CN109713218B

CN109713218B - 一种电极片及其制备方法和带有该电极片的固态电池

Info

Publication number: CN109713218B
Application number: CN201910005992.XA
Authority: CN
Inventors: 林久; 徐忠伟; 许晓雄; 夏旭东
Original assignee: Zhejiang Funlithium New Energy Tech Co Ltd
Current assignee: Zhejiang Funlithium New Energy Tech Co Ltd
Priority date: 2019-01-03
Filing date: 2019-01-03
Publication date: 2022-04-05
Anticipated expiration: 2039-01-03
Also published as: CN109713218A

Abstract

本发明公开了一种电极片，涉及锂离子固态电池领域，主要包括集流体和涂覆于集流体两侧表面的涂层一，所述涂层一的外侧涂覆有涂层二或涂层三的中一种或两种，所述涂层一包含有电极活性物质、粘结剂和导电剂，所述涂层二包含有锂离子导体材料、惰性粉体和粘结剂，所述涂层三包含有锂盐和粘结剂。其中涂层二和涂层三能够与涂层一进行同步伸缩，所以降低了破损的概率，而且，涂层二和涂层三能够充当隔膜作用，从而也就降低了隔膜破碎所带来的危险，同时也保证了固态电池的使用寿命。另外，其制备方法也较为简单，适合规模化进行，而由其制成的固态电池的电芯具有安全性和使用寿命都比较强。

Description

一种电极片及其制备方法和带有该电极片的固态电池

技术领域

本发明涉及锂离子固态电池领域，更具体地说，它涉及一种电极片及其制备方法和带有该电极片的固态电池。

背景技术

锂离子二次电池是一种清洁高性能的能源，具有无记忆效应、循环寿命长、能量密度高、工作电压高、自放电小、重量轻等优点，因此越来越广泛的使用。目前，越来越多的汽车企业开始发布生产电动汽车，而电池的安全性能也就显得越来越重要了。

目前，最常见的改善安全性方法为使用陶瓷隔膜，陶瓷隔膜可以在一定程度上改善隔膜的热收缩性能，但不能改变隔膜受热会发生收缩的本质。并且，当环境温度大于180℃时陶瓷隔膜就已经达到了收缩地极限，进而就容易发生破碎的问题，所以，在这种情况下陶瓷隔膜的保护作用也就不存在了。因此，需要一种新的结构来避免这种情况的发生。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种电极片，其省去了陶瓷隔膜的使用或者再陶瓷隔膜破损情况下也能正常使用，有效地提高了固态电池的安全性，并且其制备方法也较为简单适合规模化生产，同时，所制得的固态电池的使用寿命也较长。

为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：

一种电极片，包括集流体和涂覆于集流体两侧表面的涂层一，所述涂层一的外侧涂覆有涂层二或涂层三的中一种或两种，所述涂层一包含有电极活性物质、粘结剂和导电剂，所述涂层二包含有锂离子导体材料、惰性粉体和粘结剂，所述涂层三包含有锂盐和粘结剂。

通过采用上述技术方案，由于涂层二和涂层三是涂敷在涂层一上的，因而涂层二和涂层三即使需要进行伸缩也是与涂层一及集流体是同步的。并且，涂层二和涂层三也具有隔膜的作用，能够起到一定的导电功能，从而即使陶瓷类隔膜因而温度过高而发生碎裂时，电池的正负极也不会直接发生接触，这样也就有利于提高固态电池的安全性。再者，由于涂层二和涂层三是直接或间接涂敷在涂层一上的，这样涂层与涂层之间的界面较小，因而所存在的界面阻抗也较小，有利于提高电池的利用率。

优选为，所述粘结剂为CMC、SBR、PVDF、PVDF-HFP、PEO、PMMA、PAN、PVA、聚乙酸乙烯酯、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、氰基支链淀粉、氰乙基纤维素、氰乙基蔗糖、直链淀粉和羧甲基纤维素中的一种或者多种的组合。

通过采用上述技术方案，上述粘结剂均具有较长的分子链，其能够有效地各层牢固地粘结在一起。保证了层与层之间的整体性。

所述导电剂为KS-6、KS-15、SFG-6、SFG-15、CNT导电剂、科琴黑、乙炔黑、SuperP、SuperS、350G、碳纤维和石墨烯的中一种或多种的组合。

通过采用上述技术方案，添加上述导电剂后，能够有效地提升涂层一的导电性，进而有利于保证涂层一具有良好的导电性能。

优选为，所述锂离子导体材料为Li₂+2xZn_1-xGeO₄(-0 .3<x<0 .8)、Li_3+aY_1-aX_aO₄(X＝Si、Sc、Ge、Ti；Y＝P、As、V、Cr)、LiM₂(PO₄)₃(M＝Zr、Ti、Ge、Hf )、Li_4-xGe_1-xP_xS₄、Li_1.3Al_0.3Ti_1.7(PO₄)₃、Li_1.5Al_0.5Ge_1.5(PO₄)₃、Li_0.25La_0.57TiO₃、Li₂O-Al₂O₃-TiO₂-P₂O₅玻璃体、Li₂O-SiO₂玻璃体、Li₃PO₄-Li₂S-SiS₂玻璃体、Li₂S-P₂S₅玻璃体、Li₂S-SiS₂玻璃体、(100-x)(0.6Li₂S)玻璃体中的一种或多种的组成。

所述惰性粉体包括氧化铝、勃姆石、氢氧化镁、硫酸钡中的一种或者多种的组合。

通过采用上述技术方案，上述惰性粉体有助于锂离子导体材料在涂层二制备过程中均匀地进行分散。同时氢氧化镁、硫酸钡、氧化铝等均还具有阻燃的作用，这样也能够有效地提高电极片的阻燃功能，降低了固态电池发生自燃的危险。

所述锂盐包括LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiCFSO3、LiN(CF3SO2)、LiAsF6、LiI、LiBOB、LiFSI、LiTDPI中的一种或多种的组合。

一种电极片的制备方法，其特征在于：

S1、涂层一浆料的制备：先用去离子水溶解粘结剂，然后分别加入电极活性物质和导电剂，当这些组分完全分散均匀后再加入去离子水，调整浆料固含量40~50%；

S2、涂层二浆料的制备：先将混合溶剂一以500~1000rpm转速搅拌，再匀速添加粘结剂粉体，搅拌2h后粘结剂粉体全部溶解后，真空脱泡4h，完成粘结剂溶液配制。在配制粘结剂溶液的同时，将锂离子导体材料粉末和惰性粉体、混合溶剂一和Ø5mm Zr球放入球磨机中进行球磨，连续球磨2~45h锂离子导体材料粒径达到D50=0.4~1.0μm，完成球磨。然后把粘结剂加入粉体浆料中，加入质量为锂离子导体材料、惰性粉体、混合溶剂一。然后再继续球磨1~2h直至浆料粘度为30~1000cp；

S3、涂层三浆料的制备：分别称取锂盐、粘结剂的粉体和混合溶剂二，先将加入混合溶剂二中锂盐进行搅拌，搅拌转速500rpm，完全溶解后，缓慢加入粘结剂粉体，当粘结剂粉体完全溶解后，得到锂盐-聚合物浆料；

S4、将配制好的涂层一浆料均匀涂敷于集流体两面，干燥后进行辊压，直至涂层一厚度达到50～100μm；

S5、在涂层一的表面均匀涂敷涂层二的浆料，或在涂层一的表面均匀依次涂敷涂层二和涂层三的浆料，待干燥后进行辊压，直至涂层二的厚度达到2～5μm，涂层三的厚度达到1~2μm。

通过采用上述技术方案，电级片整体制备方法较为简单，适合进行规模化生产。并且，涂层二和涂层三的厚度仅为几微米，因而用该种电极片制成的电芯厚度基本上未增加，所以适合替换常规固态电池中的电芯，这样有助于与传统固态电池的生产线进行匹配，减少了成本的投入。

优选为，S1中电极活性物质、导电剂和粘结剂的质量比为（94～96）：（1～2）：（2～4）。

通过采用上述技术方案，涂层一制备过程中，以上述的比例进行配合，这样从综合效果来进行考虑的话，涂层一在这种比例的情况下，即能够具有较强的导电性同时还具有良好的粘结性能，因而在保证正常工作的可牢固地与集流体粘结在一起

优选为，S2中锂离子导体材料、惰性粉体、混合溶剂一和Zr球的质量比为1：（0.01～0.03）：（1～2）：4。

通过采用上述庶技术方案，这样有助于Zr球充分地对锂离子导体材料、惰性粉体、混合溶剂一进行球磨，从而有利于材料最终能够达到所需的尺寸。

一种固态电池，带有上述一种电极片。

综上所述，本发明具有以下有益效果：

1、在涂层一上涂敷上涂层二和涂层三中的一种或两种，这样涂层二和涂层三的伸缩能够与涂层一同步，从而降低了涂层二和涂层三因为伸缩而破碎的概率；

2、涂层二和涂层三具有隔膜的作用，这样一旦陶瓷类隔膜发生碎裂的时候，涂层二和涂层三也能够阻隔正负极直接接触，从而也有利于提高固态电池的安全性；

3、在涂层二中加入惰性粉体，一方面能够有助于锂离子导体材料充分分散，另一方面也能够起到阻燃作用，降低了固态电池发生自燃的概率。

附图说明

图1为实施例一的负极片的电镜图。

图中，1、集流体；2、涂层一；3、涂层二；4、涂层三。

具体实施方式

实施例一：

一种负极片的制备方法，包括以下步骤：

步骤一、涂层一2浆料的制备：

秤取负极活性物质天然石墨、电导剂SuperP、粘结剂的粉末CMC和SBR，其中，质量比天然石墨：SP：CMC：SBR=94:1:1:1，先用去离子水溶解CMC，然后分别加入天然石墨和SP，最后加入SBR，当这些组分完全分散均匀后再加入去离子水，调整浆料固含量为40%，最后进行真空脱泡4h，从而完成涂层一2浆料的制备；

步骤二、涂层二3浆料的制备：

a.以质量比m(NMP):m(DMF)=1:1混合NMP和DMP，从而完成混合溶剂一的配制；

b.将混合溶剂一以500~1000rpm转速进行搅拌，并按照质量比m(混合溶剂一):m(PVDF)=9:1匀速添加PVDF粉体，搅拌2h后，待PVDF粉体完全溶解后，真空脱泡4h，制得粘结剂溶液；

c.称取锂离子导体材料粉体Li_1.3Al_0.3Ti_1.7(PO₄)₃和惰性粉体氧化铝、混合溶剂一和Ø5mm Zr球，按照m(Li_1.3Al_0.3Ti_1.7(PO₄)₃):m(氧化铝):m(混合溶剂一):m(Zr球)=1:0.01:1:4放入球磨机中进行球磨，连续球磨2~45h直至锂离子导体材料粒径D50=0.4~1.0μm，从而得到粉体浆料；

d.将b获得的粘结剂溶液加入到c获得的粉体浆料中，并不断搅拌，直至测定的浆料粘度为30~1000cp，从而完成涂层二3浆料的制备；

步骤三、涂层三4浆料的制备：

（1）、在露点小于-20℃环境中，以质量比m(NMP):m(四氢呋喃)=1:1混合NMP和四氢呋喃，从而完成混合溶剂二的配制；

（2）、按照质量比m(LiPF₆):m(PVDF):m(混合溶剂二)=1:2:25分别称取LiPF₆粉体、PVDF粉体和混合溶剂二；

（3）、将LiPF₆粉体加入至混合溶剂二中进行搅拌，搅拌转速为500rpm，待完全溶解后，缓慢加入PVDF粉体，当PVDF粉体完全溶解后，进行真空脱泡，从而完成涂层三4浆料的制备；

步骤四、在集流体1两面均匀涂敷上涂层一2浆料，并于70℃环境下进行干燥，待干燥完成后进行压辊，且涂层一2的厚度为50μm，从而得到负极片基底，其中此处集流体1为铜箔；

步骤五、在步骤四获得的负极片基底两面均匀涂敷涂层二3浆料，并于70℃环境下进行干燥，待干燥完成后进行压辊，且涂层二3的厚度为2μm；

步骤六、在步骤五的基础上，在涂层二3外表面均匀涂敷涂层三4浆料，并继续置于70℃环境下进行干燥，待干燥完成后进行压辊，且涂层三4的厚度为1μm，从而获得成品负极片。

对实施例一的负极片进行电镜照射，得到如下附图1所示为实施例一的电镜图。从图中可以清楚的看出，涂层一2、涂层二3和涂层三4之间的界面比较的模糊，这样也就大大消除了界面阻抗的存在。

其次，对实施例一进行热收缩测试，取三组相同的样品，并于180℃/2h的条件下进行测试，得到如下表一的测试结果：

表一

从表一可以看出，本申请的负极片具有良好的热稳定性，在高温下不易发生收缩。

实施例二：

一种正极片的制备方法，包括以下步骤：

步骤一、涂层一浆料的制备：

秤取正极活性物质NCM、电导剂KS-15、粘结剂的粉末乙酸丁酸纤维素和氰乙基蔗糖，其中，质量比NCM：KS-15：乙酸丁酸纤维素：氰乙基蔗糖=48:1:1:1，先用去离子水溶解氰乙基蔗糖，然后分别加入NCM和KS-15，最后加入乙酸丁酸纤维素，当这些组分完全分散均匀后再加入去离子水，调整浆料固含量为50%，最后进行真空脱泡4h，从而完成涂层一浆料的制备；

步骤二、涂层二浆料的制备：

a. 以质量比m(DMAc):m(丙酮)=1:1混合DMAc和丙酮，从而完成混合溶剂一的配制；

b.将混合溶剂一以500~1000rpm转速进行搅拌，并按照质量比m(混合溶剂一):m(PVDF-HFP)=9:1匀速添加PVDF-HFP粉体，搅拌2h后，待PVDF-HFP粉体完全溶解后，真空脱泡4h，制得粘结剂溶液；

c. 称取锂离子导体材料粉体Li₂O-Al₂O₃-TiO₂-P₂O₅玻璃体和惰性粉体氢氧化镁、混合溶剂一和Ø5mm Zr球，按照m(Li₂O-Al₂O₃-TiO₂-P₂O₅玻璃体):m(氢氧化镁):m(混合溶剂一):m(Zr球)=1:0.03:2:4放入球磨机中进行球磨，连续球磨2~45h直至锂离子导体材料粒径D50=0.4~1.0μm，从而得到粉体浆料；

d. 将b获得的粘结剂溶液加入到c获得的粉体浆料中，并不断搅拌，直至测定的浆料粘度为30~1000cp，从而完成涂层二浆料的制备；

步骤三、在铝箔两面均匀涂敷上涂层一浆料，并于70℃环境下进行干燥，待干燥完成后进行压辊，且涂层一的厚度为100μm，从而得到正极片基底；

步骤四、在步骤三获得的正极片基底两面均匀涂敷涂层二浆料，并于70℃环境下进行干燥，待干燥完成后进行压辊，且涂层二的厚度为2μm，从而获得成品正极片。

实施例三：

一种负极片的制备方法，包括以下步骤：

步骤一、涂层一浆料的制备：

秤取负极活性物质硅碳材料、电导剂科琴黑、粘结剂的粉末PMMA和PVA，其中，质量比硅碳材料：科琴黑：PMMA：PVA=95:1.5:1.5:1.5，先用去离子水溶解PVA，然后分别加入硅碳材料和科琴黑，最后加入PMMA，当这些组分完全分散均匀后再加入去离子水，调整浆料固含量为45%，最后进行真空脱泡4h，从而完成涂层一浆料的制备；

步骤二、涂层三浆料的制备：

（1）、在露点小于-20℃环境中，以质量比m(四氢呋喃):m(DMAc)=1:1混合DMAc和四氢呋喃，从而完成混合溶剂二的配制；

（2）、按照质量比m(LiBOB):m(PEO):m(混合溶剂二)=1:2:25分别称取LiBOB粉体、PEO粉体和混合溶剂二；

（3）、将LiBOB粉体加入至混合溶剂二中进行搅拌，搅拌转速为500rpm，待完全溶解后，缓慢加入PEO粉体，当PEO粉体完全溶解后，进行真空脱泡4h，从而完成涂层三浆料的制备；

步骤三、在铜箔两面均匀涂敷上涂层一浆料，并于70℃环境下进行干燥，待干燥完成后进行压辊，且涂层一的厚度为75μm，从而得到负极片基底；

步骤四、在步骤三的基础上，在涂层一外表面均匀涂敷涂层三浆料，并置于70℃环境下进行干燥，待干燥完成后进行压辊，且涂层三的厚度为2μm，从而获得成品负极片。

另外，负极材料还可以为金属锂、锂合金和钛酸锂。

实施例四、

一种正极片的制备方法，包括以下步骤：

步骤一、涂层一浆料的制备：

秤取正极活性物质LFP、电导剂SFG-15、粘结剂的粉末直链淀粉和聚乙酸乙烯酯，其中，质量比LFP：SFG-15：直链淀粉：聚乙酸乙烯酯=95:2:1:1.5，先用去离子水溶解直链淀粉，然后分别加入LFP和SFG-15，最后加入聚乙酸乙烯酯，当这些组分完全分散均匀后再加入去离子水，调整浆料固含量为40%，最后进行真空脱泡4h，从而完成涂层一浆料的制备；

步骤二、涂层二浆料的制备：

e.以质量比m(DMF):m(DMAc)=1:1混合DMF和DMAc，从而完成混合溶剂一的配制；

f.将混合溶剂一以500~1000rpm转速进行搅拌，并按照质量比m(混合溶剂一):m(乙酸纤维素)=9:1匀速添加乙酸纤维素粉体，搅拌2h后，待乙酸纤维素粉体完全溶解后，真空脱泡4h，制得粘结剂溶液；

g.称取锂离子导体材料粉体Li₃PO₄-Li₂S-SiS₂玻璃体和惰性粉体勃姆石、混合溶剂一和Ø5mm Zr球，按照m(Li_1.3Al_0.3Ti_1.7(PO₄)₃):m(勃姆石):m(混合溶剂一):m(Zr球)=1:0.02:1.5:4放入球磨机中进行球磨，连续球磨2~45h直至锂离子导体材料粒径D50=0.4~1.0μm，从而得到粉体浆料；

h.将b获得的粘结剂溶液加入到c获得的粉体浆料中，并不断搅拌，直至测定的浆料粘度为30~1000cp，从而完成涂层二浆料的制备；

步骤三、涂层三浆料的制备：

（1）、在露点小于-20℃环境中，以质量比m(丙酮):m(四氢呋喃)=1:1混合丙酮和四氢呋喃，从而完成混合溶剂二的配制；

（2）、按照质量比m(LiClO₄):m(氰乙基纤维素):m(混合溶剂二)=1:2.5:28分别称取LiClO₄粉体、氰乙基纤维素粉体和混合溶剂二；

（3）、将LiTDPI粉体加入至混合溶剂二中进行搅拌，搅拌转速为500rpm，待完全溶解后，缓慢加入氰基支链淀粉粉体，当氰基支链淀粉粉体完全溶解后，进行真空脱泡，从而完成涂层三浆料的制备；

步骤四、在铝箔两面均匀涂敷上涂层一浆料，并于70℃环境下进行干燥，待干燥完成后进行压辊，且涂层一的厚度为100μm，从而得到正极片基底；

步骤五、在步骤四获得的正极片基底两面均匀涂敷涂层三浆料，并继续置于70℃环境下进行干燥，待干燥完成后进行压辊，且涂层三的厚度为1.5μm；

步骤六、在步骤五的涂层三上均匀涂敷涂层二浆料，并于70℃环境下进行干燥，待干燥完成后进行压辊，且涂层二的厚度为3μm，从而获得成品正极片。

根据实施例一的热收缩测试方法对实施例二至实施例四也进行了相应测试，得到，如下表二所示：

表二

本申请除了实施例一至实施例四所提到的物质以外，负极活性物质还可以为石墨烯、人造石墨、改性石墨、焦炭、中间相碳微球、碳纤维、PAS环氧树脂、酚醛树脂、钛酸锂中间的一种或者多种物质组成；正极活性物质还可以为NCA、富锂、NaxMO₂，正极Na_xM(CN)₆（M为Ni、Mn、Fe、Co、Cu等3d过渡金属元素的一种或者多种）中的一种或多种的组合；导电剂还可以为KS-6、SFG-6、CNT导电剂、乙炔黑、SuperS、350G、碳纤维(VGCF)和石墨烯的一种或多种的组合；粘结剂还可以为PAN、乙酸丙酸纤维素和氰基支链淀粉的一种或多种的组合；锂离子导体材料还可以为Li₂+2xZn_1-xGeO₄(-0 .3<x<0 .8)、Li_3+aY_1-aX_aO₄(X＝Si、Sc、Ge、Ti；Y＝P、As、V、Cr)、LiM₂(PO₄)₃(M＝Zr、Ti、Ge、Hf )、Li_4-xGe_1-xP_xS₄、Li_1.5Al_0.5Ge_1.5(PO₄)₃、Li_0.25La_0.57TiO₃、Li₂O-SiO₂玻璃体、Li₂S-P₂S₅玻璃体、Li₂S-SiS₂玻璃体、(100-x)(0.6Li₂S玻璃体中的一种或者多种物质组成；锂盐还可以为LiBF₄、LiCFSO₃、LiN(CF₃SO₂)、LiAsF₆、LiI、LiFSI、LiTDPI中的一种；溶剂还可以为碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸丁烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯一种或多种混合物。

实施例五、

一种固态电池，其电芯由实施例一的负电极片与一正极片进行模切，然后直接进行叠片封装，并且负电极片和正极片之间带有PE陶瓷隔膜。

实施例六、

一种固态电池，其电芯由实施例二的正电极片与一负极片进行模切，然后直接进行叠片封装，并且正极片和负极片之间带有PP/PE/PP陶瓷隔膜和电解液。

实施例七、

一种固态电池，其电芯由实施例三的负电极片与一正极片进行模切，然后直接进行叠片封装，并且负极片和正极片之间带有无纺布隔膜陶瓷隔膜。

实施例八、

一种固态电池，其电芯由实施例三的负电极片与一正极片进行模切，然后直接进行叠片封装。

另外，本申请还设计对比例一和对比例二，其中对比例一与实施例五的区别在于，其电芯的负电极片不带有涂层二和涂层三；而对比例二与实施例六的区别在于，其电芯的正电极片不带有涂层二。

对实施例六至实施例八以及对比例一和对比例三的固态电池的电芯进行电导率测试，结果如下表三所示：

表三

从上表三的结果可以清楚地看出，本申请的电芯具有良好的导电性能，因而也说明了本申请的电芯的极片、隔膜相互之间的界面电阻较小。

另外，对实施例五至实施例八以及对比例一和对比例二的固态电池进行针刺实验，观察灯泡的亮灭情况，并观察万用表上的电压，实验结果如下表四所示：

表四

从上表四中能够清楚地看出，本申请电极片所制成的电芯具有良好的抗短路的性能，具有较高的安全性能。

本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims

1.一种电极片的制备方法，其特征在于：S1、涂层一（2）浆料的制备：先用去离子水溶解粘结剂，然后分别加入负极活性物质和导电剂，当这些组分完全分散均匀后再加入去离子水，调整浆料固含量40~50%；

S2、涂层二（3）浆料的制备：先将混合溶剂一以500~1000rpm转速搅拌，再匀速添加粘结剂粉体，搅拌2h后粘结剂粉体全部溶解后，真空脱泡4h，完成粘结剂溶液配制；

在配制粘结剂溶液的同时，将锂离子导体材料粉末和惰性粉体、混合溶剂一和Ø5mm Zr球放入球磨机中进行球磨，连续球磨2~45h锂离子导体材料粒径达到D50=0.4~1.0μm，完成球磨；

然后把粘结剂加入粉体浆料中，加入质量为锂离子导体材料、惰性粉体、混合溶剂一；

然后再继续球磨1~2h直至浆料粘度为30~1000cp；

S3、涂层三（4）浆料的制备：分别称取锂盐、粘结剂的粉体和混合溶剂二，先将加入混合溶剂二中锂盐进行搅拌，搅拌转速500rpm，完全溶解后，缓慢加入粘结剂粉体，当粘结剂粉体完全溶解后，得到锂盐-聚合物浆料；

S4、将配制好的涂层一（2）浆料均匀涂敷于集流体两面，干燥后进行辊压，直至涂层一（2）厚度达到50～100μm；

S5、在涂层一（2）的表面均匀涂敷涂层二（3）的浆料，或在涂层一（2）的表面均匀涂敷涂层二（3）和涂层三（4）的浆料，待干燥后进行辊压，直至涂层二（3）的厚度达到2～5μm，涂层三（4）的厚度达到1~2μm；

其中，负极活性物质还可以为石墨烯、人造石墨、改性石墨、焦炭、中间相碳微球、碳纤维、PAS环氧树脂、酚醛树脂、钛酸锂中间的一种或者多种物质组成；混合溶剂一由NMP和DMF混合配制而成，混合溶剂二由NMP和四氢呋喃混合配制而成。

2.根据权利要求1所述的一种电极片的制备方法，其特征在于：所述粘结剂为CMC、SBR、PVDF、PVDF-HFP、PEO、PMMA、PAN、PVA、聚乙酸乙烯酯、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、氰基支链淀粉、氰乙基纤维素、氰乙基蔗糖、直链淀粉和羧甲基纤维素中的一种或者多种的组合。

3.根据权利要求1或2所述的一种电极片的制备方法，其特征在于：所述导电剂为KS-6、KS-15、SFG-6、SFG-15、CNT导电剂、科琴黑、乙炔黑、SuperP、SuperS、350G、碳纤维和石墨烯的中一种或多种的组合。

4.根据权利要求1所述的一种电极片的制备方法，其特征在于：所述锂离子导体材料为Li₂+2xZn_1-xGeO₄(-0 .3<x<0 .8)、Li_3+aY_1-aX_aO₄(X＝Si、Sc、Ge、Ti；Y＝P、As、V、Cr)、LiM₂(PO₄)₃(M＝Zr、Ti、Ge、Hf )、Li_4-xGe_1-xP_xS₄、Li_1.3Al_0.3Ti_1.7(PO₄)₃、Li_1.5Al_0.5Ge_1.5(PO₄)₃、Li_0.25La_0.57TiO₃、Li₂O-Al₂O₃-TiO₂-P₂O₅玻璃体、Li₂O-SiO₂玻璃体、Li₃PO₄-Li₂S-SiS₂玻璃体、Li₂S-P₂S₅玻璃体、Li₂S-SiS₂玻璃体、(100-x)(0 .6Li₂S)玻璃体中的一种或多种的组成。

5.根据权利要求1或4所述的一种电极片的制备方法，其特征在于：所述惰性粉体包括氧化铝、勃姆石、氢氧化镁、硫酸钡中的一种或者多种的组合。

6.根据权利要求1所述的一种电极片的制备方法，其特征在于：所述锂盐包括LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiCFSO3、LiN(CF3SO2)、LiAsF6、LiI、LiBOB、LiFSI、LiTDPI中的一种或多种的组合。

7.根据权利要求1所述的一种电极片的制备方法，其特征在于：S1中负极活性物质、导电剂和粘结剂的质量比为（94～96）：（1～2）：（2～4）。

8.根据权利要求1所述的一种电极片的制备方法，其特征在于：S2中锂离子导体材料、惰性粉体、混合溶剂一和Zr球的质量比为1：（0.01～0.03）：（1～2）：4。

9.一种固态电池，其特征在于：带有由权利要求1至8中任意一项权利要求制备的一种电极片。