CN109722061B - 含有c.i.颜料蓝16的蓝色颜料组合物及其制造方法、以及绿色着色组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供含有C.I.颜料蓝16的蓝色颜料组合物及其制造方法、以及绿色着色组合物。蓝色颜料组合物，其与黄色颜料组合能够制造出亮度高的绿色着色组合物，而且含有具有新型晶体结构的C.I.颜料蓝16。而且，亮度高的绿色着色组合物含有该C.I.颜料蓝16和黄色颜料组合物。本发明使用C.I.颜料蓝16，其在对CuKα特性X射线的布拉格角（2θ）＝7.3°的衍射强度（A）与对CuKα特性X射线的布拉格角（2θ）＝6.9±0.2°的峰的衍射强度（B）之间具有0.05≤A/B≤0.35的关系；并且颗粒的最大宽度为20nm以上且80nm以下。

Description

含有C.I.颜料蓝16的蓝色颜料组合物及其制造方法、以及绿 色着色组合物

技术领域

本发明涉及具备特定晶体结构的C.I.颜料蓝16及其制造方法。而且，本发明涉及具有该C.I.颜料蓝16和黄色颜料分散体的绿色着色组合物。

背景技术

酞菁(Phthalocyanine)是具有四个邻苯二甲酰亚胺通过氮原子交联的结构的环状化合物，具有类似于卟啉的结构。中心部分与以过渡金属为代表的各种元素络合，从而形成稳定的络合物。整个分子中分布有π电子共轭体系，因此具有平面结构，而且呈现出较强烈的颜色。尤其是络合物大多呈现出蓝色到绿色。酞菁有较高的颜色搭配性以及耐光性，因此作为颜料使用。

酞菁颜料除了作为蓝色或绿色系的颜料使用以外，还利用于光盘、太阳能电池、传感器等广泛的领域。C.I.颜料蓝16是呈现带有绿颜色的蓝色的无金属酞菁，作为颜料使用于喷墨用墨水、彩色滤光片用着色剂等领域。

在形成彩色滤光片的绿色像素的情况下，使用C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36等绿色颜料，但是如果仅使用这些绿色颜料则难以获得期望的分光光谱，因此存在通过与黄色颜料组合以此调节分光光谱的情况(专利文献1)。

作为适合形成着色力与亮度间平衡性优良的着色固化膜的着色组合物，专利文献2公开了着色组合物，所述着色组合物包含C.I.颜料蓝16和作为着色剂的C.I.颜料黄185，并且C.I.颜料黄185的含有量相对于全部着色剂为16质量％以上且65质量％以下。

现有技术文献：

专利文献：

专利文献1：日本特开2010-26268号公报；

专利文献2：日本特开2016-3288号公报。

发明内容

发明要解决的问题：

作为彩色滤光片的用途中，对于绿色着色组合物也同样有较高的亮度要求，而且要求提供与专利文献2公开的现有技术相比更高亮度的绿色着色组合物。

本发明的目的是提供能够与黄色颜料组合以此能够制造出亮度高的绿色着色组合物，而且含有具有新型晶体结构的C.I.颜料蓝16的蓝色颜料组合物。而且，本发明的目的是提供含有该C.I.颜料蓝16和黄色颜料组合物的亮度高的绿色着色组合物。

解决问题的手段：

本发明的发明人等为了获得与以往产品不同的晶体结构的C.I.颜料蓝16以解决上述问题，而反复进行了深入的研究。其结果是能够制造出在对CuKα特性X射线的布拉格角(2θ)上具有一定特征的C.I.颜料蓝16。而且，发现该C.I.颜料蓝16与黄色颜料混合时，能够配制出亮度高的绿色着色组合物，从而完成了本发明。

具体而言，本发明涉及蓝色颜料组合物，

所述蓝色颜料组合物含有C.I.颜料蓝16；

所述C.I.颜料蓝16在对CuKα特性X射线的布拉格角(2θ)＝7.3°的衍射强度(A)与对CuKα特性X射线的布拉格角(2θ)＝6.9±0.2°的峰的衍射强度(B)之间具有0.05≤A/B≤0.35的关系；

并且颗粒的最大宽度为20nm以上且80nm以下。

而且，本发明涉及蓝色颜料组合物的制造方法，所述蓝色颜料组合物含有C.I.颜料蓝16；

所述C.I.颜料蓝16在对CuKα特性X射线的布拉格角(2θ)＝7.3°的衍射强度(A)与对CuKα特性X射线的布拉格角(2θ)＝6.9±0.2°的峰的衍射强度(B)之间具有0.05≤A/B≤0.35的关系；

并且颗粒的最大宽度为20nm以上且80nm以下；

所述制造方法具有：

将C.I.颜料蓝16与水溶性无机盐以及二元醇系水溶性溶剂一起在80℃以上且100℃以下加热并混练1.5小时以上且3小时以下的混练工序；

在所述混练工序后的混练物中再添加水溶性无机盐以及二元醇系水溶性溶剂，并且在30℃以上且60℃以下的温度下混练6小时以上且10小时以下的微细化工序；

将所述微细化工序后的混练物进行水洗以及干燥，从而获得微粒化的C.I.颜料蓝16的后处理工序；

在所述后处理工序后的C.I.颜料蓝16中添加颜料衍生物、分散剂、树脂和/或溶剂并进行混练的分散工序；和

将所述分散工序后的蓝色颜料组合物用过滤器进行过滤的过滤工序。

本发明人等证实了在对市售的C.I.颜料蓝16进行微细化时，与水溶性无机盐以及二元醇系水溶性有机溶剂一起加热至80～100℃的同时进行1.5～3小时混练，从而得到具有X射线衍射结果与市售的C.I.颜料蓝16不同的晶体结构的C.I.颜料蓝16。该新型晶体结构的C.I.颜料蓝16在对CuKα特性X射线的布拉格角(2θ)＝7.3°的衍射强度(A)与对CuKα特性X射线的布拉格角(2θ)＝6.9±0.2°的峰的衍射强度(B)之间具有0.05≤A/B≤0.35的关系，在这一点上与公知的C.I.颜料蓝16存在区别。

而且，混练工序后的C.I.颜料蓝的颗粒长边为20nm以上且80nm以下，因此作为蓝色颜料组合物的颜料是合适的颗粒尺寸。另外，当颗粒为具有长边和短边的条形时，长边表示最大宽度，短边表示最小宽度。颗粒的最小宽度优选为10nm以上且40nm以下。

水溶性无机盐只要是溶解于水的无机盐就不特别限定。作为水溶性无机盐，例如可以举出氯化钠、氯化钡、氯化钾、硫酸钠(芒硝)或者无水硫酸钠(无水芒硝)。作为二元醇系水溶性有机溶剂，只要是实质上不溶解无机盐而溶解(混合)于水的种类，就不特别限定，但是从安全性观点出发优选的是在混练时不蒸发的溶剂，并且优选使用沸点为120℃以上的高沸点溶剂。作为高沸点溶剂，例如可以举出乙二醇、二乙二醇或者聚乙二醇。

在这里，当混练工序的温度过低时晶体转换发生得不充分，当过高时生产性降低。而且，当混练工序的时间过短时，存在晶体转换不一致的情况，当过长时促进晶体生长从而使颗粒增大，因此存在作为颜料的品质降低的担忧。

微细化工序中伴随着发热，因此当设定温度过低时生产性降低，另一方面当设定温度过高时微细化无法充分进行。而且，如果微细化工序的时间过短，则颜料的微细化无法充分进行，如果过长则生产性降低。

本发明还涉及绿色着色组合物，其为含有蓝色颜料组合物和黄色颜料组合物的绿色着色组合物，所述蓝色颜料组合物含有C.I.颜料蓝16；所述C.I.颜料蓝16在对CuKα特性X射线的布拉格角(2θ)＝7.3°的衍射强度(A)与对CuKα特性X射线的布拉格角(2θ)＝6.9±0.2°的峰的衍射强度(B)之间具有0.05≤A/B≤0.35的关系；并且颗粒的最大宽度为20nm以上且80nm以下。

本发明的含有蓝色颜料组合物和黄色颜料组合物的绿色着色组合物，与以往的含有C.I.颜料蓝16和黄色颜料组合物的绿色着色组合物相比具有亮度高的特征。

作为能够使用于所述黄色颜料组合物的黄色颜料，可以举出C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄129、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄180或者C.I.颜料黄185。作为黄色颜料，优选的是从由C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄129以及C.I.颜料黄150组成的群中选择的一种以上，进一步优选的是从由C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄185以及C.I.颜料黄139组成的群中选择的一种以上。

根据本发明可以获得与以往相比亮度高的绿色着色组合物。

附图说明

图1示出蓝色颜料1～4的X射线衍射图谱；

图2示出蓝色颜料5～9的X射线衍射图谱；

图3示出关于制作例1～9的绿色着色组合物对所使用的蓝色颜料的衍射强度比(A/B)与修正亮度以及膜厚的测定值之间的关系进行绘制(plot)而得的图表。

具体实施方式

关于本发明的实施形态，适当参照附图进行说明。本发明不限于如下记载。另外，关于颜料衍生物、分散剂、树脂或者溶剂，只要是能使用于C.I.颜料蓝16、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄185、以及C.I.颜料黄139中的种类就可以适当选择使用。

＜颜料衍生物(a)的制造＞

在反应容器中投入氯磺酸234重量部以及铜酞菁颜料70重量部，并且将反应容器加热至90℃后，添加氯化亚砜32.5重量部，在90℃下反应3小时。之后，将反应液投入至3600重量部的冰水中，使用滤纸进行过滤，并且使用纯化水对固形物进行水洗，获得了氯磺化铜酞菁颜料的膏团。将得到的膏团再分散于纯化水1200重量部中，并且添加二甲氨基丙胺42.5重量部，在80℃下搅拌一个小时。之后，对反应液进行过滤、水洗、干燥以及粉碎，获得了化学式1表示的颜料衍生物(a)88重量部。另外，在化学式1中n＝1～4。

[化学式1]

。

＜颜料衍生物(b)的制造＞

在浓硫酸(98质量％)700重量部中添加铜酞菁颜料70重量部和多聚甲醛13重量部以及邻苯二甲酰亚胺37重量部后进行搅拌，并且在85℃下反应5小时。接着，将反应液投入至4500重量部的冰水中，进行过滤以及水洗，获得了化学式2表示的颜料衍生物(b)86重量部。另外，在化学式2中n＝1～4。

[化学式2]

。

除此以外，作为与C.I.颜料蓝16一同使用的颜料衍生物(c)使用了Solsperse S-12000(具有磺基的颜料衍生物；Lubrizol公司制造)。而且，作为使用于黄色颜料组合物的颜料衍生物，使用了颜料衍生物(d)(颜料黄138S；由山阳色素株式会社制造)。

[实施例1]

(混炼工序)

作为C.I.颜料蓝16，使用了BASF公司制造的Heliogen(注册商标)蓝D7490(以下简称为D7490)。该颜料的颗粒形状为条形，颗粒的最大宽度为91nm，最小宽度为44nm。在双臂型捏合机(混炼机；由森山公司制造的5L捏合机Σ型)中投入300重量部的D7490、1000重量部的无水硫酸钠(三田尻化学工业株式会社制造；中性无水芒硝；平均粒径为20μm)、340重量部的聚乙二醇(东邦化学株式会社制造；PEG-200；平均分子量为200)，并且以捏合机内的温度达到80～90℃的形式调整温度的同时混炼2小时。

(微细化工序)

在混炼物中添加颜料衍生物(a)18重量部、无水硫酸钠2500重量部、聚乙二醇680重量部，并且以捏合机内的温度达到40℃的形式调整温度的同时进一步混炼了8小时。

(后处理工序)

将微细化工序后的混炼物转移至贮存了去离子水20L的可调节温度的储罐内，并且在60℃下以150rpm搅拌2小时，从而使混炼物分散。之后，将分散液转移至Nutsche过滤器中进行过滤，并使用去离子水进行水洗至洗涤排水的电导率达到3μS/cm以下为止。将水洗后的残渣转移至干燥器，并且在80℃下干燥了15小时。将干燥块通过粉碎机(协立理工株式会社制造；小型粉碎机样品磨机SK-M2)进行粉碎，获得了微细化C.I.颜料蓝16(蓝色颜料1/颗粒的最大宽度为42nm；最小宽度为21nm)。

对于微粒化的C.I.颜料蓝16，将由连接于电子显微镜的CCD摄像机拍摄到的图像引入至图像处理软件ImageJ(开发出处：Wayne Rasband(NIH))，并且针对至少500个微细化C.I.颜料蓝16测定了最大费雷特直径(Feret's diameter)以及最小费雷特直径。然后，将最大费雷特直径的中央值设定为颜料颗粒的最大宽度。当求出颗粒的最小费雷特直径的中央值时，可将该值作为颜料颗粒的最小宽度。当颜料的颗粒形状为条形时，其长边表示由上述方法求得的最大宽度，短边表示由上述方法求得的最小宽度。作为电子显微镜，使用了日本电子株式会社制造的JEM-1011型，并且将加压电压设为80kV且测定倍率设为10万倍。CCD摄像机使用了奥林巴斯公司制造的MegaView III。

(分散工序)

将33.48重量部的蓝色颜料1、2.52重量部的颜料衍生物(c)、36重量部的树脂型分散剂(BYK Chemical日本株式会社制造；BYK LPN 21116；固形物40.0％)、30.86重量部的分散树脂(昭和高分子株式会社制造；リポキシSPC-2000；固形物35.0％)、36重量部的丙二醇单甲醚(PM)以及61.14重量部的丙二醇单甲醚乙酸酯(PMA)投入至内部容量为500mL的混合槽中，并且使用分散机(ディスパー)在2000rpm下搅拌10分钟，进行了预分散。在得到的预分散物中添加直径为0.5mm的氧化锆球800重量部，在2000rpm下搅拌2小时进行了主分散。之后，添加PMA100重量部，进一步在1500rpm下搅拌10分钟进行稀释分散，得到了蓝色颜料分散体1(蓝色颜料组合物)。

(过滤工序)

对分散工序中得到的蓝色分散体使用2.5μm网目的过滤器(PALL公司制造；PALLHDC II膜过滤器)进行过滤，获得了实施例1的蓝色颜料分散体。

[实施例2]

除了在微细化工序中代替颜料衍生物(a)18重量部而使用了颜料衍生物(a)9重量部以及颜料衍生物(b)9重量部以外，均以与实施例1同样的方法获得了微细化C.I.颜料蓝16(蓝色颜料2)。之后，将蓝色颜料2以与实施例1同样的方法进行处理，获得了实施例2的蓝色颜料分散体。

[实施例3]

在微细化工序中不添加颜料衍生物的情况下进行混炼，并且经过后处理工序后获得了微细化C.I.颜料蓝16(蓝色颜料3)。而且，在分散工序中，代替33.48重量部的蓝色颜料1而使用了31.58重量部的蓝色颜料2，并且添加了1.9重量部的颜料衍生物(a)。除此以外，均以与实施例1同样的方法获得了实施例3的蓝色颜料分散体。

[实施例4]

除了将微细化工序的温度设为50℃以外，均以与实施例3同样的方法获得了微细化C.I.颜料蓝16(蓝色颜料4)。之后，对蓝色颜料4以与实施例3同样的方法进行处理，获得了实施例4的蓝色颜料分散体。

[比较例1]

(微细化工序)

在双臂型捏合机中投入283重量部的D7490、17重量部的颜料衍生物(a)、3000重量部的无水硫酸钠以及1035重量部的聚乙二醇，并且以使捏合机内的温度达到50℃的形式调节温度的同时混炼7小时。

(后处理工序)

之后，将混炼物以与实施例1的后处理工序同样的方法进行处理，获得了微细化C.I.颜料蓝16(蓝色颜料5)。

将蓝色颜料5以与实施例1的分散工序以及过滤工序同样的方法进行处理，获得了比较例1的蓝色颜料分散体。

[比较例2]

除了在微细化工序中代替颜料衍生物(a)17重量部而使用颜料衍生物(a)8.5重量部以及颜料衍生物(b)8.5重量部以外，均以与比较例1相同的方法进行处理获得了微细化C.I.颜料蓝16(蓝色颜料6)。之后，对蓝色颜料6以与比较例1同样的方法进行处理，获得了比较例2的蓝色颜料分散体。

[比较例3]

除了在微细化工序中使D7490为291重量部、且代替17重量部的颜料衍生物(a)而使用9重量部的颜料衍生物(c)以外，均以与比较例1同样的方法获得了微细化C.I.颜料蓝16(蓝色颜料7/颗粒的最大宽度：51nm；最小宽度：26nm)。之后，除了在分散工序中使用32.53重量部的蓝色颜料6、1.9重量部的颜料衍生物(a)、1.57重量部的颜料衍生物(c)以外，均以与比较例1同样的方法进行处理，获得了比较例3的蓝色颜料分散体。

[比较例4]

除了在微细化工序中代替283重量部的D7490而使用283重量部的BASF公司制造的Heliogen(注册商标)蓝L7460(以下简称为L7460)以外，均以与比较例1同样的方法获得了微细化C.I.颜料蓝16(蓝色颜料8)。之后，将蓝色颜料8以与比较例1同样的方法进行处理，获得了比较例4的蓝色颜料分散体。

[比较例5]

除了在微细化工序中使L7460为291重量部且使颜料衍生物(a)为9重量部以外，以与比较例4同样的方法获得了微细化C.I.颜料蓝16(蓝色颜料9)。之后，在分散工序中，除了使用32.53重量部的蓝色颜料9和0.95重量部的颜料衍生物(a)以代替33.48重量部的蓝色颜料8以外，均以与比较例4同样的方法进行处理，获得了比较例5的蓝色颜料分散体。

＜蓝色颜料的X射线衍射＞

关于蓝色颜料1～9，进行了使用CuKα射线的粉末X射线衍射。X射线衍射是以JISK0131(X射线衍射分析常规方法)为基准，在布拉格角(2θ)＝0°～35°范围内进行的。

＜黄色颜料分散体1的制造＞

作为调光用黄色颜料分散体1，制造了含有C.I.颜料黄138的分散体。作为C.I.颜料黄138，使用了BASF公司制造的Paliotol(注册商标)黄L0960HD。在双臂型捏合机中投入330重量部的L0960HD、3000重量部的无水硫酸钠以及800重量部的乙二醇(株式会社日本催化剂制造；单乙二醇)，并且以使捏合机内的温度达到40℃的形式调节温度的同时混炼10小时。之后以与实施例1的后处理工序相同的方法处理混炼物，获得微细化的黄色颜料1。

将31.92重量部的黄色颜料1、6.08重量部的颜料衍生物(d)、25.95重量部的树脂型分散剂(BYK Chemical日本株式会社制造；BYK LPN 6919；固形物61.5％)、45.60重量部的分散树脂(昭和高分子株式会社制造；リポキシSPC-2000；固形物35.0％)、以及90.45重量部的丙二醇单甲醚乙酸酯(PMA)投入至内部容量为500mL的混合槽中，并且使用分散机在2000rpm下搅拌10分钟，进行了预分散。在得到的预分散物中添加直径为0.5mm的氧化锆球800重量部，在2000rpm下搅拌2小时进行了主分散。之后，添加PMA100重量部，进一步在1500rpm下搅拌10分钟进行稀释分散，得到了黄色颜料分散体1。

＜黄色颜料分散体2的制造＞

作为调光用黄色颜料分散体2，制造了含有C.I.颜料黄185的分散体。作为C.I.颜料黄185，使用了BASF公司制造的Paliotol(注册商标)黄D1155。将它以与黄色颜料1的情况相同的方法进行处理，获得了微细化的黄色颜料2。

代替黄色颜料1而使用黄色颜料2，作为树脂型分散剂使用39.9重量部的BYKLPN21116，并且使用76.5重量部的PMA，除此以外以与黄色颜料分散体1相同的方法获得了黄色颜料分散体2。

＜黄色颜料分散体3的制造＞

作为调光用黄色颜料分散体3制造了含有C.I.颜料黄139的分散体。作为C.I.颜料黄139，使用了BASF公司制造的Irgaphor(注册商标)黄S2150CF。将它以与黄色颜料1的情况相同的方法进行处理，从而获得微细化的黄色颜料3。

除了代替黄色颜料2而使用黄色颜料3以外，均以与黄色颜料分散体2相同的方法获得黄色颜料分散体3。

＜抗蚀组合物的制造＞

配制抗蚀组合物，其含有：12.0质量％的株式会社日本催化剂制造的アクリキュアー(注册商标)BX-Y-10作为(甲基)丙烯酸系聚合物；26.0质量％的双季戊四醇(六/五)丙烯酸酯(日本化药株式会社制造；KAYARAD DPHA)作为多官能丙烯酸酯单体(光聚合性成分)；4.0质量％的BASF公司制造的Irgacure369作为光聚合引发剂；以及58.0质量％的PMA作为溶剂。

＜绿色着色组合物的制造＞

将蓝色颜料分散体1～9、黄色颜料分散体1～3以及抗蚀组合物进行组合并混合，以此制造出了绿色着色组合物。将蓝色颜料分散体和黄色颜料分散体分别以适当的比例进行混合，并且相对于得到的颜料分散体混合物6.0g添加抗蚀组合物4.0g，而且使用分散机进行搅拌，获得了绿色着色组合物。

通过如下说明的方法，在色度为x＝0.1390、y＝0.5300下对绿色着色组合物的性能进行比较和评价。准备两种绿色着色组合物的液体，其是通过将蓝色颜料分散体和黄色颜料分散体以任意两种不同的比例进行配合，并且与抗蚀组合物组合而得，然后调整旋转涂布机的转速，将绿色着色组合物分别涂布在厚度1mm、100mm见方(100mm*100mm的正方形)的玻璃板上，以各自得到y＝0.5300色度的着色玻璃板。此时，任意两种不同的比例调整为使一方的着色玻璃板的色度为比x＝0.1390大的值且另一方的着色玻璃板的色度为比x＝0.1390小的值的两种比例。

在玻璃板上涂布绿色着色组合物后，在室温下静置5分钟，在80℃的空气浴内干燥(预烘)2分钟。进一步使用曝光装置(株式会社三永电机制作所制造；UVE-1001S型曝光光源装置以及YSH-100SA型超高压汞灯)以达到60mJ/cm²的曝光强度的形式向玻璃板照射紫外线，并且以235℃、60分钟的条件实施了后烘。

＜亮度的测定＞

在照灯(电通产业株式会社制造；HF-SL-100WLCG)的上方，夹着偏光板(株式会社Luceo制造；POLAX-38S)设置通过上述操作得到的着色玻璃板，并且将偏光板位于平行的位置时的亮度使用色彩亮度计(KONICA MINOLTA株式会社制造；LS-100)进行了测定。对于测得的两片着色玻璃板的亮度，与x一起绘图，并且将对x＝0.1390时的亮度基于线性近似式算出的值作为修正亮度。

另外，通过在绿色着色组合物(绿色感光性组合物)中添加少量的涂料用紧贴性赋予剂，能够改善显像时与基板(玻璃板)的紧贴性。作为涂料用紧贴性赋予剂，已知有硅烷化合物系或者高分子系的紧贴性赋予剂。对于上述抗蚀组合物，可以使用任意种类的紧贴性赋予剂，但优选的是高分子系紧贴性赋予剂。作为高分子系紧贴性赋予剂，例如可以使用BYK Chemical日本株式会社制造的BYK-4509、BYK-4510、BYK-4512；楠本化成株式会社制造的ディスパロンAPA-100；Evonic JAPAN公司制造的TEGO AddBond LTW、TEGO AddBond LTW-B、TEGO AddBond LTH、TEGO AddBond HS、TEGO AddBond 1270、TEGO AddBond 2440以及TEGO AddBond 2220ND。

＜膜厚的测定＞

通过上述操作获得的着色玻璃板的绿色着色组合物覆膜的厚度是使用触针式轮廓测量系统Dectak 6M STYLUS PROFILER测定的。

在表1中示出由蓝色颜料分散体1～9和黄色颜料分散体1组合而成的绿色着色组合物的修正亮度。表1中的“差值”意味着各制作示例的修正亮度与原本测定值就低的制作例9的修正亮度之间的差值。

表1

。

将实施例1～4的蓝色颜料分散体以及黄色颜料分散体1组合使用的制作例1～4与将比较例1～5的蓝色颜料分散体以及黄色颜料分散体1组合使用的制作例5～9相比，修正亮度的差值大，而且所有制作例为4.71以上。而且，制作例1～4的膜厚比制作例5～9小，表明形成了更薄的覆膜。

＜布拉格角与绿色着色组合物的性能之间的关系＞

本发明人等对制作的蓝色颜料所测定到的X射线衍射结果进行了精确比对，结果注意到了对CuKα特性X射线的布拉格角(2θ)＝7.3°的衍射强度(A)、与对CuKα特性X射线的布拉格角(2θ)＝6.9±0.2°的峰的衍射强度(B)。

图1示出蓝色颜料1～4的X射线衍射图谱。图2示出蓝色颜料5～9的X射线衍射图谱。这些X射线衍射图谱是通过如下方法去除背景后的衍射图谱。针对实际测得的衍射图谱，从低角侧的布拉格角(2θ)依次分别描绘与4.75°附近峰的下摆、10.25°附近峰的曲线下摆、11.25°附近峰的曲线下摆以及33.5°附近峰的曲线下摆相切的直线，并且求出将由该直线表示的X射线衍射强度的值从实际测得的X射线衍射强度值中去除而得到的图谱，通过该操作进行背景的去除。

根据图1以及图2证实了蓝色颜料1～4和蓝色颜料5～9的C.I.颜料蓝16的晶体结构不同。

在这里，说明衍射强度(A)以及衍射强度(B)。衍射强度(A)是α型晶体固有的衍射峰(2θ)＝7.3°的肩区的背景去除后的衍射强度值。衍射强度(B)是β型晶体形态的特征性衍射峰(2θ)＝9.0±0.2°的衍射峰去除背景后的衍射强度值。

图3示出关于制作例1～9的绿色着色组合物，对所使用的蓝色颜料的衍射强度比(A/B)与修正亮度(Y值)以及膜厚的测定值之间的关系进行绘制而得的图表。根据图3证实了在0.05≤A/B≤0.35、优选在0.1≤A/B≤0.3范围内含有实施例1～4的点，并且比较例1～5的点全部在该范围外。

而且，证实了在使用0.05≤A/B≤0.35、优选在0.1≤A/B≤0.3范围内的蓝色颜料1～4的情况下，与使用并非如此的蓝色颜料5～9的情况相比，能够形成亮度高且膜厚小的绿色着色组合物覆膜。

配制出由实施例1或比较例3的蓝色颜料分散体和黄色颜料分散体2或3组合而成的绿色着色组合物的制作例10～13，并且通过与上述相同的方法测定了修正亮度。表2示出其结果。在表2中，制作例10的“差值”表示制作例10与制作例11的修正亮度之差值。同样如此，制作例12的“差值”表示制作例12与制作例13的修正亮度之差值。

表2

绿色着色组合物	蓝色颜料分散体	黄色颜料分散体	修正亮度	差值
					制作例10	实施例1	2	25.78	4.25
制作例11	比较例3	2	21.53	－
					制作例12	实施例1	3	12.07	3.51
制作例13	比较例3	3	8.56	－

可知，实施例1的蓝色颜料分散体在与黄色颜料分散体2以及黄色颜料分散体3组合使用的情况下，也能够获得与比较例3的蓝色颜料分散体相比亮度高的绿色着色组合物。

工业应用性：

本发明的含有C.I.颜料蓝16的蓝色颜料组合物及其制造方法以及绿色着色组合物在彩色滤光片、喷墨用打印墨水等技术领域是有用的。

Claims (4)

1.一种蓝色颜料组合物，其特征在于，

所述蓝色颜料组合物含有C.I.颜料蓝16；

所述C.I.颜料蓝16在对CuKα特性X射线的布拉格角（2θ）＝7.3°的衍射强度（A）与对CuKα特性X射线的布拉格角（2θ）＝ 6.9±0.2°的峰的衍射强度（B）之间具有0.05≤A/B≤0.35的关系，

并且颗粒的最大宽度为20nm以上且80nm以下。

2.一种绿色着色组合物，其特征在于，所述绿色着色组合物含有蓝色颜料组合物和黄色颜料组合物；

所述蓝色颜料组合物含有C.I.颜料蓝16；

所述C.I.颜料蓝16在对CuKα特性X射线的布拉格角（2θ）＝7.3°的衍射强度（A）与对CuKα特性X射线的布拉格角（2θ）＝ 6.9±0.2°的峰的衍射强度（B）之间具有0.05≤A/B≤0.35的关系，

并且颗粒的最大宽度为20nm以上且80nm以下。

3.根据权利要求2所述的绿色着色组合物，其特征在于，

所述黄色颜料组合物为从C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄185以及C.I.颜料黄139组成的群中选择的一种以上。

4.一种蓝色颜料组合物的制造方法，其特征在于，

所述蓝色颜料组合物含有C.I.颜料蓝16；

所述C.I.颜料蓝16在对CuKα特性X射线的布拉格角（2θ）＝7.3°的衍射强度（A）与对CuKα特性X射线的布拉格角（2θ）＝ 6.9±0.2°的峰的衍射强度（B）之间具有0.05≤A/B≤0.35的关系；

并且颗粒的最大宽度为20nm以上且80nm以下；

所述制造方法具有：

将C.I.颜料蓝16与水溶性无机盐以及二元醇系水溶性溶剂一起在80℃以上且100℃以下加热并混练1.5小时以上且3小时以下的混练工序；

在所述混练工序后的混练物中再添加水溶性无机盐以及二元醇系水溶性溶剂，并且在30℃以上且60℃以下的温度下混练6小时以上且10小时以下的微细化工序；

将所述微细化工序后的混练物进行水洗以及干燥，从而获得微粒化的C.I.颜料蓝16的后处理工序；

在所述后处理工序后的C.I.颜料蓝16中添加颜料衍生物、分散剂、树脂和/或溶剂并进行混练的分散工序；和

将所述分散工序后的蓝色颜料组合物用过滤器进行过滤的过滤工序。

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