CN109761859B - 一种有机胺氧化物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种有机胺氧化物的制备方法，包括有以下步骤：（1）以有机胺为原料，将有机胺、溶剂和磷钨杂多酸季铵盐催化剂加入到容器中，升温（25‑100℃）；（2）滴加过氧化氢溶液，滴加大约1.5小时，滴加完毕保温反应；（3）气相色谱检测反应液，当有机胺的含量降低到0.5％时，停止反应，反应过滤出催化剂、有机相蒸馏得有机胺氧化物。本发明所述的一种有机胺氧化物的制备方法，其生产工艺简单，能耗低，催化剂可重复使用，能有效降低生产成本，提高经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及化工合成技术领域，尤其涉及一种有机胺氧化物的制备方法。
背景技术
有机胺氧化物是一类重要的有机化合物，主要用做多功能弱阳离子表面活性剂。这类原料除了具有改善浴露肤感外，还有调节浴露黏度、发泡力以及降低阴、阳离子活性剂的刺激性，因而在皂基及表面活性剂型浴用品中广泛应用。此外也作为中间体进一步合成其他有机化合物。
有机胺氧化物一般通过在催化剂过氧化氢氧化有机胺的方法制备，常用的催化剂主要为碳酸氢钠（JP 11042/1967）、钨酸钠（US3274252）、二氧化碳（EP0307184）、固体碱（B.M.Choudary， J. Mol. Catal，217（2004）81-85）等。上述催化剂主要存在以下缺陷：（1）不能回用，如碳酸钠、钨酸钠，导致操作成本高；（2）反应过程容易堵塞管道，如二氧化碳；（3）制备过程复杂等，如固体碱。鉴于现有中的技术缺陷，因而找到一种新的催化体系是非常重要的迫切的。
发明内容
本发明的目的在于，克服现有技术的不足之处，提供一种有机胺氧化物的制备方法，其生产工艺简单，能耗低，催化剂可重复使用，能有效降低生产成本，提高经济效益。
本实用新型所述的一种有机胺氧化物的制备方法，包括有以下步骤：
（1）以有机胺为原料，将有机胺、溶剂和磷钨杂多酸季铵盐催化剂加入到容器中，升温25-100℃；
（2）滴加过氧化氢溶液，滴加大约1.5小时，滴加完毕保温反应；
（3）气相色谱检测反应液，当有机胺的含量降低到0.5％时，停止反应，反应过滤出催化剂、有机相蒸馏得有机胺氧化物。
所述的有机胺结构为R1R2R3N，其中R1、R2、R3为甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、苄基、十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基；其中胺类为三乙胺、十二烷基二甲基胺。
所述的催化剂结构式为Q3-[PO4(WO3)4]，其中Q为（C3H7）4N、（C6H13）4N、C5H5NC16H33或C18H37N(CH2Ph)(CH3)2。
所述的Q优选C5H5NC16H33。
所述的溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、水、甲醇、乙醇、叔丁醇。
所述的溶剂优选水和二氯甲烷。
反应摩尔配比为胺：H2O2：催化剂=1：（1-2）：（0.0001-0.05）。
反应摩尔配比优选胺：H2O2：催化剂=1：（1-1.2）：（0.0001-0.02）。
所述的步骤1中，升温40-80℃。
本发明所述的一种有机胺氧化物的制备方法，其生产工艺简单，能耗低，催化剂可重复使用，能有效降低生产成本，提高经济效益。
具体实施方式
实施例1：
将三乙胺99％1mol、二氯甲烷150ml、（C5H5NC16H33）3[PO4(WO3)4]0.0023mol加入到500ml装有恒压滴液漏斗、回流冷凝器的三口瓶中，升温到40℃，开始滴加30%过氧化氢溶液1.1mol，滴加约1.5h，滴加完毕保温反应，气相色谱检测反应液，当三乙胺的含量降低到0.5%时，停止反应，反应过滤出催化剂、有机相蒸馏得三乙胺氧化物，收率为98.8%。
实施例2
将三乙胺99％1mol、二氯甲烷150ml、实施例1回收催化剂0.002mol加入到500ml装有恒压滴液漏斗、回流冷凝器的三口瓶中，升温到40℃，开始滴加30%过氧化氢溶液1.1mol，滴加约1.5h，滴加完毕保温反应，气相色谱检测反应液，当三乙胺的含量降低到0.5%时，停止反应，反应过滤出催化剂、有机相蒸馏得三乙胺氧化物，收率98.5%。
实施例3
将三乙胺99％1mol、二氯甲烷150ml、实施例2回收催化剂0.002mol加入到500ml装有恒压滴液漏斗、回流冷凝器的三口瓶中，升温到40℃，开始滴加30%过氧化氢溶液1.1mol，滴加约1.5h，滴加完毕保温反应，气相色谱检测反应液，当三乙胺的含量降低到0.5%时，停止反应，反应过滤出催化剂、有机相蒸馏得三乙胺氧化物，收率99.0%。
实施例4-9，详见以下表格
本发明所述的一种有机胺氧化物的制备方法，其生产工艺简单，能耗低，催化剂可重复使用，能有效降低生产成本，提高经济效益。
Claims (5)
1.一种有机胺氧化物的制备方法，其特征在于，包括有以下步骤：
（1）以有机胺为原料，将有机胺、溶剂和磷钨杂多酸季铵盐催化剂加入到容器中，升温到25-100℃；所述的有机胺结构为R1R2R3N，其中R1、R2、R3为甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、苄基、十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基；所述的溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、水、甲醇、乙醇、叔丁醇；所述的催化剂结构式为Q3-[PO4(WO3)4]，其中Q为（C3H7）4N、（C6H13）4N、C5H5NC16H33或C18H37N(CH2Ph)(CH3)2；
（2）滴加过氧化氢溶液，滴加1.5小时，滴加完毕保温反应；
（3）气相色谱检测反应液，当有机胺的含量降低到0.5％时，停止反应，反应过滤出催化剂、有机相蒸馏得有机胺氧化物。
2.根据权利要求1所述的一种有机胺氧化物的制备方法，其特征在于：所述的Q为C5H5NC16H33。
3.根据权利要求1所述的一种有机胺氧化物的制备方法，其特征在于：反应摩尔配比为胺：H2O2：催化剂=1：（1-2）：（0.0001-0.05）。
4.根据权利要求1所述的一种有机胺氧化物的制备方法，其特征在于：反应摩尔配比为胺：H2O2：催化剂=1：（1-1.2）：（0.0001-0.02）。
5.根据权利要求1所述的一种有机胺氧化物的制备方法，其特征在于：所述的步骤1中，升温到40-80℃。
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|---|---|---|---|---|
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Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3274252A (en) * | 1963-07-09 | 1966-09-20 | Pennsalt Chemicals Corp | Process for tertiary amine oxides and hydroxylamines |
| JPS52111486A (en) * | 1976-03-16 | 1977-09-19 | Daiichi Lace Kk | Amine oxide phaseemoving catalyst |
| US4062669A (en) * | 1972-12-11 | 1977-12-13 | Monsanto Company | N-Organo-N-phosphonomethylglycine-N-oxides and plant growth regulant and phytotoxicant compositions containing same |
| JPH08157443A (ja) * | 1994-12-08 | 1996-06-18 | Lion Akzo Kk | アミンオキシド水溶液の製造方法 |
| EP1209148A1 (en) * | 2000-11-22 | 2002-05-29 | Council of Scientific and Industrial Research | Process for the preparation of amine oxides |
| US6617454B1 (en) * | 2002-03-28 | 2003-09-09 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of amine oxides |
| CN1982297A (zh) * | 2005-12-13 | 2007-06-20 | 天津维智精细化工有限公司 | 吡啶－n－氧化物的合成工艺 |
| CN101108814A (zh) * | 2007-07-24 | 2008-01-23 | 王伟松 | 脂肪烷基二甲基氧化胺的合成方法 |
| CN102844302A (zh) * | 2010-04-06 | 2012-12-26 | 日本曹达株式会社 | 含氮杂环化合物及其制造方法 |
-
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Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3274252A (en) * | 1963-07-09 | 1966-09-20 | Pennsalt Chemicals Corp | Process for tertiary amine oxides and hydroxylamines |
| US4062669A (en) * | 1972-12-11 | 1977-12-13 | Monsanto Company | N-Organo-N-phosphonomethylglycine-N-oxides and plant growth regulant and phytotoxicant compositions containing same |
| JPS52111486A (en) * | 1976-03-16 | 1977-09-19 | Daiichi Lace Kk | Amine oxide phaseemoving catalyst |
| JPH08157443A (ja) * | 1994-12-08 | 1996-06-18 | Lion Akzo Kk | アミンオキシド水溶液の製造方法 |
| EP1209148A1 (en) * | 2000-11-22 | 2002-05-29 | Council of Scientific and Industrial Research | Process for the preparation of amine oxides |
| US6617454B1 (en) * | 2002-03-28 | 2003-09-09 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of amine oxides |
| CN1982297A (zh) * | 2005-12-13 | 2007-06-20 | 天津维智精细化工有限公司 | 吡啶－n－氧化物的合成工艺 |
| CN101108814A (zh) * | 2007-07-24 | 2008-01-23 | 王伟松 | 脂肪烷基二甲基氧化胺的合成方法 |
| CN102844302A (zh) * | 2010-04-06 | 2012-12-26 | 日本曹达株式会社 | 含氮杂环化合物及其制造方法 |
Non-Patent Citations (7)
| Title |
|---|
| "Heteropolyperoxo- and Isopolyperoxo-tungstates and -molybdates as Catalysts for the Oxidation of Tertiary Amines, Alkenes and Alcohols";Alan J. Bailey等;《J. Chem. Soc. Dalton Trans》;19950101;able 1, 第1836页右栏第1-2段 * |
| "N-phosphonomethyl iminodiacetic acidN-oxide synthesis in the presence of bifunctional catalysts based on tungsten complexes";Pai Z.P.等;《Catalysis Communications》;20150829;第71卷;Scheme 1, 第103页右栏, Table 1 * |
| "Organic Salts of Polyoxometalates: Novel and Efficient Catalysts for the Synthesis of Pyridine N-oxide Derivatives";Niloofar Tavakoli-Hoseini等;《Synthesis and Reactivity in Inorganic, Metal-Organic, and Nano-Metal Chemistry》;20101231;第40卷;Table 1, 第2.2部分 * |
| "溶剂和杂多酸盐中季铵阳离子对环己烯环氧化反应控制相转移催化的影响";李坤兰等;《催化学报》;20020331;第23卷;第125-126页 * |
| 杂多酸季铵盐在氧化反应中的应用研究;张烨红;《化工中间体》;20090715(第07期);第15-18页 * |
| 杂多酸季铵盐类相转移催化体系的研究进展;陈洁等;《广州化工》;20120131;第6-8页 * |
| 磷钨酸、磷钼酸季铵盐催化环己烯环氧化;孙可可等;《石油化工》;20080815(第08期);第821-826页 * |
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