CN109824868A - 一种具有dopo结构感光树脂的制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及感光材料技术领域，为解决现有技术的不足，提供一种具有DOPO结构感光树脂的制备方法与应用，将氟化环氧树脂、不含氟环氧树脂在溶剂中溶解后，在催化剂作用下与不饱和一元羧酸反应后待用；DOPO衍生物在溶剂中与含有异氰酸根物质反应后加入上述待用树脂中，反应后再与含酸酐物质反应，得到一种具有DOPO结构感光树脂，不仅低介电常数/介电耗损，而且耐弯折性好、耐化学性能好、耐阻燃。同时本发明还提供一种具有DOPO结构感光树脂制备感光油墨在线路板上的应用，不仅保证了线路板上油墨的耐热性和耐化学性，而且保证油墨固化后耐弯折性和阻燃性。

Description

一种具有DOPO结构感光树脂的制备方法与应用

技术领域

本发明涉及感光材料技术领域，具体是一种具有具有DOPO结构因子性能的感光树脂的制备方法与应用。

背景技术

FPC又称柔性印制线路板，是用柔性的绝缘基材制成的印制电路板，它的配线密度高、重量轻、厚度薄、弯折性好，它可以让电子产品的体积大大变小，满足电子产品向高密度、小型化、高可靠性方向发展。因此，FPC在航天、军事、移动通讯、手提电脑、计算机外设、智能手机、数字相机等领域或产品上得到了广泛的应用。在消费类电子发展要求下，FPC还将向超高密度方向发展。随着5G时代的到来，高频FPC的发展，要求FPC具备低介电常数/介电耗损因子(Dk/Df)性能。

低介电常数/介电耗损因子在材质上业界采用LCP(Liquid Crystal Polymer液晶高分子聚合物)或者四氟乙烯，但是这些材料上的阻焊层依旧是覆盖膜或者阻焊油墨。覆盖膜是PI(聚酰亚胺)膜，常规聚酰亚胺的介电常数3.5或者以上，介电耗损因子超过0.010，而阻焊油墨大部分是常规环氧丙烯酸树脂，介电常数大部分也是大于3.5，介电耗损因子超过0.010，业界迫切希望能有低介电常数/介电耗损因子的阻焊油墨或者覆盖膜。

传统FPC阻焊油墨是以改性双酚A型环氧树脂或者改性双酚F型环氧树脂为起始原材料接上不饱和键和羧基基团为感光树脂，合成的感光树脂的耐热性和耐化性以及耐弯折性均可，但是介电常数/介电耗损过大。

发明内容

为解决现有技术的不足，提供一种具有DOPO结构感光树脂的制备方法，制备出不仅具有低介电常数/介电耗损，而且耐弯折性好、耐化学性能好、耐阻燃的一种感光树脂。

同时本发明还提供一种利用具有DOPO结构感光树脂制备感光油墨在线路板上的应用，不仅保证了线路板上油墨的耐热性和耐化学性，而且保证油墨固化后耐弯折性和阻燃性。

本发明是通过以下技术方案实现的：一种具有DOPO结构感光树脂的制备方法为：

(1)反应各组分的重量份为：

作为优选，反应各组分的重量份为：

(2)将氟化环氧树脂、不含氟环氧树脂在溶剂中溶解后，在催化剂作用下与不饱和一元羧酸在反应温度70-140℃下反应1-10小时后待用；DOPO衍生物在溶剂中与含有异氰酸根物质反应在50-110℃下反应1-10小时后加入上述待用树脂中，反应温度80-140℃，时间1-10小时，再与含酸酐物质反应，反应温度90-140℃，时间1-10小时，得到一种具有DOPO结构感光树脂。该树脂因为含磷自身具备阻燃效果，耐弯折性能好，又因为用到含氟的环氧树脂作为起始原料，具备低介电常数/介电耗损因子(Dk/Df)性能。

所述的氟化环氧树脂选自二酚基六氟丙烷二缩水甘油醚、1，3-双(3-缩水甘油醚基四氟苯氧基)-2-羟基丙烷、1，4-双(羟基六氟异丙基)苯二缩水甘油醚、1，3-双(羟基六氟异丙基)苯二缩水甘油醚、1，3-双(羟基六氟异丙基)正全氟丙基苯二缩水甘油醚、1，4-双(羟基六氟异丙基)四氟苯二缩水甘油醚、4，4’-二羟基八氟联苯二缩甘油醚、4，4’-双(羟基六氟异丙基)八氟联苯二缩甘油醚中一种或几种；

为了降低成本，可部分选用不含氟环氧树脂，不含氟环氧树脂选用双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、双酚AD环氧树脂、双酚S环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、氢化双酚A环氧树脂、有机硅改性环氧树脂、联苯环氧树脂、邻甲酚甲醛环氧树脂、苯酚甲醛环氧树脂、间苯二酚甲醛环氧树脂、其它多酚型缩水甘油醚环氧树脂、脂肪族缩水甘油醚环氧树脂、环氧化烯烃化合物中一种或者几种；

所述的不饱和一元羧酸选自含氟丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、十一烯酸、5-己烯酸、丁烯酸、戊烯酸中的一种或多种；

所述的含有异氰酸根物质选自甲基二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、1，5-萘二异氰酸酯(NDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、三苯基甲烷三异氰酸酯(TTI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、3，3′-二甲基联苯-4，4′-二异氰酸酯(TODI)、三甲基二异氰酸酯(TMDI)、氢化XDI、氢化MDI、硫代磷酸三苯基异氰酸酯(TPTI)，及其以上列举的异氰酸酯化合物的加成物、缩二脲改性异氰酸酯(如缩二脲改性HDI等)以及异氰脲酸三聚体(如HDI三聚体、IPDI三聚体等)、有机硅改性异氰酸酯(可由二异氰酸酯和有机硅树脂反应)、异氰酸酯衍生物中的一种或几种。

所述的DOPO衍生物是指ODOPM、ODOPB、DPP、DOPOMA、DOPOBDO中的一种或几种；DOPO作为新型阻燃剂中间体，其结构中含有P-H键，对烯烃、环氧键和羰基极具活性，可反应生成许多衍生物，DOPO及其衍生物由于分子结构中含有联苯环和菲环结构，特别是侧磷基团以环状O＝P-O键的方式引入，比一般的、未成环的有机磷酸酯热稳定性和化学稳定性高，阻燃性能更好。DOPO及其衍生物可作为反应型和添加型阻燃剂，合成的阻燃剂无卤、无烟、无毒，不迁移，阻燃性能持久。但是本申请中DOPO衍生物却起到了降低感光树脂介电常数/介电耗损的作用。

所述的催化剂选自二甲基苄氨、三苯基膦、(S)-(+)-N，N-二甲基-1-(2-联苯膦基)二茂铁乙胺、(R)-NN-二甲基-1-((S)-2-二苯基磷)二茂铁)乙胺、1，1’-双(二苯基膦)二茂铁、2-(二苯基膦基)乙胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二甲基甲酰胺、三乙胺、三乙醇胺、三甲基苄基氯化铵、三甲基苄基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、三乙基苄基溴化铵中的一种或多种；

所述的溶剂选自酮类、醇类、酯类、醚类、苯类、石油类中的一种或几种；使用量为使溶质溶解的量，但是总的溶剂使用量受到限定，是因为固含量需要控制。优选为乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单丁醚乙酸酯，醚类溶剂中的乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丁醚，γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、DBE、二甲基乙酰胺、二甲基丙酰胺中的一种或多种。

含酸酐物质选自邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、桐油酸酐、烯烃基丁二酸酐、甲基四氢苯酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、戊二酸酐、萜烯酸酐、甲基环已烯四羧酸二酐、十二烯基丁二酸酐、偏苯三甲酸酐、氢化偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐、氢化均苯四甲酸二酐、苯酮四羧酸二酐、聚壬二酸酐、聚葵二酸酐、乙二醇双偏苯三甲酸酐酯、丙三醇三偏三酸酐酯、二苯基砜四羧酸二酐、聚己二酸酐、聚壬二酸酐、聚葵二酸酐、三烷基代四氢邻苯二甲酸酐中的一种或者几种。

本发明使用一种含氟环氧树脂或含氟环氧树脂和不含氟环氧树脂混合搭配为感光树脂起始原料，由此为主要原材料的液态感光阻焊油墨经过光固化和热固化，它既有优异的耐热性、耐化性、柔韧性，还具备一定的阻燃性。利用得到的具有DOPO结构感光树脂制备感光油墨在线路板上的应用。

感光油墨由各组分混合制成，以重量份计，各组分包括：

作为优选，以重量份计，各组分包括：

所述的环氧树脂选自二酚基六氟丙烷二缩水甘油醚、1，3-双(3-缩水甘油醚基四氟苯氧基)-2-羟基丙烷、1，4-双(羟基六氟异丙基)苯二缩水甘油醚、1，3-双(羟基六氟异丙基)苯二缩水甘油醚、1，3-双(羟基六氟异丙基)正全氟丙基苯二缩水甘油醚、1，4-双(羟基六氟异丙基)四氟苯二缩水甘油醚、4，4’-二羟基八氟联苯二缩甘油醚、4，4’-双(羟基六氟异丙基)八氟联苯二缩甘油醚、双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、双酚AD环氧树脂、双酚s环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、氢化双酚A环氧树脂、有机硅改性环氧树脂、联苯环氧树脂、邻甲酚甲醛环氧树脂、苯酚甲醛环氧树脂、间苯二酚甲醛环氧树脂、其它多酚型缩水甘油醚环氧树脂、脂肪族缩水甘油醚环氧树脂、环氧化烯烃化合物中一种或者几种。

光引发剂选自2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(光引发剂-1173)、1-羟基环已基苯基甲酮(光引发剂-184)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(光引发剂-907)、安息香双甲醚BDK(光引发剂-651)、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(光引发剂-1110)、异丙基硫杂蒽酮(2、4异构混合)ITX(光引发剂-1105)、4-(N，N-二甲氨基)苯甲酸乙酯EPD(光引发剂-1101)，EDAB、二苯甲酮BP，BZO(光引发剂-1220)、4-氯二苯甲酮(光引发剂-1046)、邻苯甲酰苯甲酸甲酯(光引发剂-1156)、二苯基碘鎓盐六氟磷酸盐(光引发剂-810)、4-苯基二苯甲酮(光引发剂-PBZ)、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(光引发剂-TPO)、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯(光引发剂-TPO-L)、20％1-羟基环己基苯基甲酮80％2-甲基-2-羟基-1-苯基-1-丙酮(光引发剂-1000)、50％TPO；50％1173(光引发剂-4265)、光引发剂-DETX、对位N，N-二甲氨基苯甲酸异辛酯(光引发剂-EHA)、4-甲基二苯甲酮(光引发剂-MBZ)、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯(光引发剂-OMBB)、双(1-(2，4-二氟苯基)-3-吡咯基)二茂钛、六芳基二咪唑中的一种或多种。

丙烯酸单体选自四氢呋喃丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸、丙烯酸己内酯、丙烯酸异冰片酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、烷氧基壬基苯酚丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、(3)乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(EO3TMPTA)、(9)乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(EO9TMPTA)、(3)丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(PO3TMPTA)、二季戊四醇六丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸脲酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、(2)丙氧基新戊二醇二丙烯酸酯(PO2-NPGDA)、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种。

填充料选自常用的有硫酸钡、硅酸盐类与碳酸钙类；作为优选，选自硫酸钡、陶土、滑石粉、云母粉、石棉粉、二氧化硅、氢氧化钙、氢氧化镁、碳酸钙、重晶石粉、蒙脱石、一种或多种。

所述有机溶剂选自酮类、醇类、酯类、醚类、苯类、石油类等溶剂，优选为乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单丁醚乙酸酯，醚类溶剂中的乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丁醚、γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基丙酰胺之中的一种或多种。

所述颜料包括有机颜料和无机颜料。无机颜料选自氧化物、铬酸盐、硫酸盐、碳酸盐、硅酸盐、硼酸盐、钼酸盐、磷酸盐、钒酸盐、铁氰酸盐、氢氧化物、硫化物、金属、炭黑、钛白粉中的一种或多种。有机颜料可按化合物的化学结构分为偶氮颜料、酞菁颜料、蒽醌、靛族、喹吖啶酮等多环颜料、芳甲烷系颜料等中的一种或多种。

所述的助剂选自促进剂、消泡剂、流平剂、分散剂中的一种或多种。消泡剂主要为有机硅类消泡剂或者丙烯酸类消泡剂，消泡剂、流平剂、分散剂的使用是为了感光覆盖材料印刷后表面平整有光泽。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

(1)本发明的感光树脂，可光固化、碱水显影性等优点；

(2)使用本发明的感光树脂生产的感光油墨具有较低的介电常数/介电耗损因子，柔韧性优良、耐热性好、耐化学性能和阻燃性可在不外加阻燃剂下能达到VTM-0等优点。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明技术方案做进一步描述，实施例中所用原料均可市购或采用常规方法制备。

实施例1

在三口烧瓶中倒入溶剂二乙二醇乙醚醋酸酯30g，加入TDI 30克，升温到50℃，半小时均速加入ODOPM 42g，保温10h待用，在另一三口烧瓶中加入溶剂二乙二醇乙醚醋酸酯30g，加入二酚基六氟丙烷二缩水甘油醚80克，慢慢加热至120℃，溶解完毕，再加入丙烯酸32.4g，二甲基苄氨1克在140℃反应1小时，降温至50℃，加入上述待用树脂，80℃下保温10小时，再加入含酸酐物质四氢苯酐30克，加热至90℃反应10小时，得到具有DOPO结构感光树脂1。

实施例2

在三口烧瓶中加入溶剂DBE 5g，加入IPDI 3g，升温到100℃，半小时均速加入ODOPB 2.2g，保温1h待用，在另一三口烧瓶中倒入DBE 5g，加入1，4-双(羟基六氟异丙基)四氟苯二缩水甘油醚10g，慢慢加热至140℃，溶解完毕，再加入甲基丙烯酸3.27g，三苯基磷0.5克在140℃反应4h，降温至100℃，加入上述待用树脂，140℃下保温1h，再加入含酸酐物质六氢苯酐5g，加热至140℃反应1h，得到具有DOPO结构感光树脂2。

实施例3

在三口烧瓶中加入溶剂二乙二醇单甲醚20g，加入HDI 20g，升温到80℃，半小时均速加入DOPOBDO 12g，保温5h待用，在另一三口烧瓶中倒入二乙二醇单甲醚20g，加入1，4-双(羟基六氟异丙基)四氟苯二缩水甘油醚40g，联苯环氧树脂2.5g，慢慢加热至120℃，溶解完毕，再加入丙烯酸12g，N，N-二甲基乙醇胺10克在120℃反应4h，降温至80℃，加入上述待用树脂，100℃下保温4h，再加入含酸酐物质四氢苯酐20g，加热至120℃反应5h，得到具有DOPO结构感光树脂3。

对比例1

在三口烧瓶中倒入溶剂二乙二醇乙醚醋酸酯60g，加入二酚基六氟丙烷二缩水甘油醚80g，慢慢加热至120℃，溶解完毕，再加入丙烯酸32.4g，三苯基磷1g在120℃反应4h，再加入含酸酐物质四氢苯30g，加热至100℃反应5h，得到感光树脂1。

对比例2

在三口烧瓶中倒入DBE 40克，加入双酚F环氧树脂60克，慢慢加热至120℃，溶解完毕，再加入丙烯酸35克，三苯基磷1克在120℃反应4小时，再加入含酸酐物质四氢苯酐20克，加热至120℃反应5小时，得到感光树脂2。

测试例

实施例1、2、3制备的具有DOPO结构感光树脂1-3，对比例1、对比例2制备的感光树脂1-2，分别与2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、(3)乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(EO3TMPTA)、YX-4000(联苯环氧树脂)、4，4’-双(羟基六氟异丙基)八氟联苯二缩甘油醚、炭黑、氢氧化镁、三聚氰胺、消泡剂KS-66、溶剂二乙二醇乙醚醋酸酯混合均匀后经过三辊机研磨得到不同的感光油墨编号分别为A、B、C、D、E。实施配方表如表1所示。

表1：

实验性能评价

将上述A-H共8个试验分别印刷在PI(聚酰亚胺)上，油墨厚度为20-25μm，75℃烘烤30分钟，再经过500mj/cm²的能量曝光，最后在150℃的热风循环烤箱中固化60分钟。分别按照以下性能测试：

一、耐化学性：

二、耐热性

三、电气特性

四、环境特性

五、耐弯折性：180°角度对折，以没裂痕为标准。

六、阻燃性测试：检验依据：UL94，第11章薄型材料的垂直燃烧测试

A	B	C	D	E
					VTM-0	VTM-0	VTM-0	VTM-2	燃烧到夹具

从上面实验结果可知，以上5个试验经过光固化和热固化后耐化学性、柔韧性、耐热性、电气特性、环境特性均能符合要求。用含氟和DOPO衍生物改性的感光材料、光引发剂、环氧树脂、填充料、溶剂、不饱和单体、色粉及助剂组成的一种混合物的感光覆盖材料柔韧性能达到线路板上的应用要求，阻燃性可通过VTM-0，介电常数不大于3.0，介电耗损因子不大于0.003，比不含氟环氧树脂合成的感光树脂低。

Claims (10)

1.一种具有DOPO结构感光树脂的制备方法，其特征在于，所述的制备方法为：

（1）反应各组分的重量份为:

氟化环氧树脂 10-80，

不含氟环氧树脂 0-45 ，

DOPO衍生物 1-40，

含有异氰酸根物质 1-30，

溶剂 10-60，

催化剂 0.1-15，

不饱和一元羧酸 7-55，

含酸酐物质 3-30；

（2）将氟化环氧树脂、不含氟环氧树脂在溶剂中溶解后，在催化剂作用下与不饱和一元羧酸在反应温度70-140℃下反应1-10小时后待用； DOPO衍生物在溶剂中与含有异氰酸根物质反应，在50-100℃下反应1-10小时后加入上述待用树脂中，反应温度80-140℃，时间1-10小时，再与含酸酐物质反应，反应温度90-140℃，时间1-10小时，得到一种具有DOPO结构感光树脂。

2.根据权利要求1所述的一种具有DOPO结构感光树脂的制备方法，其特征在于，反应各组分的重量份为:

氟化环氧树脂 20-60，

不含氟环氧树脂 0-10

DOPO衍生物 1-10，

含有异氰酸根物质 1-20，

溶剂 10-60，

催化剂 0.1-15，

不饱和一元羧酸 7-55，

含酸酐物质 3-30。

3.根据权利要求1或2所述的一种具有DOPO结构感光树脂的制备方法，其特征在于，所述的氟化环氧树脂选自二酚基六氟丙烷二缩水甘油醚、1,3-双（3-缩水甘油醚基四氟苯氧基）-2-羟基丙烷、1,4-双（羟基六氟异丙基）苯二缩水甘油醚、1,3-双（羟基六氟异丙基）苯二缩水甘油醚、1,3-双（羟基六氟异丙基）正全氟丙基苯二缩水甘油醚、1,4-双（羟基六氟异丙基）四氟苯二缩水甘油醚、4,4^，-二羟基八氟联苯二缩甘油醚、4,4^，-双（羟基六氟异丙基）八氟联苯二缩甘油醚中一种或几种。

4.根据权利要求1或2所述的一种具有DOPO结构感光树脂的制备方法，其特征在于，不含氟环氧树脂选用双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、双酚AD环氧树脂、双酚S环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、氢化双酚A环氧树脂、有机硅改性环氧树脂、邻甲酚甲醛环氧树脂、苯酚甲醛环氧树脂、间苯二酚甲醛环氧树脂、其它多酚型缩水甘油醚环氧树脂、脂肪族缩水甘油醚环氧树脂、环氧化烯烃化合物中一种或者几种。

5.根据权利要求1或2所述的一种具有DOPO结构感光树脂的制备方法，其特征在于，所述的不饱和一元羧酸选自含氟丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、十一烯酸、5—己烯酸、丁烯酸、戊烯酸中的一种或多种。

6.根据权利要求1或2所述的一种具有DOPO结构感光树脂的制备方法，其特征在于，所述的含有异氰酸根物质选自甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、3,3′-二甲基联苯-4,4′-二异氰酸酯、三甲基二异氰酸酯、氢化XDI、氢化MDI、硫代磷酸三苯基异氰酸酯，及其以上列举的异氰酸酯化合物的加成物、缩二脲改性异氰酸酯、异氰脲酸三聚体、有机硅改性异氰酸酯、异氰酸酯衍生物中的一种或几种。

7.根据权利要求1或2所述的一种具有DOPO结构感光树脂的制备方法，其特征在于，所述的DOPO衍生物是指ODOPM、ODOPB、DPP、DOPOMA、DOPOBDO中的一种或几种。

8.根据权利要求1或2所述的一种具有DOPO结构感光树脂的制备方法，其特征在于，所述的催化剂选自二甲基苄氨、三苯基膦、(S)-(+)-N,N-二甲基-1-(2-联苯膦基)二茂铁乙胺、（R）-NN-二甲基-1-((S)-2-二苯基磷）二茂铁）乙胺、1,1'-双（二苯基膦）二茂铁、2-（二苯基膦基）乙胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二甲基甲酰胺、三乙胺、三乙醇胺、三甲基苄基氯化铵、三甲基苄基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、三乙基苄基溴化铵中的一种或多种。

9.根据权利要求1或2所述的一种具有DOPO结构感光树脂的制备方法，其特征在于，所述含酸酐物质选自邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、桐油酸酐、烯烃基丁二酸酐、甲基四氢苯酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、戊二酸酐、萜烯酸酐、甲基环已烯四羧酸二酐、十二烯基丁二酸酐、偏苯三甲酸酐、氢化偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐、氢化均苯四甲酸二酐、苯酮四羧酸二酐、聚壬二酸酐、聚葵二酸酐、乙二醇双偏苯三甲酸酐酯、丙三醇三偏三酸酐酯、二苯基砜四羧酸二酐、聚己二酸酐、聚壬二酸酐、聚葵二酸酐、三烷基代四氢邻苯二甲酸酐中的一种或者几种。

10.一种利用根据权利要求1或2所述的一种具有DOPO结构感光树脂的制备方法得到的低介电常数/介电耗损感光树脂制备感光油墨在柔性线路板上的应用。