CN109810666A - 一种具有降解特性的聚氨酯胶粘剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种具有降解特性的聚氨酯胶粘剂,包括A组分和B组分,A组分为异氰酸酯基(NCO)封端的聚氨酯预聚体,B组分为羟基(OH)封端的多羟基化合物,A组分中异氰酸酯基(NCO)与B组分中羟基(OH)的摩尔比为n(NCO)/n(OH)=1.2~3.0:1,A组分由以下原料制成:低聚物树脂和多异氰酸酯,B组分由以下原料制成:多元醇、多异氰酸酯和消泡剂;低聚物树脂为多元酸与可降解聚多元醇、多元醇通过聚酯反应制得,该胶黏剂具有可降解特性,同时在反应和制备过程中都不含有机溶剂,无VOCs排放和溶剂残留,绿色、环保、安全。还公开了上述聚氨酯胶粘剂的制备方法。
Description
技术领域
本发明属于胶黏剂技术领域,具体涉及一种具有降解特性的聚氨酯胶粘剂及 其制备方法。
背景技术
聚氨酯胶粘剂由于具有良好的粘接性能和卫生安全性能,近些年来随着软包 装复合材料的快速发展,聚氨酯胶粘剂的发展也极为迅速,新产品层出不穷,性 能不断完善。据市场统计,目前聚氨酯胶粘剂的产量超过70万吨,且每年以超 过15%的速度增长,相应的,每年废弃的聚氨酯垃圾也在不断的增加。但由于聚 氨酯胶粘剂特殊的化学结构与特性,其在自然环境中降解缓慢,传统依靠微生物 降解的掩埋方式已无法处理日益增长的聚氨酯垃圾,在环境中长期滞留将给自然 环境带来严重的污染。
同时,目前聚氨酯胶粘剂市场主要以溶剂型胶粘剂为主,存在VOCs排放和 溶剂残留等问题,不但会污染空气、恶化生产和施工环境,而且会危害消费者健 康。绿色、环保、无VOCs排放,且具有可降解功能的聚氨酯胶粘剂将有良好的 市场需求和广阔的发展前景,对环境保护和可持续发展具有深远的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有降解特性的聚氨酯胶粘剂,该胶黏剂具有可 降解特性,同时在反应和制备过程中都不含有机溶剂,无VOCs排放和溶剂残留, 绿色、环保、安全。
本发明的目的还在于提供上述具有降解特性的聚氨酯胶粘剂的制备方法,该 方法工艺简洁,成本低。
本发明的上述第一个目的是通过以下技术方案来实现的:一种具有降解特性 的聚氨酯胶粘剂,所述聚氨酯胶粘剂包括A组分和B组分,所述A组分为异氰 酸酯基(NCO)封端的聚氨酯预聚体,所述B组分为羟基(OH)封端的多羟基 化合物,所述A组分中异氰酸酯基(NCO)与所述B组分中羟基(OH)的摩尔 比为n(NCO)/n(OH)=1.2~3.0:1,其中:
所述A组分由以下质量份的原料制成:
低聚物树脂 30~80
多异氰酸酯 80~160
所述B组分由以下质量份的原料制成:
多元醇 60~100
多异氰酸酯 3~25
消泡剂 0.5~0.8;
其中所述低聚物树脂为多元酸与可降解聚多元醇、多元醇通过聚酯反应制 得。
在上述具有降解特性的聚氨酯胶粘剂的各组分中:
优选的,所述低聚物树脂为多元酸与可降解聚多元醇、多元醇通过聚酯反应 制得,其中醇酸摩尔比为(1.1~5.0):1。
优选的,所述多元酸为柠檬酸、酒石酸、天冬氨酸、帕莫酸、谷氨酸、马来 海松酸、丙烯海松酸、富马海松酸、己二酸、偏苯三酸酐、马来酸酐和苹果酸中 的一种或几种。
优选的,所述可降解聚多元醇为聚ε-己内酯、聚羟基乙酸、聚3-羟基戊酸酯、 聚3-羟基丁酸酯、聚草酸乙二醇酯、聚癸内酯、聚戊内酯、聚乙交酯、聚碳酸亚 丙酯、聚己二酸乙二酯、聚丙交酯和聚四氢呋喃二元醇中的一种或几种。
优选的,所述多元醇为蓖麻油、大豆油、甘油、棕榈油、山梨醇、乙二醇、 1,4-丁二醇、甲基丙二醇、一缩二乙二醇、聚氧化丙烯二醇、木糖醇、聚氧化丙 烯三醇、吐温、聚四氢呋喃醚二醇和聚乙二醇中的一种或几种。
优选的,所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异 氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、赖氨酸乙酯二异氰酸酯、六亚甲 基二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯和丁二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(环己基) 二异氰酸酯中的一种或几种。
优选的,所述消泡剂为有机硅氧烷类和/或聚氧烯醇胺醚类消泡剂。
本发明的上述第二个目的是通过以下技术方案来实现的:上述的具有降解特 性的聚氨酯胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:
一、A组分制备:
(1)在氮气保护下,将多元酸、可降解聚多元醇和多元醇置于反应容器中, 升温至210~270℃保温反应3.0~5.0h后降温至200℃以下,再加入多元醇,升温 至210~270℃保温反应2.0~3.0h,整个反应醇酸摩尔比控制在(1.1~5.0):1;
(2)在210~270℃条件下减压至-0.04~-0.06MPa真空缩聚,待酸值降到2.0 以下后停止反应,得到低聚物树脂;
(3)按上述用量关系,将低聚物树脂加入多异氰酸酯中,升温至75~105℃ 保温反应2.0~5.0h,制得A组分;
二、B组分制备:
(1)在氮气保护下,按上述用量关系,将多元醇和多异氰酸酯置于反应容 器中,升温至70~105℃保温反应4.0~5.0h;
(2)降温至60℃以下,加入消泡剂,搅拌均匀后制得B组分;
三、具有降解特性的聚氨酯胶粘剂的制备:
按上述用量关系,将A组分与B组分混匀后,即制得具有降解特性的聚氨 酯胶粘剂。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
(1)本发明的具有降解特性的无溶剂聚氨酯胶粘剂,不但具有良好的粘接 性能,也具有良好的降解能力,有效解决了聚氨酯胶粘剂对环境的污染,实现了 聚氨酯胶粘剂绿色、高效、无污染,符合时代发展的需求;
(2)本发明的具有降解特性的无溶剂聚氨酯胶粘剂,在生产和使用过程中 都无需使用有机溶剂,无VOCs排放、无环境污染、无溶剂残留,不但改善了生 产施工环境,更解决了复合软包装中溶剂残留危害消费者健康的风险;
(3)本发明的具有降解特性的无溶剂聚氨酯胶粘剂,所用原材料主要来源 于生物质材料,具有取之不尽用之不竭的特点,减少了行业对传统化石能源的依 赖,有利于行业的可持续发展。
附图说明
图1是实施例1-实施例5中的聚氨酯胶粘剂随时间降解速率变化图;
图2是为实施例1-实施例5中的聚氨酯胶粘剂随时间剥离强度变化图。
具体实施方式
下面具体描述本发明的若干实施例,需要说明的是下述实施例仅作为实例而 非对本发明的限制。
(一)具有降解特性的聚氨酯胶粘剂及其制备方法
实施例1
本实施例提供的具有降解特性的聚氨酯胶粘剂,聚氨酯胶粘剂包括A组分 和B组分,A组分为异氰酸酯基(NCO)封端的聚氨酯预聚体,B组分为羟 基(OH)封端的多羟基化合物,A组分中异氰酸酯基(NCO)与B组分中羟 基(OH)的摩尔比为n(NCO)/n(OH)=1.2:1,其中:
A组分由以下质量份的原料制成:
低聚物树脂 55
多异氰酸酯 85
B组分由以下质量份的原料制成:
多元醇 70
多异氰酸酯 24
消泡剂 0.5;
A组分中:
低聚物树脂为多元酸与可降解聚多元醇、多元醇通过聚酯反应制得。
多元酸为苹果酸。
可降解聚多元醇为聚丙交酯。
多元醇为乙二醇和聚氧化丙烯二醇。
多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
B组分中:
多元醇为蓖麻油和大豆油。
多异氰酸酯为赖氨酸二异氰酸酯。
消泡剂为有机硅氧烷类消泡剂。
该聚具有降解特性的聚氨酯胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:
一、A组份制备:
(1)在氮气保护下,将33份苹果酸、220份聚丙交酯、31份乙二醇加入反 应釜中,升温至210℃保温反应5.0h,降温至150℃,加入35份聚氧化丙烯二醇, 再升温至210℃保温反应2.0h,整个反应醇酸摩尔比控制在(1.1~5.0):1;
(2)在210℃条件下抽真空至-0.05MPa进行真空缩聚,当酸值降到2.0以 下时停止反应,得到低聚物树脂;
(3)在氮气保护下,取55份低聚物树脂匀速滴入85份异佛尔酮二异氰酸 酯中,升温至90℃保温反应4.5h,得到A组分;
二、B组份制备:
(1)在氮气保护下,将30份蓖麻油、40份大豆油加入反应釜中,充分搅 拌均匀后加入24份赖氨酸二异氰酸酯,升温至90℃保温反应4.0h;
(2)然后降温至60℃,加入0.5份有机硅氧烷类消泡剂,充分搅拌均匀后 得到B组分;
三、具有降解特性的聚氨酯胶粘剂的制备:
按A组分中异氰酸酯基(NCO)与B组分中羟基(OH)的摩尔比为 n(NCO)/n(OH)=1.2:1,充分混合均匀后,制得具有降解特性的无溶剂聚氨酯胶 粘剂。
实施例2
本实施例提供的具有降解特性的聚氨酯胶粘剂,聚氨酯胶粘剂包括A组分 和B组分,A组分为异氰酸酯基(NCO)封端的聚氨酯预聚体,B组分为羟 基(OH)封端的多羟基化合物,A组分中异氰酸酯基(NCO)与B组分中羟基 (OH)的摩尔比为n(NCO)/n(OH)=1.5:1,其中:
A组分由以下质量份的原料制成:
低聚物树脂 46
多异氰酸酯 98
B组分由以下质量份的原料制成:
多元醇 85
多异氰酸酯 16
消泡剂 0.6;
A组分中:
低聚物树脂为多元酸与可降解聚多元醇、多元醇通过聚酯反应制得。
多元酸为柠檬酸。
可降解聚多元醇为聚羟基乙酸。
多元醇为一缩二乙二醇和聚氧化丙烯三醇。
多异氰酸酯为赖氨酸乙酯二异氰酸酯。
B组分中:
多元醇为棕榈油和甘油。
多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯。
消泡剂为聚氧烯醇胺醚类。
该聚具有降解特性的聚氨酯胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:
一、A组份制备:
(1)在氮气保护下,将30份柠檬酸、255份聚羟基乙酸、35份一缩二乙二 醇加入反应釜中,升温至230℃保温反应3.0h,降温至160℃,加入35份聚氧化 丙烯三醇,再升温至230℃保温反应2.5h;
(2)在230℃抽真空至-0.04MPa进行真空缩聚,当酸值降到2.0以下时停 止反应,得到低聚物树脂;
(3)在氮气保护下,取46份低聚物树脂匀速滴入98份赖氨酸乙酯二异氰 酸酯中,升温至85℃保温反应4.0h,得到A组分;
二、B组份制备:
(1)在氮气保护下,将35份棕榈油、50份甘油加入反应釜中,充分搅拌 均匀后加入16份六亚甲基二异氰酸酯,再升温至95℃保温反应4.0h;
(2)然后降温至60℃,加入0.6份聚氧烯醇胺醚类消泡剂,充分搅拌均匀 后得到B组分;
三、具有降解特性的聚氨酯胶粘剂的制备:
按A组分中异氰酸酯基(NCO)与B组分中羟基(OH)的摩尔比为 n(NCO)/n(OH)=1.5:1,充分混合均匀后,制得具有降解特性的无溶剂聚氨酯胶 粘剂。
实施例3
本实施例提供的具有降解特性的聚氨酯胶粘剂,聚氨酯胶粘剂包括A组分 和B组分,A组分为异氰酸酯基(NCO)封端的聚氨酯预聚体,B组分为羟 基(OH)封端的多羟基化合物,A组分中异氰酸酯基(NCO)与B组分中羟基(OH)的摩尔比为n(NCO)/n(OH)=2.0:1,其中:
A组分由以下质量份的原料制成:
低聚物树脂 60
多异氰酸酯 98
B组分由以下质量份的原料制成:
多元醇 81
多异氰酸酯 18
消泡剂 0.7;
其中低聚物树脂为多元酸与可降解聚多元醇、多元醇通过聚酯反应制得。
A组分中:
多元酸为天冬氨酸。
可降解聚多元醇为聚3-羟基丁酸酯。
多元醇为甲基丙二醇和聚氧化丙烯二醇。
多异氰酸酯为丁二异氰酸酯。
B组分中:
多元醇为甘油和吐温。
多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯。
消泡剂为有机硅氧烷类。
该聚具有降解特性的聚氨酯胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:
一、A组份制备:
(1)在氮气保护下,将38份天冬氨酸、280份聚3-羟基丁酸酯、56份甲基 丙二醇加入反应釜中,升温至220℃保温反应3.5h,降温至180℃,加入40份聚 氧化丙烯二醇,再升温至210℃保温反应3.0h;
(2)在210℃抽真空至-0.06MPa进行真空缩聚,当酸值降到2.0以下时停 止反应,得到低聚物树脂;
(3)在氮气保护下,取60份低聚物树脂匀速滴入98份丁二异氰酸酯中, 升温至95℃保温反应4.5h,得到A组分;
二、B组份制备:
(1)在氮气保护下,将45份甘油、36份吐温加入反应釜中,充分搅拌均 匀后加入18份六亚甲基二异氰酸酯,升温至100℃保温反应4.5h;
(2)然后降温至60℃,加入0.7份有机硅氧烷类消泡剂,充分搅拌均匀后 得到B组分;
三、具有降解特性的聚氨酯胶粘剂的制备:
按A组分中异氰酸酯基(NCO)与B组分中羟基(OH)的摩尔比为 n(NCO)/n(OH)=2.0:1,充分混合均匀后,制得具有降解特性的无溶剂聚氨酯胶 粘剂。
实施例4
本实施例提供的具有降解特性的聚氨酯胶粘剂,聚氨酯胶粘剂包括A组分 和B组分,所述A组分为异氰酸酯基(NCO)封端的聚氨酯预聚体,B组分为 羟基(OH)封端的多羟基化合物,A组分中异氰酸酯基(NCO)与B组分中羟 基(OH)的摩尔比为n(NCO)/n(OH)=2.5:1,其中:
A组分由以下质量份的原料制成:
低聚物树脂 70
多异氰酸酯 105
B组分由以下质量份的原料制成:
多元醇 84
多异氰酸酯 8
消泡剂 0.8;
其中低聚物树脂为多元酸与可降解聚多元醇、多元醇通过聚酯反应制得。
A组分中:
多元酸为帕莫酸。
可降解聚多元醇为聚碳酸亚丙酯。
多元醇为1,4-丁二醇和聚乙二醇。
多异氰酸酯为丁二异氰酸酯。
B组分中:
多元醇为大豆油和山梨醇。
多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
消泡剂为聚氧烯醇胺醚类消泡剂。
该聚具有降解特性的聚氨酯胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:
一、A组份制备:
(1)在氮气保护下,将50份帕莫酸、178份聚碳酸亚丙酯、45份1,4-丁二 醇加入反应釜中,升温至235℃保温反应4.0h,降温至170℃,加入25份聚乙二 醇,再升温至235℃保温反应3.0h;
(2)抽真空至-0.05MPa进行真空缩聚,当酸值降到2.0以下时停止反应, 得到低聚物树脂;
(3)在氮气保护下,取70份低聚物树脂匀速滴入105份丁二异氰酸酯,升 温至95℃保温反应5.0h,得到A组分。
二、B组份制备:
(1)在氮气保护下,将46份大豆油、38份山梨醇加入反应釜中,升温至 80℃搅拌均匀,加入8份异佛尔酮二异氰酸酯,保温反应2.0h,再升温至95℃ 保温反应5.0h;
(2)然后降温至60℃,加入0.8份聚氧烯醇胺醚类消泡剂,充分搅拌均匀 后得到B组分;
三、具有降解特性的聚氨酯胶粘剂的制备:
按A组分中异氰酸酯基(NCO)与B组分中羟基(OH)的摩尔比为 n(NCO)/n(OH)=2.5:1,充分混合均匀后,制得具有降解特性的无溶剂聚氨酯胶 粘剂。
实施例5
本实施例提供的具有降解特性的聚氨酯胶粘剂,聚氨酯胶粘剂包括A组分 和B组分,A组分为异氰酸酯基(NCO)封端的聚氨酯预聚体,B组分为羟 基(OH)封端的多羟基化合物,A组分中异氰酸酯基(NCO)与B组分中羟 基(OH)的摩尔比为n(NCO)/n(OH)=3.0:1,其中:
A组分由以下质量份的原料制成:
低聚物树脂 78
多异氰酸酯 155
B组分由以下质量份的原料制成:
多元醇 75
多异氰酸酯 15
消泡剂 0.9;
其中低聚物树脂为多元酸与可降解聚多元醇、多元醇通过聚酯反应制得。
A组分中:
多元酸为马来海松酸。
可降解聚多元醇为聚己二酸乙二酯。
多元醇为乙二醇和聚四氢呋喃醚二醇。
多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯。
B组分中:
多元醇为大豆油和山梨醇。
多异氰酸酯为4,4'-亚甲基双(环己基)二异氰酸酯。
消泡剂为有机硅氧烷类消泡剂。
该聚具有降解特性的聚氨酯胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:
一、A组份制备:
(1)在氮气保护下,将20份马来海松酸、75份聚己二酸乙二酯、55份乙 二醇加入反应釜中,升温至245℃保温反应4.5h,降温至180℃,加入35份聚四 氢呋喃醚二醇,再升温至245℃保温反应2.5h;
(2)在245℃抽真空至-0.06MPa进行真空缩聚,当酸值降到2.0以下时停 止反应,得到低聚物树脂;
(3)在氮气保护下,取78份低聚物树脂匀速滴入155份4,4'-亚甲基双(环 己基)二异氰酸酯中,升温至105℃保温反应5.0h,得到A组分;
二、B组份制备:
(1)在氮气保护下,将50份吐温、25份山梨醇加入反应釜中,升温至80℃ 搅拌均匀,加入15份4,4'-亚甲基双(环己基)二异氰酸酯,保温反应2.0h,再 升温至95℃保温反应5.0h;
(2)然后降温至60℃,加入0.9份有机硅氧烷类消泡剂,充分搅拌均匀后 得到B组分;
三、具有降解特性的聚氨酯胶粘剂的制备:
按A组分中异氰酸酯基(NCO)与B组分中羟基(OH)的摩尔比为n(NCO)/n(OH)=3.0:1,充分混合均匀后,制得具有降解特性的无溶剂聚氨酯胶 粘剂。
(二)聚氨酯胶粘剂的降解特性和剥离强度测试
2.1降解测试:将实施例1-5中制得的聚氨酯胶粘剂倒入聚四氟乙烯模具中, 放入45℃烘箱固化24h,再将聚氨酯薄片裁剪成(10mm×10mm)的方片放入氧化 降解的双氧水中模拟降解。不同时间段取出用去离子水清洗干净并放入45℃真 空干燥箱中干燥至恒重,按式(1)计算失重率:
w为失重率,W0为降解前的质量,Wt为降解后的质量,各实施例不同阶段 的测试结果见图1。
2.2剥离强度测试:将实施例1-5中制得的聚氨酯胶粘剂上无溶剂复合机复 合,胶盘温度控制在50~60℃,胶粘剂粘度不超过3000mPa.s,复膜结构选用两 层结构PET12/PE70,上胶量为4.0~4.5g/m2。复好的膜样品先室温下放置12h,然 后再移入45℃的熟化房,熟化24h。按GB/T 2791-1995规定,将复合膜裁剪成 15mm×200mm的实验样条,在XLW智能电子拉力试验机上测试复合膜的T型 剥离强度,拉伸速率为300mm/min,各实施例不同阶段的测试结果见图2。
从图1中可以明显看出,随着测试时间的增加,测试样品的失重率越来越大, 表明测试样品在模拟降解液中有效降解;从图2的剥离强度可以看出,随着测试 时间增加,剥离强度逐渐降低,也佐证了样品在测试过程中得到了降解。从图 1-2中的测试结果可以知道,本发明的聚氨酯胶粘剂具有良好的降解功能,能有 效降低聚氨酯垃圾带来的环境污染,有利于环境保护和聚氨酯行业的可持续发 展。
上面列举一部分具体实施例对本发明进行说明,有必要在此指出的是以上具 体实施例只用于对本发明作进一步说明,不代表对本发明保护范围的限制。其他 人根据本发明做出的一些非本质的修改和调整仍属于本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种具有降解特性的聚氨酯胶粘剂,其特征是:所述聚氨酯胶粘剂包括A组分和B组分,所述A组分为异氰酸酯基(NCO)封端的聚氨酯预聚体,所述B组分为羟基(OH)封端的多羟基化合物,所述A组分中异氰酸酯基(NCO)与所述B组分中羟基(OH)的摩尔比为n(NCO)/n(OH)=1.2~3.0:1,其中:
所述A组分由以下质量份的原料制成:
低聚物树脂 30~80
多异氰酸酯 80~160
所述B组分由以下质量份的原料制成:
多元醇 60~100
多异氰酸酯 3~25
消泡剂 0.5~0.8;
其中所述低聚物树脂为多元酸与可降解聚多元醇、多元醇通过聚酯反应制得。
2.根据权利要求1所述的具有降解特性的聚氨酯胶粘剂,其特征是:所述低聚物树脂为多元酸与可降解聚多元醇、多元醇通过聚酯反应制得,其中醇酸摩尔比为(1.1~5.0):1。
3.根据权利要求1所述的具有降解特性的聚氨酯胶粘剂,其特征是:所述多元酸为柠檬酸、酒石酸、天冬氨酸、帕莫酸、谷氨酸、马来海松酸、丙烯海松酸、富马海松酸、己二酸、偏苯三酸酐、马来酸酐和苹果酸中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的具有降解特性的聚氨酯胶粘剂,其特征是:所述可降解聚多元醇为聚ε-己内酯、聚羟基乙酸、聚3-羟基戊酸酯、聚3-羟基丁酸酯、聚草酸乙二醇酯、聚癸内酯、聚戊内酯、聚乙交酯、聚碳酸亚丙酯、聚己二酸乙二酯、聚丙交酯和聚四氢呋喃二元醇中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的具有降解特性的聚氨酯胶粘剂,其特征是:所述多元醇为蓖麻油、大豆油、甘油、棕榈油、山梨醇、乙二醇、1,4-丁二醇、甲基丙二醇、一缩二乙二醇、聚氧化丙烯二醇、木糖醇、聚氧化丙烯三醇、吐温、聚四氢呋喃醚二醇和聚乙二醇中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的具有降解特性的聚氨酯胶粘剂,其特征是:所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、赖氨酸乙酯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯和丁二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(环己基)二异氰酸酯中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的具有降解特性的聚氨酯胶粘剂,其特征是:所述消泡剂为有机硅氧烷类和/或聚氧烯醇胺醚类消泡剂。
8.权利要求1-7任一项所述的具有降解特性的聚氨酯胶粘剂的制备方法,其特征是包括以下步骤:
一、A组分制备:
(1)在氮气保护下,将多元酸、可降解聚多元醇和多元醇置于反应容器中,升温至210~270℃保温反应3.0~5.0h后降温至200℃以下,再加入多元醇,升温至210~270℃保温反应2.0~3.0h,整个反应醇酸摩尔比控制在(1.1~5.0):1;
(2)在210~270℃条件下减压至-0.04~-0.06MPa真空缩聚,待酸值降到2.0以下后停止反应,得到低聚物树脂;
(3)按上述用量关系,将低聚物树脂加入多异氰酸酯中,升温至75~105℃保温反应2.0~5.0h,制得A组分;
二、B组分制备:
(1)在氮气保护下,按上述用量关系,将多元醇和多异氰酸酯置于反应容器中,升温至70~105℃保温反应4.0~5.0h;
(2)降温至60℃以下,加入消泡剂,搅拌均匀后制得B组分;
三、具有降解特性的聚氨酯胶粘剂的制备:
按上述用量关系,将A组分与B组分混匀后,即制得具有降解特性的聚氨酯胶粘剂。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111073587A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-28 | 上海华峰新材料研发科技有限公司 | 耐超低温环保型双组份聚氨酯胶粘剂及其制备和应用 |
CN114574140A (zh) * | 2022-04-22 | 2022-06-03 | 东北师范大学 | 一种具有可控性的聚合物胶黏剂及其制备方法 |
CN114685753A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-07-01 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 促组织再生型双组分医用胶粘剂及其制备方法、应用 |
CN114773562A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-07-22 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 生物功能型单组分医用胶粘剂及其制备方法、应用 |
CN114891473A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-08-12 | 顶立新材料科技股份有限公司 | 一种结构集成材用可降解单组份聚氨酯结构胶及制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0569143A2 (en) * | 1992-05-08 | 1993-11-10 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Polyester tying tape-like materials |
CN101544880A (zh) * | 2009-03-12 | 2009-09-30 | 中山市康和化工有限公司 | 一种软包装复合用胶粘剂及其制备方法 |
CN102822223A (zh) * | 2010-03-31 | 2012-12-12 | 三菱化学株式会社 | 来自生物质资源的聚氨酯及其制造方法以及来自生物质资源的聚酯多元醇 |
US20150072153A1 (en) * | 2010-07-29 | 2015-03-12 | Basf Se | Biodisintegratable composite foils |
CN106634778A (zh) * | 2016-12-21 | 2017-05-10 | 浙江华峰合成树脂有限公司 | 环保型聚氨酯胶黏剂及其制备方法和应用 |
CN108472120A (zh) * | 2015-11-30 | 2018-08-31 | 阿莱奥Bme公司 | 用于生物医学应用的聚合物材料 |
-
2018
- 2018-12-21 CN CN201811568398.3A patent/CN109810666B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0569143A2 (en) * | 1992-05-08 | 1993-11-10 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Polyester tying tape-like materials |
CN101544880A (zh) * | 2009-03-12 | 2009-09-30 | 中山市康和化工有限公司 | 一种软包装复合用胶粘剂及其制备方法 |
CN102822223A (zh) * | 2010-03-31 | 2012-12-12 | 三菱化学株式会社 | 来自生物质资源的聚氨酯及其制造方法以及来自生物质资源的聚酯多元醇 |
US20150072153A1 (en) * | 2010-07-29 | 2015-03-12 | Basf Se | Biodisintegratable composite foils |
CN108472120A (zh) * | 2015-11-30 | 2018-08-31 | 阿莱奥Bme公司 | 用于生物医学应用的聚合物材料 |
CN106634778A (zh) * | 2016-12-21 | 2017-05-10 | 浙江华峰合成树脂有限公司 | 环保型聚氨酯胶黏剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
冯学鹏 等: "基于聚丙交酯的光固化型可生物降解聚氨酯丙烯酸酯的合成和表征", 《高分子学报》 * |
刘炼 等: "生物可降解聚氨酯的合成及应用", 《中国组织工程研究与临床康复》 * |
杨柳涛 等: "《高分子材料》", 31 May 2016, 电子科技大学出版社 * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111073587A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-28 | 上海华峰新材料研发科技有限公司 | 耐超低温环保型双组份聚氨酯胶粘剂及其制备和应用 |
CN111073587B (zh) * | 2019-12-19 | 2021-10-29 | 上海华峰新材料研发科技有限公司 | 耐超低温环保型双组份聚氨酯胶粘剂及其制备和应用 |
CN114574140A (zh) * | 2022-04-22 | 2022-06-03 | 东北师范大学 | 一种具有可控性的聚合物胶黏剂及其制备方法 |
CN114685753A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-07-01 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 促组织再生型双组分医用胶粘剂及其制备方法、应用 |
CN114773562A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-07-22 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 生物功能型单组分医用胶粘剂及其制备方法、应用 |
CN114685753B (zh) * | 2022-04-27 | 2024-01-02 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 促组织再生型双组分医用胶粘剂及其制备方法、应用 |
CN114891473A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-08-12 | 顶立新材料科技股份有限公司 | 一种结构集成材用可降解单组份聚氨酯结构胶及制备方法 |
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Publication number | Publication date |
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