CN1098361C - 一种从氟碳铈矿浸出液中萃取分离铈、钍的工艺 - Google Patents

一种从氟碳铈矿浸出液中萃取分离铈、钍的工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN1098361C
CN1098361C CN98122348A CN98122348A CN1098361C CN 1098361 C CN1098361 C CN 1098361C CN 98122348 A CN98122348 A CN 98122348A CN 98122348 A CN98122348 A CN 98122348A CN 1098361 C CN1098361 C CN 1098361C
Authority
CN
China
Prior art keywords
cerium
thorium
organic phase
extraction
rare earth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN98122348A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1254024A (zh
Inventor
李德谦
陆军
魏正贵
王忠怀
孟淑兰
马根祥
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Original Assignee
Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS filed Critical Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Priority to CN98122348A priority Critical patent/CN1098361C/zh
Publication of CN1254024A publication Critical patent/CN1254024A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1098361C publication Critical patent/CN1098361C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Abstract

本发明是一种从氟碳铈矿浸出液中萃取分离铈、钍的工艺，以含氟的稀土硫酸溶液为原料，用三烃基膦氧化合物和伯胺类萃取剂(如N1923)二种萃取分离钍和铈(IV)，实现钍、铈与三价稀土的萃取分离。在萃取、反萃过程中不乳化，不沉淀，可使95%以上的铈(IV)、99%的钍得到回收，得到2～4N(N：nine)的CeO2，ThO2/CeO2＜0.01%，ThO2/REO＜1×10-5，可使总稀土的回收率比原硫酸复盐沉淀工艺提高10%以上，工艺流程简单，收率高，特别是钍得到回收，是一个安全、洁净的工艺流程。

Description

一种从氟碳铈矿浸出液中萃取分离铈、钍的工艺
本发明属于一种从氟碳铈矿硫酸浸出液中铈、钍化合物的萃取分离的制取工艺。
从氟碳铈矿制备铈化合物的方法主要有溶剂萃取法、复盐沉淀法。复盐沉淀法是将氟碳铈矿氧化焙烧，稀硫酸浸出，通过二次复盐沉淀，二次碱转化，优溶除杂，可得到氯化稀土或碳酸稀土及纯度为95～99％的CeO2产品。该工艺流程有如下问题：(1)由于采用沉淀法，流程长，稀土收率不高，约为65～75％。(2)放射性钍未得到分离和利用。(3)存在二个放射性废渣和放射性废水，有害于人民健康和污染环境等。(徐光宪.稀土.北京：冶金工业出版社，1995，382，401～405)。
中国专利95103694.7公开了一种从含氟硫酸稀土溶液中萃取分离铈的工艺，该工艺以萃取剂2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯(简称P507)-烷烃或二甲苯组成有机相，对含氟的硫酸稀土浸取液中进行萃取，得到含铈、钍、铁的有机相及含三价稀土的水相实现铈、钍、铁和三价稀土的分离，为防止在萃取过程中产生氟化稀土沉淀，在浸出液中要添加硼酸或硼砂以抑制氟的干扰；用0.2～50克/升的氟络合剂、0.2～15％的还原剂和0.5～6N的酸的混合溶液为反萃液，对含铈、钍、铁的有机相进行反萃取，有机相中铈(IV)被还原成三价铈后进入水相，从而与钍、铁分离；含有钍、铁的有机相再用4～10N的硫酸或2～30克/升的草酸为反萃取液进行反萃取，反萃取钍、铁的有机相用水或0.1～1N硫酸或硝酸对萃取剂进行洗涤，经洗涤后的有机相循环使用。该工艺针对氟碳铈矿硫酸浸出液采用溶剂萃取法进行铈和钍、铁的分离，且在浸出液中添加氟络合剂以抑制氟的干扰，无疑是一个较好的工艺，但钍未得到回收，萃取剂中的钍反萃取困难，不能完全反萃。
本发明的目的是提供一种从氟碳铈矿浸出液中萃取分离铈、钍的工艺，该工艺采用已工业化的萃取剂伯胺RNH2(R是11～17的直链烷烃)和三烃基膦氧化合物TRPO，R为4～15个碳原子的烷烃或芳烃。以氟碳铈矿氧化焙烧-硫酸浸出或用碳酸钠烧结-硫酸浸取制成的硫酸稀土溶液为原料液，用溶剂萃取法分离铈、钍，工艺流程简单，收率高，特别是使钍得到回收，没有放射性废水和废渣，是一个安全、洁净的工艺流程。
本发明以氟碳铈矿或氟碳铈矿与独居石的混合矿的硫酸浸取液为料液，以萃取剂TRPO-烷烃或芳烃组成的有机相进行分馏萃取铈(IV)，得到含铈的有机相和含稀土、钍的萃余液。萃余液中的钍以伯胺RNH2—烷烃添加0.5～10％混合醇或伯胺RNH2—芳烃为有机相进行分馏萃取，得到含钍的有机相和稀土、铁的萃余液，实现钍与三价稀土的萃取分离；再对含钍有机相进行反萃取，反萃取钍的溶液中为0.5～3摩尔/升的硝酸。含铁和稀土的萃余液用本领域所属的技术人员熟知的方法，用萃取法转化为氯化稀土，或将稀土与铁用碱沉淀或用复盐沉淀以备下续工艺使用。
本发明采用的原料液中含有15～60克/升的CeO2，CeO2/REO(REO为稀土氧化物总含量)为20％～80％(重量百分比，下同)，含0.5～12克/升的F，0.01～1克/升的ThO2，1～5克/升的Fe，0.5～20克/升的硼酸、硼砂中的一种氟络合剂，在浸出液中要添加硼酸或硼砂以抑制氟的干扰。料液酸度为0.5～3摩尔/升H2SO4，酸度对萃取过程无大的影响，但酸度过高，使后续中和消耗碱过多，且在酸度大于5摩尔/升时会产生第三相，酸度过低，料液中产生沉淀。萃取剂为TRPO，式中R为0～90％戊基、0～90％己基、0～90％庚基、0～100％辛基、0～90％壬基、0～90％癸基、0～100％苯基中的一种或一种以上烃基，进行分馏萃取铈(IV)，稀释剂为含有6个碳原子至20碳原子的烷烃或芳烃中的两个或两个以上的烷烃或芳烃及其混合物，TRPO在稀释剂中的浓度为10～50％(体积比)，有机相、料液、洗液的流比为1～4∶1∶0.2～1，洗液为0.2～3摩尔/升的硫酸、硝酸中的一种，萃取段级数为2～15级，洗涤段的级数1～10级，混合时间为2～10分钟，澄清时间为4～20分钟。
含铈有机相的反萃取液中含还原剂为0.5～5％的双氧水、1～5克/升硼酸或硼砂中的一种、0.5～6摩尔/升的硫酸、硝酸中的一种。从含铈有机相中反萃取铈用2～10级逆流反萃，所用的流比为含铈有机相∶反萃液＝1∶0.2～2。混合时间为2～10分钟，澄清时间为4～20分钟。经反萃铈后的有机相用水洗涤后循环使用。铈反萃取液用氨水使pH调至1～2，加入草酸使铈沉淀，沉淀经洗涤后，在800℃焙烧1小时，得到产品二氧化铈，CeO2萃取回收率90％以上，CeO2/REO为99～99.99％，ThO2/Ce2O＜0.01％。
萃余液中的钍以0.5～10％(体积比)伯胺RNH2—烷烃添加1～10％混合醇或伯胺RNH2—烷烃为有机相进行分馏萃取，有机相、料液、洗液的流比为0.1～1∶1∶0.1～1，洗液为0.02～0.07摩尔/升的硝酸，萃取段级数为2～5级，洗涤段的级数1～3级，得到含钍的有机相和稀土、铁的萃余液，实现钍与三价稀土的萃取分离；混合时间为2～8分钟，澄清时间为4～16分钟；  再对含钍有机相进行反萃取，反萃取钍的溶液中为0.5～3摩尔/升的硝酸。反萃取钍用1～4级反萃，所用的流比为有机相∶反萃液＝1∶0.2～1；混合时间为2～8分钟，澄清时间为4～16分钟；钍的收率为99％，纯度为90～99％；经反萃钍后的有机相(RNH2)用水和1～3％碳酸钠溶液洗涤后循环使用。含稀土和铁的萃余液用萃取法转化为氯化稀土或硝酸稀土，或将稀土与铁用碱沉淀或用复盐沉淀以备下续工艺使用。
上述工艺中萃取和反萃取实验均在室温下在箱式混合澄清槽中进行。稀土浓度用重量法测定，酸度测定是以碘化钾还原铈(IV)，加入Na2S2O3将I2还原，再用中性草酸铵络合稀土后，用标准NaOH标定，二氧化铈用硫酸亚铁铵氧化还原法滴定，产品二氧化铈的纯度用光谱法测定，二氧化钍用吡唑酮萃取-偶氮胂III比色法测定，氟离子浓度用离子选择电极法进行测定，铁用重铬酸钾氧化还原滴定法测定。
本发明的优点在于：
1.采用工业化萃取剂，萃取剂来源丰富、方便，以烷烃或芳烃类溶剂为稀释剂，在长时间的萃取过程中，物理现象良好，不产生乳化、沉淀。
2.直接从含氟的硫酸稀土浸出液中萃取得到二氧化铈，二氧化铈的收率高，通过调整洗涤级数、流比，可得到各种纯度(2～4N)的二氧化铈或铈的其它化合物产品。钍得到回收，使下续稀土分离工艺成为无放射性过程，不产生放射性废渣、废水，有利于环境保护。
4.工艺流程简单，化工原料消耗少，产品成本低，回收率高，工艺流程连续，易于控制。
实施例1
以氟碳铈矿或氟碳铈矿与独居石的混合矿的含氟硫酸浸取液为原料液，原料液中含有其中含42.8克/升的CeO2，CeO2/REO(REO为稀土氧化物总含量)为47％(重量百分比，下同)，含7克/升的F，0.25克/升的ThO2，1.6摩尔/升H2SO4，3克/升的硼酸。萃取剂TRPO(R3PO)在稀释剂中的浓度为30％，萃取剂为TRPO(42％R’2RP＝O、31％R’R2P＝O、14％R’3P＝O、8％R3P＝O，R是己基、R’是辛基，烷基基本上是直链的)。稀释剂为磺化煤油，洗酸为0.5摩尔/升的硫酸。进行分馏萃取铈(IV)，所用的流比为有机相∶料液∶洗液＝1.8∶1∶1；萃取段级数为5级，洗涤段的级数7级，混合时间为5分钟，澄清时间为10分钟，得到含铈的有机相和稀土、钍的萃余液。
含铈有机相的反萃取液为1％的双氧水、1.5克/升硼酸、2.5摩尔/升的硫酸。有机相反萃取铈用3级反萃，所用的流比为有机相∶反萃液＝1∶1，混合时间为5分钟，澄清时间为10分钟；经反萃铈后的有机相用水洗涤后循环使用。铈反萃取液用氨水调pH至1～2，加入草酸使铈沉淀，沉淀经洗涤后，在800℃焙烧1小时，得到产品二氧化铈，CeO2萃取回收率为90％，CeO2/REO为99.99％，ThO2/REO＜0.005％，稀土杂质的含量为：0.001％La，Pr＜0.0008％，0.0023％Nd，Sm＜0.0005％，Eu＜0.0005％，Gd＜0.0005％，Tb＜0.0005％，Dy＜0.0005％，Ho＜0.0005％，Er＜0.0005％，Tm＜0.0005％，Yb＜0.0005％，Lu＜0.0005％，Y＜0.0005％；在萃取、反萃取过程两相分层快，无乳化、沉淀现象。
作为萃余液中含有1.5克/升的CeO2，0.15克/升的ThO2，18克/升REO，1.2摩尔/升H2SO4，用2％的伯胺N1923—煤油添加2％混合醇作有机相，洗酸为0.05摩尔/升的硝酸，萃取段级数为3级，洗涤段的级数3级，流比为有机相∶萃余液∶洗酸＝0.5∶1∶0.3；反萃取钍用2摩尔/升的硝酸单级反萃，混合时间为3分钟，澄清时间为6分钟，流比为有机相∶反萃液＝1∶1，钍的收率可达99％，纯度为99％；经反萃钍后的有机相用3％碳酸钠溶液洗涤后循环使用，含稀土和铁的萃余液用20％环烷酸-10％混合醇-70％煤油单级萃取，相比1∶1，再用5摩尔/升盐酸反萃取转化为盐酸体系。
实施例2
其操作方法和设备基本同实施例1，原料液中含35.6克/升的CeO2，CeO2/REO为48％，含6克/升的F，0.25克/升的ThO2，1.7摩尔/升H2SO4，5克/升的硼酸，料液酸度为1.65摩尔/升H2SO4。萃取剂TRPO在稀释剂中的浓度为35％，式中R为己基约占10％、庚基约占50％、辛基约占40％，烷基基本上是直链的。稀释剂为庚烷，进行分馏萃取。洗酸为0.5摩尔/升的硫酸。萃取铈(IV)时，所用的流比为有机相∶料液∶洗液＝1.5∶1∶0.3。萃取段级数为5级，洗涤段的级数5级，混合时间为5分钟，澄清时间为10分钟，得到含铈的有机相和稀土、钍的萃余液。含铈有机相的反萃取液中含还原剂为1％的双氧水、3摩尔/升的硝酸、1克/升硼酸的混合液。有机相反萃取铈、钍用5级反萃，所用的流比为有机相∶反萃液＝1∶1，混合时间为4分钟，澄清时间为8分钟。经反萃铈后的有机相用自来水洗涤后循环使用。含稀土、钍的萃余液的处理同实施例1。
含Ce(III)溶液用氨水调pH至1～2，加入草酸使铈沉淀，沉淀经洗涤后，在800℃焙烧1小时，得到产品二氧化铈，CeO2萃取回收率为92.4％，CeO2/REO为99.93％，ThO2/REO＜0.01％，稀土杂质的含量如下：0.046％La，0.0042％Pr，0.014％Nd，0.0009％Sm，Eu＜0.0005％，Gd＜0.0005％，Tb＜0.0005％，Dy＜0.0005％，Ho＜0.0005％，Er＜0.0005％，Tm＜0.0005％，Yb＜0.0005％，Lu＜0.0005％，Y＜0.0005％。
实施例3
其操作方法和设备基本同实施例1，以氟碳铈矿或氟碳铈矿与独居石的混合矿的含氟硫酸浸取液为原料液，原料液中含25.6克/升的CeO2，CeO2/REO为54％，含5克/升的F，0.20克/升的ThO2，1.61摩尔/升H2SO4，3克/升的硼酸，料液酸度为2摩尔/升H2SO4。萃取剂TRPO在稀释剂二甲苯中的浓度为30％，R中辛基约占100％，烷基基本上是直链的，进行分馏萃取。洗酸为0.5摩尔/升的硫酸。萃取铈(IV)时，所用的流比为有机相∶料液∶洗液＝1.4∶1∶0.3。萃取段级数为5级，洗涤段的级数7级，混合时间为8分钟，澄清时间为16分钟，得到含铈的有机相和稀土、钍的萃余液。
含铈有机相的反萃取液经实施例1的处理后得到产品氧化铈，CeO2萃取回收率为91％，CeO2/REO为99.99％，稀土杂质的含量如下：0.002％La，0.0006％Pr，0.0014％Nd，Sm＜0.0005％，Eu＜0.0005％，Gd＜0.0005％，Tb＜0.0005％，Dy＜0.0005％，Ho＜0.0005％，Er＜0.0005％，Tm＜0.0005％，Yb＜0.0005％，Lu＜0.0005％，Y＜0.0005％。
作为萃余液中含有0.3克/升的CeO2，0.30克/升的ThO2，14克/升REO，1.2摩尔/升H2SO4，用2％的N1923二甲苯溶液进行5级萃取，2级洗涤，洗酸为0.1摩尔/升HNO3，流比为有机相∶萃余液∶洗酸＝1∶1∶0.5。反萃取钍的溶液为2摩尔/升的硝酸，混合时间为8分钟，澄清时间为16分钟，流比为有机相∶反萃液1∶1，钍的收率可达99％，纯度为95％。
实施例4
其操作方法和设备基本同实施例1，只是作为原料液中含有37.8克/升的CeO2，CeO2/REO为49％，含4克/升的F，0.25克/升的ThO2，3.0克/升硼酸，1.5摩尔/升H2SO4。萃取剂TRPO在稀释剂磺化煤油中的浓度为30％，式中R为苯基占约100％。氧化铈萃取回收率为95％，CeO2/REO为99.96％，ThO2/REO＜0.01％，稀土杂质的含量如下：0.02％La，0.003％Pr，0.0087％Nd，0.0006％SmEu＜0.0005％，Gd＜0.0005％，Tb＜0.0005％，Dy＜0.0005％，Ho＜0.0005％，Er＜0.0005％，Tm＜0.0005％，Yb＜0.0005％，Lu＜0.0005％，Y＜0.0005％。
实施例5
其操作方法和设备基本同实施例1，原料液中含1 5克/升的CeO2，CeO2/REO为20％，含0.5克/升的F，0.01克/升的ThO2，0.5摩尔/升H2SO4，0.5克/升的硼酸。萃取剂TRPO在稀释剂中的浓度为15％，R中戊基占约20％、庚基占约50％、辛基占约30％，进行分馏萃取。稀释剂为磺化煤油，洗酸为0.20摩尔/升的硝酸。萃取铈(IV)时，所用的流比为有机相∶料液∶洗液＝1∶1∶0.2；萃取段级数为2级，洗涤段的级数1级，混合时间为2分钟，澄清时间为4分钟，得到含铈的有机相和稀土、钍的萃余液。
含铈有机相的反萃取液为0.5％的双氧水、1.0克/升硼砂、0.5摩尔/升的硝酸。有机相反萃取铈用2级反萃，所用的流比为有机相∶反萃液＝1∶0.2；混合时间为2分钟，澄清时间为2分钟，经反萃铈后的有机相用水洗涤后循环使用。铈反萃取液用氨水调pH至1～2，加入草酸使铈沉淀，沉淀经洗涤后，在800℃焙烧1小时，得到产品二氧化铈，CeO2萃取回收率为90％，CeO2/REO为99.78％，ThO2/REO＜0.005％，稀土杂质的含量为：0.14％La，0.016％Pr，0.050％ Nd，0.0038％ Sm，0.0006％ Eu，Gd＜0.0005％，Tb＜0.0005％，Dy＜0.0005％，Ho＜0.0005％，Er＜0.0005％，Tm＜0.0005％，Yb＜0.0005％，Lu＜0.0005％，Y＜0.0007％；在萃取、反萃取过程两相分层快，无乳化、沉淀现象。
作为萃余液中含有0.17克/升的CeO2，0.01克/升的ThO2，56克/升REO，0.48摩尔/升H2SO4，用0.5％的伯胺N1923添加1％混合醇作有机相，洗酸为0.02摩尔/升的硝酸，萃取段级数为2级，洗涤段的级数1级，流比为有机相∶萃余液∶洗酸＝0.5∶1∶0.2；反萃取钍用0.5摩尔/升的硝酸单级反萃，混合时间为2分钟，澄清时间为4分钟，流比为有机相∶反萃液＝1∶1，钍的收率可达99％，纯度为90％；经反萃钍后的有机相用1％碳酸钠溶液洗涤后循环使用；含稀土和铁的萃余液用20％氢氧化钠沉淀以备下续工艺使用。
实施例6
其操作方法和设备基本同实施例1，原料液中含有其中含60克/升的CeO2，CeO2/REO为80％，含12克/升的F，1克/升的ThO2，3摩尔/升H2SO4，20克/升的硼酸。萃取剂TRPO在稀释剂中的浓度为40％，式中R为己基占约40％、辛基占约50％，癸基占约10％，进行分馏萃取。稀释剂为磺化煤油，洗酸为0.50摩尔/升的硫酸。萃取铈(IV)时，所用的流比为有机相∶料液∶洗液＝3∶1∶1；  萃取段级数为10级，洗涤段的级数10级，混合时间为10分钟，澄清时间为20分钟，得到含铈的有机相和稀土、钍的萃余液。
含铈有机相的反萃取液为5％的双氧水、5克/升硼砂、6摩尔/升的硝酸。有机相反萃取铈用10级反萃，所用的流比为有机相∶反萃液＝1∶0.2；混合时间为2分钟，澄清时间4分钟，经反萃铈后的有机相用水洗涤后循环使用。铈反萃取液用实施例1的方法处理，CeO2的收率和纯度同实施例1。
作为萃余液中含有3.0克/升的CeO2，0.5克/升的ThO2，10克/升REO，1.7摩尔/升H2SO4，用10％的伯胺N179添加10％混合醇作有机相，洗酸为0.02摩尔/升的硝酸，萃取段级数为2级，洗涤段的级数1级，流比为有机相∶萃余液∶洗酸＝0.1∶1∶1；反萃取钍用3摩尔/升的硝酸2级反萃，混合时间为8分钟，澄清时间为16分钟，流比为有机相∶反萃液＝1∶0.2，钍的收率可达99％，纯度为93％。
实施例7
其操作方法和设备基本同实施例1，原料液中含有其中含30克/升的CeO2，CeO2/REO为40％，含6克/升的F，0.15克/升的ThO2，1.5摩尔/升H2SO4，2.0克/升的硼酸。萃取剂TRPO在稀释剂中的浓度为25％，式中R为己基占约50％、庚基占约20％、辛基占约30％进行分馏萃取。稀释剂为磺化煤油，洗酸为0.50摩尔/升的硫酸。萃取铈(IV)时，所用的流比为有机相∶料液∶洗液＝1∶1∶1；得到实施例1的结果。

Claims (3)

1.一种从氟碳铈矿或氟碳铈矿与独居石的混合矿的硫酸浸取液萃取分离铈、钍的工艺，其原料液中含15～60克/升的CeO2，CeO2/REO重量百分比为20-80％，REO为稀土氧化物总含量，其中含0～12克/升的F，0.01～1克/升的ThO2，0.5～20克/升的硼酸、硼砂中的一种氟络合剂，  料液酸度为0.5～3摩尔/升H2SO4，稀释剂为含有6个至20个碳原子的烃类中的两个或两个以上的烷烃或芳烃的混合物，其特征在于，
(1)以三烃基膦氧化合物TRPO，式中R为4～15个碳原子的烷烃或芳烃为萃取剂萃取铈(IV)，有机相、料液、洗液的相比为1～4∶1∶0.2～1，洗液为0.1～3mol/L的硫酸、硝酸中的一种，萃取段级数为2～15级，洗涤段的级数1～10级，得到含铈的有机相和含三价稀土元素及钍的萃余液；
(2)含铈有机相的反萃取液中含还原剂为0.5～5％的双氧水、1～5克/升硼酸或硼砂中的一种、0.5～6摩尔/升的硫酸、硝酸中的一种，从含铈有机相中反萃取铈用2～10级逆流反萃，所用的流比为含铈有机相∶反萃液＝1∶0.2～2，铈反萃取液用氨水使pH调至1～2，加入草酸使铈沉淀，沉淀经洗涤后，在800℃焙烧1小时，得到产品二氧化铈，CeO2萃取回收率90％以上，CeO2/REO为99～99.99％，ThO2/Ce2O＜0.01％；
(3)萃余液中的钍以0.5～10％(体积比)伯胺RNH2—烷烃添加1～10％混合醇或伯胺RNH2—烷烃为有机相进行分馏萃取，有机相、料液、洗液的流比为0.1～1∶1∶0.1～1，洗液为0.02～0.07摩尔/升的硝酸，萃取段级数为2～5级，洗涤段的级数1～3级，得到含钍的有机相和稀土、铁的萃余液，实现钍与三价稀土的萃取分离；再对含钍有机相进行反萃取，反萃取钍的溶液中为0.5～3摩尔/升的硝酸，反萃取钍用1～4级反萃，所用的流比为有机相∶反萃液＝1∶0.2～1；钍的收率为99％，纯度为90～99％。
2.根据权利要求1所述的萃取分离铈、钍的工艺，其特征在于萃取分离铈用的萃取剂为TRPO，式中R为0～90％戊基、0～90％己基、0～90％庚基、0～100％辛基、0～90％壬基、0～90％癸基、0～100％苯基中的一种或一种以上烃基。
3.根据权利要求1所述的萃取分离铈、钍的工艺，其特征在于萃取分离铈所用的萃取剂TRPO在稀释剂中的浓度为体积比10-50％。
CN98122348A 1998-11-13 1998-11-13 一种从氟碳铈矿浸出液中萃取分离铈、钍的工艺 Expired - Lifetime CN1098361C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN98122348A CN1098361C (zh) 1998-11-13 1998-11-13 一种从氟碳铈矿浸出液中萃取分离铈、钍的工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN98122348A CN1098361C (zh) 1998-11-13 1998-11-13 一种从氟碳铈矿浸出液中萃取分离铈、钍的工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1254024A CN1254024A (zh) 2000-05-24
CN1098361C true CN1098361C (zh) 2003-01-08

Family

ID=5227743

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN98122348A Expired - Lifetime CN1098361C (zh) 1998-11-13 1998-11-13 一种从氟碳铈矿浸出液中萃取分离铈、钍的工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1098361C (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100386452C (zh) * 2006-09-22 2008-05-07 中国科学院长春应用化学研究所 一种高锰酸钾优先萃取条件下动态连续氧化萃取铈的方法

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102146512B (zh) * 2010-02-08 2013-06-19 北京有色金属研究总院 一种氟碳铈矿冶炼分离工艺
CN102417992B (zh) * 2011-03-25 2013-06-12 中国科学院长春应用化学研究所 一种钍的纯化方法
CN102994781B (zh) * 2012-12-18 2014-07-16 中国科学院长春应用化学研究所 一种钍的分离纯化方法
CN103045851A (zh) * 2013-01-17 2013-04-17 中国科学院长春应用化学研究所 一种分解包头稀土矿的工艺方法
CN103215451B (zh) * 2013-02-19 2014-03-19 南京格洛特环境工程有限公司 一种离子型稀土冶炼酸溶渣中稀土元素回收的方法
CN103602810B (zh) * 2013-11-21 2016-06-01 中国科学院长春应用化学研究所 萃淋树脂、高纯钍的制备方法
CN105734289B (zh) 2014-12-11 2017-09-22 中国科学院长春应用化学研究所 含氨基中性膦萃取剂用于萃取分离钍的用途和方法
CN104946887A (zh) * 2015-07-22 2015-09-30 中国恩菲工程技术有限公司 氟碳铈精矿的处理方法
CN104962762A (zh) * 2015-07-22 2015-10-07 中国恩菲工程技术有限公司 氟碳铈精矿的处理方法
CN105970007B (zh) * 2016-07-08 2018-02-27 东华理工大学 一种从砂岩型铀矿地浸采铀工艺贫树脂中回收伴生铼资源的方法
CN110484756B (zh) * 2019-09-24 2020-11-06 江西沪昌电缆有限公司 一种铝基高导电性电线的制备方法
KR102542076B1 (ko) * 2022-07-11 2023-06-13 한양대학교 산학협력단 희토류 금속의 회수 방법

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1055394A (zh) * 1990-12-31 1991-10-16 冶金工业部包头稀土研究院 溶剂萃取法制备高纯铈化合物
CN1114365A (zh) * 1994-06-30 1996-01-03 郭西林 直接从浸矿液中萃取高价铈的方法
CN1133346A (zh) * 1995-04-12 1996-10-16 北京有色金属研究总院 一种从含氟硫酸稀土溶液中萃取分离铈的工艺

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1055394A (zh) * 1990-12-31 1991-10-16 冶金工业部包头稀土研究院 溶剂萃取法制备高纯铈化合物
CN1114365A (zh) * 1994-06-30 1996-01-03 郭西林 直接从浸矿液中萃取高价铈的方法
CN1133346A (zh) * 1995-04-12 1996-10-16 北京有色金属研究总院 一种从含氟硫酸稀土溶液中萃取分离铈的工艺

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100386452C (zh) * 2006-09-22 2008-05-07 中国科学院长春应用化学研究所 一种高锰酸钾优先萃取条件下动态连续氧化萃取铈的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1254024A (zh) 2000-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101787451B (zh) 提高酸性磷型萃取剂萃取分离稀土元素效率的方法
CN1098361C (zh) 一种从氟碳铈矿浸出液中萃取分离铈、钍的工艺
CN100529123C (zh) 一种酸性萃取剂络合萃取分离稀土元素的方法
AU2008217450B2 (en) Pretreatment process for organic extractants and the pretreated products and the use thereof
CN106367622B (zh) 一种以硫酸铝为浸取剂的离子吸附型稀土高效绿色提取方法
CN102146512B (zh) 一种氟碳铈矿冶炼分离工艺
CN103160689B (zh) 一种溶剂萃取剂萃取除铁的方法
CN1872377B (zh) 一种萃取剂的皂化方法
CN102676853A (zh) 物料联动循环利用的稀土分离方法
JPH02277730A (ja) 希土類元素鉱石の処理方法
CN107828961B (zh) 一种稀土元素离子的萃取方法及得到的稀土富集液
Ismail et al. Selection of extractant in rare earth solvent extraction system: A review
CN105132682A (zh) 一种从包头稀土矿硫酸浸出液中萃取分离铈、氟、磷的方法
CN101376528B (zh) 从碱性粗钼酸钠溶液中萃取钼制取纯钼酸铵的方法
CN102041384A (zh) 协同萃取分离稀土元素的方法
CN101876007A (zh) 一种皂化萃取分离硫酸稀土溶液的方法
Cao et al. Separation of tungsten and molybdenum with solvent extraction using functionalized ionic liquid tricaprylmethylammonium bis (2, 4, 4-trimethylpentyl) phosphinate
CN1045010C (zh) 一种从含氟硫酸稀土溶液中萃取分离铈的方法
CN1880489B (zh) 一种高浓度稀土溶液非皂化萃取全分离工艺
CN101164890A (zh) 一种采用于混合萃取体系分离铈回收氟及制备三氟化铈超微粉体的方法
CN102828026A (zh) 一种酸性萃取剂萃取分离稀土元素的方法
CN107815541A (zh) 氢氟酸反萃P204有机相中负载的Fe3+及反萃液处理的方法
Li et al. Preparation of high-purity neodymium chloride by solvent extraction in the mixer-settlers: A pilot-scale investigation
Li et al. Stepwise recovery of cerium and fluorine from bastnaesite: Utilizing complex properties of BF to obtain high purity CeO2 and KBF4
Habaki et al. Extraction equilibrium of valuable metals from NdFeB permanent magnet using carboxylic acid as extractant

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
C10 Entry into substantive examination
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20030108