CN109843247A - 包含色素的胶囊及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含色素的胶囊及其制备方法,更详细而言,涉及在内部包含根据外部环境具有变色可能性的色素,从而将色素与外部环境进行阻断的同时,在涂抹于皮肤时容易破碎而引起显色的胶囊及其制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及包含色素的胶囊及其制备方法,更详细而言,涉及在内部包含根据外部环境具有变色可能性的色素,从而将色素与外部环境进行阻断的同时,在涂抹于皮肤时容易破碎而引起显色的胶囊及其制备方法。
背景技术
在能够优选改变皮肤及毛发颜色以满足对美的需求的化妆品领域中,色素非常重要。
但是,用于化妆品的部分色素在用于要求多样化的环境的化妆品中时,因染料自身所具有的不稳定的性质,具有在剂型化过程中存在已经变色或对光的稳定性弱的问题,为了解决这种问题,开发出了乳液化、胶囊化等各种方法。
另外,用于化妆品中的胶囊在其使用用途方面,当使用者将其涂抹于皮肤时,胶囊需要因压力而容易被破碎,从而能够使包含在胶囊内部的色素容易地显色。
即,需要如下的色素:能够有效地将色素与外部环境进行阻断,从而具有优异的储存耐久性、颜色遮蔽能力等的同时,用手或工具(棉布、海绵、纸、刷子等)来进行摁压、揉、擦或搓时容易被破坏,从而能够使包含在内部的色素充分地显色。
发明内容
要解决的技术问题
本发明人为了解决如上所述的问题,开发了使用高分子作为黏合剂且混合有硅石和色素的球型的胶囊结构体,以使胶囊在高温下稳定,并且在剂型化的过程中不容易被破坏,从而在使用之前的剂型中色素稳定地存在,但是将剂型涂抹于皮肤时胶囊破碎而能够显色。
因此,本发明的目的在于,提供包含色素的胶囊结构体,其对色素进行保护使其免受外部环境的影响,以确保色素的稳定性,同时仅在涂抹于皮肤时色素才会显色。
技术方案
为了实现上述目的,本发明提供色素胶囊及其制备方法,其特征在于,所述色素胶囊为包含色素的色素胶囊,所述胶囊具有内部和外部,在所述内部分散有硅石、色素及二氧化钛颜料,所述外部由玻璃转化温度为130℃以上的高分子黏合剂覆盖,并且所述胶囊的内部包含C3-C9三元羧酸。
发明的效果
本发明的胶囊使色素与外部环境完全阻断,从而能够解决对于环境的色素的不稳定性问题,虽然胶囊在剂型化过程中是稳定的,然而涂抹于皮肤时,因用手或工具揉或搓的力而容易破碎,从而能够容易地显色。
此外,由于阻断了色素的显色,因此在产品内不会显示色素引起的颜色,然而涂抹于皮肤后,会发生显色,从而能够激起使用产品的兴趣。
附图说明
图1是用扫描电子显微镜(SEM)拍摄的根据本发明制备的包含色素的胶囊(a)及将所述胶囊用手指搓而使胶囊破碎的状态(b)的图像。
图2是通过能量色散X射线能谱元素图像(EDX mapping)来显示包含在高分子胶囊中的Si、Ti、O、Br元素均匀分布的图。
图3是基于所使用的高分子的种类及与溶剂的比例来确认是否会发生色素的显色及是否会发生高分子的沉淀的图。((1)4厘泊(cps)的乙基纤维素;(2)100厘泊的乙基纤维素;(3)300厘泊的乙基纤维素;(4)聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的重量平均分子量(Mw)=55000;(5)聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的Mw=360000;(6)聚己内酯(PCL);(7)聚乳酸(PLA);(8)交联的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。)
图4是示出在100℃的烘箱中将以不同的高分子含量和色素来制备的胶囊(实施例1~3)进行热处理1小时后的胶囊状态的图(SEM)。
图5是示出在100℃的烘箱中将以不同的高分子含量和色素来制备的胶囊(实施例1~3)进行热处理24小时后的胶囊状态的图(SEM)。
图6是示出将以不同的高分子含量和色素来制备的胶囊(实施例1~3)用手搓1次、3次或7次后确认胶囊是否破碎的图(SEM)。
图7是示出制备口红剂型时,对剂型进行测试后确认到胶囊没有破碎而维持原样的图(SEM)。
图8是对高分子种类或胶囊外壳进行变更时,确认胶囊的破碎性的图(SEM)。其中,B.的(a)为对负载氧化铁的多孔性硅石进行搓之前的图像,(b)为搓7次后的图像。
图9是示出包含多种组成的色素胶囊的剂型外观的图。
图10是示出基于柠檬酸含量的包含色素胶囊的剂型外观的图。
图11是示出色素的颜色根据柠檬酸的含量而变化的程度的图((1)仅为乙醇;(2)乙醇+0.01g的柠檬酸;(3)乙醇+0.05g的柠檬酸;(4)乙醇+0.1g的柠檬酸;(5)乙醇+1g)。
图12是示出包含色素胶囊或未进行胶囊化的色素时的剂型外观的图。
具体实施方式
本发明提供色素胶囊及其制备方法,其中,所述色素胶囊为包含色素的色素胶囊,所述胶囊具有内部和外部,在所述内部分散有硅石、色素及二氧化钛颜料,所述外部由高分子黏合剂覆盖。
尤其,本发明的色素胶囊的特征在于,具有如下物理性质,即,在进行剂型化时或对经过剂型化的产品进行保管时维持稳定性,但是藉由涂抹于皮肤时的瞬间的压力会被破碎。
本发明的色素胶囊的平均直径为10~15μm,较佳为10~12μm,尤其,本发明的色素胶囊在受到小的压力时,即通常在受到用手或工具(棉布、海绵、刷子等)来进行摁压、揉、擦或搓时所施加的压力时,容易被破坏、破裂、溶解或崩解。
在本发明中,作为硅石尤其使用气相二氧化硅(fumed silica)(二甲基甲硅烷基化硅石)。
此外,为了能够更完全地使色素与外部环境进行阻断,并为了增加胶囊的硬度以确保物理稳定性,本发明提供胶囊,所述胶囊藉由使用高分子黏合剂,从而在内部分散有色素和硅石,并且藉由高分子黏合剂而形成与外部进行阻断的阻断膜。
对于化妆用化妆料组合物来说,在进行剂型化制程时,被施加高温的情况较多,尤其对于诸如口红等唇部化妆用组合物来说,在原料混合制程的特性上,主要是在高温(例如95℃以上)下进行剂型化,因此,确保胶囊的热稳定性是非常重要的。因此,本发明中作为高分子黏合剂使用玻璃转化温度(Tg)为130℃以上的高分子黏合剂。
此外,本发明的色素胶囊的目的在于,使用者使用产品之前不会发生胶囊内色素的变色,因此,不能因所使用的高分子而引起色素的变色。
因此,本发明中所使用的高分子黏合剂应为玻璃转化温度高(130℃以上)且不会引起色素的变色的高分子黏合剂。为了满足这些条件,本发明中使用丙烯酸(酯)类共聚物(acrylates copolymer),尤其使用聚甲基丙烯酸酯类共聚物,较佳为使用丙烯酸和丙烯酸酯共聚物,更佳为使用丙烯酸和甲基丙烯酸酯共聚物,更佳为使用甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯共聚物。
相对于胶囊的总重量,本发明中所使用的高分子黏合剂最多可以使用至90重量%。然而,当大量使用高分子黏合剂时,硅石、二氧化钛及色素的含量会相对减少,从而胶囊的形状变成塌陷的形状而不能成为球形,并且用手搓时,不会破碎。因此,考虑这些方面时,相对于胶囊的总重量,高分子黏合剂的含量较佳为5~20重量%,更佳为10~20重量%。
本发明中所使用的色素可以为水溶性染料、油溶性染料等,其种类不受特别的限制,例如可以使用以下色素。
-胭脂洋红(carmin of cochenille);
-有机颜料,例如偶氮类、蒽醌类、靛蓝类、氧杂蒽类、芘类、喹啉类、三苯甲烷类、荧烷色素;
-偶氮类、蒽醌类、靛蓝类、氧杂蒽类、芘类、喹啉类、三苯甲烷类、荧烷色素等酸类色素(acid-based dye)的钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶、钛的不溶性盐类,这些色素至少可以包含一个羧基或磺酸基。
有机颜料的具体例可以列举具有以下商品名的有机颜料。
-D&C蓝色4号,D&C褐色1号,D&C绿色5号,
-D&C绿色6号,D&C橙色4号,D&C橙色5号,D&C橙色10号,
-D&C橙色11号,D&C红色6号,D&C红色7号,D&C红色17号,D&C红色21号,D&C红色22号,D&C红色27号,D&C红色28号,D&C红色30号,D&C红色31号,D&C红色33号,D&C红色34,D&C红色36,D&C紫色2号,D&C黄色7号,D&C黄色8号,D&C黄色10号,D&C黄色11号,FD&C蓝色1号,
-FD&C绿色3号,FD&C红色40号,FD&C黄色5号,FD&C黄色6号。
尤其,本发明的色素胶囊还可以使用诸如油溶性染料的红色27(Red 27)的色素,即在湿度变化和碱性条件下出现显色差异而使稳定性降低的色素。
本发明的色素胶囊中,相对于胶囊的总重量,最多可以使用至90重量%的色素。然而,当大量使用色素时,形成胶囊外壳的高分子黏合剂的含量会相对减少,从而不能完全地保护色素免受外部环境的影响,因此,色素的稳定性会成为问题。因此,考虑这些方面时,相对于胶囊的总重量,较佳地可以以0.00001~50重量%的量装入色素,更佳地可以以10~50重量%的量装入色素。
此外,本发明的色素胶囊中,在胶囊内部含有C3-C9三元羧酸,较佳地含有柠檬酸、丙酸、异柠檬酸、丙烯三甲酸、丙三羧酸或均苯三甲酸。藉由含有C3-C9三元羧酸,使胶囊内部的pH维持为酸性条件,从而能够防止因与碱性油的接触而引起的色素的变色现象。此时,对于C3-C9三元羧酸的量不进行特别的限制,只要是能够防止色素的变色现象,从而使胶囊的外观颜色不会发生变化,尤其,在剂型化为唇部化妆用化妆料组合物的情况下,适合于所述组合物的pH标准的量即可,相对于胶囊的总重量,较佳地可以以1~20重量%的量添加,更佳地可以以1~5重量%的量添加。当添加量小于1重量%时,不足以防止色素的变色现象,当添加量超过20重量%时,根据含量增加所带来的效果差异微乎其微。
本发明提供制备包含色素的色素胶囊的方法,所述方法包括以下步骤。
(1)分别将高分子黏合剂和C3-C9三元羧酸溶解于第一溶剂中,并将色素溶解于第二溶剂中,然后将它们进行混合,从而使色素分散于高分子黏合剂溶液中;
(2)在分散有所述色素的高分子混合溶液中加入硅石和二氧化钛并进行分散;
(3)将所述步骤(2)中获得的溶液进行喷雾干燥;以及
(4)获取经过喷雾干燥的色素/高分子黏合剂复合粉体颗粒。
本发明的方法的特征为,溶解高分子黏合剂和色素的工序中,为了在不会引起色素的显色的情况下使高分子黏合剂和色素都能够充分被溶解,较佳地为能够以100%的程度完全被溶解,将高分子黏合剂和色素分别溶解于不同的溶剂中,然后进行混合并使用。
本发明中所使用的高分子黏合剂及色素可以使用上述记载的高分子黏合剂和色素。
用于溶解高分子黏合剂的溶剂可以使用有机溶剂,较佳地可以使用选自由C1-C4低级醇(例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等)、丙酮及它们的混合物而成的群中的一种以上的有机溶剂,或者可以使用所述有机溶剂和水的混合物,例如甲醇、甲醇/水为97:3、乙醇、乙醇/水为6:4、异丙醇、异丙醇/水为97:3、异丙醇/水为6:4、正丁醇、丙酮、丙酮/水为97:3、丙酮/水为6:4、丙酮/异丙醇为4:6,更佳地可以使用乙醇或丙酮。
此外,用于溶解色素的溶剂可以使用含氯烃类有机溶剂,较佳地可以使用氯仿、二氯甲烷(DCM),更佳地可以使用二氯甲烷(DCM)。
就本发明的方法而言,溶解高分子黏合剂的溶剂与溶解色素的溶剂的使用比例约为3:7。当溶剂的使用比例约小于3:7时(例如为1:9、2:8等),会析出高分子黏合剂,当溶剂的使用比例约大于3:7时(例如为4:6、5:5、9:1等),会发生色素的变色,从而不优秀。
将高分子黏合剂溶解于溶剂中时,可以在其中添加C3-C9三元羧酸,较佳地可以添加柠檬酸、丙酸或丙三羧酸。藉由添加C3-C9三元羧酸,使胶囊内部的pH维持为酸性条件,从而能够防止因与碱性油接触而引起的色素的变色现象。此时,对于C3-C9三元羧酸的量不进行特别的限制,只要是能够防止色素的变色现象,从而使胶囊的外观颜色不会发生变化即可,相对于胶囊的总重量,较佳地可以以1~20重量%的量添加。当添加量小于1重量%时,不足以防止色素的变色现象,当添加量超过5重量%时,根据含量增加所带来的效果差异微乎其微。
喷雾干燥可以在下述条件下实施。供应速度:供应到二流体喷嘴的空气供应量为40L/分钟,分散液供应量为100g/分钟;环境条件:分散液(反应液)温度为25℃,喷雾干燥器加入温度为80℃,喷雾干燥器排出温度为60℃。此时,可以藉由搅拌机来持续搅拌所述高分子混合溶液的同时进行喷雾干燥。
由此,根据本发明制备的色素胶囊能够阻断色素与外部环境,不仅使最终产品在涂抹于皮肤前不会引起色素的显色,例如化妆品在涂抹于皮肤前不会引起色素的显色,而且在色素胶囊中包含颜料用二氧化钛来遮蔽色素固有的颜色,从而能够使剂型自身的颜色接近无色。即,使接近无色的产品涂抹于皮肤时发生显色,从而在化妆时可以激发兴趣和趣味。
用于实施发明的形态
下面,藉由列举实施例及试验例来更加具体地说明本发明的构成及效果。但是,提供这些实施例及试验例的目的只是为了有助于理解本发明而例示,本发明的范畴及范围并不受限于下述实施例及试验例。
[实施例1]色素胶囊的制备(1)
将红色27色淀(Red 27 Lake)(20g,10%)分散于二氯甲烷(DCM,1580mL)中。将柠檬酸(10g,5%)溶解于升温至60℃的乙醇(402mL)中,然后溶解作为高分子黏合剂的丙烯酸(酯)类共聚物(L 100,赢创(Evonik)大邱公司产品;20g,10%)。此时,溶解高分子黏合剂所使用的乙醇(溶解柠檬酸时所使用的乙醇的体积除外)和溶解色素所使用的二氯甲烷的体积比为3:7。将柠檬酸和丙烯酸(酯)类共聚物的混合分散液冷却至25℃以下,并与红色27色淀溶液进行混合。在混合的分散液中加入硅石(R972,赢创(Evonik)大邱公司产品;140g,70%)和TiO2(E 171A,朗盛(LANXESS)产品;10g,5%),并按照下述方式进行分散。将分散液容器放置于超声波分散仪的超声波浴中,然后利用分散仪进行分散30分钟。利用喷雾干燥机(DJE-FCNM 020R,(株)东进(Dongjin)公司产品;容量:10kg/小时(H2O标准))进行干燥,以进行胶囊化。
[实施例2]色素胶囊的制备(2)
除了使用40g(20%)的丙烯酸(酯)类共聚物之外,采用与所述实施例1相同的方法来制备色素胶囊。
[实施例3]色素胶囊的制备(3)
除了使用40g(20%)的丙烯酸(酯)类共聚物及100g(50%)的红色27色淀之外,采用与所述实施例1相同的方法来制备色素胶囊。
[实施例4]色素胶囊的制备(4)
将红色27色淀(60g,30%)分散于二氯甲烷(DCM,1580mL)中。将柠檬酸(10g,5%)溶解于升温至60℃的乙醇(402mL)中,然后溶解作为高分子黏合剂的丙烯酸(酯)类共聚物(L 100,赢创大邱公司产品;20g,10%)。此时,溶解高分子黏合剂所使用的乙醇(溶解柠檬酸时所使用的乙醇的体积除外)和溶解色素所使用的二氯甲烷的体积比为3:7。将柠檬酸和丙烯酸(酯)类共聚物的混合分散液冷却至25℃以下,并与红色27色淀溶液进行混合。在混合的分散液中加入硅石(R972,赢创大邱公司产品;100g,50%)和TiO2(E 171A,朗盛产品;10g,5%),并按照下述方式进行分散。将分散液容器放置于超声波分散仪的超声波浴中,然后利用分散仪进行分散30分钟。利用喷雾干燥机(DJE-FCNM 020R,(株)东进公司产品;容量:10kg/小时(H2O标准))进行干燥,以进行胶囊化。
[实施例5]色素胶囊的制备(5)
将红色27色淀(60g,30%)分散于二氯甲烷(DCM,1580mL)中。将柠檬酸(15g,7.5%)溶解于升温至60℃的乙醇(402mL)中,然后溶解作为高分子黏合剂的丙烯酸(酯)类共聚物(L 100,赢创大邱公司产品;30g,15%)。此时,溶解高分子黏合剂所使用的乙醇(溶解柠檬酸时所使用的乙醇的体积除外)和溶解色素所使用的二氯甲烷的体积比为3:7。将柠檬酸和丙烯酸(酯)类共聚物的混合分散液冷却至25℃以下,并与红色27色淀溶液进行混合。在混合的分散液中加入硅石(R972,赢创大邱公司产品;70g,35%)和TiO2(E 171A,朗盛产品;25g,12.5%),并按照下述方式进行分散。将分散液容器放置于超声波分散仪的超声波浴中,然后利用分散仪进行分散30分钟。利用喷雾干燥机(DJE-FCNM 020R,(株)东进公司产品;容量:10kg/小时(H2O标准))进行干燥,以进行胶囊化。
[实施例6]色素胶囊的制备(6)
将红色27色淀(40g,20%)分散于二氯甲烷(DCM,1580mL)中。将柠檬酸(10g,5%)溶解于升温至60℃的乙醇(402mL)中,然后溶解作为高分子黏合剂的丙烯酸(酯)类共聚物(L 100,赢创大邱公司产品;30g,15%)。此时,溶解高分子黏合剂所使用的乙醇(溶解柠檬酸时所使用的乙醇的体积除外)和溶解色素所使用的二氯甲烷的体积比为3:7。将柠檬酸和丙烯酸(酯)类共聚物的混合分散液冷却至25℃以下,并与红色27色淀溶液进行混合。在混合的分散液中加入硅石(R972,赢创大邱公司产品;100g,50%)和TiO2(E 171A,朗盛产品;20g,10%),并按照下述方式进行分散。将分散液容器放置于超声波分散仪的超声波浴中,然后利用分散仪进行分散30分钟。利用喷雾干燥机(DJE-FCNM 020R,(株)东进公司产品;容量:10kg/小时(H2O标准))进行干燥,以进行胶囊化。
[实施例7]色素胶囊的制备(7)
将红色27色淀(40g,20%)分散于二氯甲烷(DCM,1580mL)中。将柠檬酸(15g,7.5%)溶解于升温至60℃的乙醇(402mL)中,然后溶解作为高分子黏合剂的丙烯酸(酯)类共聚物(L 100,赢创大邱公司产品;30g,15%)。此时,溶解高分子黏合剂所使用的乙醇(溶解柠檬酸时所使用的乙醇的体积除外)和溶解色素所使用的二氯甲烷的体积比为3:7。将柠檬酸和丙烯酸(酯)类共聚物的混合分散液冷却至25℃以下,并与红色27色淀溶液进行混合。在混合的分散液中加入硅石(R972,赢创大邱公司产品;85g,42.5%)和TiO2(E 171A,朗盛产品;30g,15%),并按照下述方式进行分散。将分散液容器放置于超声波分散仪的超声波浴中,然后利用分散仪进行分散30分钟。利用喷雾干燥机(DJE-FCNM 020R,(株)东进公司产品;容量:10kg/小时(H2O标准))进行干燥,以进行胶囊化。
[试验例1]验证胶囊中是否浸渍有色素
使用扫描电子显微镜(SEM)对所述实施例及比较例中制备的胶囊进行观察(图1)。
图1的(a)为对负载有色素的胶囊进行观察的图像。藉由使用喷雾干燥方式,可以使色素负载于硅石中,并使其外部由高分子覆盖的方式进行胶囊化,藉由图1的(a)中示出的SEM图像,可以确认到由多孔性高分子形成。
藉由图1的(b)中示出的将实施例1的胶囊用手指搓几次时的胶囊的状态,由此证明了胶囊破碎的同时会引起色素的显色。
此外,如图2所示,藉由能量色散X射线能谱元素图像(EDX mapping)确认包含在高分子胶囊中的Si、Ti、O、Br元素均匀分佈,从而能够证明是否浸渍有色素。
[试验例2]对色素是否根据高分子的种类及与溶剂的比例而变色进行确认
在5mL的DCM溶液中溶解0.075g的作为高分子的乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚己内酯(PCL)、聚乳酸(PLA)或聚(甲基丙烯酸甲酯)。将0.01g的红色27色素溶解于5ml的DCM中。分别制备两种溶液后,将它们进行混合并观察颜色的变化。观察结果示于图3中。
在图3中,(1)~(3)表示分别使用4cps、100cps及300cps的乙基纤维素的情况,显示出分子量越大,颜色越深。
另外,图3中的(4)及(5)表示使用分子量分别为55,000和360,000的聚乙烯吡咯烷酮的情况,显示出聚乙烯吡咯烷酮的分子量越大,颜色越浅。
因此,虽然在颜色上有些差异,但最终观察到变色的发生与高分子的分子量无关。
当使用其他种类的高分子黏合剂,即使用PCL、PLA、交联的PMMA时,虽然没有发生红色27色淀的变色,但玻璃转化温度为105℃以下,从而在通常的化妆用化妆品的制备温度,尤其是在作为唇部化妆用化妆品的制备温度的95℃以上不能确保稳定性,因此不适合用于本发明的色素胶囊中(参见图3的(6)~(8))。
[试验例3]色素胶囊的高温稳定性评价
通常,化妆用化妆品,尤其是唇部化妆用化妆品是在高温下制备,因此确认了在高温下胶囊是否能够维持稳定性。
具体地,在100℃的烘箱中将高分子含量和色素含量不同的所述实施例1~3(分别为10%的高分子含量+10%的色素含量;20%的高分子含量+10%的色素含量;20%的高分子含量+50%的色素含量)的胶囊进行热处理1小时或24小时,然后利用扫描电子显微镜(SEM)观察了胶囊的状态。观察结果如下述表1、图4(热处理1小时)及图5(热处理24小时)所示。
[表1]
如上述表1中所示,可以确认到根据本发明制备的色素胶囊在高温100℃下对高分子进行热处理1小时或24小时时,稳定性均得到了维持。
[试验例4]色素胶囊的硬度(破碎性)评价
藉由以下方法来确认了根据本发明的色素胶囊的硬度(破碎性)。
具体地,将高分子含量和色素含量不同的所述实施例1~3(分别为10%的高分子含量+10%的色素含量;20%的高分子含量+10%的色素含量;20%的高分子含量+50%的色素含量)的胶囊用手搓1次、3次或7次,然后确认胶囊是否破碎。此时,藉由SEM来确认是否破碎。
评价结果示于下述表2及图6中。
[表2]
从上述表2及图6的结果可以确认到高分子黏合剂的含量越高,硬度也越高,从而不容易破碎,用手搓7次左右时,胶囊均破碎而引起显色,因此使用者在化妆时,不需要特殊的工具或装置就能够容易地使其在皮肤上显色。
[试验例5]口红剂型测试前后的胶囊的破碎性的评价
在制备口红剂型时,确认了对剂型进行测试后胶囊没有破碎而维持原样(参见图7)。
[试验例6]对高分子种类或胶囊外壳进行变更时的胶囊的破碎性评价
确认了高分子的种类使用乙基纤维素或使用负载氧化铁的硅石时,用手搓7次胶囊也不会破碎(参见图8)。
[试验例7]观察胶囊的外观显色和皮肤着色力
按照下述表3的组成来制备含有本发明的色素胶囊的口红剂型。剂型(a)为含有未进行胶囊化的红色27的剂型;剂型(b)~(d)为含有胶囊化的红色27的剂型,其中,剂型(b)为含有10%的红色27+5%的高分子的剂型;剂型(c)为含有10%的红色27+5%的高分子+1%的柠檬酸的剂型;剂型(d)为含有10%的红色27+5%的高分子+5%的柠檬酸的剂型。
将由上述组成制备的口红剂型涂抹于手背皮肤上,然后观察了显色程度,并将高分子胶囊的外观显色和皮肤着色力结果示于图9中。
[表3](单位:重量%)
将示出含有未进行胶囊化的色素的剂型(a)和含有胶囊化的色素的剂型(b)的图9的(a)及(b)进行比较时,可知仅藉由色素的胶囊化就可以抑制口红的外观显色。
此外,藉由添加柠檬酸而将胶囊内部的pH调节为酸性时,如图9的(c)和(d)所示,可以将外观颜色调节成接近无色,尤其,藉由图9的(d)可以确认到,较佳的条件为将柠檬酸的含量调节为5重量%。
另外,将剂型(a)~(d)分别涂抹于皮肤上的结果示于下面的(1)~(4)中,由此可以确认到即使剂型的外观颜色受到抑制,也仍然维持了对皮肤的着色力。
[试验例8]观察根据柠檬酸含量的胶囊的外观显色
按照下述表4的组成制备含有本发明的色素胶囊的口红剂型。剂型(a)含有实施例4的胶囊,剂型(b)含有实施例5的胶囊,剂型(c)含有实施例6的胶囊,剂型(d)含有实施例7的胶囊。
[表4](单位:重量%)
对按照如上所述的组成制备的口红剂型的外观进行观察,观察了根据柠檬酸含量的外观颜色变化程度。其结果示于图10中。
如图10所示,可以确认到当红色27色淀的含量为一定水平时,即使增加柠檬酸的含量,剂型的外观颜色也不会产生大的变化。
由此可知,当柠檬酸的含量达到一定浓度以上时,在颜色变化方面,柠檬酸的作用不大。
一方面,为了确认根据柠檬酸含量的未进行胶囊化的色素的颜色变化程度,将0.01g的红色27色淀溶解于10mL的乙醇(EtOH)中,然后添加0g、0.01g、0.05g、0.1g及1g(分别对应于图11的(1)~(5))的柠檬酸,并观察了红色27色淀的颜色变化。其结果示于图11中。
如图11所示,可以确认到在相同量的红色27色淀中分别添加0.01g、0.05g及0.1g的柠檬酸时,红色27色淀显示为几乎相同的颜色。
[试验例9]观察根据剂型中是否存在红色27的外观显色和皮肤着色力
按照表5的组成来制备了如下剂型,即,制备了完全不含有色素的口红剂型(剂型1)、含有本发明的色素(红色27色淀)胶囊的口红剂型(剂型2)及含有未进行胶囊化的红色27色淀的口红剂型(剂型3)。
[表5](单位:重量%)
将按照如上所述的组成制备的口红剂型涂抹于手背皮肤上,然后对显色程度进行观察,并将高分子胶囊的外观显色和皮肤着色力结果示于图12中。
如图12所示,可以确认到含有根据本发明的经过胶囊化的色素的剂型(剂型2)的外观颜色与完全不含有色素的对照组口红(剂型1)的外观颜色相同,并且就皮肤上的显色力而言,含有本发明的经过胶囊化的色素的剂型(剂型2)与含有未进行胶囊化的红色27色素的剂型(剂型3)相同,具有非常优异的显色力。
Claims (9)
1.一种色素胶囊,其特征在于,包含色素,
所述胶囊具有内部和外部,在所述内部分散有硅石、色素及二氧化钛颜料,所述外部由玻璃转化温度为130℃以上的高分子黏合剂覆盖;
所述胶囊的内部包含C3-C9三元羧酸。
2.根据权利要求1所述的色素胶囊,其特征在于,所述高分子黏合剂为丙烯酸酯共聚物。
3.根据权利要求1所述的色素胶囊,其特征在于,相对于所述胶囊的总重量,所述高分子黏合剂的含量为5~20重量%。
4.根据权利要求1所述的色素胶囊,其特征在于,相对于所述胶囊的总重量,所述色素的含量为0.00001~50重量%。
5.根据权利要求1所述的色素胶囊,其特征在于,所述胶囊的平均直径为15~25μm。
6.一种制备色素胶囊的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)分别将高分子黏合剂和C3-C9三元羧酸溶解于第一溶剂中,并将色素溶解于第二溶剂中,然后将它们进行混合,从而使色素分散于高分子黏合剂溶液中;
(2)在分散有所述色素的高分子混合溶液中加入硅石和二氧化钛并进行分散;
(3)将所述步骤(2)中获得的溶液进行喷雾干燥;以及
(4)获取经过喷雾干燥的色素/高分子黏合剂复合粉体颗粒。
7.根据权利要求6所述的制备色素胶囊的方法,其特征在于,所述第一溶剂为选自由C1-C4低级醇、丙酮及其混合物而成的群中的一种以上的有机溶剂,或者是所述有机溶剂和水的混合物。
8.根据权利要求6所述的制备色素胶囊的方法,其特征在于,所述第二溶剂为含氯烃类溶剂。
9.根据权利要求6所述的制备色素胶囊的方法,其特征在于,溶解所述高分子黏合剂所使用的所述第一溶剂和溶解所述色素所使用的所述第二溶剂的使用比例为3:7。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102348052B1 (ko) * | 2019-03-19 | 2022-01-10 | (주)아모레퍼시픽 | 색소 담지 캡슐 조성물 |
Citations (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06100416A (ja) * | 1992-09-17 | 1994-04-12 | Asanuma Sogyo Kk | 淡色系ネイルエナメルの退色防止方法 |
US20030125222A1 (en) * | 2000-01-05 | 2003-07-03 | Ekkehard Jahns | Microcapsule preparations and detergents and cleaning agents containing microcapsules |
US20040242635A1 (en) * | 2001-03-30 | 2004-12-02 | Painter Rachel J. | Encapsulated dyes in cosmetic compositions |
CN1578813A (zh) * | 2001-11-01 | 2005-02-09 | 纳幕尔杜邦公司 | 易分散、高耐久性TiO2颜料及其制备方法 |
US20050196363A1 (en) * | 2004-03-02 | 2005-09-08 | Miyoshi Kasei, Inc. | Cosmetics |
CN1684672A (zh) * | 2002-10-03 | 2005-10-19 | 宝洁公司 | 具有一个内核和至少两个包衣层的剂型 |
CN1925908A (zh) * | 2003-08-22 | 2007-03-07 | 丹尼斯科有限公司 | 微胶囊 |
CN101309746A (zh) * | 2005-08-22 | 2008-11-19 | 塔格拉生物科技有限公司 | 单层和多层微胶囊的制备方法 |
CN102015843A (zh) * | 2008-05-09 | 2011-04-13 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过喷雾干燥得到的聚合物包封着色剂 |
KR20110137157A (ko) * | 2010-06-16 | 2011-12-22 | 한국콜마 주식회사 | 유기자외선 차단제가 담지된 기능성 pmma복합안료, 그 제조방법 및 이를 함유하는 자외선 차단용 화장료 조성물 |
KR20130079244A (ko) * | 2011-12-26 | 2013-07-10 | 코웨이 주식회사 | 다중 코팅 이산화탄소 발생 캡슐, 이의 제조방법 및 이의 용도 |
CN104168870A (zh) * | 2012-01-17 | 2014-11-26 | 欧莱雅 | 凝胶形式的变色组合物 |
EP2939655A1 (en) * | 2014-04-30 | 2015-11-04 | L'Oréal | Composition comprising microcapsules containing reflective particles |
EP2939653A1 (en) * | 2014-04-30 | 2015-11-04 | L'Oréal | Composition comprising microcapsules containing particles with a high wet point |
CN105062134A (zh) * | 2015-08-18 | 2015-11-18 | 江西省农业科学院农产品质量安全与标准研究所 | 一种增强红曲黄色素光稳定性的方法 |
CN105377243A (zh) * | 2013-08-08 | 2016-03-02 | 生物技术株式会社 | 利用水难溶性物质的稳定三层胶囊及其制备方法以及利用其的化妆品组合物 |
CN105579022A (zh) * | 2013-09-30 | 2016-05-11 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 二氧化钛和二氧化硅的局部用防晒组合物 |
CN105829588A (zh) * | 2013-08-26 | 2016-08-03 | 中国科学院化学研究所 | 光子晶体微球 |
CN110121327A (zh) * | 2016-09-30 | 2019-08-13 | 株式会社爱茉莉太平洋 | 含有包含色素的胶囊的化妆用化妆料组合物 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03293028A (ja) * | 1990-04-10 | 1991-12-24 | Pias Arise Kk | 色素内包マイクロカプセル、及びそのマイクロカプセルを配合した化粧料 |
DE10306604A1 (de) * | 2003-02-18 | 2004-08-26 | Goldschmidt Ag | Kosmetische Zubereitungen mit Wirkstoffen in Mikrokapseln |
DE10344660A1 (de) | 2003-09-25 | 2005-04-28 | Merck Patent Gmbh | Verkapselte Pigmente |
JP2005225766A (ja) * | 2004-02-10 | 2005-08-25 | Noevir Co Ltd | 化粧水 |
KR100978583B1 (ko) * | 2009-09-02 | 2010-08-27 | (주)바이오제닉스 | 화장품용 색조캡슐 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 화장품 제제 |
JP2011079804A (ja) * | 2009-10-09 | 2011-04-21 | Daito Kasei Kogyo Kk | 顔料内包マイクロカプセル及びこれを配合した化粧料 |
WO2013106996A1 (en) * | 2012-01-17 | 2013-07-25 | L'oreal | Colour changing composition in gel form |
KR102329359B1 (ko) * | 2014-03-04 | 2021-11-23 | 타그라 바이오테크놀로지스 리미티드 | 색소 함유 미세캡슐 |
GB201520301D0 (en) * | 2015-11-18 | 2015-12-30 | Tan Safe Ltd | Sun protective compositions |
-
2017
- 2017-09-25 KR KR1020170123425A patent/KR102370803B1/ko active IP Right Grant
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- 2017-09-29 TW TW106133729A patent/TWI798184B/zh active
Patent Citations (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06100416A (ja) * | 1992-09-17 | 1994-04-12 | Asanuma Sogyo Kk | 淡色系ネイルエナメルの退色防止方法 |
US20030125222A1 (en) * | 2000-01-05 | 2003-07-03 | Ekkehard Jahns | Microcapsule preparations and detergents and cleaning agents containing microcapsules |
US20040242635A1 (en) * | 2001-03-30 | 2004-12-02 | Painter Rachel J. | Encapsulated dyes in cosmetic compositions |
CN1578813A (zh) * | 2001-11-01 | 2005-02-09 | 纳幕尔杜邦公司 | 易分散、高耐久性TiO2颜料及其制备方法 |
CN1684672A (zh) * | 2002-10-03 | 2005-10-19 | 宝洁公司 | 具有一个内核和至少两个包衣层的剂型 |
CN1925908A (zh) * | 2003-08-22 | 2007-03-07 | 丹尼斯科有限公司 | 微胶囊 |
US20050196363A1 (en) * | 2004-03-02 | 2005-09-08 | Miyoshi Kasei, Inc. | Cosmetics |
CN101309746A (zh) * | 2005-08-22 | 2008-11-19 | 塔格拉生物科技有限公司 | 单层和多层微胶囊的制备方法 |
CN102015843A (zh) * | 2008-05-09 | 2011-04-13 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过喷雾干燥得到的聚合物包封着色剂 |
KR20110137157A (ko) * | 2010-06-16 | 2011-12-22 | 한국콜마 주식회사 | 유기자외선 차단제가 담지된 기능성 pmma복합안료, 그 제조방법 및 이를 함유하는 자외선 차단용 화장료 조성물 |
KR20130079244A (ko) * | 2011-12-26 | 2013-07-10 | 코웨이 주식회사 | 다중 코팅 이산화탄소 발생 캡슐, 이의 제조방법 및 이의 용도 |
CN104168870A (zh) * | 2012-01-17 | 2014-11-26 | 欧莱雅 | 凝胶形式的变色组合物 |
CN105377243A (zh) * | 2013-08-08 | 2016-03-02 | 生物技术株式会社 | 利用水难溶性物质的稳定三层胶囊及其制备方法以及利用其的化妆品组合物 |
CN105829588A (zh) * | 2013-08-26 | 2016-08-03 | 中国科学院化学研究所 | 光子晶体微球 |
CN105579022A (zh) * | 2013-09-30 | 2016-05-11 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 二氧化钛和二氧化硅的局部用防晒组合物 |
EP2939655A1 (en) * | 2014-04-30 | 2015-11-04 | L'Oréal | Composition comprising microcapsules containing reflective particles |
EP2939653A1 (en) * | 2014-04-30 | 2015-11-04 | L'Oréal | Composition comprising microcapsules containing particles with a high wet point |
CN105062134A (zh) * | 2015-08-18 | 2015-11-18 | 江西省农业科学院农产品质量安全与标准研究所 | 一种增强红曲黄色素光稳定性的方法 |
CN110121327A (zh) * | 2016-09-30 | 2019-08-13 | 株式会社爱茉莉太平洋 | 含有包含色素的胶囊的化妆用化妆料组合物 |
Non-Patent Citations (9)
Title |
---|
GLENN SIME,等: "A closer look: techniques for obtaining class transition temperature of polymeric materials", 《网址:HTTPS://WWW.INTERTEK.COM/BLOG/2013-04-15-GLASS-TRANSITION-TEMPERATURE/》 * |
SANDRA U. SCHILLING等: "Citric acid as a solid-state plasticizer for Eudragit RS PO", 《JOURNAL OF PHARMACY AND PHARMACOLOGY》 * |
TOSHIMI HIRATA,等: "DSC, DTA, and TG of cellulose untreated and treated with flame-retardants", 《THERMOCHIMICA ACTA》 * |
ZHENGRONG YAN等: "《Advanced Graphic Communications, Packaging Technology and Materials》", 5 December 2015, SPRINGER-VERLAG * |
孙红男,等: "三种天然色素稳定性及其护色效果的研究", 《食品工业科技》 * |
孟胜男,等: "《药剂学》", 31 January 2016, 中国医药科技出版社 * |
张天永: "还原颜料的颜料化及铜酞菁颜料表面改性、微胶囊化的研究", 《中国优秀博士硕士学位论文全文数据库(博士)工程科技I辑》 * |
罗明生,等: "《药剂辅料大全》", 31 January 2006, 四川科学技术出版社 * |
裘炳毅: "《现代化妆品科学与技术》", 31 March 2016, 中国轻工业出版社 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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