率的提高效果特别优异。
此外，若对比比较例3与比较例4，则可知在现有的热塑性聚氨酯发泡粒子中，难以得到轻量的发泡粒子，无法得到兼顾回弹性与轻量性的发泡粒子成形体。进而，在对比比较例3与比较例4的情况下，可知成形体密度越低，成形体的回弹弹性率也变得越低。
[表1]
表1
Figure BDA0002038172180000221
工业实用性
本发明是发泡粒子成形体是一种嵌段共聚物的发泡粒子的发泡粒子成形体，该嵌段共聚物由聚乙烯嵌段与乙烯/α-烯烃共聚物嵌段构成，所述发泡粒子成形体的密度为30kg/m3以上且不足150kg/m3，所述发泡粒子成形体的回弹弹性率为60％以上。本发明的发泡粒子成形体的轻量性与回弹性优异，能够优选地用于座垫材料、运动垫材料、鞋底材料、地板材料等。

Claims (9)

1.发泡粒子成形体，是一种嵌段共聚物构成的发泡粒子成形体，该嵌段共聚物由聚乙烯嵌段与乙烯/α-烯烃共聚物嵌段构成，其特征在于，
所述发泡粒子成形体通过对所述嵌段共聚物的发泡粒子模内成型而得到，
对含有气泡调整剂的发泡粒子内赋予0.01MPa(G)以上0.2MPa(G)以下的内压，且设置成形模具的开口部分，使得在将所述发泡粒子填充至成形模腔内时不使成形模具完全闭模，
将所述开口部分的体积相对于成型模具的腔体积的比率设为10体积％以上且220体积％以下，在将发泡粒子填充至成形模具内之后关闭成形模具，通过向成形模具内导入加热介质使发泡粒子相互熔接来成形，
所述发泡粒子成形体的密度为30kg/m3以上且140kg/m3以下，所述发泡粒子成形体的平均气泡膜厚为1μm以上8μm以下，所述发泡粒子成形体的回弹弹性率(R1)为60％以上。
2.如权利要求1所述的发泡粒子成形体，其特征在于，所述发泡粒子成形体的回弹弹性率(R1)与构成所述发泡粒子成形体的嵌段共聚物的回弹弹性率(R2)之比(R1/R2)为1.2以上2.0以下。
3.如权利要求1或2所述的发泡粒子成形体，其特征在于，所述发泡粒子成形体的独立气泡率为60％以上。
4.如权利要求1或2所述的发泡粒子成形体，其特征在于，所述发泡粒子成形体的拉伸伸长率为120％以上。
5.如权利要求1或2所述的发泡粒子成形体，其特征在于，采用热二甲苯萃取法得到的所述发泡粒子成形体的不溶于二甲苯的成分，相对于所述发泡粒子成形体的总量为30重量％以上70重量％以下。
6.如权利要求1或2所述的发泡粒子成形体，其特征在于，所述发泡粒子成形体在50℃下的25％压缩永久变形为2％以上15％以下。
7.如权利要求1或2所述的发泡粒子成形体，其特征在于，所述发泡粒子成形体的成形体表面的C型硬度计硬度为15以上50以下。
8.如权利要求1或2所述的发泡粒子成形体，其特征在于，所述嵌段共聚物为聚乙烯嵌段与乙烯/1-辛烯共聚物嵌段的多嵌段共聚物。
9.一种鞋底部件，由权利要求1～8中的任一项所述的发泡粒子成形体构成。
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