CN109796389A - 一种代森联的合成方法 - Google Patents
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Abstract
一种代森联的合成方法，包括以下步骤：将14%的代森铵料液、工艺水和氨水加入到瓶中，搅拌混匀后，在20‑35℃下滴加30%的硫酸和30%双氧水进行合成反应，滴加结束后保温2‑3小时；然后在20‑35℃下滴加30%的硫酸锌，滴加结束后保温2‑3小时；反应结束后降温、结晶、过滤、淋洗；加入稳定剂、干燥得到代森联原药。本发明的代森联的合成方法，采用一锅法的方式进行，不经中间体的分离，简化了后处理的操作，易于实现工业化，转化率和收率都达到98%以上。
Description
技术领域
本发明涉及农药合成领域，具体地讲，涉及一种代森类杀菌剂的合成方法，更具体地说，涉及一种代森联的合成方法。
背景技术
代森联纯品为白色粉末，工业品为灰白色或淡黄色粉末，有鱼腥味，难溶于水，不溶于大多数有机溶剂，但能溶于吡啶中，对光、热、潮湿不稳定，易分解出二硫化碳，遇碱性物质或铜、汞等物质均易分解放出二硫化碳而减效，挥发性小。其化学结构式为：
代森联是一种优良的保护性杀菌剂，属低毒农药。由于其杀菌范围广、不易产生抗性，防治效果明显优于其他同类杀菌剂，所以在国际上用量一直是大吨位产品。是目前其他保护性杀菌剂的替代产品，国内多数复配杀菌剂都以代森锰锌加工配制而成，但锰锌制剂会引起作物微量元素积累中毒。通过近几年田间应用，代森联对防治梨黑星病、苹果斑点落叶病、瓜菜类疫病、霜霉病、大田作物锈病等效果显著，不用其他任何杀菌剂完全可有效控制病害发生，质量稳定、可靠。
对于代森联的合成方法，还没有报道。
发明内容
为了解决现有技术存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种代森联的合成方法，将代森铵料液、工艺水和氨水搅拌混匀后，滴加硫酸和双氧水进行化合反应，无需进行中间体的分离，得到的代森联合成转化率(以代森铵计)至少为98％，总收率至少为98％。
为了实现上述目的，本发明提供的一种代森联的合成方法，包括以下步骤：
(1)将14％的代森铵料液、工艺水和氨水加入到瓶中，搅拌混匀后，在20-35℃下滴加30％的硫酸和30％双氧水进行合成反应，滴加结束后保温2-3小时；
(2)然后在20-35℃下滴加30％的硫酸锌，滴加结束后保温2-3小时；
(3)反应结束后降温、结晶、过滤、淋洗；
(4)加入稳定剂、干燥得到代森联。
进一步地，所述合成反应的反应式如下：
进一步地，所述30％的硫酸相对所述代森铵的摩尔比为1:4；30％的双氧水相对所述代森铵的摩尔比为1:4。
进一步地，所述添加的稳定剂选自乌洛托品、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠或保险粉。
进一步包括，合成反应结束后，降温至10℃进行结晶的步骤。
进一步地，所述30％的硫酸锌相对所述代森铵的摩尔比为1:3，所述氨水相对于所述代森铵的摩尔比为1:3。
进一步地，所述氨水为25％的氨水。
进一步地，所述合成反应采用一锅法进行。
本发明具有以下优点：
1、本发明代森联的合成是采用一锅法的方式进行的，反应中的多步反应可以从相对简单易得的原料出发，不经中间体的分离，直接获得结构复杂的分子，对经济和环境都有利；
2、本发明无需进行中间体的分离，反应时间短(一锅两步，每步反应时间2-3小时，因而反应时间短)、副产物少(例如硫酸铵用作肥料，水可以在合成中循环使用，水回收后一部分可以用来作为工艺水、配制硫酸锌、与液氨配制氨水，多余的水经过处理达到国家标准后排放)、反应后处理简单；
3、本发明采用双滴加的方法进行反应，同时滴加30％的浓硫酸和30％的双氧水，提高了反应的选择性，同时简化了后处理的操作，易于实现工业化；
4、本发明的原料转化率高(此反应的选择性好并且易于发生反应)，操作简单，转化率和收率都达到98％以上。
5、本发明采用稳定剂提高代森联原药的稳定性。
6.反应采用稀硫酸，不具有强腐蚀性。
7.反应采用市售的稳定试剂进行，降低副产物的产率，从而提高反应产率。
具体实施方式
通过以下实施例进一步说明本发明，但应注意本发明的范围并不受这些实施例的任何限制。在下列实施例中，如无特殊说明，“％”代表质量百分数。
实施例1：
在2L的四口烧瓶中加入代森铵溶液(703g，14％)、工艺水(200ml)和氨水(42g，25％)，在20-25℃搅拌30min溶解，然后一边滴加双氧水(11.3g，30％)，一边滴加硫酸(32.6g，30％)，在20℃保温3小时后分析合格(中控分析，取反应体系样品过滤后测滤液的COD合格)后开始滴加硫酸锌溶液(48.3g，30％)，保温2小时，降至10 ℃结晶、过滤、淋洗得代森联固体，最后加入乌洛托品(11.5g，99％)，混合后干燥得 131.2g，含量90.0％，收率：98.2％。
实施例2：
在2L的四口烧瓶中加入代森铵溶液(703g，14％)、工艺水(200ml)和氨水(42g，25％)，在25-30℃搅拌30min溶解，然后一边滴加双氧水(11.3g，30％)，一边滴加硫酸(32.6g，30％)，在30℃保温3小时后分析合格(中控分析，取反应体系样品过滤后测滤液的COD合格)后开始滴加硫酸锌溶液(48.3g，30％)，保温2小时，降至10 ℃结晶、过滤、淋洗得代森联固体，最后加入乌洛托品(11.5g，99％)，混合后干燥得 130.0g，含量91.0％，收率：98.4％。
实施例3：
在2L的四口烧瓶中加入代森铵溶液(703g，14％)、工艺水(200ml)和氨水(42g，25％)，在30-35℃搅拌30min溶解，然后一边滴加双氧水(11.3g，30％)，一边滴加硫酸(32.6g，30％)，在35℃保温3小时后分析合格(中控分析，取反应体系样品过滤后测滤液的COD合格)后开始滴加硫酸锌溶液(48.3g，30％)，保温2小时，降至10 ℃结晶、过滤、淋洗得代森联固体，最后加入乌洛托品(11.5g，99％)，混合后干燥得 129.1g，含量91.5％，收率：98.3％。
实施例4：
在5L的四口烧瓶中加入代森铵溶液(1406g，14％)、工艺水(400ml)和氨水(84 g，25％)，在30-35℃搅拌30min溶解，然后一边滴加双氧水(22.6g，30％)，一边滴加硫酸(65.2g，30％)，在35℃保温3小时后分析合格(中控分析，取反应体系样品过滤后测滤液的COD合格)后开始滴加硫酸锌溶液(96.6g，30％)，保温2小时，降至 10℃结晶、过滤、淋洗得代森联固体，最后加入乌洛托品(23g，99％)，混合后干燥得 258.4g，含量91.6％，收率：98.5％。
本领域普通技术人员可以理解：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种代森联的合成方法，包括以下步骤：
(1)将14％的代森铵料液、工艺水和氨水加入到瓶中，搅拌混匀后，在20-35℃下滴加30％的硫酸和30％双氧水进行合成反应，滴加结束后保温2-3小时；
(2)然后在20-35℃下滴加30％的硫酸锌，滴加结束后保温2-3小时；
(3)反应结束后降温、结晶、过滤、淋洗；
(4)加入稳定剂、干燥得到代森联。
2.根据权利要求1所述的代森联的合成方法，其特征在于，所述合成反应的反应式如下：
3.根据权利要求1所述的代森联的合成方法，其特征在于，所述30％的硫酸相对所述代森铵的摩尔比为1:4；30％的双氧水相对所述代森铵的摩尔比为1:4。
4.根据权利要求1所述的代森联的合成方法，其特征在于，所述添加的稳定剂选自乌洛托品、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠或保险粉。
5.根据权利要求1所述的代森联的合成方法，其特征在于，进一步包括，合成反应结束后，降温至10℃进行结晶的步骤。
6.根据权利要求1所述的代森联的合成方法，其特征在于，所述30％的硫酸锌相对所述代森铵的摩尔比为1:3，所述氨水相对于所述代森铵的摩尔比为1:3。
7.根据权利要求1所述的代森联的合成方法，其特征在于，所述氨水为25％的氨水。
8.根据权利要求1所述的代森联的合成方法，其特征在于，所述合成反应采用一锅法进行。
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Citations (1)
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| US3248400A (en) * | 1957-08-17 | 1966-04-26 | Basf Ag | Fungicidal agents containing dithiocarbamate and thiuram disulfide radicals |
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2018
- 2018-12-06 CN CN201811484983.5A patent/CN109796389A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3248400A (en) * | 1957-08-17 | 1966-04-26 | Basf Ag | Fungicidal agents containing dithiocarbamate and thiuram disulfide radicals |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 化学工业部农药情报中心站编辑: "《国外农药品种手册》", 31 January 1981, 化学工业部农药情报中心站 * |
| 环境保护部环境监察局: "《污染源环境监察》", 31 October 2012, 中国环境科学出版社 * |
| 薛超，等: "广谱杀菌剂丙森锌的合成研究", 《安徽化工》 * |
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