CN110499133B - 一种无溶剂型真皮贴合胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种无溶剂型真皮贴合胶及其制备方法，由A组分、B组分和C组分均混而成，A组分由二甘醇、1,2‑丙二醇和癸二酸按3:3:4的重量百分比组成；B组分由苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和聚醚多元醇按3:3:4的重量百分比组成，且聚醚多元醇的羟值为112mgKOH/g；C组分由2,6‑二叔丁基对甲酚和3,5‑二甲基吡唑按1:1的重量百分比组成；且A组分、B组分和C组分间的重量百分比为5:8:2；本发明可大大延长该无溶剂型真皮贴合胶的使用期限，以免使用效果随着时间的推移而大大降低，在保证涂覆的柔顺性同时，还能够起到优异的胶粘作用；且在保证混合液充分均混的同时，还将大大提升水分的蒸出效率。

Description

一种无溶剂型真皮贴合胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及真皮贴合胶技术领域，具体为一种无溶剂型真皮贴合胶及其制备方法。
背景技术
溶剂型真皮贴合胶在使用过程中，易因溶剂挥发而造成环境和安全问题，随着人们环保意识的不断加强，无溶剂型真皮贴合胶得到了广泛的应用。
而在公开号为CN108997739A的文件中，仅是采用共混、加热固化复合的方式，得出以无溶剂聚氨酯为骨架，胶原纤维贯穿其中的胶原纤维基无溶剂聚氨酯复合材料，使得大量的胶原纤维固体废弃物得到处理，解决了污染问题；且将其与现有的无溶剂型真皮贴合胶及其制备方法相比较来说，仍然易因NCO基团的高反应活性，使其储存使用期受到影响，且使用效果将随着时间的推移而大大降低，难以在保证涂覆的柔顺性同时，还能够起到优异的胶粘作用；且还易因NCO基团的高反应活性，来消耗大量的NCO基团与少量的水反应，生成脲并放出二氧化碳气体，从而掺入大量的副产物对整体质量造成影响，难以在保证混合液充分均混的同时，来大大提升水分的蒸出效率。
针对以上问题，现提供所述解决方案。
发明内容
本发明的目的在于提供一种无溶剂型真皮贴合胶及其制备方法，本发明是将过量的小分子醇与二元酸相反应，来使得可逆的酯化反应始终向着聚合物的方向进行，且3,5-二甲基吡唑可与含游离NCO基团相反应，使得3,5-二甲基吡唑上的N能够形成一个五元环，并得到封端的NCO基团，大大提升了储存时的稳定程度，而经加热来达到解封温度，使得被封端的NCO基团得到释放，并与端OH聚酯多元醇相混合，再活化、固化后来起到充分的粘接效果，即能够避免因NCO基团的高反应活性，来使其储存使用期受到影响，并伴随着时间的推移而导致其使用效果大大降低，进而可在保证涂覆的柔顺性同时，还能够起到优异的胶粘作用；
本发明是依据水分监测操作来获取到混合液水分数据、蒸汽温度数据、外围温度数据和外围湿度数据，并将其分别经标定、赋予评价因子、区域化取值和公式化分析，以生成频率运动信号、热度运动信号或蒸汽运动信号，且分别依据各信号来控制部件运动，进而在保证混合液充分均混的同时，还将大大提升水分的蒸出效率，以免由于NCO基团的高反应活性，来消耗大量的NCO基团与少量的水反应，生成脲并放出二氧化碳气体，从而掺入大量的副产物对整体质量造成影响。
本发明所要解决的技术问题如下：
(1)如何在保证涂覆的柔顺性同时，还能够起到优异的胶粘作用，以免因NCO基团的高反应活性，使其储存使用期受到影响，以及使用效果随着时间的推移而大大降低；
(2)如何在保证混合液充分均混的同时，来大大提升水分的蒸出效率，以免因NCO基团的高反应活性，消耗大量的NCO基团与少量的水反应，生成脲并放出二氧化碳气体，从而掺入大量的副产物对整体质量造成影响。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：一种无溶剂型真皮贴合胶，由A组分、B组分和C组分均混而成，所述A组分由二甘醇、1,2-丙二醇和癸二酸按3:3:4的重量百分比组成；所述B组分由苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和聚醚多元醇按3:3:4的重量百分比组成，且聚醚多元醇的羟值为112mgKOH/g；所述C组分由2,6-二叔丁基对甲酚和3,5-二甲基吡唑按1:1的重量百分比组成；
且A组分、B组分和C组分间的重量百分比为5:8:2。
一种无溶剂型真皮贴合胶的制备方法，包括如下步骤：
A组分的制备：先按3:3:4的重量百分比向搅拌釜中加入二甘醇、1,2-丙二醇和癸二酸，再持续的向其中通入氮气，并以2度/分钟的升温速率将搅拌釜内的温度升至150度，在保持1小时后以0.2度/分钟的升温速率将搅拌釜内的温度升至200度，并将其真空度控制在0.1MPa，每隔5分钟取样检测，直至A组分的酸值为1mgKOH/g时，将其导出至干燥恒温箱内储存，由于上述小分子醇与二元酸为可逆的酯化反应，在反应过程中必须不断的去除生成的水，才能使可逆的酯化反应向着聚合物的方向进行，而升温蒸出水的同时还将带出少量的小分子醇，则需保证小分子醇为过量状态；且1,2-丙二醇由于其侧基的存在而妨碍了分子间的缔合作用，同时对酯键起到了空间保护作用，进而改善了整体的抗热、抗氧化能力，并具有优异的耐溶剂性，且二甘醇由于其醚键的存在，即在聚氨酯软段结构中引入酯基的同时，还将引入醚键，大大提升了整体的柔顺性，且癸二酸中的线性、碳氢链可增加聚酯的柔性链段，使得整体的柔顺度得到提升并降低了凝固点；
B组分的制备：先将苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和聚醚多元醇按3:3:4的重量百分比取料，再向智能除水设备的箱体中加入聚醚多元醇，并控制电加热片工作，且将温度升至115度、真空度控制在0.1MPa下保持2小时，然后降至室温并向箱体中持续通入氮气的同时，向其中导入苯二亚甲基二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯，且苯二亚甲基二异氰酸酯与二苯基甲烷二异氰酸酯均混后的反应活性高，分子结构中的异氰酸酯基团与苯环之间被亚甲基相隔，整体的光稳定和抗黄变能力强；
且将温度升至60度并持续反应的同时来进行水分监测操作，以得到频率运动信号、热度运动信号或蒸汽运动信号，而控制器则依据蒸汽运动信号来控制抽风机提升至指定速率，进而将箱体内的高温蒸汽迅速抽出至外部，以免高温蒸汽与外部温度之差过大时，将产生水珠、水雾而对反应过程造成影响；而控制器还依据热度运动信号来控制电加热片升温至预定温度，进而在外围湿度过高、混合液内的水分过高时，来提升加热温度，使得水分的蒸出速率加快，保证反应的高效、正常进行；
而控制器还依据频率运动信号来控制电动推杆和电动马达一同提升至标定速率，且在此运动过程中的电动推杆将间接的带动底板上下运动，当底板向下运动至与箱体的底部内壁相接触时，底板将带动连接杆向外侧运动，同时还将带动第一伸缩弹簧发生弹性形变，连接杆则带动滑块在滑槽内滑动，滑块将带动第二伸缩弹簧发生弹性形变，且由连接杆与滑块来一同的带动活动板展开，并依据两个活动板一侧均匀嵌入的搅拌杆，以及搅拌杆均为左低右高的斜向设置，并与水平面间的所夹锐角均为30度，即依据不同活动板上的搅拌杆，来相互配合使得混合液呈紊流状；而当底板向上运动至与箱体的底部内壁相远离时，则依据第一伸缩弹簧与第二伸缩弹簧共同的回复力作用，来带动两个连接板均向内侧运动和两个活动板相靠拢，并再次的经活动板上的搅拌杆，来相互配合使得混合液呈紊流状，进而在保证混合液充分均混的同时，还将大大提升水分的蒸出效率，以免由于NCO基团的高反应活性，来消耗大量的NCO基团与少量的水反应，生成脲并放出二氧化碳气体，从而掺入大量的副产物对整体质量造成影响；
最后经取样检测直至混合液内的NCO百分含量位于预设范围之内时，停止反应，降温并将其注入干燥瓶体内密封；
C组分的混合：先将干燥瓶体内的B组分导入至反应釜，再按1:1的重量百分比向其中加入2,6-二叔丁基对甲酚和3,5-二甲基吡唑，并持续的通入氮气，在15度下反应1小时后，将其升温至45度并持续反应1小时，之后每隔10分钟取样检测，直至NCO百分含量为0.1％时，来将干燥恒温箱内的A组分导入并与其在30度下均混15分钟，最后将其置于干燥无尘罐内，以得到无溶剂型真皮贴合胶，进而将B组分内的含游离NCO基团的预聚体与3,5-二甲基吡唑相反应，使得3,5-二甲基吡唑上的N能够形成一个五元环，并与A组分相均混后，能够大大提升储存时的稳定程度。
进一步的，经该制备方法得到的无溶剂型真皮贴合胶，其应用方式为：先将置于干燥无尘罐内的无溶剂型真皮贴合胶导入混料釜，再将其升温至60度并恒温搅拌30分钟，之后将其均涂于经擦洗、烘干后的皮革上，并覆上另一经擦洗、烘干后的皮革，在加热至100度下活化、固化1小时，进而经加热来达到解封温度，使得被封端的游离NCO基团得到释放，并与端OH聚酯多元醇相混合，再活化、固化后来起到充分的粘接效果，即能够大大延长该无溶剂型真皮贴合胶的使用期限，以免使用效果随着时间的推移而大大降低，在保证涂覆的柔顺性同时，还能够起到优异的胶粘作用。
进一步的，所述水分监测操作的具体步骤如下：
步骤一：实时获取到经物料水分传感器采集的混合液水分数据，并将其标定为Q；实时获取到经温度传感器采集的蒸汽温度数据，并将其标定为W；实时获取到经温湿度传感器采集的外围温度数据和外围湿度数据，并将其分别标定为E和R；
步骤二：先将混合液水分数据Q、蒸汽温度数据W、外围温度数据E和外围湿度数据R分别赋予评价因子q、w、e和r，q、w、e和r均为正数，q大于w大于e大于r且q+w+e+r＝5.3145；再依据公式
Figure BDA0002174398590000061
来求得实时的水分环境系数，且在Q、R均大于其预设值时的α取2.7，而其它情况下的α取1.3，且在W-E大于其预设值时的β取2.3，而其它情况下的β取1.1，且在α取2.7、β取2.3时的ρ取1.6247，而其它情况下的ρ取2.7546；
步骤三：将实时的水分环境系数T与预设范围t相比较，当其位于预设范围t之外且α为2.7、β为2.3时，生成频率运动信号，当其位于预设范围t之外且α为2.7、β为1.1时，生成热度运动信号，当其位于预设范围t之外且α为1.3、β为2.3时，生成蒸汽运动信号，且在其它情况下，均不生成任何信号。
进一步的，所述智能除水设备由透气罩、抽风机、矩形口、转轴、温湿度传感器、电加热片、支撑架、物料水分传感器、箱体、V形杆、温度传感器、电动马达、电动推杆、搅拌杆、第一伸缩弹簧、活动板、滑槽、滑块、第二伸缩弹簧、底板、滚珠和连接杆组成，所述箱体的顶部中心处开设有矩形口，所述箱体的顶部内壁靠近矩形口处通过螺栓固定有温度传感器，所述箱体的一侧通过螺栓固定有温湿度传感器，所述箱体的底部拐角处嵌入有物料水分传感器，所述箱体的底部内壁和四周内壁均匀嵌入有电加热片，所述箱体的外侧分别设置有进料盖和出料盖；
所述箱体的底部通过螺栓固定有支撑架，且支撑架的一侧设置有控制器，所述箱体的顶部通过螺栓固定有透气罩，所述透气罩的一侧嵌入有抽风机，所述透气罩的顶部均匀开设有透气孔，所述透气罩的顶部内壁中心处通过螺栓固定有电动推杆，所述电动推杆的一端通过螺栓固定有电动马达，所述电动马达的一侧通过联轴器活动连接有转轴，所述转轴的一端通过螺栓固定有V形杆，且矩形口的内径长度为电动马达外径长度的1.2倍；
所述V形杆的一端通过铰链活动连接有活动板，且两个活动板的相邻一侧对应开设有滑槽，所述滑槽的内部安装有滑块，所述滑块的两侧与滑槽相对应的两侧内壁之间均通过点焊固定有第二伸缩弹簧，所述滑块的一侧通过铰链活动连接有连接杆，且两个连接杆之间通过铰链活动连接有底板，所述底板的底部均匀嵌入有滚珠，所述底板的顶部与V形杆之间均通过点焊固定有第一伸缩弹簧，且两个活动板的不相邻一侧均匀嵌入有搅拌杆，所述搅拌杆均为左低右高的斜向设置，且搅拌杆与水平面间的所夹锐角均为度，所述抽风机、电加热片、电动马达和电动推杆均与控制器电性连接。
本发明的有益效果：
1.本发明是将过量的小分子醇与二元酸一同进行可逆的酯化反应，在反应过程中必须不断的去除生成的水，才能使可逆的酯化反应向着聚合物的方向进行，而过量的小分子醇可在升温蒸出水并带出少量的小分子醇时，保证反应的正常进行，且1,2-丙二醇由于其侧基的存在而妨碍了分子间的缔合作用，同时对酯键起到了空间保护作用，进而改善了整体的抗热、抗氧化能力，并具有优异的耐溶剂性，且二甘醇由于其醚键的存在，即在聚氨酯软段结构中引入酯基的同时，还将引入醚键，大大提升了整体的柔顺性，且癸二酸中的线性、碳氢链可增加聚酯的柔性链段，使得整体的柔顺度得到提升并降低了凝固点；
且3,5-二甲基吡唑可与B组分内的含游离NCO基团相反应，使得3,5-二甲基吡唑上的N能够形成一个五元环，并与A组分相均混后，能够大大提升储存时的稳定程度，而经加热来达到解封温度，使得被封端的游离NCO基团得到释放，并与端OH聚酯多元醇相混合，再活化、固化后来起到充分的粘接效果，即能够避免因NCO基团的高反应活性，来使其储存使用期受到影响，并伴随着时间的推移而导致其使用效果大大降低，进而可在保证涂覆的柔顺性同时，还能够起到优异的胶粘作用；
2.本发明是依据水分监测操作来获取到混合液水分数据、蒸汽温度数据、外围温度数据和外围湿度数据，并将其分别经标定、赋予评价因子、区域化取值和公式化分析，以生成频率运动信号、热度运动信号或蒸汽运动信号，而控制器则依据蒸汽运动信号来控制抽风机提升至指定速率，进而将箱体内的高温蒸汽迅速抽出至外部，以免高温蒸汽与外部温度之差过大时，将产生水珠、水雾而对反应过程造成影响；而控制器还依据热度运动信号来控制电加热片升温至预定温度，进而在外围湿度过高、混合液内的水分过高时，来提升加热温度，使得水分的蒸出速率加快，保证反应的高效、正常进行；
而控制器还依据频率运动信号来控制电动推杆和电动马达一同提升至标定速率，且在此运动过程中的电动推杆将间接的带动底板上下运动，当底板向下运动至与箱体的底部内壁相接触时，底板将带动连接杆向外侧运动，同时还将带动第一伸缩弹簧发生弹性形变，连接杆则带动滑块在滑槽内滑动，滑块将带动第二伸缩弹簧发生弹性形变，且由连接杆与滑块来一同的带动活动板展开，并依据两个活动板一侧均匀嵌入的搅拌杆，以及搅拌杆均为左低右高的斜向设置，并与水平面间的所夹锐角均为度，即依据不同活动板上的搅拌杆，来相互配合使得混合液呈紊流状；而当底板向上运动至与箱体的底部内壁相远离时，则依据第一伸缩弹簧与第二伸缩弹簧共同的回复力作用，来带动两个连接板均向内侧运动和两个活动板相靠拢，并再次的经活动板上的搅拌杆，来相互配合使得混合液呈紊流状，进而在保证混合液充分均混的同时，还将大大提升水分的蒸出效率，以免由于NCO基团的高反应活性，来消耗大量的NCO基团与少量的水反应，生成脲并放出二氧化碳气体，从而掺入大量的副产物对整体质量造成影响。
附图说明
为了便于本领域技术人员理解，下面结合附图对本发明作进一步的说明；
图1为本发明的智能除水设备整体结构示意图；
图2为本发明的图1中的A区域放大结构示意图。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
如图1-2所示，本发明提供一种技术方案：
实施例1：
一种无溶剂型真皮贴合胶，由A组分、B组分和C组分均混而成，A组分由二甘醇、1,2-丙二醇和癸二酸按3:3:4的重量百分比组成；B组分由苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和聚醚多元醇按3:3:4的重量百分比组成，且聚醚多元醇的羟值为112mgKOH/g；C组分由2,6-二叔丁基对甲酚和3,5-二甲基吡唑按1:1的重量百分比组成；
且A组分、B组分和C组分间的重量百分比为5:8:2。
一种无溶剂型真皮贴合胶的制备方法，包括如下步骤：
A组分的制备：先按3:3:4的重量百分比向搅拌釜中加入二甘醇、1,2-丙二醇和癸二酸，再持续的向其中通入氮气，并以2度/分钟的升温速率将搅拌釜内的温度升至150度，在保持1小时后以0.2度/分钟的升温速率将搅拌釜内的温度升至200度，并将其真空度控制在0.1MPa，每隔5分钟取样检测，直至A组分的酸值为1mgKOH/g时，将其导出至干燥恒温箱内储存；
B组分的制备：先将苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和聚醚多元醇按3:3:4的重量百分比取料，再向智能除水设备的箱体9中加入聚醚多元醇，并控制电加热片6工作，且将温度升至115度、真空度控制在0.1MPa下保持2小时，然后降至室温并向箱体9中持续通入氮气的同时，向其中导入苯二亚甲基二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯；
且将温度升至60度并持续反应的同时来进行水分监测操作，以得到频率运动信号、热度运动信号或蒸汽运动信号，而控制器则依据蒸汽运动信号来控制抽风机2提升至指定速率；而控制器还依据热度运动信号来控制电加热片6升温至预定温度；
而控制器还依据频率运动信号来控制电动推杆13和电动马达12一同提升至标定速率，且在此运动过程中的电动推杆13将间接的带动底板20上下运动，当底板20向下运动至与箱体9的底部内壁相接触时，底板20将带动连接杆22向外侧运动，同时还将带动第一伸缩弹簧15发生弹性形变，连接杆22则带动滑块18在滑槽17内滑动，滑块18将带动第二伸缩弹簧19发生弹性形变，且由连接杆22与滑块18来一同的带动活动板16展开，并依据两个活动板16一侧均匀嵌入的搅拌杆14，以及搅拌杆14均为左低右高的斜向设置，并与水平面间的所夹锐角均为30度，即依据不同活动板16上的搅拌杆14，来相互配合使得混合液呈紊流状；而当底板20向上运动至与箱体9的底部内壁相远离时，则依据第一伸缩弹簧15与第二伸缩弹簧19共同的回复力作用，来带动两个连接板22均向内侧运动和两个活动板16相靠拢，并再次的经活动板16上的搅拌杆14，来相互配合使得混合液呈紊流状；最后经取样检测直至混合液内的NCO百分含量位于预设范围之内时，停止反应，降温并将其注入干燥瓶体内密封；
C组分的混合：先将干燥瓶体内的B组分导入至反应釜，再按1:1的重量百分比向其中加入2,6-二叔丁基对甲酚和3,5-二甲基吡唑，并持续的通入氮气，在15度下反应1小时后，将其升温至45度并持续反应1小时，之后每隔10分钟取样检测，直至NCO百分含量为0.1％时，来将干燥恒温箱内的A组分导入并与其在30度下均混15分钟，最后将其置于干燥无尘罐内，以得到无溶剂型真皮贴合胶；
且经该制备方法得到的无溶剂型真皮贴合胶，其应用方式为：先将置于干燥无尘罐内的无溶剂型真皮贴合胶导入混料釜，再将其升温至60度并恒温搅拌30分钟，之后将其均涂于经擦洗、烘干后的皮革上，并覆上另一经擦洗、烘干后的皮革，在加热至100度下活化、固化1小时；
且水分监测操作的具体步骤如下：
步骤一：实时获取到经物料水分传感器采集的混合液水分数据，并将其标定为Q；实时获取到经温度传感器采集的蒸汽温度数据，并将其标定为W；实时获取到经温湿度传感器采集的外围温度数据和外围湿度数据，并将其分别标定为E和R；
步骤二：先将混合液水分数据Q、蒸汽温度数据W、外围温度数据E和外围湿度数据R分别赋予评价因子q、w、e和r，q、w、e和r均为正数，q大于w大于e大于r且q+w+e+r＝5.3145；再依据公式
Figure BDA0002174398590000111
来求得实时的水分环境系数，且在Q、R均大于其预设值时的α取2.7，而其它情况下的α取1.3，且在W-E大于其预设值时的β取2.3，而其它情况下的β取1.1，且在α取2.7、β取2.3时的ρ取1.6247，而其它情况下的ρ取2.7546；
步骤三：将实时的水分环境系数T与预设范围t相比较，当其位于预设范围t之外且α为2.7、β为2.3时，生成频率运动信号，当其位于预设范围t之外且α为2.7、β为1.1时，生成热度运动信号，当其位于预设范围t之外且α为1.3、β为2.3时，生成蒸汽运动信号，且在其它情况下，均不生成任何信号。
实施例2：
一种无溶剂型真皮贴合胶，与实施例1中的不同之处在于，A组分由二甘醇、1,2-丙二醇和癸二酸按1:1:2的重量百分比组成。
一种无溶剂型真皮贴合胶的制备方法，与实施例1中的不同之处在于，A组分的制备：先按1:1:2的重量百分比向搅拌釜中加入二甘醇、1,2-丙二醇和癸二酸。
实施例3：
一种无溶剂型真皮贴合胶，与实施例1中的不同之处在于，C组分为2,6-二叔丁基对甲酚。
一种无溶剂型真皮贴合胶的制备方法，与实施例1中的不同之处在于，C组分的混合：先将干燥瓶体内的B组分导入至反应釜，再向其中加入2,6-二叔丁基对甲酚，并持续的通入氮气，同时将干燥恒温箱内的A组分导入并与其在30度下均混15分钟，最后将其置于干燥无尘罐内，以得到无溶剂型真皮贴合胶；
且经该制备方法得到的无溶剂型真皮贴合胶，其应用方式为：将置于干燥无尘罐内的无溶剂型真皮贴合胶均涂于经擦洗、烘干后的皮革上，并覆上另一经擦洗、烘干后的皮革，经加热、烘干即可。
根据上述实施例1-3，所得出的对比结果如下表：
表1-对比数据统计表
Figure BDA0002174398590000121
Figure BDA0002174398590000131
由表1-对比数据统计表中的实施例1与实施例2对比可知，两者在断裂伸长率数值上相差较大，这是因为实施例1中的小分子醇为过量状态，由于上述小分子醇与二元酸为可逆的酯化反应，在反应过程中必须不断的去除生成的水，才能使可逆的酯化反应向着聚合物的方向进行，而升温蒸出水的同时还将带出少量的小分子醇，则需保证小分子醇为过量状态；且1,2-丙二醇由于其侧基的存在而妨碍了分子间的缔合作用，同时对酯键起到了空间保护作用，进而改善了整体的抗热、抗氧化能力，并具有优异的耐溶剂性，且二甘醇由于其醚键的存在，即在聚氨酯软段结构中引入酯基的同时，还将引入醚键，大大提升了整体的柔顺性，且癸二酸中的线性、碳氢链可增加聚酯的柔性链段，使得整体的柔顺度得到提升并降低了凝固点；因而实施例1与实施例2中的数值相差较为明显；
由表1-对比数据统计表中的实施例1与实施例3对比可知，两者在3个月后的粘度和6个月后的粘度数值上均相差较大，这是因为实施例1中的C组分内含有3,5-二甲基吡唑，而B组分内的含游离NCO基团的预聚体与3,5-二甲基吡唑相反应，使得3,5-二甲基吡唑上的N能够形成一个五元环，并与A组分相均混后，能够大大提升储存时的稳定程度，且在经加热来达到解封温度，使得被封端的游离NCO基团得到释放，并与端OH聚酯多元醇相混合，再活化、固化后来起到充分的粘接效果，因而实施例1与实施例3中的数值相差均较为明显。
其中，智能除水设备的工作过程为：先通过水分监测操作来获取到混合液水分数据、蒸汽温度数据、外围温度数据和外围湿度数据，并将其分别经标定、赋予评价因子、区域化取值和公式化分析，以生成频率运动信号、热度运动信号或蒸汽运动信号，而控制器则依据蒸汽运动信号来控制抽风机2提升至指定速率，进而将箱体9内的高温蒸汽迅速抽出至外部，以免高温蒸汽与外部温度之差过大时，将产生水珠、水雾而对反应过程造成影响；而控制器还依据热度运动信号来控制电加热片6升温至预定温度，进而在外围湿度过高、混合液内的水分过高时，来提升加热温度，使得水分的蒸出速率加快，保证反应的高效、正常进行；
而控制器还依据频率运动信号来控制电动推杆13和电动马达12一同提升至标定速率，且在此运动过程中的电动推杆13将间接的带动底板20上下运动，当底板20向下运动至与箱体9的底部内壁相接触时，底板20将带动连接杆22向外侧运动，同时还将带动第一伸缩弹簧15发生弹性形变，连接杆22则带动滑块18在滑槽17内滑动，滑块18将带动第二伸缩弹簧19发生弹性形变，且由连接杆22与滑块18来一同的带动活动板16展开，并依据两个活动板16一侧均匀嵌入的搅拌杆14，以及搅拌杆14均为左低右高的斜向设置，并与水平面间的所夹锐角均为30度，即依据不同活动板16上的搅拌杆14，来相互配合使得混合液呈紊流状；而当底板20向上运动至与箱体9的底部内壁相远离时，则依据第一伸缩弹簧15与第二伸缩弹簧19共同的回复力作用，来带动两个连接板22均向内侧运动和两个活动板16相靠拢，并再次的经活动板16上的搅拌杆14，来相互配合使得混合液呈紊流状，进而在保证混合液充分均混的同时，还将大大提升水分的蒸出效率，以免由于NCO基团的高反应活性，来消耗大量的NCO基团与少量的水反应，生成脲并放出二氧化碳气体，从而掺入大量的副产物对整体质量造成影响。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。且描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

Claims (1)

1.一种无溶剂型真皮贴合胶，由A组分、B组分和C组分均混而成，其特征在于，所述A组分由二甘醇、1,2-丙二醇和癸二酸按3:3:4的重量比组成；所述B组分由苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和聚醚多元醇按3:3:4的重量比组成，且聚醚多元醇的羟值为112mgKOH/g；所述C组分由2,6-二叔丁基对甲酚和3,5-二甲基吡唑按1:1的重量比组成；
且A组分、B组分和C组分间的重量比为5:8:2；
该无溶剂型真皮贴合胶的制备方法，包括如下步骤：
A组分的制备：先按3:3:4的重量比向搅拌釜中加入二甘醇、1,2-丙二醇和癸二酸，再持续的向其中通入氮气，并以2度/分钟的升温速率将搅拌釜内的温度升至150度，在保持1小时后以0.2度/分钟的升温速率将搅拌釜内的温度升至200度，并将其真空度控制在0.1MPa，每隔5分钟取样检测，直至A组分的酸值为1mgKOH/g时，将其导出至干燥恒温箱内储存；
B组分的制备：先将苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和聚醚多元醇按3:3:4的重量比取料，再向智能除水设备的箱体（9）中加入聚醚多元醇，并控制电加热片（6）工作，且将温度升至115度、真空度控制在0.1MPa下保持2小时，然后降至室温并向箱体（9）中持续通入氮气的同时，向其中导入苯二亚甲基二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯；
且将温度升至60度并持续反应的同时来进行水分监测操作，以得到频率运动信号、热度运动信号或蒸汽运动信号，而控制器则依据蒸汽运动信号来控制抽风机（2）提升至指定速率；而控制器还依据热度运动信号来控制电加热片（6）升温至预定温度；
而控制器还依据频率运动信号来控制电动推杆（13）和电动马达（12）一同提升至标定速率，且在此运动过程中的电动推杆（13）将间接的带动底板（20）上下运动，当底板（20）向下运动至与箱体（9）的底部内壁相接触时，底板（20）将带动连接杆（22）向外侧运动，同时还将带动第一伸缩弹簧（15）发生弹性形变，连接杆（22）则带动滑块（18）在滑槽（17）内滑动，滑块（18）将带动第二伸缩弹簧（19）发生弹性形变，且由连接杆（22）与滑块（18）来一同的带动活动板（16）展开，并依据两个活动板（16）一侧均匀嵌入的搅拌杆（14），以及搅拌杆（14）均为左低右高的斜向设置，并与水平面间的所夹锐角均为30度，即依据不同活动板（16）上的搅拌杆（14），来相互配合使得混合液呈紊流状；而当底板（20）向上运动至与箱体（9）的底部内壁相远离时，则依据第一伸缩弹簧（15）与第二伸缩弹簧（19）共同的回复力作用，来带动两个连接板（22）均向内侧运动和两个活动板（16）相靠拢，并再次的经活动板（16）上的搅拌杆（14），来相互配合使得混合液呈紊流状；
最后经取样检测直至混合液内的NCO百分含量位于预设范围之内时，停止反应，降温并将其注入干燥瓶体内密封；
C组分的混合：先将干燥瓶体内的B组分导入至反应釜，再按1:1的重量比向其中加入2,6-二叔丁基对甲酚和3,5-二甲基吡唑，并持续的通入氮气，在15度下反应1小时后，将其升温至45度并持续反应1小时，之后每隔10分钟取样检测，直至NCO百分含量为0.1%时，将干燥恒温箱内的A组分导入并与其在30度下均混15分钟，最后将其置于干燥无尘罐内，以得到无溶剂型真皮贴合胶；
经该制备方法得到的无溶剂型真皮贴合胶，其应用方式为：先将置于干燥无尘罐内的无溶剂型真皮贴合胶导入混料釜，再将其升温至60度并恒温搅拌30分钟，之后将其均涂于经擦洗、烘干后的皮革上，并覆上另一经擦洗、烘干后的皮革，在加热至100度下活化、固化1小时；
所述水分监测操作的具体步骤如下：
步骤一：实时获取到经物料水分传感器（8）采集的混合液水分数据，并将其标定为Q；实时获取到经温度传感器（11）采集的蒸汽温度数据，并将其标定为W；实时获取到经温湿度传感器（5）采集的外围温度数据和外围湿度数据，并将其分别标定为E和R；
步骤二：先将混合液水分数据Q、蒸汽温度数据W、外围温度数据E和外围湿度数据R分别赋予评价因子q、w、e和r，q、w、e和r均为正数，q大于w大于e大于r且
Figure DEST_PATH_IMAGE001
；再依据公式
Figure 708516DEST_PATH_IMAGE002
，来求得实时的水分环境系数，且在Q、R均大于其预设值时的α取2.7，而其它情况下的α取1.3，且在W-E大于其预设值时的β取2.3，而其它情况下的β取1.1，且在α取2.7、β取2.3时的ρ取1.6247，而其它情况下的ρ取2.7546；
步骤三：将实时的水分环境系数T与预设范围t相比较，当其位于预设范围t之外且α为2.7、β为2.3时，生成频率运动信号，当其位于预设范围t之外且α为2.7、β为1.1时，生成热度运动信号，当其位于预设范围t之外且α为1.3、β为2.3时，生成蒸汽运动信号，且在其它情况下，均不生成任何信号；
所述智能除水设备由透气罩（1）、抽风机（2）、矩形口（3）、转轴（4）、温湿度传感器（5）、电加热片（6）、支撑架（7）、物料水分传感器（8）、箱体（9）、V形杆（10）、温度传感器（11）、电动马达（12）、电动推杆（13）、搅拌杆（14）、第一伸缩弹簧（15）、活动板（16）、滑槽（17）、滑块（18）、第二伸缩弹簧（19）、底板（20）、滚珠（21）和连接杆（22）组成，所述箱体（9）的顶部中心处开设有矩形口（3），所述箱体（9）的顶部内壁靠近矩形口（3）处通过螺栓固定有温度传感器（11），所述箱体（9）的一侧通过螺栓固定有温湿度传感器（5），所述箱体（9）的底部拐角处嵌入有物料水分传感器（8），所述箱体（9）的底部内壁和四周内壁均匀嵌入有电加热片（6），所述箱体（9）的外侧分别设置有进料盖和出料盖；
所述箱体（9）的底部通过螺栓固定有支撑架（7），且支撑架（7）的一侧设置有控制器，所述箱体（9）的顶部通过螺栓固定有透气罩（1），所述透气罩（1）的一侧嵌入有抽风机（2），所述透气罩（1）的顶部均匀开设有透气孔，所述透气罩（1）的顶部内壁中心处通过螺栓固定有电动推杆（13），所述电动推杆（13）的一端通过螺栓固定有电动马达（12），所述电动马达（12）的一侧通过联轴器活动连接有转轴（4），所述转轴（4）的一端通过螺栓固定有V形杆（10），且矩形口（3）的内径长度为电动马达（12）外径长度的1.2倍；
所述V形杆（10）的一端通过铰链活动连接有活动板（16），且两个活动板（16）的相邻一侧对应开设有滑槽（17），所述滑槽（17）的内部安装有滑块（18），所述滑块（18）的两侧与滑槽（17）相对应的两侧内壁之间均通过点焊固定有第二伸缩弹簧（19），所述滑块（18）的一侧通过铰链活动连接有连接杆（22），且两个连接杆（22）之间通过铰链活动连接有底板（20），所述底板（20）的底部均匀嵌入有滚珠（21），所述底板（20）的顶部与V形杆（10）之间均通过点焊固定有第一伸缩弹簧（15），且两个活动板（16）的不相邻一侧均匀嵌入有搅拌杆（14），所述搅拌杆（14）均为左低右高的斜向设置，且搅拌杆（14）与水平面间的所夹锐角均为30度，所述抽风机（2）、电加热片（6）、电动马达（12）和电动推杆（13）均与控制器电性连接。
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