CN110655116A - 一种农业用硫酸锰溶液的制备方法 - Google Patents

一种农业用硫酸锰溶液的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110655116A
CN110655116A CN201911050592.7A CN201911050592A CN110655116A CN 110655116 A CN110655116 A CN 110655116A CN 201911050592 A CN201911050592 A CN 201911050592A CN 110655116 A CN110655116 A CN 110655116A
Authority
CN
China
Prior art keywords
manganese sulfate
heating
solution
waste liquid
sulfate solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911050592.7A
Other languages
English (en)
Inventor
王毅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
QINGCHUAN COUNTY QINGYUNSHANG MANGANESE INDUSTRY Co Ltd
Original Assignee
QINGCHUAN COUNTY QINGYUNSHANG MANGANESE INDUSTRY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by QINGCHUAN COUNTY QINGYUNSHANG MANGANESE INDUSTRY Co Ltd filed Critical QINGCHUAN COUNTY QINGYUNSHANG MANGANESE INDUSTRY Co Ltd
Priority to CN201911050592.7A priority Critical patent/CN110655116A/zh
Publication of CN110655116A publication Critical patent/CN110655116A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/10—Sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/026—Preparation of ammonia from inorganic compounds
    • C01C1/028—Preparation of ammonia from inorganic compounds from ammonium sulfate or sulfite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D9/00—Other inorganic fertilisers
    • C05D9/02—Other inorganic fertilisers containing trace elements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种农业用硫酸锰溶液的制备方法，涉及精细化工产品的制备领域，通过废液预处理，除杂，二次过滤，加热除杂，浓缩、结晶，脱水分离、干燥，调配溶液，得到农业用硫酸锰溶液。本发明使用对苯二酚副产废液进行二次利用，同时减少苯二酚副产废液的有害物质的排放；加热除杂过程中，回收的氨气可对氨进行回收处理利用，以及减少氨气排放；制备纯度高的硫酸锰产品，同时配置硫酸锰溶液，使得农户在使用过程中，降低成本，并且方便使用。

Description

一种农业用硫酸锰溶液的制备方法
技术领域
本发明涉及精细化工产品的制备领域，特别涉及一种农业用硫酸锰溶液的制备方法。
背景技术
硫酸锰(化学式MnSO4，式量151.00)，其一水合物为微红色斜方晶体，相对密度为3.50，熔点为700℃，易溶于水，不溶于乙醇。其以多种水合物的形式存在。
硫酸锰在850℃时开始分解，因受热程度不同，可放出SO3，SO2或氧气，残余物有二氧化锰或四氧化三锰。硫酸锰的结晶水合物加热到280℃时，都可以失去自身的结晶水而成为无水物。
硫酸锰是合成脂肪酸的作物需要的微量元素，因此硫酸锰可以做为肥料施进土壤，可以增产。硫酸锰加到动物饲料中，有催肥的效果。硫酸锰也是制备其它锰盐的原料和分析试剂。在电解锰、染料、造纸以及陶瓷等工业生产中也要用到硫酸锰。
因为易潮解，适用范围受到限制。硫酸锰不燃，具刺激性。吸入、摄入或经皮吸收有害，具刺激作用。长期吸入该品粉尘，可引起慢性锰中毒，早期以神经衰弱综合征和神经功能障碍为主，晚期出现震颤麻痹综合征。对环境有危害，对水体可造成污染。
在生产对苯二酚过程中，副产物的副产废液中含有大量的硫酸锰和硫酸铵，工业上一般通过废液经石灰乳中和除去杂质，然后加热脱氨的硫酸锰溶液，再经浓缩、结晶、脱水分离、干燥，包装得硫酸锰成品。
在农业种植中，为了提高产量和发芽率，常常使用助长剂对种子进行预处理，使得种子在生长过程中，有较好的生长趋势，为其后期开花结果提供保障。
但是，现有技术中，由于在调配过程中，需要进行调配硫酸锰溶液，农业种植要求硫酸锰的纯度高，防止含有其他重金属杂质，对农作物和土地造成损害。农户种植需要调配硫酸锰溶液时，特别是大批量种植时，由于设备的局限性，使得调配的硫酸锰的量少且过程麻烦，并且在购买纯度高的硫酸锰时，成本较高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种制备工艺简单，成本低的农业用硫酸锰溶液的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明的技术方案为：
一种农业用硫酸锰溶液的制备方法，包括以下步骤：
S1：废液预处理，将对苯二酚副产废液进行过滤，去除其中的固体杂质；
S2：除杂：将去除杂质的固体杂质的苯二酚副产废液引流如反应池中，加入一定比例的量的氢氧化钙，反应一段时间；
S3：二次过滤，将S2中反应后的进行二次过滤，去除反应生成的杂质；
S4：加热除杂，将二次过滤的溶液引流至加热釜中，加热釜加热至一定温度，保持该温度2-3h，在出气口管处设置水过滤层，回收挥发性气体；
S5：浓缩、结晶，将S4中的溶液升温至80-85℃，除去多余的水，进行浓缩，带釜内出现结晶时，停止加热；将加热釜内的溶液引流至结晶池中；
S6：脱水分离、干燥，待结晶池内溶液结晶一定时间后，通过过滤装置，将结晶池内的水过滤去，收集结晶，进行干燥，得到硫酸锰；
S7：溶液调配，将硫酸锰和清水按一定比例，投入搅拌釜中，并加热至一定温度，进行搅拌5-6h，得到农业用硫酸锰溶液，静置后进行装桶。
作为一优选的实施方式，所述氢氧化与苯二酚副产废液引流的比例为1.5:1。
作为一优选的实施方式，所述氢氧化钙的质量分数为1.53g/L。
作为一优选的实施方式，所述步骤S4中加热除杂的温度为55-60℃。
作为一优选的实施方式，所述步骤S6中结晶时间为10-12h。
作为一优选的实施方式，所述步骤S4中挥发性气体为氨气。
作为一优选的实施方式，所述步骤S7中，硫酸锰与清水的比例为1.6-2:8.5-9。
本发明采用上述技术方案，通过将苯二酚副产废液进行处理后得到纯度较高的硫酸锰，通过一定比例来调配硫酸锰溶液，对种子进行浸泡后进行播种，具有以下优点：
(1)对苯二酚副产废液的二次利用，同时减少苯二酚副产废液的有害物质的排放；
(2)加热除杂过程中，回收的氨气可对氨进行回收处理利用，以及减少氨气排放；
(3)制备纯度高的硫酸锰产品，同时配置硫酸锰溶液，使得农户在使用过程中，降低成本，并且方便使用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的具体实施方式作进一步说明。在此需要说明的是，对于这些实施方式的说明用于帮助理解本发明，但并不构成对本发明的限定。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
实施例一
一种农业用硫酸锰溶液的制备方法，包括以下步骤：
S1：废液预处理，将对苯二酚副产废液进行过滤，去除其中的固体杂质；
S2：除杂：将去除杂质的固体杂质的苯二酚副产废液引流如反应池中，加入一定比例质量分数为1.53g/L的氢氧化钙，反应一段时间；氢氧化与苯二酚副产废液引流的比例为1.5:1。
S3：二次过滤，将S2中反应后的进行二次过滤，去除反应生成的杂质；
S4：加热除杂，将二次过滤的溶液引流至加热釜中，加热釜加热至55-60℃，保持该温度2-3h，在出气口管处设置水过滤层，回收挥发性气体，该挥发性气体主要是氨气。
S5：浓缩、结晶，将S4中的溶液升温至80-85℃，除去多余的水，进行浓缩，带釜内出现结晶时，停止加热；将加热釜内的溶液引流至结晶池中；
S6：脱水分离、干燥，待结晶池内溶液结晶10-12h后，通过过滤装置，将结晶池内的水过滤去，收集结晶，进行干燥，得到硫酸锰；
S7：溶液调配，将硫酸锰和清水按1.2:50的比例，投入搅拌釜中，并加热至40℃，进行搅拌5-6h，得到农业用硫酸锰溶液，静置后进行装桶。
实施例二
一种农业用硫酸锰溶液的制备方法，包括以下步骤：
S1：废液预处理，将对苯二酚副产废液进行过滤，去除其中的固体杂质；
S2：除杂：将去除杂质的固体杂质的苯二酚副产废液引流如反应池中，加入一定比例质量分数为1.53g/L的氢氧化钙，反应一段时间；氢氧化与苯二酚副产废液引流的比例为1.5:1。
S3：二次过滤，将S2中反应后的进行二次过滤，去除反应生成的杂质；
S4：加热除杂，将二次过滤的溶液引流至加热釜中，加热釜加热至55-60℃，保持该温度2-3h，在出气口管处设置水过滤层，回收挥发性气体，该挥发性气体主要是氨气。
S5：浓缩、结晶，将S4中的溶液升温至80-85℃，除去多余的水，进行浓缩，带釜内出现结晶时，停止加热；将加热釜内的溶液引流至结晶池中；
S6：脱水分离、干燥，待结晶池内溶液结晶10-12h后，通过过滤装置，将结晶池内的水过滤去，收集结晶，进行干燥，得到硫酸锰；
S7：溶液调配，将硫酸锰和清水按1.3:50的比例，投入搅拌釜中，并加热至40℃，进行搅拌5-6h，得到农业用硫酸锰溶液，静置后进行装桶。
实施例三
一种农业用硫酸锰溶液的制备方法，包括以下步骤：
S1：废液预处理，将对苯二酚副产废液进行过滤，去除其中的固体杂质；
S2：除杂：将去除杂质的固体杂质的苯二酚副产废液引流如反应池中，加入一定比例质量分数为1.53g/L的氢氧化钙，反应一段时间；氢氧化与苯二酚副产废液引流的比例为1.5:1。
S3：二次过滤，将S2中反应后的进行二次过滤，去除反应生成的杂质；
S4：加热除杂，将二次过滤的溶液引流至加热釜中，加热釜加热至55-60℃，保持该温度2-3h，在出气口管处设置水过滤层，回收挥发性气体，该挥发性气体主要是氨气。
S5：浓缩、结晶，将S4中的溶液升温至80-85℃，除去多余的水，进行浓缩，带釜内出现结晶时，停止加热；将加热釜内的溶液引流至结晶池中；
S6：脱水分离、干燥，待结晶池内溶液结晶10-12h后，通过过滤装置，将结晶池内的水过滤去，收集结晶，进行干燥，得到硫酸锰；
S7：溶液调配，将硫酸锰和清水按1.4:50的比例，投入搅拌釜中，并加热至40℃，进行搅拌5-6h，得到农业用硫酸锰溶液，静置后进行装桶。
实施例四
一种农业用硫酸锰溶液的制备方法，包括以下步骤：
S1：废液预处理，将对苯二酚副产废液进行过滤，去除其中的固体杂质；
S2：除杂：将去除杂质的固体杂质的苯二酚副产废液引流如反应池中，加入一定比例质量分数为1.53g/L的氢氧化钙，反应一段时间；氢氧化与苯二酚副产废液引流的比例为1.5:1。
S3：二次过滤，将S2中反应后的进行二次过滤，去除反应生成的杂质；
S4：加热除杂，将二次过滤的溶液引流至加热釜中，加热釜加热至55-60℃，保持该温度2-3h，在出气口管处设置水过滤层，回收挥发性气体，该挥发性气体主要是氨气。
S5：浓缩、结晶，将S4中的溶液升温至80-85℃，除去多余的水，进行浓缩，带釜内出现结晶时，停止加热；将加热釜内的溶液引流至结晶池中；
S6：脱水分离、干燥，待结晶池内溶液结晶10-12h后，通过过滤装置，将结晶池内的水过滤去，收集结晶，进行干燥，得到硫酸锰；
S7：溶液调配，将硫酸锰和清水按1.5:50的比例，投入搅拌釜中，并加热至40℃，进行搅拌5-6h，得到农业用硫酸锰溶液，静置后进行装桶。
检测对比：
将浸泡过的小麦种子捞出沥干水分后与按实施例一至实施例四配置好的硫酸锰溶液，搅拌均匀静置4-5小时后，进行播种，统计种子发芽率与成苗率。
将浸泡过的小麦种子捞出沥干水分后与按实施例一至实施例三配置好的硫酸锰溶液等量的清水进行搅拌，搅拌均匀静置4-5小时后，进行播种，统计种子发芽率与成苗率。
项目 实施例一 实施例二 实施例三 实施例四 对比实验
发芽率 92.4％ 93.1％ 94.3％ 94,6％ 82.3％
成苗率 92.7％ 92.4％ 93.3％ 90.4％ 79.6％
通过实施例一至实施例四制得的农业用硫酸锰溶液，与对比实验的对比，本发明的农业用硫酸锰溶液对农业种植有益，且方便农户使用。
以上结合实施例对本发明的实施方式作了详细说明，但本发明不限于所描述的实施方式。对于本领域的技术人员而言，在不脱离本发明原理和精神的情况下，对这些实施方式进行多种变化、修改、替换和变型，仍落入本发明的保护范围内。

Claims (7)

1.一种农业用硫酸锰溶液的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1：废液预处理，将对苯二酚副产废液进行过滤，去除其中的固体杂质；
S2：除杂：将去除杂质的固体杂质的苯二酚副产废液引流如反应池中，加入一定比例的量的氢氧化钙，反应一段时间；
S3：二次过滤，将S2中反应后的进行二次过滤，去除反应生成的杂质；
S4：加热除杂，将二次过滤的溶液引流至加热釜中，加热釜加热至一定温度，保持该温度2-3h，在出气口管处设置水过滤层，回收挥发性气体；
S5：浓缩、结晶，将S4中的溶液升温至80-85℃，除去多余的水，进行浓缩，带釜内出现结晶时，停止加热；将加热釜内的溶液引流至结晶池中；
S6：脱水分离、干燥，待结晶池内溶液结晶一定时间后，通过过滤装置，将结晶池内的水过滤去，收集结晶，进行干燥，得到硫酸锰；
S7：溶液调配，将硫酸锰和清水按一定比例，投入搅拌釜中，并加热至一定温度，进行搅拌5-6h，得到农业用硫酸锰溶液，静置后进行装桶。
2.根据权利要求1所述的农业用硫酸锰溶液的制备方法，其特征在于：所述氢氧化与苯二酚副产废液引流的比例为1.5:1。
3.根据权利要求1所述的农业用硫酸锰溶液的制备方法，其特征在于：所述氢氧化钙的质量分数为1.53g/L。
4.根据权利要求1所述的农业用硫酸锰溶液的制备方法，其特征在于：所述步骤S4中加热除杂的温度为55-60℃。
5.根据权利要求1所述的农业用硫酸锰溶液的制备方法，其特征在于：所述步骤S6中结晶时间为10-12h。
6.根据权利要求1所述的农业用硫酸锰溶液的制备方法，其特征在于：所述步骤S4中挥发性气体为氨气。
7.根据权利要求1所述的农业用硫酸锰溶液的制备方法，其特征在于：所述步骤S7中，硫酸锰与清水的比例为1.6-2:8.5-9。
CN201911050592.7A 2019-10-31 2019-10-31 一种农业用硫酸锰溶液的制备方法 Pending CN110655116A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911050592.7A CN110655116A (zh) 2019-10-31 2019-10-31 一种农业用硫酸锰溶液的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911050592.7A CN110655116A (zh) 2019-10-31 2019-10-31 一种农业用硫酸锰溶液的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110655116A true CN110655116A (zh) 2020-01-07

Family

ID=69042449

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911050592.7A Pending CN110655116A (zh) 2019-10-31 2019-10-31 一种农业用硫酸锰溶液的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110655116A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115432724A (zh) * 2022-10-27 2022-12-06 绵阳师范学院 一种铵镁废盐的资源化处理方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1240764A (zh) * 1998-07-03 2000-01-12 射阳县科技开发服务中心 对苯二酚废水制取锰盐新工艺
CN102115196A (zh) * 2010-12-30 2011-07-06 何云 一种用生产对苯二酚所产生的含锰废液制造氢氧化锰联产硫酸铵的方法
CN102120621A (zh) * 2010-12-30 2011-07-13 何云 一种用生产对苯二酚所产生的含锰废液制造硫酸锰联产氨水的方法
CN106542583A (zh) * 2015-09-18 2017-03-29 江原大学校产学协力团 从硫酸锰废液中制备高纯度硫酸锰的方法
CN108568135A (zh) * 2018-07-23 2018-09-25 深圳市瑞升华科技股份有限公司 硫酸锰蒸发结晶设备及工艺

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1240764A (zh) * 1998-07-03 2000-01-12 射阳县科技开发服务中心 对苯二酚废水制取锰盐新工艺
CN102115196A (zh) * 2010-12-30 2011-07-06 何云 一种用生产对苯二酚所产生的含锰废液制造氢氧化锰联产硫酸铵的方法
CN102120621A (zh) * 2010-12-30 2011-07-13 何云 一种用生产对苯二酚所产生的含锰废液制造硫酸锰联产氨水的方法
CN106542583A (zh) * 2015-09-18 2017-03-29 江原大学校产学协力团 从硫酸锰废液中制备高纯度硫酸锰的方法
CN108568135A (zh) * 2018-07-23 2018-09-25 深圳市瑞升华科技股份有限公司 硫酸锰蒸发结晶设备及工艺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
化学工业部天津化工研究院等编: "《化工产品手册 无机化工产品》", 31 August 1983, 化学工业出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115432724A (zh) * 2022-10-27 2022-12-06 绵阳师范学院 一种铵镁废盐的资源化处理方法
CN115432724B (zh) * 2022-10-27 2023-11-21 绵阳师范学院 一种铵镁废盐的资源化处理方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2019204146B2 (en) Fertilizer mixture containing nitrification inhibitor
NO166942B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av hetrazepiner.
CN106745156B (zh) 一种硝酸分解磷矿联产硝酸钾及硝酸磷钾复合肥的方法
CN105461465B (zh) 化学合成水溶性肥料及其生产方法与应用
CN110745803A (zh) 一种湿法磷酸制备磷酸二氢钾的方法
KR101765438B1 (ko) 식물 생장을 조절하는 액상비료 조성물의 제조방법
CN110655116A (zh) 一种农业用硫酸锰溶液的制备方法
CN107827593A (zh) 一种无絮凝腐殖酸水溶肥及其制备方法
CN108689780A (zh) 利用磷石膏生产适合盐碱地使用的缓释有机复合基肥的方法
CN104261374B (zh) 一种制备磷酸二氢铵副产黄芪专用肥的生产方法
CN115594545A (zh) 一种含Gly水溶肥料生产的方法
RU2509724C1 (ru) Способ получения высокочистого углекислого кальция и азотно-сульфатного удобрения в процессе комплексной переработки фосфогипса
CN110885091A (zh) 一种无水硫酸镁的制备方法
CN113563216B (zh) 一种外消旋o,o-EDDHA的制备方法
CN110697734B (zh) 一种连续合成无磷单氰胺的制备方法
CN116143834A (zh) 一种l-草铵膦的纯化及稳定晶型的制备方法
CN104250000B (zh) 一种制备磷酸二氢钾联产白芍专用复合肥方法
CN112694075A (zh) 一种以硝酸钾为原料生产磷酸二氢钾的工艺
CN104310356B (zh) 一种制备磷酸二氢钾副产大葱专用肥的生产方法
CN109650411A (zh) 一种复分解法制备硫酸钾的方法
CN104310329A (zh) 一种制备磷酸二氢铵副产柿子专用肥的生产方法
CN106747865A (zh) 一种含氨基酸和腐植酸的微肥
CN114132908A (zh) 一种萃取法生产磷酸二氢钾的工艺方法
CN117185856A (zh) 一种双络合增效剂的制备方法
CN117776129A (zh) 利用净化磷酸副产洗余酸生产高纯度电池级磷酸二氢铵的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200107

RJ01 Rejection of invention patent application after publication