CN109790346A - 抗电离辐射的热塑性树脂组合物以及包含其的模制品 - Google Patents

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Abstract

本发明的热塑性树脂组合物包括橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物、第一芳族乙烯基类共聚物、第二芳族乙烯基类共聚物和聚亚烷基二醇，其中第一芳族乙烯基类共聚物是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、芳族乙烯基类单体以及可与芳族乙烯基类单体共聚的单体的共聚物，第二芳族乙烯基类共聚物是芳族乙烯基类单体和可与芳族乙烯基类单体共聚的单体的共聚物，并且在第一芳族乙烯基类共聚物中，甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯的重量比为约1:0.01至约1:0.2。热塑性树脂组合物即使在用电离辐射照射后仍具有优异的耐变色性、颜色和透明度等。

Description

抗电离辐射的热塑性树脂组合物以及包含其的模制品
技术领域
本发明涉及抗电离辐射的热塑性树脂组合物和包含该组合物的模制品。更具体而言，本发明涉及抗电离辐射的热塑性树脂组合物和包含该组合物的模制品，所述组合物即使在用电离辐射照射后在耐变色性、颜色和透明度方面仍具有良好的性能。
背景技术
医疗用品需要完全灭菌。对于完全灭菌，建议使用诸如环氧乙烷的灭菌气体进行接触处理，在高压釜中进行热处理，并使用诸如γ射线、电子束和X射线的电离辐射进行照射处理。其中，使用环氧乙烷的接触处理存在的问题在于环氧乙烷是有毒且不稳定的，并且因此在其丢弃时造成环境问题。此外，高压釜中的热处理可导致高温处理过程中树脂降解，并且需要高能源成本和干燥工艺来去除处理组分中的残余水分。因此，使用电离辐射的照射处理允许在低温下进行处理，且相对经济，其通常用于灭菌。
热塑性树脂，例如透明的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂，具有良好的机械性能和热性能而用于广泛的应用。此外，热塑性树脂在透明度、卫生性能、刚度和耐热性方面具有良好的性能，并因此可以用作诸如医疗设备、手术仪器或手术器械等医疗用品的材料。
然而，当受到电离辐射照射时，这种热塑性树脂因树脂中产生自由基会发生黄化和物理性能劣化。为了克服这些问题，人们提出了一种通过向热塑性树脂中添加诸如抗氧化剂(包括硅酮化合物或砜化合物)、热稳定剂和UV稳定剂的各种添加剂来稳定热塑性树脂的方法。但是，添加剂不能完全解决诸如黄化的问题。
因此，有必要开发一种即使在用电离辐射照射后在耐变色性、透明度和颜色方面仍具有良好性能的基于ABS的热塑性树脂组合物，因而其可用作抗电离辐射医疗用品的材料。
本发明的背景技术公开于美国专利第6,166,116号等中。
发明内容
【技术问题】
本发明的目的是提供一种抗电离辐射的热塑性树脂组合物以及由此形成的模制品，所述组合物即使在用电离辐射照射后在耐变色性、透明度和颜色方面仍具有良好的性能。
本发明的上述和其他目的可以通过以下描述的本发明来实现。
【技术方案】
本发明的一个方面涉及热塑性树脂组合物。所述热塑性树脂组合物包括：橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；第一芳族乙烯基共聚物；第二芳族乙烯基共聚物；和聚亚烷基二醇，其中所述第一芳族乙烯基共聚物是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、芳族乙烯基单体和可与所述芳族乙烯基单体共聚的单体的共聚物；所述第二芳族乙烯基共聚物是芳族乙烯基单体和可与所述芳族乙烯基单体共聚的单体的共聚物；并且所述第一芳族乙烯基共聚物包括重量比为约1:0.01至约1:0.2的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯。
在一些实施方式中，所述热塑性树脂组合物可包括：约100重量份的基础树脂，所述基础树脂包含以重量计约10％(wt％)至约50wt％的所述橡胶改性的乙烯基接枝共聚物、约30wt％至约70wt％的所述第一芳族乙烯基共聚物和约5wt％至约40wt％的所述第二芳族乙烯基共聚物；以及约0.001重量份至约5重量份的所述聚亚烷基二醇。
在一些实施方式中，所述橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可以通过所述芳族乙烯基单体和所述可与所述芳族乙烯基单体共聚的单体接枝聚合成橡胶聚合物来制备。
在一些实施方式中，所述第一芳族乙烯基共聚物可以是约65wt％至约85wt％的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯、约10wt％至约30wt％的所述芳族乙烯基单体和约1wt％至约10wt％的所述可与所述芳族乙烯基单体共聚的单体的共聚物。
在一些实施方式中，所述第二芳族乙烯基共聚物可以是约5wt％至约50wt％的所述芳族乙烯基单体和约50wt％至约95wt％的所述可与所述芳族乙烯基单体共聚的单体的共聚物。
在一些实施方式中，当根据方程式1在3.2mm厚的样品上计算时，热塑性树脂组合物可具有约4或更小的黄色指数差(ΔYI)：
[方程式1]
ΔYI＝YI1-YI0
其中，YI0是在用γ射线照射前根据ASTM D1925测量时所述样品的黄色指数(YI)，并且YI1是所述样品在用25kGyγ射线照射并放置21天后根据ASTM D1925测量时所述样品的黄色指数(YI)。
在一些实施方式中，3.2mm厚的样品在用25kGyγ射线照射并放置21天后根据ASTMD2244在所述样品上测量时，所述热塑性树脂组合物可具有约85或更高的光度(L*)、约-3至约4的a*值和约-3至约4的b*值。
在一些实施方式中，3.2mm厚的样品在用25kGyγ射线照射并放置21天后根据ASTMD1003在所述样品上测量时，所述热塑性树脂组合物可具有约85％或更高的透射率，并且根据ASTM D1003在3.2mm厚的样品上测量时，所述热塑性树脂组合物可具有约5％或更小的雾度。
本发明的另一方面涉及由如上所述的热塑性树脂组合物形成的模制品。
在一些实施方式中，所述模制品可以是抗电离辐射的医疗用品。
【有益效果】
本发明提供抗电离辐射的热塑性树脂组合物以及由此产生的模制品，所述组合物即使在用电离辐射照射后在耐变色性、透明度和颜色方面仍具有良好的性能。所述模制品有利于用作抗电离辐射的医疗用品。
具体实施方式
【最佳方式】
下文将详细描述本发明的实施方式。
根据本发明的热塑性树脂组合物具有抗电离辐射性，并且包括：(A)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；(B)第一芳族乙烯基共聚物；(C)第二芳族乙烯基共聚物；和(D)聚亚烷基二醇。
(A)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物
在一些实施方式中，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可以是用于典型的热塑性树脂组合物的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物。例如，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可以通过将包括芳族乙烯基单体和可与芳族乙烯基单体共聚的单体的单体混合物接枝聚合成橡胶聚合物来制备。具体地，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可以通过如下获得：向橡胶聚合物中加入包括芳族乙烯基单体和可与芳族乙烯基单体共聚的单体的单体混合物，然后进行聚合(接枝共聚)。这里，聚合可通过本领域已知的任何典型聚合方法来进行，例如乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合等。
在一些实施方式中，橡胶聚合物可包括，例如，二烯橡胶，比如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)和聚(丙烯腈-丁二烯)；通过向二烯橡胶、异戊二烯橡胶、丙烯酸橡胶(比如聚(丙烯酸丁酯))和乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物(EPDM)中添加氢获得的饱和橡胶，但不限于此。例如，橡胶聚合物可以是二烯橡胶，特别是聚丁二烯橡胶。橡胶聚合物(橡胶粒子)具有的平均粒径(D50)可为约0.05μm至约6μm，例如，约0.15μm至约4μm，特别是，约0.25μm至约3.5μm。在此范围内，热塑性树脂组合物可在抗冲击性和外观方面具有良好的性能。基于100wt％的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物，橡胶聚合物存在的量可为约5wt％至约65wt％，例如，约10wt％至约60wt％，并且基于100wt％的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物，单体混合物(包括芳族乙烯基单体和可与芳族乙烯基单体共聚的单体)存在的量可为约35wt％至约95wt％，例如，约40wt％至约90wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物具有良好的抗冲击性和刚度。
在一些实施方式中，芳族乙烯基单体可与橡胶共聚物接枝共聚，并且可包括，例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯和乙烯基萘，以及其组合，但不限于此。例如，苯乙烯可用作芳族乙烯基单体。
在一些实施方式中，可与芳族乙烯基单体共聚的单体可包括，例如，(甲基)丙烯酸烷基酯，比如甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯等；乙烯基氰化物单体，比如丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈等；以及用于赋予加工性和耐热性的单体，比如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐和N-取代的马来酰亚胺等，但不限于此。这些可单独使用或作为其混合物使用。
在一些实施方式中，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可包括，例如，甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(g-MABS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(g-ABS)和丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物(g-ASA)，但不限于此。
在一些实施方式中，基于100wt％的热塑性树脂组合物，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物存在的量可为约10wt％至约50wt％，例如，约15wt％至约40wt％，特别是约20wt％至约30wt％。在此范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、刚度、耐变色性、透明度、颜色以及其间的性能平衡方面表现出良好的性能。
(B)第一芳族乙烯基共聚物
根据本发明的实施方式，第一芳族乙烯基共聚物用于即使在用电离辐射照射后仍保持热塑性树脂组合物的透明度和颜色，同时提高耐变色性。第一芳族乙烯基共聚物是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、芳族乙烯基单体和可与芳族乙烯基单体共聚的单体的共聚物，其中甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯可以按约1:0.01至约1:0.2的重量比存在，例如，约1:0.03至约1:0.18。如果甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯的重量比小于约1:0.01，则热塑性树脂组合物的耐变色性会劣化，如果甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯的重量比超过约1:0.2，则热塑性树脂组合物的耐热性会劣化。
在一些实施方式中，第一芳族乙烯基共聚物可以通过将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、芳族乙烯基单体和可与芳族乙烯基单体共聚的单体混合，然后进行聚合来制备。这里，聚合可通过本领域已知的任何典型聚合方法来进行，例如乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合等。
在一些实施方式中，基于100wt％的第一芳族乙烯基共聚物，甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯存在的量可为约65wt％至约85wt％，例如，约70wt％至约80wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物即使在用电离辐射照射后在耐变色性、透明度和颜色等方面也能表现出良好的性能。
在一些实施方式中，芳族乙烯基单体可包括，例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯和乙烯基萘，以及其组合，但不限于此。例如，苯乙烯可用作芳族乙烯基单体。基于100wt％的第一芳族乙烯基共聚物，芳族乙烯基单体存在的量可为约10wt％至约30wt％，例如，约15wt％至约25wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物即使在用电离辐射照射后在耐变色性、透明度和颜色等方面也能表现出良好的性能。
在一些实施方式中，可与芳族乙烯基单体共聚的单体可包括，例如，乙烯基氰化物单体，比如丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈等；以及用于赋予加工性和耐热性的单体，比如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐和N-取代的马来酰亚胺等，但不限于此。这些可单独使用或作为其混合物使用。基于100wt％的第一芳族乙烯基共聚物，可与芳族乙烯基单体共聚的单体存在的量可为约1wt％至约10wt％，例如，约2wt％至约9wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物即使在用电离辐射照射后在耐变色性、透明度和颜色等方面也能表现出良好的性能。
在一些实施方式中，当通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量时，第一芳族乙烯基共聚物具有的重均分子量(Mw)可为约10,000g/mol至约300,000g/mol，例如，约15,000g/mol至约200,000g/mol。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、刚度和成型性等方面可具有良好的性能。
在一些实施方式中，基于热塑性树脂的总重量，第一芳族乙烯基共聚物存在的量可为约30wt％至约70wt％，例如，约35wt％至约65wt％，特别是约40wt％至约60wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、刚度、耐变色性、透明度、颜色以及其间的性能平衡方面具有良好的性能。
(C)第二芳族乙烯基共聚物
根据本发明的实施方式，第二芳族乙烯基共聚物可以是用于典型的热塑性树脂组合物的芳族乙烯基共聚物。例如，第二个芳族乙烯基共聚物可以是包含芳族乙烯基单体和可与芳族乙烯基单体共聚的单体的单体混合物的芳族乙烯基共聚物。
在一些实施方式中，第二芳族乙烯基共聚物可以通过将芳族乙烯基单体与可与芳族乙烯基单体共聚的单体混合，然后进行聚合来制备。这里，聚合可以通过本领域中的任何典型聚合方法来进行，例如乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合等。
在一些实施方式中，芳族乙烯基单体可包括，例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘及其组合，但不限于此。例如，苯乙烯可用作芳族乙烯基单体。基于100wt％的第二芳族乙烯基共聚物，芳族乙烯基单体存在的量可为约5wt％至约50wt％，例如，约10wt％至约40wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、刚度和成型性等方面可表现出良好的性能。
在一些实施方式中，可与芳族乙烯基单体共聚的单体可包括，例如，(甲基)丙烯酸烷基酯，比如甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯等；乙烯基氰化物单体，比如丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈等；以及用于赋予加工性和耐热性的单体，比如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐和N-取代的马来酰亚胺等，但不限于此。这些可单独使用或作为其混合物使用。基于100wt％的第二芳族乙烯基共聚物，可与芳族乙烯基单体共聚的单体存在的量可为约50wt％至约95wt％，例如，约60wt％至约90wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、刚度和成型性等方面可表现出良好的性能。
在一些实施方式中，当通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量时，第二芳族乙烯基共聚物具有的重均分子量(Mw)可为约10,000g/mol的至约300,000g/mol，例如，约15,000g/mol至约200,000g/mol。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、刚度和成型性等方面可具有良好的性能。
在一些实施方式中，基于100wt％的热塑性树脂，第二芳族乙烯基共聚物存在的量可为约5wt％至约40wt％，例如，约10wt％至约35wt％，特别是约15wt％至约30wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、刚度、耐变色性、透明度、颜色以及其间的性能平衡方面具有良好的性能。
(D)聚亚烷基二醇
根据本发明的实施方式，聚亚烷基二醇可包括聚亚烷基二醇、聚亚烷基二醇的醚和/或聚亚烷基二醇的酯。聚亚烷基二醇可包括用于抗电离辐射的树脂组合物中的任何典型的多元醇，例如聚乙二醇、聚乙二醇甲醚、聚乙二醇二甲醚、聚乙二醇十二烷基醚、聚乙二醇苄基醚、聚乙二醇二苄基醚、聚乙二醇4-壬基苯基醚、聚丙二醇、聚丙二醇甲醚、聚丙二醇二甲醚、聚丙二醇十二烷基醚、聚丙二醇苄基醚、聚丙二醇二苄基醚、聚丙二醇-4-壬基苯基醚、聚四亚甲基二醇、聚乙二醇二乙酸酯、聚乙二醇乙酸丙酸酯、聚乙二醇二丁酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇二苯甲酸酯、聚乙二醇二-2,6-二甲基苯甲酸酯、聚乙二醇二-对-叔丁基苯甲酸酯、聚乙二醇二辛酸酯、聚丙二醇二乙酸酯、聚丙二醇乙酸丙酸酯、聚丙二醇二丁酸酯、聚丙二醇二硬脂酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二-2,6-二甲基苯甲酸酯、聚丙二醇二-对-叔丁基苯甲酸酯和聚丙二醇二辛酸酯。这些可单独使用或作为其混合物使用。
在一些实施方式中，当通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量时，聚亚烷基二醇具有的数均分子量(Mn)可为约1,000g/mol至约5,000g/mol，例如约1,500g/mol至约3,000g/mol。
在一些实施方式中，相对于100重量份的包括橡胶改性的乙烯基接枝共聚物(A)、第一芳族乙烯基共聚物(B)和第二个芳族乙烯基共聚物(C)的基础树脂((A)+(B)+(C))，聚亚烷基二醇存在的量可为约0.001重量份至约5重量份，例如，约0.01重量份至约4重量份。在该范围内，热塑性树脂组合物在用电离辐射照射后可具有良好的耐变色性。
在一些实施方式中，热塑性树脂组合物可进一步包括除基础树脂之外的其他热塑性树脂，只要添加其他热塑性树脂不会使本发明的有益效果劣化即可。例如，其他热塑性树脂可包括聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚酰胺，但不限于此。当使用这种其他树脂时，相对于100重量份的基础树脂，其他热塑性树脂存在的量可为约50重量份或更少，例如，约1重量份至约15重量份，但不限于此。
热塑性树脂组合物可进一步包括用于树脂组合物中的任何典型添加剂。添加剂的实例可包括填料、增强剂、稳定剂、着色剂、抗氧化剂、抗静电剂、增光剂(flow enhancers)、离型剂、成核剂及其组合，但不限于此。相对于约100重量份的基础树脂，添加剂存在的量可为约25重量份或更少，例如，约10重量份或更少，但不限于此。
在一些实施方式中，热塑性树脂组合物可以通过用于制备热塑性树脂组合物的任何已知方法制备。例如，聚碳酸酯树脂组合物可以通过如下方法以颗粒形式制备：将上述组分和任选地其他添加剂通过典型方法混合，然后使用双螺杆挤出机等进行熔融挤出。所制备的颗粒可以通过各种成型方法形成各种模制品，例如注入成型、挤出成型、真空成型和铸造成型等。
在一些实施方式中，当根据方程式1在3.2mm厚的样品上测量时，热塑性树脂组合物的黄色指数差(ΔYI)可为约4或更小，例如，约1至约3.5，。
[方程式1]
ΔYI＝YI1-YI0
其中，YI0是在用γ射线照射前根据ASTM D1925测量时的样品的黄色指数(YI)，并且YI1是在用25kGyγ射线照射样品后根据ASTM D1925测量并放置21天时的样品的黄色指数(YI)。
在一些实施方式中，在用25kGyγ射线照射样品并放置21天后根据ASTMD2244在3.2mm厚的样品上测量时，热塑性树脂组合物可具有约85或更高的光度(L*)、约-3至约4的a*值和约-3至约4的b*值。
在一些实施方式中，在用25kGyγ射线照射样品并放置21天后根据ASTMD1003在3.2mm厚的样品上测量时，热塑性树脂组合物可具有的透射率为约85％或更高，例如，约85％至约95％，并且当根据ASTM D1003在3.2mm厚的样品上测量时，可具有的雾度为约5％或更小，例如，约2％至4％。
根据本发明，由如上所述的抗电离辐射的热塑性树脂组合物通过任何已知的成型方法可制造(形成)模制品。模制品即使在用电离辐射照射后在耐变色性、颜色、透明度和抗冲击性方面仍具有良好的性能，并因此可用于抗电离辐射的医疗用品，包括：用于接收或包装注射器、手术仪器、静脉注射器和手术器械的容器式包装装置；医疗设备的部件，比如人工肺、人工肾、麻醉吸入器、静脉连接器、血液透析器、血液过滤器、安全注射器及其附件；以及血液离心机、手术仪器、手术器械和静脉注射器的部件。
【发明实施方式】
接下来，将参考一些实施例更详细地描述本发明。应理解，提供这些实施例仅用于说明，并且不会以任何方式解释为限制本发明。
为清楚起见，将省略对于本领域技术人员而言显而易见的细节描述。
实施例
实施例和比较例中使用的组分的细节如下。
(A)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物
使用通过将55wt％的聚丁二烯橡胶粒子(平均粒径(D50)：280nm)和45wt％的甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯腈(重量比：72/21/7)接枝共聚得到的甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(g-MABS)。
(B)第一芳族乙烯基共聚物
(B1)使用通过将74wt％的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸甲酯(Mac)(重量比(MMA:Mac)为1:0.06)、22wt％的苯乙烯和4wt％的丙烯腈聚合得到的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(MSAN，重均分子量：90,000g/mol)。
(B2)使用通过将74wt％的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸甲酯(Mac)(重量比(MMA:Mac)为1:0.14)、22wt％的苯乙烯和4wt％的丙烯腈聚合得到的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(MSAN，重均分子量：90,000g/mol)。
(B3)使用通过将74wt％的甲基丙烯酸甲酯、22wt％的苯乙烯和4wt％的丙烯腈聚合得到的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(MSAN，重均分子量：90,000g/mol)。
(C)第二芳族乙烯基共聚物
使用通过将74wt％的甲基丙烯酸甲酯、21wt％的苯乙烯和5wt％的丙烯腈聚合得到的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(MSAN，重均分子量：120,000g/mol)。
(D)聚亚烷基二醇
使用聚丙二醇(数均分子量(Mn)：2,000g/mol)。
实施例1和2以及比较例1和2：热塑性树脂组合物的制备
根据表1中所列的组分和量，将(A)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物、(B)第一芳族乙烯基共聚物、(C)第二芳族乙烯基共聚物和(D)聚亚烷基二醇混合，然后在250℃下使用双螺杆挤出机(L/D＝36，Φ＝32)挤出成型，并使用造粒机制备呈颗粒形式的热塑性树脂组合物。将以颗粒形式制备的热塑性树脂组合物在80℃的烘箱中干燥2小时，然后在成型温度为250℃和模具温度为70℃的条件下使用注塑机(DHC120WD，Dongshin Hydraulics Co.,Ltd.)进行注塑，从而制备样品。对制备的样品进行以下性能评价，并且评价结果示于表1中。
性能评估
(1)耐变色性：分别在用γ射线照射前和用25kGyγ射线照射样品并放置21天后，根据ASTM D1925通过测量热塑性树脂组合物的3.2mm厚样品的黄色指数，由以下方程式1计算黄色指数差(ΔYI)。
[方程式1]
ΔYI＝YI1-YI0
其中，YI0是在用γ射线照射前根据ASTM D1925测量时的样品的黄色指数(YI)，并且YI1是在用25kGyγ射线照射样品并放置21天后根据ASTM D1925测量时的样品的黄色指数(YI)。
(2)颜色评估：在用γ射线照射前和用25kGyγ射线照射样品并放置21天后，根据ASTM D2244，在热塑性树脂组合物的3.2mm厚的样品上测量光度(L*)、a*和b*。
(3)透明度(单位：％)：在用γ射线照射前和用25-kGyγ射线照射样品并放置21天后，根据ASTM D1003，在热塑性树脂组合物的3.2mm厚的样品上测量透射率(总透光率)和雾度。
表1
从表1中所示的结果可以看出，根据本发明的热塑性树脂组合物(实施例1和2)即使在用电离辐射照射后在耐变色性、颜色和透明度方面仍具有良好的性能。
相反，可以看出，使用不含丙烯酸甲酯(Mac)的第一芳族乙烯基共聚物(B3)制备的比较例1的热塑性树脂组合物和不含聚亚烷基二醇制备的比较例2的热塑性树脂组合物在用电离辐射照射后耐变色性、颜色和透明度会劣化。
应当理解，在未背离本发明精神和范围的情况下，本领域技术人员可以进行各种修改、改变、变化和等效实施方式。

Claims (10)

1.一种热塑性树脂组合物，包括：
橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；
第一芳族乙烯基共聚物；第二芳族乙烯基共聚物；和
聚亚烷基二醇，
其中，所述第一芳族乙烯基共聚物是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、芳族乙烯基单体和可与所述芳族乙烯基单体共聚的单体的共聚物，
所述第二芳族乙烯基共聚物是芳族乙烯基单体和可与所述芳族乙烯基单体共聚的单体的共聚物，并且
所述第一芳族乙烯基共聚物包含重量比约为1:0.01至1:0.2的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述热塑性树脂组合物包含：约100重量份的基础树脂，所述基础树脂包含约10wt％至约50wt％的所述橡胶改性的乙烯基接枝共聚物、约30wt％至约70wt％的所述第一芳族乙烯基共聚物和约5wt％至约40wt％的所述第二芳族乙烯基共聚物；以及约0.001重量份至约5重量份的所述聚亚烷基二醇。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述橡胶改性的乙烯基接枝共聚物是通过将所述芳族乙烯基单体和所述可与所述芳族乙烯基单体共聚的单体接枝共聚成橡胶聚合物而制备的。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述第一芳族乙烯基共聚物是约65wt％至约85wt％的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯、约10wt％至约30wt％的所述芳族乙烯基单体以及约1wt％至约10wt％的所述可与所述芳族乙烯基单体共聚的单体的共聚物。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述第二芳族乙烯基共聚物是约5wt％至约50wt％的所述芳族乙烯基单体以及约50wt％至约95wt％的所述可与所述芳族乙烯基单体共聚的单体的共聚物。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，当根据方程式1在3.2mm厚的样品上计算时，所述热塑性树脂组合物具有约4或更小的黄色指数差(ΔYI)：
[方程式1]
ΔYI＝YI1-YI0
其中，YI0是在用γ射线照射前根据ASTM D1925测量时，所述样品的黄色指数(YI)，并且YI1是在用25kGyγ射线照射所述样品并放置21天后根据ASTM D1925测量时，所述样品的黄色指数(YI)。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，在用25kGyγ射线照射3.2mm厚的样品并放置21天后根据ASTM D2244在所述样品上测量时，所述热塑性树脂组合物具有约85或更高的光度(L*)、约-3至约4的a*值和约-3至约4的b*值。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，在用25-kGyγ射线照射3.2mm厚的样品并放置21天后根据ASTM D1003在所述样品上测量时，所述热塑性树脂组合物具有约85％或更大的透射率，并且根据ASTM D1003在3.2mm厚的样品上测量时，所述热塑性树脂组合物具有约5％或更小的雾度。
9.一种由根据权利要求1至8中任一项所述的热塑性树脂组合物形成的模制品。
10.根据权利要求9所述的模制品，其中所述模制品是抗电离辐射的医疗用品。
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