CN109790315A

CN109790315A - 交联聚烯烃系树脂发泡体

Info

Publication number: CN109790315A
Application number: CN201780060493.XA
Authority: CN
Inventors: 宇野拓明; 杉江幸弘; 三上洋辉; 高杉基
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2016-09-30
Filing date: 2017-09-29
Publication date: 2019-05-21
Also published as: JP2018053226A; JP6832112B2; WO2018062562A1; US20190270859A1

Abstract

本发明的交联聚烯烃系树脂发泡体是将聚烯烃系树脂组合物交联并发泡而成的，上述聚烯烃系树脂组合物包含：包含聚烯烃系树脂的树脂(A)和沸石(B)。此外，上述聚烯烃系树脂组合物中，相对于上述树脂(A)100质量份，混合上述沸石(B)0.05～10质量份，并且上述沸石(B)的平均粒径为0.1～30μm。根据本发明，可以提供即使不使用炭黑等着色成分，也能够抑制臭气的产生，在使用挤出机等连续生产发泡体的情况下生产性也优异的交联聚烯烃系树脂发泡体。

Description

交联聚烯烃系树脂发泡体

技术领域

本发明涉及交联聚烯烃系树脂发泡体及其制造方法、以及使用了该交联聚烯烃系树脂发泡体的汽车用内装材料。

背景技术

一般而言，交联聚烯烃系树脂发泡体的柔软性、轻量性和绝热性优异，作为与表皮材的叠层体、绝热材料、缓冲材料等是通用的。特别是在汽车领域，作为车顶材、车门、仪表板等汽车内装材料而使用。

在汽车内，在夏季等气温高时暴露于高温，此时有时从汽车内装材料产生的臭气成为问题。该臭气可以认为是作为内装材料使用的树脂发泡体所包含的微量的分解残渣物等暴露于高温环境下挥发而产生的。

为了抑制从发泡体产生的臭气，例如，专利文献1中公开了含有活性炭作为脱臭剂的聚烯烃系树脂发泡体。此外，专利文献2中，公开了含有炭黑的聚烯烃系树脂发泡体作为抑制成雾和臭气的发泡体。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-60774号公报

专利文献2：日本特开平11-263863号公报

发明内容

发明所要解决的课题

另外，聚烯烃系树脂发泡体有时通过使用了挤出机的连续生产来制造，此时，为了除去树脂组合物中的异物、废物等，使用筛网。然而，专利文献1所公开的材料由于包含粒径大的活性炭，因此发生该活性炭堵塞筛网、发泡体的生产性恶化的问题。

此外，聚烯烃系树脂发泡体由于使用于内装材料等要求设计性的用途，因此为了不损害之后的设计的自由度而有时要求为无色。然而，如专利文献2所公开的那样，如果使用炭黑作为脱臭剂，则发泡体变为黑色，因此产生对之后的设计产生限制这样的问题。例如，在将发泡体使用于汽车内装材料的情况下，通常，在其表面设置有内装表皮材，但此时，发泡体的黑色因为透过而被反映到内装表皮材的外观，有时得不到目标的外观。

本发明是鉴于以上问题而提出的，本发明的课题是提供：即使不使用炭黑等着色成分也能够抑制臭气的产生，在使用挤出机等连续生产发泡体的情况下生产性也优异的交联聚烯烃系树脂发泡体。

用于解决课题的方法

本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过使用规定量的具有特定平均粒径的沸石，即使不使用炭黑等着色成分也能够抑制臭气的产生，在使用挤出机等制造发泡体的情况下生产性也优异，从而完成了以下的本发明。

[1]一种交联聚烯烃系树脂发泡体，其是将聚烯烃系树脂组合物交联并发泡而成的，上述聚烯烃系树脂组合物包含：包含聚烯烃系树脂的树脂(A)、和沸石(B)，

在上述聚烯烃系树脂组合物中，相对于上述树脂(A)100质量份，混合上述沸石(B)0.05～10质量份，并且

上述沸石(B)的平均粒径为0.1～30μm。

[2]根据上述[1]所述的交联聚烯烃系树脂发泡体，上述聚烯烃系树脂组合物还包含有机系热分解型发泡剂。

[3]根据上述[2]所述的交联聚烯烃系树脂发泡体，上述有机系热分解型发泡剂为偶氮二甲酰胺。

[4]根据上述[2]或[3]所述的交联聚烯烃系树脂发泡体，相对于上述树脂(A)100质量份，混合上述有机系热分解型发泡剂1～30质量份。

[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的交联聚烯烃系树脂发泡体，上述树脂(A)包含50质量％以上的聚丙烯系树脂作为上述聚烯烃系树脂。

[6]根据上述[5]所述的交联聚烯烃系树脂发泡体，上述树脂(A)还包含1～50质量％的聚乙烯系树脂作为上述聚烯烃系树脂。

[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的交联聚烯烃系树脂发泡体，其密度为0.02～0.20g/cm³。

[8]一种汽车用内装材料，其通过将上述[1]～[7]中任一项所述的交联聚烯烃系树脂发泡体进一步成型而获得。

[9]一种交联聚烯烃系树脂发泡体的制造方法，其中，将聚烯烃系树脂组合物通过挤出机挤出，将该挤出的聚烯烃系树脂组合物交联并发泡，从而获得交联聚烯烃系树脂发泡体，所述聚烯烃系树脂组合物包含：包含聚烯烃系树脂的树脂(A)和沸石(B)，

上述沸石(B)的平均粒径为0.1～30μm。

发明效果

根据本发明，能够提供即使不使用炭黑等着色成分也能够抑制臭气的产生，在使用挤出机等连续生产发泡体的情况下生产性也优异的交联聚烯烃系树脂发泡体。

具体实施方式

以下，使用实施方式对本发明更详细地说明。

[交联聚烯烃系树脂发泡体]

本发明的交联聚烯烃系树脂发泡体(以下，有时简称为“发泡体”。)是将聚烯烃系树脂组合物(以下，有时简称为“树脂组合物”。)交联并发泡而成的，上述聚烯烃系树脂组合物包含：包含聚烯烃系树脂的树脂(A)、和沸石(B)。以下，对树脂组合物所含有的各成分进行详细说明。

＜树脂(A)＞

树脂(A)包含聚烯烃系树脂。作为聚烯烃系树脂，可举出聚丙烯系树脂、聚乙烯系树脂等。

(聚丙烯系树脂)

作为聚丙烯系树脂，可举出作为丙烯的均聚物的均聚丙烯、丙烯与丙烯以外的α-烯烃形成的共聚物等。

作为丙烯与丙烯以外的α-烯烃形成的共聚物，可举出嵌段共聚物、无规共聚物、无规嵌段共聚物等，其中，优选为无规共聚物(即，无规聚丙烯)。

作为丙烯以外的α-烯烃，可举出碳原子数为2的乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯等碳原子数4～10左右的α-烯烃等，其中，从成型性和耐热性的观点考虑，优选为乙烯。另外，在共聚物中，可以单独使用或组合使用2种以上这些α-烯烃。

此外，可以单独使用聚丙烯系树脂，也可以并用2种以上。

此外，无规聚丙烯优选为使50质量％以上且小于100质量％的丙烯与丙烯以外的α-烯烃50质量％以下共聚而得的无规聚丙烯。这里，相对于构成共聚物的全部单体成分，更优选丙烯为80～99.9质量％、丙烯以外的α-烯烃为0.1～20质量％，进一步优选丙烯为90～99.5质量％、丙烯以外的α-烯烃为0.5～10质量％。进一步，相对于构成共聚物的全部单体成分，更进一步优选丙烯为95～99质量％、丙烯以外的α-烯烃为1～5质量％。

这里，聚丙烯系树脂优选为无规聚丙烯，但也可以为均聚丙烯与无规聚丙烯的混合物。

(聚乙烯系树脂)

作为聚乙烯系树脂，可举出低密度聚乙烯系树脂、中密度聚乙烯系树脂、高密度聚乙烯系树脂、直链状低密度聚乙烯系树脂等，其中，优选为直链状低密度聚乙烯系树脂(LLDPE)。

直链状低密度聚乙烯系树脂为密度为0.910g/cm³以上且小于0.950g/cm³的聚乙烯，优选为密度为0.910～0.930g/cm³的聚乙烯。

发泡体通过含有密度低的直链状低密度聚乙烯系树脂，从而将树脂组合物加工成发泡体时的加工性、将发泡体成型为成型体时的成型性等易于变得良好。另外，上述树脂的密度依照JIS K7112测定。

直链状低密度聚乙烯系树脂通常是以乙烯作为主成分(全部单体的50质量％以上，优选为70质量％以上，更优选为90质量％以上)的、乙烯与少量α-烯烃形成的共聚物。这里，作为α-烯烃，可举出优选碳原子数3～12、更优选碳原子数4～10的α-烯烃，具体而言，可举出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯等。另外，在共聚物中，这些α-烯烃可以单独使用或组合使用2种以上。

此外，聚乙烯系树脂可以单独使用，也可以并用2种以上。

树脂(A)可以包含上述树脂以外的聚烯烃系树脂成分。

作为那样的树脂成分，具体而言，可举出乙烯-丙烯-橡胶(EPR)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)烷基丙烯酸酯共聚物、或使马来酸酐与它们共聚而得的改性共聚物等。

树脂(A)可以由聚烯烃系树脂单独构成，但只要在不损害本发明的目的的范围内，也可以包含聚烯烃系树脂以外的树脂成分。

聚烯烃系树脂的含量相对于树脂(A)总量，通常为70质量％以上，优选为80～100质量％，更优选为90～100质量％。

此外，树脂(A)优选含有50质量％以上的上述聚丙烯系树脂，更优选含有55～90质量％。通过以聚丙烯系树脂作为树脂(A)的主成分，能够使发泡体的机械强度、耐热性等良好。

进而，树脂(A)除了上述聚丙烯系树脂以外，优选含有1～50质量％的上述聚乙烯系树脂，更优选含有10～45质量％。通过含有聚乙烯系树脂，从而在提高机械强度、耐热性等的同时加工性、成型性也易于良好。

＜沸石(B)＞

本发明所使用的树脂组合物包含沸石作为(B)成分。

所谓沸石，是结晶性的多孔质铝硅酸盐的总称，通常作为水合物的形态，由以下通式(1)表示。

M_2/nO·Al₂O₃·xSiO₂·yH₂O (1)

(在通式(1)中，M表示金属阳离子，n表示金属阳离子M的价数，x表示2以上的数，y表示0以上的数。)

沸石以四面体结构的SiO₄和AlO₄作为基本结构单元，它们通过三维连接而形成具有细孔(空隙)的结晶。通过在该空隙中引入结晶水(吸留水)或阳离子，根据需要进行离子交换、脱水，能够调整沸石的吸附特性。

本发明所使用的树脂组合物通过包含沸石(B)，从而使成为臭气的因素的分解残渣物等吸附于沸石，由此可以认为能够抑制臭气的产生。

沸石(B)可以为天然沸石，也可以为合成沸石。

作为天然沸石，可举出例如，方沸石(analcite)、菱沸石(chabazite)、毛沸石(erionite)、钠沸石(natrolite)、丝光沸石(mordenite)、斜发沸石(clinoptilolite)、片沸石(heulandite)、辉沸石(stilbite)、浊沸石(laumontite)等。

作为合成沸石，可举出例如，A型沸石、X型沸石、Y型沸石、L型沸石、ZSM-5等。

其中，从操作性、形状的选择性等观点考虑，优选为合成沸石，更优选为A型沸石。

这些沸石(B)可以单独使用，也可以并用2种以上。

合成沸石能够作为用作吸附剂的分子筛而在商业上获得。分子筛通常根据其细孔径，分成3A(细孔径)、4A(细孔径)、5A(细孔径)、13X(细孔径)等，优选从其中考虑臭气的抑制效果来适当选择。

分子筛可以作为市售品而获得，可举出例如，ユニオンカーバイド社制的“分子筛3A”、“分子筛4A”、“分子筛5A”、“分子筛13X”等。

沸石(B)的细孔径没有特别限定，通常为可以为也可以为细孔径可以通过公知的定容量式气体吸附法测定。

从发泡体的生产性的观点考虑，沸石(B)的平均粒径为0.1～30μm。通过使平均粒径在上述范围内，从而即使在使用挤出机等制造发泡体的情况下，也能够抑制沸石堵塞筛网，可获得优异的生产性。从同样的观点考虑，沸石(B)的平均粒径优选为0.2～15μm，更优选为0.3～10μm。

另外，沸石(B)的平均粒径是指通过激光衍射法测定的值，是相当于累积频率50％的粒径(D₅₀)。

关于树脂组合物中的沸石(B)的混合量，从充分地抑制臭气的产生，并且获得良好的发泡性的观点考虑，相对于树脂(A)100质量份，为0.05～10质量份，优选为0.5～9质量份，更优选为1～8质量份。

本发明所使用的树脂组合物，在不损害本发明的效果的范围内可以包含沸石(B)以外的脱臭剂，但从防止着色的观点考虑，优选不含有活性炭、炭黑等。

＜添加剂＞

本发明所使用的树脂组合物，除了上述树脂成分以外，作为添加剂，通常含有发泡剂。此外，优选含有交联助剂和抗氧化剂中的一者或两者。

(发泡剂)

作为使树脂组合物发泡的方法，有化学发泡法、物理发泡法。化学发泡法是通过由添加于树脂组合物的化合物的热分解而产生的气体来形成气泡的方法，物理发泡法是在使低沸点液体(发泡剂)含浸于树脂组合物后，使发泡剂挥发而形成小室(cell)的方法。发泡法没有特别限定，但从获得均匀的独立气泡发泡体的观点考虑，优选为化学发泡法。

作为发泡剂，使用热分解型发泡剂，例如，可以使用分解温度为160～270℃左右的有机系热分解型发泡剂或无机系热分解型发泡剂。

作为有机系热分解型发泡剂，可举出偶氮二甲酰胺、偶氮二羧酸金属盐(偶氮二甲酸钡等)、偶氮二异丁腈等偶氮化合物、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺等亚硝基化合物、联二脲、4,4’-氧代双(苯磺酰肼)、甲苯磺酰肼等肼衍生物、甲苯磺酰氨基脲等氨基脲化合物等。

作为无机系热分解型发泡剂，可举出酸铵、碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸氢钠、亚硝酸铵、氢化硼钠、柠檬酸酐单钠等。

其中，从获得微细的气泡的观点，和经济性、安全方面的观点考虑，优选为有机系热分解型发泡剂，更优选为偶氮化合物、亚硝基化合物，进一步优选为偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈等偶氮化合物，更进一步优选为偶氮二甲酰胺。

本发明的发泡体所包含的沸石(B)特别是对有机化合物及其分解物等被吸附物质具有优异的吸附能力，因此在使用偶氮化合物等有机系发泡剂作为发泡剂的情况下，本发明的臭气抑制效果更有效果地表现。

这些发泡剂可以单独使用，也可以并用2种以上。

树脂组合物中的有机系热分解型发泡剂的混合量相对于树脂(A)100质量份优选为2～20质量份，更优选为3～12质量份。如果有机系热分解型发泡剂的混合量在该范围内，则可以获得发泡性聚烯烃树脂片的发泡性提高，具有所希望的发泡倍率的交联聚烯烃树脂发泡片。

(交联助剂)

作为交联助剂，可以使用例如，多官能单体。作为多官能单体，可举出三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等3官能(甲基)丙烯酸酯系化合物；偏苯三甲酸三烯丙酯、1,2,4-苯三甲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯等1分子中具有3个官能团的化合物；1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯系化合物、二乙烯基苯等1分子中具有2个官能团的化合物；邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、乙基乙烯基苯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯等。这些交联助剂可以单独使用，也可以并用2种以上。其中，优选为3官能(甲基)丙烯酸酯系化合物。

通过将交联助剂混合于树脂组合物，能够以少的电离性放射剂量将树脂组合物交联。因此，能够防止伴随电离性放射线照射的各树脂分子的断裂、劣化等。

树脂组合物中的交联助剂的混合量相对于树脂(A)100质量份优选为0.2～10质量份，更优选为0.5～7质量份，进一步优选为1～5质量份。如果混合量为0.2质量份以上，则在将树脂组合物发泡时，易于调整为所希望的交联度。此外，如果为10质量份以下，则控制对树脂性组合物赋予的交联度变得容易。

(抗氧化剂)

作为抗氧化剂，可举出酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、胺系抗氧化剂等，其中，优选为酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂，更优选为将酚系抗氧化剂与硫系抗氧化剂组合使用。

作为酚系抗氧化剂，可举出2,6-二-叔丁基-对甲酚、正十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等。这些酚系抗氧化剂可以单独使用，也可以并用2种以上。

作为硫系抗氧化剂，可举出硫代二丙酸二月桂酯、二肉豆蔻基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、季戊四醇基四(3-月桂基硫代丙酸酯)等。这些硫系抗氧化剂可以单独使用，也可以并用2种以上。

树脂组合物中的抗氧化剂的混合量相对于树脂(A)100质量份，优选为0.1～10质量份，更优选为0.2～5质量份。

此外，树脂组合物根据需要可以含有氧化锌、硬脂酸锌、尿素等分解温度调节剂、阻燃剂、金属害防止剂、抗静电剂、稳定剂、填充剂、颜料等上述以外的添加剂。

本发明的发泡体为将上述树脂组合物交联并发泡而成的。发泡体的交联度优选为30～55质量％，更优选为40～50质量％。通过使发泡体的交联度在上述范围内，能够使机械强度、柔软性和成型性平衡好地提高。另外，发泡体的交联度的测定方法如后述的实施例所记载的那样。

发泡体的形状没有特别限定，优选为片状。此外，发泡体的厚度优选为0.5～10mm，更优选为0.8～8mm。具有这样的厚度的发泡体能够适当成型为汽车用内装材料。

从使柔软性和机械强度平衡好地提高的观点考虑，发泡体的密度(表观密度)优选为0.02～0.20g/cm³，更优选为0.03～0.15g/cm³。

本发明的发泡体根据需要也可以着色，但从提高设计性的自由度的观点考虑，优选不被着色，更优选为天然色。

从同样的观点考虑，本发明的发泡体的由JIS Z 8730规定的L^＊优选为50～100，更优选为60～100。

[交联聚烯烃系树脂发泡体的制造方法]

本发明的一种实施方式涉及的发泡体的制造方法是，将至少含有(A)成分和(B)成分的树脂组合物通过挤出机挤出，将该挤出的树脂组合物交联并发泡，获得交联聚烯烃系树脂发泡体。具体而言，本制造方法优选具有以下工序(1)～(3)。

工序(1)：将上述(A)成分和(B)成分、以及根据需要混合的其它添加剂供给到挤出机，熔融混炼后，从挤出机挤出而获得片状等规定形状的树脂组合物的工序

工序(2)：对工序(1)中获得的树脂组合物照射电离性放射线，进行交联的工序

工序(3)：使工序(2)中交联的树脂组合物发泡，获得发泡体的工序

作为本制造方法中使用的挤出机，可举出单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等。从除去树脂组合物中的异物、废物等观点考虑，这些挤出机优选具备筛网。筛网的网眼尺寸没有特别限定，从使所得的发泡体的品质均匀的观点考虑，优选为80目以上，更优选为150目以上。网眼尺寸的上限值只要考虑生产性适当决定即可，例如为280目以下。

挤出机内部的树脂温度优选为130～195℃，更优选为160～195℃。

此外，作为在工序(2)中使用的电离性放射线，可以举出α射线、β射线、γ射线、电子射线等，其中，优选为电子射线。关于电离性放射线的照射量，只要可以获得所希望的交联度即可，优选为0.1～10Mrad，更优选为0.2～5Mrad。由于基于电离性放射线照射的交联的进行受树脂组合物的组成影响，因此通常一边测定交联度一边调整照射量。

本制造方法中，优选在树脂组合物中混合热分解型发泡剂作为发泡剂。在含有热分解型发泡剂的情况下，在工序(3)中，使交联的树脂组合物发泡时的加热温度优选加热到热分解型发泡剂的分解温度以上的温度。具体而言，加热温度通常为200～290℃，优选为220～280℃。

此外，在工序(3)中，发泡体可以在发泡后或发泡中，沿MD方向或CD方向中的任一方向或两个方向拉伸。

另外，以上说明的制造方法为本发明的制造方法的一种实施方式，发泡体可以通过其它制造方法来制造。

[成型体]

在本发明中，上述发泡体优选以单独发泡体制成成型体，或根据需要与不同种材料叠加后，通过公知的方法成型，而制成成型体。作为成型方法，可举出真空成型、压缩成型、冲压成型等，其中，优选为真空成型。此外，真空成型中有凸模真空成型、凹模真空成型，但优选为凹模真空成型。此外，作为不同种材料，可举出树脂片、热塑性弹性体片、布帛等片状的材料。

成型体能够使用于各种用途，优选作为汽车的车顶材、车门、仪表板等汽车用内装材料使用。

实施例

以下，通过实施例更进一步详细地说明本发明，但本发明不受这些例子任何限定。

各物性的测定方法和发泡体的评价方法如下所述。

(1)交联度

从发泡体取约100mg的试验片，精密称量试验片的质量A(mg)。接下来，将该试验片在120℃的二甲苯30cm³中浸渍而放置24小时后，用200目的金属网过滤并取金属网上的不溶解成分，进行真空干燥，精密称量不溶解成分的质量B(mg)。从所得的值，通过下述式算出交联度(质量％)。

交联度(质量％)＝100×(B/A)

(2)密度

发泡体的密度(表观密度)依照JIS K 7222测定。

(3)发泡体的厚度

以千分表来计测。

(4)臭气水平

从实施例和比较例中获得的发泡体中取10g的试验片，将其放入到容量1L的玻璃瓶中，评价在80℃下保存2小时后的臭气。臭气是5人按照以下感官评价基准进行评分，将其平均值的小数点后第一位四舍五入而得的值设为臭气水平。将结果示于表1中。

1：无臭

2：有略微臭

3：强烈臭

(5)着色的有无

通过目视观察实施例和比较例中获得的发泡体是否有着色，将没有着色的情况评价为“A”，将有着色的情况评价为“B”。将结果示于表1中。

(6)挤出性

在实施例和比较例中，将设置在单螺杆挤出机的筛网(120目)不发生堵塞的情况评价为“A”，将发生了堵塞的情况评价为“B”。另外，筛网堵塞的发生通过挤出机负荷确认。将结果示于表1中。

(7)发泡性

目视实施例和比较例中获得的发泡体的外观，将获得与未添加沸石(B)的比较例1的发泡体同等的发泡倍率的情况评价为“A”，将与比较例1的发泡体相比发泡倍率大幅降低的情况评价为“B”。将结果示于表1中。

实施例1～4、比较例1～4

在各实施例、比较例中，将表1所示的各成分以表1所示的份数投入到具备筛网(120目)的单螺杆挤出机中，在树脂温度190℃下熔融混炼而挤出，获得了厚度2.0mm的片状的树脂组合物。对该片状的树脂组合物的两面以加速电压800kV以1Mrad的照射量照射电子射线，从而将树脂组合物交联。然后，将交联的树脂组合物通过热风炉在250℃加热5分钟，通过该加热使其发泡而制成厚度4mm的发泡片(发泡体)。将各实施例、比较例的发泡体的评价结果示于表1中。

[表1]

表1

※表中，“-”表示因为不能获得良好的发泡体而不能评价。

表1中的各成分的详细内容如下所述。

·无规PP：乙烯-丙烯无规共聚物制品名：EG7F，日本ポリプロ株式会社制，MFR＝1.3g/10分钟，乙烯量：3质量％

·LLDPE：直链状低密度聚乙烯，制品名：5220G，ダウケミカル日本株式会社制，密度：0.915g/cm³

·交联助剂：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯

·发泡剂：偶氮二甲酰胺

·抗氧化剂1：2,6-二-叔丁基-对甲酚

·抗氧化剂2：硫代二丙酸二月桂酯

·沸石1：ユニオンカーバイト社制“分子筛3A”，平均粒径(D₅₀)：4μm

·沸石2：ユニオンカーバイト社制“分子筛4A”，平均粒径(D₅₀)：4μm

·沸石3：和光纯药工业株式会社制“合成沸石，A-3”，粒径：75μm(200目通过品)

·炭黑：旭カーボン株式会社制“旭#60”，平均粒径：45nm

实施例1～4中，通过混合规定量的小粒径的沸石(B)，可以获得即使不使用炭黑等着色成分也能够抑制臭气的产生，进一步生产性也优异的交联聚烯烃系树脂发泡体。

与此相对，比较例1中，由于未混合沸石(B)，因此不能充分地抑制臭气。此外，比较例2中，由于沸石(B)的混合量过多，因此发泡性恶化。比较例3由于使用了炭黑，因此确认到着色，比较例4中，由于使用了平均粒径超过30μm的沸石，因此挤出性恶化。

Claims

1.一种交联聚烯烃系树脂发泡体，其是将聚烯烃系树脂组合物交联并发泡而成的，所述聚烯烃系树脂组合物包含：

包含聚烯烃系树脂的树脂(A)，和

沸石(B)，

在所述聚烯烃系树脂组合物中，相对于所述树脂(A)100质量份，混合所述沸石(B)0.05～10质量份，并且

所述沸石(B)的平均粒径为0.1～30μm。

2.根据权利要求1所述的交联聚烯烃系树脂发泡体，所述聚烯烃系树脂组合物还包含有机系热分解型发泡剂。

3.根据权利要求2所述的交联聚烯烃系树脂发泡体，所述有机系热分解型发泡剂为偶氮二甲酰胺。

4.根据权利要求2或3所述的交联聚烯烃系树脂发泡体，相对于所述树脂(A)100质量份，混合所述有机系热分解型发泡剂2～20质量份。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的交联聚烯烃系树脂发泡体，所述树脂(A)包含50质量％以上的聚丙烯系树脂作为所述聚烯烃系树脂。

6.根据权利要求5所述的交联聚烯烃系树脂发泡体，所述树脂(A)还包含1～50质量％的聚乙烯系树脂作为所述聚烯烃系树脂。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的交联聚烯烃系树脂发泡体，其密度为0.02～0.20g/cm³。

8.一种汽车用内装材料，其通过将权利要求1～7中任一项所述的交联聚烯烃系树脂发泡体进一步成型而获得。

9.一种交联聚烯烃系树脂发泡体的制造方法，其中，将聚烯烃系树脂组合物通过挤出机挤出，将该挤出的聚烯烃系树脂组合物交联并发泡，从而获得交联聚烯烃系树脂发泡体，所述聚烯烃系树脂组合物包含：包含聚烯烃系树脂的树脂(A)和沸石(B)，

所述沸石(B)的平均粒径为0.1～30μm。