JP7153701B2 - 非水電解質二次電池 - Google Patents

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Description

本開示は非水電解質二次電池に関する。
特開２０００－１２３８２７号公報（特許文献１）は、多孔体からなる負極を開示している。
特開２０００－１２３８２７号公報
非水電解質二次電池（以下「電池」と略記され得る。）において、化学的な微小短絡の低減が求められている。化学的な微小短絡の発生メカニズムは次のように考えられる。
電池の製造過程において、正極に金属片が混入する。金属片は正極の高電位によって酸化され、金属イオンとなって電解液に溶解する。金属イオンは負極に移動する。金属イオンは負極において還元され、固体となって析出する。負極において析出した金属が、正極に向かって成長することにより、微小短絡が発生すると考えられる。
本開示の目的は、化学的な微小短絡を低減することにある。
以下、本開示の技術的構成および作用効果が説明される。ただし、本開示の作用メカニズムは、推定を含んでいる。作用メカニズムの正否は、特許請求の範囲を限定しない。
〔１〕 非水電解質二次電池は、正極と負極とセパレータと電解液とを含む。セパレータの少なくとも一部は、正極と負極との間に介在している。負極は、負極基材と負極活物質層とを含む。負極活物質層は、負極基材の表面に配置されている。負極活物質層に空隙群が形成されている。負極活物質層の厚さ方向に平行な断面において、空隙群は、９．６μｍから３５．８μｍの平均円相当径と、０．２６以上の平均円形度と、３．１％から３０．９％の面積百分率とを有する。
負極活物質層は負極活物質を含む。一般に負極活物質は粉体（粒子群）である。粒子同士の隙間が完全には埋まらないため、負極活物質層は多孔質になる。従来、負極活物質層内の空隙は成り行きに任せて形成されている。負極活物質層の圧縮率（すなわち密度）が制御されることにより、空隙率が多少制御されているに過ぎない。
本開示の新知見によると、負極活物質層において、空隙の大きさ、形状、および量が特定範囲に制御されることにより、化学的な微小短絡が低減することが期待される。すなわち、本開示の負極活物質層の断面においては、空隙群が９．６μｍから３５．８μｍの平均円相当径と、０．２６以上の平均円形度と、３．１％から３０．９％の面積百分率とを有する。これらの条件がすべて満たされる時、化学的な微小短絡が低減する傾向がある。空隙群の内部に金属が析出するため、金属が正極側に向かって成長し難いと考えられる。
本開示の空隙群は、成り行きに任せては形成できないと考えられる。本開示においては、例えば、造孔材が使用され得る。造孔材は、例えば、マイクロカプセル等であってもよい。例えば、負極活物質層にマイクロカプセルが混合される。電池の製造過程でマイクロカプセルが破裂し収縮する。これにより空隙群が形成され得る。マイクロカプセルのサイズ、形状、配合量等により、空隙群の平均円相当径、平均円形度および面積百分率が制御され得る。
〔２〕 空隙群は、例えば２５．２％以下の面積百分率を有していてもよい。
空隙群が２５．２％以下の面積百分率を有する時、充電時に負極活物質層の厚さの増加が抑えられる傾向がある。
〔３〕 負極活物質層の厚さ方向に平行な断面において、負極活物質層が厚さ方向に２等分されることにより、負極活物質層が第１領域と第２領域とに区分される。第１領域は、負極活物質層の表面を含む。第２領域は、負極活物質層と負極基材との界面を含む。少なくとも第１領域に空隙群が形成されていてもよい。
金属析出は、負極活物質層の表層で発生しやすい傾向がある。上記〔３〕の第１領域は、負極活物質層の表層を含む。少なくとも第１領域に本開示の空隙群が形成されていることにより、化学的な微小短絡が効率よく低減されることが期待される。
図１は、本実施形態における非水電解質二次電池の一例を示す概略図である。 図２は、本実施形態における電極体の一例を示す概略図である。 図３は、本実施形態における負極を示す断面概念図である。 図４は、マイクロカプセルを示す断面概念図である。 図５は、第１試験セルの作製手順を示す概略図である。 図６は、第２試験セルの作製手順を示す概略図である。
以下、本開示の実施形態（以下「本実施形態」とも記される。）が説明される。ただし、以下の説明は、特許請求の範囲を限定しない。
本明細書における幾何学的な用語（例えば「平行」等）は、厳密な意味に解されるべきではない。例えば「平行」は、厳密な意味での「平行」から多少ずれていてもよい。本明細書における幾何学的な用語は、例えば、設計上、作業上、製造上等の公差、誤差等を含み得る。
本明細書において、例えば「９．６μｍから３５．８μｍ」等の数値範囲は、特に断りのない限り、上限値および下限値を含む。例えば「９．６μｍから３５．８μｍ」は、「９．６μｍ以上３５．８μｍ以下」の数値範囲を示す。また、数値範囲内から任意に選択された数値が、新たな上限値および下限値とされてもよい。例えば、実施例中に記載された数値と、数値範囲内の数値とが任意に組み合わされることにより、新たな数値範囲が設定されてもよい。
本明細書において、例えば「ＬｉＣｏＯ2」等の化学量論的組成式によって化合物が表現されている場合、該化学量論的組成式は、代表例に過ぎない。例えば、コバルト酸リチウムが「ＬｉＣｏＯ2」と表現されている時、特に断りのない限り、コバルト酸リチウムは「Ｌｉ／Ｃｏ／Ｏ＝１／１／２」の組成比に限定されず、任意の組成比でＬｉ、ＣｏおよびＯを含み得る。組成比は非化学量論的であってもよい。
本明細書において、「実質的に・・・からなる」との記載は、「・・・からなる」との記載と、「・・・を含む」との記載との中間の概念である。「実質的に・・・からなる」との記載は、本開示の目的を阻害しない範囲で、必須成分に加えて、追加の成分が含まれ得ることを示す。例えば、当該技術の分野において通常想定される成分（例えば不純物等）が、追加の成分として含まれていてもよい。
＜非水電解質二次電池＞
図１は、本実施形態における非水電解質二次電池の一例を示す概略図である。
電池１００は、任意の用途で使用され得る。電池１００は、例えば、電動車両において、主電源または動力アシスト用電源として使用されてもよい。複数個の電池１００（単電池）が連結されることにより、電池モジュールまたは組電池が形成されてもよい。
電池１００は外装体１９０を含む。外装体１９０は角形（扁平直方体）である。外装体１９０は、例えば、アルミニウム（Ａｌ）合金製であってもよい。なお、角形は一例に過ぎない。本実施形態における外装体は任意の形態を有し得る。外装体は、例えば、円筒形であってもよいし、パウチ形であってもよい。
外装体１９０は、電極体１５０を収納している。電極体１５０は、正極集電部材１８１によって正極端子１９１に接続されている。電極体１５０は、負極集電部材１８２によって負極端子１９２に接続されている。
図２は、本実施形態における電極体の一例を示す概略図である。
電極体１５０は巻回型である。電極体１５０は、正極１１０とセパレータ１３０と負極１２０とを含む。電極体１５０には電解液（不図示）が含浸されている。すなわち、電池１００は、正極１１０と負極１２０とセパレータ１３０と電解液とを含む。正極１１０、セパレータ１３０および負極１２０は、いずれも帯状のシートである。電極体１５０は２枚のセパレータ１３０を含んでいてもよい。電極体１５０は、正極１１０とセパレータ１３０と負極１２０とがこの順序で積層され、さらに渦巻状に巻回されることにより形成されている。電極体１５０は、巻回後に扁平状に成形されてもよい。なお、巻回型は一例である。電極体１５０は、例えば、積層（スタック）型であってもよい。
《負極》
負極１２０は、負極基材１２１と負極活物質層１２２とを含む。負極基材１２１は、例えば、銅（Ｃｕ）箔等を含んでいてもよい。負極基材１２１は、例えば、５μｍから３０μｍの厚さを有していてもよい。負極活物質層１２２は負極基材１２１の表面に配置されている。負極活物質層１２２は、負極基材１２１の片面のみに配置されていてもよい。負極活物質層１２２は、負極基材１２１の表裏両面に配置されていてもよい。負極活物質層１２２は、負極基材１２１の表面に接触していてもよい。負極活物質層１２２と負極基材１２１との間に、介在層が形成されていてもよい。介在層は、例えば、導電層、接着層、ＰＴＣ（ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）層等であり得る。本実施形態においては、介在層が形成されている場合も、負極活物質層１２２が負極基材１２１の表面に配置されているとみなされる。
負極活物質層１２２は、例えば、１０μｍから２００μｍの厚さを有していてもよい。負極活物質層１２２は、例えば、５０μｍから１５０μｍの厚さを有していてもよい。
負極活物質層１２２は、例えば、１．０５ｇ／ｃｍ3から１．３ｇ／ｃｍ3の密度を有していてもよい。負極活物質層１２２は、例えば、１．１ｇ／ｃｍ3から１．３ｇ／ｃｍ3の密度を有していてもよい。
（組成）
負極活物質層１２２は、負極活物質を含む。負極活物質は、例えば粉体（粒子群）であってもよい。負極活物質は、任意の粒子形状を有し得る。粒子形状は、例えば、球形状、鱗片状、塊状等であってもよい。負極活物質は、例えば、０．１μｍから２０μｍのＤ５０を有していてもよいし、１μｍから１０μｍのＤ５０を有していてもよいし、１μｍから３μｍのＤ５０を有していてもよい。本実施形態における「Ｄ５０」は、体積基準の粒度分布において小粒径側からの累積粒子体積が全粒子体積の５０％になる粒子径を示す。Ｄ５０は、レーザ回折式粒度分布測定装置により測定され得る。
負極活物質は、例えば、１ｍ2／ｇから１０ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積を有していてもよいし、３ｍ2／ｇから５ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積を有していてもよい。ＢＥＴ比表面積は、ＢＥＴ多点法により測定される。
負極活物質は任意の成分を含み得る。負極活物質は、例えば、黒鉛、ソフトカーボン、ハードカーボン、Ｓｉ、ＳｉＯ、Ｓｉ基合金、Ｓｎ、ＳｎＯ、Ｓｎ基合金およびＬｉ4Ｔｉ5Ｏ12からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。負極活物質は、例えば、実質的に黒鉛からなっていてもよい。
負極活物質層１２２は、負極活物質に加えて、例えば、導電材およびバインダ等をさらに含んでいてもよい。導電材は、任意の成分を含み得る。導電材は、例えば、カーボンブラック（例えばアセチレンブラック等）、気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ）、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、およびグラフェンフレークからなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。導電材の配合量は、１００質量部の負極活物質に対して、例えば、０．１質量部から１０質量部であってもよい。なお負極活物質が十分な導電性を有する場合は、導電材が使用されなくてもよい。バインダは任意の成分を含み得る。バインダは、例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、およびポリアクリル酸（ＰＡＡ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。バインダの配合量は、１００質量部の負極活物質に対して、例えば、０．１質量部から１０質量部であってもよい。
（空隙群）
図３は、本実施形態における負極を示す断面概念図である。
図３においては、負極活物質層１２２の厚さ方向に平行な断面が概念的に示されている。図３において、厚さ方向はｚ軸方向に相当する。負極活物質層１２２は、負極活物質１を含む。負極活物質層１２２に空隙群２が形成されている。空隙群２は特定のサイズ、形状、量を有する。そのため本実施形態においては、化学的な微小短絡の低減が期待される。空隙群２の内部に金属が析出するため、金属が正極１１０側に向かって成長し難いと考えられる。
（平均円相当径）
空隙群２は、９．６μｍから３５．８μｍの平均円相当径を有する。空隙群２は、例えば９．６μｍから２１．５μｍの平均円相当径を有していてもよい。空隙群２は、例えば２１．５μｍから３５．８μｍの平均円相当径を有していてもよい。空隙群２の平均円相当径は、例えば、負極活物質１の粒子サイズに比して大きくてもよい。
（平均円形度）
空隙群２は、０．２６以上の平均円形度を有する。平均円形度は理想的には１．００である。空隙群２は、例えば０．３２以上の平均円形度を有していてもよい。空隙群２は、例えば０．３４以上の平均円形度を有していてもよい。空隙群２は、例えば、０．２６から０．３４の平均円形度を有していてもよい。空隙群２は、例えば０．２６から０．３２の平均円形度を有していてもよい。空隙群２は、例えば０．３２から０．３４の平均円形度を有していてもよい。
（面積百分率）
負極活物質層１２２の断面において、空隙群２は３．１％から３０．９％の面積百分率を有する。空隙群２は、例えば２５．２％以下の面積百分率を有していてもよい。空隙群２が２５．２％以下の面積百分率を有する時、充電時に負極活物質層１２２の厚さの増加が抑えられる傾向がある。３．１％から３０．９％の範囲において、面積百分率が高くなる程、化学的な微小短絡の発生率が低下する傾向がある。空隙群２は、例えば３．９％以上の面積百分率を有していてもよいし、８．８％以上の面積百分率を有していてもよいし、１１．８％以上の面積百分率を有していてもよいし、１５．９％以上の面積百分率を有していてもよい。
（平均円相当径、平均円形度および面積百分率の測定方法）
「平均円相当径」、「平均円形度」および「面積百分率」は次の手順で測定される。
所定の切断工具により、負極１２０が切断される。これにより負極１２０の断面試料が採取される。断面試料は５個以上採取される。各断面試料の採取位置は、負極１２０全体から無作為に選択される。
断面試料の切断面に対して清浄化処理が施される。例えば、ＣＰ（ｃｒｏｓｓ ｓｅｃｔｉｏｎ ｐｏｌｉｓｈｅｒ）処理、ＦＩＢ（ｆｏｃｕｓｅｄ ｉｏｎ ｂｅａｍ）処理等が施されてもよい。清浄化処理後、断面試料の一部がＳＥＭ（ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）により観察される。例えば２個から１０個の空隙が画像内に含まれるように、ＳＥＭの拡大倍率が調整される。これによりＳＥＭ画像が取得される。各断面試料からＳＥＭ画像が取得される。すなわち５枚以上の断面ＳＥＭ画像が準備される。
断面ＳＥＭ画像において、個々の空隙の面積が測定される。例えば、空隙に含まれる画素数が計数されることにより、空隙の面積が測定されてもよい。例えば画像解析ソフトにより画素数が計数されてもよい。
下記式（１）：
円相当径＝（４ｓ／π）0.5 （１）
〔式中「ｓ」は空隙の面積を示す。〕
により、個々の空隙の円相当径が算出される。５枚以上の断面ＳＥＭ画像から、１０個以上の空隙が無作為に抽出され、それぞれ円相当径が測定される。１０個以上の円相当径の算術平均が平均円相当径とみなされる。平均円相当径（単位μｍ）は、小数第１位まで有効である。小数第２位以下は四捨五入される。
断面ＳＥＭ画像において、個々の空隙の面積と、個々の空隙の周囲長とが測定される。
下記式（２）：
円形度＝（４πｓ／Ｌ2） （２）
〔式中「ｓ」は空隙の面積を示す。「Ｌ」は空隙の周囲長を示す。〕
により、個々の空隙の円形度が算出される。５枚以上の断面ＳＥＭ画像から、１０個以上の空隙が無作為に抽出され、それぞれ円形度が測定される。１０個以上の円形度の算術平均が平均円形度とみなされる。平均円形度（無次元量）は、小数第２位まで有効である。小数第３位以下は四捨五入される。
断面ＳＥＭ画像において、該断面ＳＥＭ画像中の空隙群の合計面積と、該断面ＳＥＭ画像中の負極活物質層の面積とが測定される。
下記式（３）：
面積百分率＝（Ｓ１／Ｓ２）×１００ （３）
〔式中「Ｓ１」は空隙群の合計面積を示す。「Ｓ２」は負極活物質層の面積を示す。〕
により、空隙群の面積百分率が算出される。５枚以上の断面ＳＥＭ画像において面積百分率がそれぞれ測定される。５個以上の面積百分率の算術平均が、測定対象の面積百分率とみなされる。面積百分率は小数第１位まで有効である。小数第２位以下は四捨五入される。
（空隙群の分布）
空隙群２は、例えば、負極活物質層１２２の全域にわたって分布していてもよい。空隙群２は、例えば、局所的に分布していてもよい。例えば、空隙群２は、負極活物質層１２２の表層に分布していてもよい。金属析出は、負極活物質層１２２の表層で発生しやすい傾向がある。表層に空隙群２が分布していることにより、化学的な微小短絡が効率よく低減されることが期待される。
例えば、負極活物質層１２２の厚さ方向に平行な断面において、負極活物質層１２２が厚さ方向に２等分されることにより、負極活物質層１２２が第１領域１０と第２領域２０とに区分されてもよい。第１領域１０は、負極活物質層１２２の表面を含む。第２領域２０は、負極活物質層１２２と負極基材１２１との界面を含む。すなわち第１領域１０は、負極活物質層１２２の表層を含む。少なくとも第１領域１０に空隙群２が形成されていてもよい。空隙群２の分布は、断面ＳＥＭ画像において確認され得る。
例えば、断面ＳＥＭ画像において、負極活物質層１２２の表面から５０μｍ離れた位置までの範囲に、空隙群２が形成されていてもよい。該範囲においては、金属析出が特に起こりやすい傾向がある。該範囲に空隙群２が形成されていることにより、化学的な微小短絡の低減が期待される。例えば一部の空隙は、負極活物質層１２２の表面に開口部を有していてもよい。
例えば、第１領域１０における空隙群２の面積百分率は、第２領域２０における空隙群２の面積百分率に比して、高くてもよい。第１領域１０に空隙群２が集中していることにより、例えば、化学的な微小短絡の低減と、高エネルギー密度との両立が期待される。例えば、第１領域１０においては、本実施形態の空隙群２が形成されており、かつ第２領域２０においては、成り行きに任せて空隙群が形成されていてもよい。例えば、負極活物質層１２２の表面から５０μｍ離れた位置までの範囲においては、本実施形態の空隙群２が形成されており、かつ負極活物質層１２２の表面から５０μｍ超離れた範囲においては、成り行きに任せて空隙群が形成されていてもよい。
（空隙群の形成方法）
空隙群２が上記の平均円相当径、平均円形度および面積百分率を有する限り、空隙群２は任意の方法により形成され得る。空隙群２は、例えば、造孔材により形成されてもよい。所望の空隙群２が形成され得る限り、任意の造孔材が使用され得る。造孔材は、例えば、マイクロカプセル等であってもよい。
図４は、マイクロカプセルを示す断面概念図である。
マイクロカプセル５は、コア６とシェル７とを含む。コア６は、例えば揮発性材料を含んでいてもよい。揮発性材料は、例えば液体炭化水素等を含んでいてもよい。コア６は、例えば中空であってもよい。シェル７は、熱可塑性樹脂材料を含む。熱可塑性樹脂材料は、例えばアクリロニトリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルおよびポリ塩化ビニリデンからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーが重合することにより形成されていてもよい。コア６が揮発性材料を含む場合、所定温度になると、揮発性材料がガスを発し、熱可塑性樹脂材料が軟化する。これによりマイクロカプセル５が膨張し得る。マイクロカプセル５は膨張後、破裂し、収縮する。
例えば、負極活物質とマイクロカプセルとバインダと分散媒とが混合されることにより、負極スラリーが調製されてもよい。マイクロカプセルは膨張前の状態で使用されてもよいし、膨張後の状態で使用されてもよい。負極スラリーが負極基材１２１の表面に塗布され、乾燥されることにより、負極活物質層１２２が形成され得る。マイクロカプセルが加熱されることにより、マイクロカプセルが破断し収縮する。これにより負極活物質層１２２内に空隙群２が形成され得る。マイクロカプセルは任意のタイミングで加熱され、収縮し得る。マイクロカプセルは、例えば、負極活物質層１２２が圧縮される前に収縮してもよいし、負極活物質層１２２が圧縮された後に収縮してもよい。負極活物質層１２２が圧縮された後に、空隙群２が形成されることにより、例えば、負極活物質層１２２が高い密度を有しつつ、空隙群２が形成され得る。例えば、負極スラリーの加熱乾燥時、電池１００の加熱エージング時等において、マイクロカプセルが加熱され、収縮してもよい。
例えばマイクロカプセルのサイズ、形状、配合量等により、空隙群２の平均円相当径、平均円形度および面積百分率が制御され得る。例えば、マイクロカプセルが球形状である時、平均円形度の高い空隙群２が形成され得ると考えられる。また例えば、マイクロカプセルを含まない負極スラリーと、マイクロカプセルを含む負極スラリーとを順次塗布することにより、負極活物質層１２２の表層に空隙群２を偏在させてもよい。なお、マイクロカプセルの収縮後、マイクロカプセル（シェル）に由来する材料が空隙群２内に残存してもよい。
《正極》
正極１１０は、正極基材１１１と正極活物質層１１２とを含む。正極基材１１１は、例えば、Ａｌ箔等を含んでいてもよい。正極基材１１１は、例えば、５μｍから３０μｍの厚さを有していてもよい。正極活物質層１１２は、正極基材１１１の表面に配置されている。正極活物質層１１２は、例えば、１０μｍから２００μｍの厚さを有していてもよい。
正極活物質層１１２は、例えば、正極活物質、導電材およびバインダ等を含んでいてもよい。正極活物質は任意の成分を含み得る。正極活物質は、例えば、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、Ｌｉ（ＮｉＣｏＭｎ）Ｏ2、Ｌｉ（ＮｉＣｏＡｌ）Ｏ2、およびＬｉＦｅＰＯ4からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。ここで、例えば「Ｌｉ（ＮｉＣｏＭｎ）Ｏ2」等の組成式における「（ＮｉＣｏＭｎ）」等の記載は、括弧内の組成比の合計が１であることを示している。導電材は任意の成分を含み得る。導電材は、例えばアセチレンブラック等を含んでいてもよい。導電材の配合量は、１００質量部の正極活物質に対して、例えば０．１質量部から１０質量部であってもよい。バインダは任意の成分を含み得る。バインダは例えばポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等を含んでいてもよい。バインダの配合量は、１００質量部の正極活物質に対して、例えば０．１質量部から１０質量部であってもよい。
《セパレータ》
セパレータ１３０の少なくとも一部は、正極１１０と負極１２０との間に介在している。セパレータ１３０は、正極１１０と負極１２０とを分離している。セパレータ１３０は、多孔質である。セパレータ１３０は、電解液を透過する。セパレータ１３０は、電気絶縁性である。セパレータ１３０は、例えば、ポリオレフィン製であってもよい。セパレータ１３０は、例えば、単層構造を有していてもよい。セパレータ１３０は、例えば、実質的にポリエチレン（ＰＥ）層からなっていてもよい。セパレータ１３０は、例えば多層構造を有していてもよい。セパレータ１３０は、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）層とＰＥ層とＰＰ層とを含んでいてもよい。ＰＰ層とＰＥ層とＰＰ層とは、この順序で積層されていてもよい。さらに例えば、セパレータ１３０の表面にセラミック層等が形成されていてもよい。
《電解液》
電解液は液体電解質である。電解液は、溶媒と支持電解質とを含む。電解液は、任意の添加剤をさらに含んでいてもよい。溶媒は非プロトン性である。溶媒は、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）およびジエチルカーボネート（ＤＥＣ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。支持電解質は溶媒に溶解している。支持電解質は任意の成分を含み得る。支持電解質は、例えば、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、およびＬｉＮ（ＦＳＯ2）2からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。支持電解質は、例えば、０．５ｍоｌ／Ｌから２．０ｍоｌ／Ｌの濃度を有していてもよい。
以下、本開示の実施例（以下「本実施例」とも記される。）が説明される。ただし、以下の説明は、特許請求の範囲を限定しない。
＜正極の作製＞
下記材料が準備された。
正極活物質：Ｌｉ（ＮｉＣｏＭｎ）Ｏ2
導電材：アセチレンブラック
バインダ：ＰＶｄＦ
分散媒：Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）
正極基材：Ａｌ箔
正極活物質と導電材とバインダと分散媒とが混合されることにより、正極スラリーが調製された。固形分の配合比は、質量比で「正極活物質／導電材／バインダ＝９０．３／７／２．７」であった。正極スラリーが正極基材の表面（表裏両面）に塗布され、乾燥されることにより、正極活物質層が形成された。正極活物質層が圧縮された。以上より正極原反が作製された。
＜負極の作製＞
下記材料が準備された。
負極活物質：黒鉛
バインダ：ＣＭＣ、ＳＢＲ
分散媒：水
負極基材：Ｃｕ箔
負極活物質とバインダとマイクロカプセルと分散媒とが混合されることにより、負極スラリーが調製された。固形分の配合比は、質量比で「負極活物質／ＣＭＣ／ＳＢＲ＝９９／０．６／０．４」であった。負極スラリーが負極基材の表面（表裏両面）に塗布され、乾燥されることにより、負極活物質層が形成された。負極活物質層が圧縮された。以上より負極原反が作製された。
マイクロカプセルのサイズ、配合量等が変更されることにより、下記表１に示されるＮｏ．１からＮｏ．１５に係る負極原反が作製された。各Ｎｏ．において前述の手順により、平均円相当径、平均円形度および面積百分率が測定された。
Ｎｏ．１においては、マイクロカプセルが使用されていない。すなわち。Ｎｏ．１においては、成り行きに任せて空隙群が形成された。Ｎｏ．１の断面においては、粒子（負極活物質）の粒界に沿って空隙群（複雑な細孔）が形成されていた。Ｎｏ．１において、空隙群の平均円相当径、平均円形度および面積百分率を特定することは困難であった。Ｎｏ．１においては、水銀圧入法により、メジアン細孔径および空隙率が測定された。Ｎｏ．２は、負極活物質層の密度が変更されることを除いては、Ｎｏ．１と同様に作製された。
＜電解液の準備＞
電解液が準備された。電解液は下記組成を有していた。なお溶媒の成分比は、２５℃、１気圧における体積に基づいている。
溶媒：「ＥＣ／ＤＭＣ／ＥＭＣ＝２５／３５／４０（体積比）」
支持電解質：ＬｉＰＦ6（濃度 １．１５ｍоｌ／Ｌ）
＜セパレータの準備＞
セパレータが準備された。セパレータは多層構造を有していた。セパレータは、ＰＰ層およびＰＥ層を含んでいた。セパレータが所定の平面サイズに切断された。
＜第１試験セルの作製＞
図５は、第１試験セルの作製手順を示す概略図である。
上記で作製された正極原反が切断されることにより、正極２１０が形成された。正極２１０は旗状の平面形状を有していた。正極２１０は、正極基材２１１と正極活物質層２１２とを含んでいた。正極活物質層２１２は、縦３８ｍｍ×横２７ｍｍの平面寸法を有していた。正極基材２１１の一部は、正極活物質層２１２から露出していた。正極基材２１１が露出した部分は、縦１２ｍｍ×横１０ｍｍの平面寸法を有していた。当該部分に正極リードタブ２１３が超音波によって接合された。正極リードタブ２１３はＡｌ製であった。
上記で作製された負極原反が切断されることにより、負極２２０が形成された。負極２２０は旗状の平面形状を有していた。負極２２０は、負極基材２２１と負極活物質層２２２とを含んでいた。負極活物質層２２２は、縦４１ｍｍ×横３０ｍｍの平面寸法を有していた。負極基材２２１の一部は、負極活物質層２２２から露出していた。負極基材２２１が露出した部分は、縦１０ｍｍ×横１０ｍｍの平面寸法を有していた。当該部分に負極リードタブ２２３が超音波によって接合された。負極リードタブ２２３はニッケル（Ｎｉ）製であった。
正極２１０と負極２２０との間にセパレータ２３０が介在するように、正極２１０とセパレータ２３０と負極２２０とが積層された。これにより積層型の電極体２５０が形成された。電極体２５０の形成時、正極２１０とセパレータ２３０との間に、Ｃｕ粒子（直径 ３０μｍ）が配置された。Ｃｕ粒子は、電池製造時に混入し得る金属片を模擬したものである。
外装体２９０が準備された。外装体２９０はアルミラミネートフィルム製であった。外装体２９０に電極体２５０が収納された。外装体２９０に電解液が注入された。電解液の注入後、外装体２９０が密封された。以上より、第１試験セル２００が作製された。第１試験セル２００は、縦１００ｍｍ×横４５ｍｍの平面サイズを有していた。
＜微小短絡試験＞
２５℃の温度環境下において、第１試験セル２００のＳＯＣ（ｓｔａｔｅ ｏｆ ｃｈａｒｇｅ）が８％に調整された。ＳＯＣの調整後、２５℃の温度環境下で第１試験セル２００が１２時間静置された。本試験においては、正極側でＣｕ粒子が電解液に溶解し、負極にＣｕが析出することにより、微小短絡が発生し、電圧が降下すると考えられる。静置開始からの電圧降下量が測定されることにより、微小短絡の有無が確認された。各Ｎｏ．において、１０個の第１試験セル２００がそれぞれ作製され、微小短絡試験が実施された。微小短絡の発生個数が１０個で除されることにより、微小短絡発生率（百分率）が算出された。微小短絡発生率は下記表１に示される。微小短絡発生率が低い程、化学的な微小短絡が低減されていると考えられる。
＜第２試験セルの作製＞
図６は、第２試験セルの作製手順を示す概略図である。
上記で作製された正極原反が切断されることにより、正極３１０が形成された。正極３１０は、帯状の平面形状を有していた。正極３１０は、幅５０ｍｍ×長さ２３０ｍｍの平面寸法を有していた。正極３１０は、正極基材３１１と正極活物質層３１２とを含んでいた。正極基材３１１の一部は、正極活物質層３１２から露出していた。正極基材３１１が露出した部分に、正極リードタブ３１３が超音波によって接合された。正極リードタブ３１３の接合位置は、長さ方向の一端から７ｍｍ離れた位置であった。
上記で作製された負極原反が切断されることにより、負極３２０が形成された。負極３２０は、帯状の平面形状を有していた。負極３２０は、幅５２ｍｍ×長さ３３０ｍｍの平面寸法を有していた。負極３２０は、負極基材３２１と負極活物質層３２２とを含んでいた。負極基材３２１の一部は、負極活物質層３２２から露出していた。負極基材３２１が露出した部分に、負極リードタブ３２３が超音波によって接合された。負極リードタブ３２３の接合位置は、長さ方向の一端から１８ｍｍ離れた位置であった。
正極３１０、セパレータ（不図示）および負極３２０がこの順序で積層され、さらに渦巻状に巻回されることにより、巻回型の電極体３５０が形成された。電極体３５０において正極リードタブ３１３および負極リードタブ３２３は外周に配置されていた。巻回後、電極体３５０が扁平状に成形された。外装体３９０が準備された。外装体３９０はアルミラミネートフィルム製であった。外装体３９０に電極体３５０が挿入された。挿入後、ワーク（外装体３９０および電極体３５０）がドライボックス内に移された。ワークが真空乾燥された。真空乾燥後、外装体３９０に電解液が注入された。電解液の注入後、外装体３９０が密封された。以上より、第２試験セル３００が作製された。
＜セル厚さの測定＞
２５℃の温度環境下において、第２試験セル３００のＳＯＣが５０％に調整された。ＳＯＣの調整後、２５℃の温度環境下で、第２試験セル３００において最も厚い部分の厚さが測定された。該厚さが「セル厚さ」である。セル厚さは、ダイヤルゲージにより測定された。測定時、測定部に所定の圧力が加えられていた。セル厚さは下記表１に示される。セル厚さは、充電時の負極活物質層の厚さを反映していると考えられる。
Figure 0007153701000001
＜結果＞
上記表１において、空隙群が下記条件をすべて満たす時、微小短絡発生率が低い傾向がみられる。
平均円相当径が９．６μｍから３５．８μｍである。
平均円形度が０．２６以上である。
面積百分率が３．１％から３０．９％である。
面積百分率が２５．２％以下である時、セル厚さが小さい傾向がみられる。充電時に負極活物質層の厚さの増加が抑えられるためと考えられる。
Ｎｏ．１およびＮｏ．２においては、成り行きに任せて空隙群が形成されている。負極活物質層の密度が低下することにより、微小短絡発生率が小幅に低下している。空隙率が高くなるためと考えられる。ただし、密度が下がったＮｏ．２においては、負極活物質層の密着力が低下し、試験セルの作製過程で負極活物質層の一部が剥がれる等の不具合が確認された。
本実施形態および本実施例は、全ての点で例示である。本実施形態および本実施例は、制限的なものではない。例えば、本実施形態および本実施例から、任意の構成が抽出され、それらが任意に組み合わされることも、当初から予定されている。
特許請求の範囲の記載に基づいて定められる技術的範囲は、特許請求の範囲の記載と均等の意味における全ての変更を包含する。さらに、特許請求の範囲の記載に基づいて定められる技術的範囲は、特許請求の範囲の記載と均等の範囲内における全ての変更も包含する。
１ 負極活物質、２ 空隙群、５ マイクロカプセル、６ コア、７ シェル、１０ 第１領域、２０ 第２領域、１００ 電池（非水電解質二次電池）、１１０，２１０，３１０ 正極、１１１，２１１，３１１ 正極基材、１１２，２１２，３１２ 正極活物質層、１２０，２２０，３２０ 負極、１２１，２２１，３２１ 負極基材、１２２，２２２，３２２ 負極活物質層、１３０，２３０ セパレータ、１５０，２５０，３５０ 電極体、１８１ 正極集電部材、１８２ 負極集電部材、１９０，２９０，３９０ 外装体、１９１ 正極端子、１９２ 負極端子、２００ 第１試験セル、２１３，３１３ 正極リードタブ、２２３，３２３ 負極リードタブ、３００ 第２試験セル。

Claims (3)

  1. 正極と負極とセパレータと電解液とを含み、
    前記セパレータの少なくとも一部は、前記正極と前記負極との間に介在しており、
    前記負極は、負極基材と負極活物質層とを含み、
    前記負極活物質層は、前記負極基材の表面に配置されており、
    前記負極活物質層に空隙群が形成されており、
    前記負極活物質層の厚さ方向に平行な断面において、
    前記空隙群は、
    ９．６μｍから３５．８μｍの平均円相当径と、
    ０．２６以上の平均円形度と、
    ３．１％から３０．９％の面積百分率と
    を有する、
    非水電解質二次電池。
  2. 前記空隙群は、２５．２％以下の面積百分率を有する、
    請求項１に記載の非水電解質二次電池。
  3. 前記負極活物質層の前記厚さ方向に平行な前記断面において、
    前記負極活物質層が前記厚さ方向に２等分されることにより、前記負極活物質層が第１領域と第２領域とに区分され、
    前記第１領域は、前記負極活物質層の表面を含み、
    前記第２領域は、前記負極活物質層と前記負極基材との界面を含み、
    少なくとも前記第１領域に前記空隙群が形成されている、
    請求項１または請求項２に記載の非水電解質二次電池。
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EP21200754.6A EP3998655A1 (en) 2020-10-26 2021-10-04 Non-aqueous electrolyte secondary battery
KR1020210139134A KR102664816B1 (ko) 2020-10-26 2021-10-19 비수전해질 이차 전지
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011204571A (ja) 2010-03-26 2011-10-13 Panasonic Corp リチウムイオン電池用電極、その製造方法、および前記電極を用いたリチウムイオン電池
JP2012028018A (ja) 2010-07-20 2012-02-09 Nec Corp 電極及びその製造方法、並びに電極を備えた蓄電デバイス及びその製造方法
JP2016184484A (ja) 2015-03-26 2016-10-20 Tdk株式会社 リチウムイオン二次電池用負極およびリチウムイオン二次電池
JP2018206727A (ja) 2017-06-09 2018-12-27 株式会社Ｓｏｋｅｎ 全固体電池

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000123827A (ja) 1998-10-20 2000-04-28 Yuasa Corp 非水電解質二次電池
US20040214085A1 (en) 2003-01-06 2004-10-28 Kyou-Yoon Sheem Negative active material for rechargeable lithium battery, method of preparing same, and rechargeable lithium battery
CN101399333A (zh) 2007-10-12 2009-04-01 哈尔滨工业大学 金属锂二次电池的泡沫锂负极的制备方法
JP5510761B2 (ja) * 2010-10-15 2014-06-04 トヨタ自動車株式会社 二次電池
DE102012208608A1 (de) * 2012-05-23 2013-11-28 Robert Bosch Gmbh Verfahren zum Herstellen einer Elektrode für einen elektrochemischen Energiespeicher und Elektrode
CN104067417B (zh) 2012-12-12 2016-11-23 株式会社Lg化学 二次电池用电极、包含其的二次电池和线缆型二次电池
JP2016058343A (ja) * 2014-09-12 2016-04-21 凸版印刷株式会社 二次電池用電極
GB2533161C (en) 2014-12-12 2019-07-24 Nexeon Ltd Electrodes for metal-ion batteries
JP6808920B2 (ja) 2015-09-07 2021-01-06 三菱ケミカル株式会社 炭素材、及び、非水系二次電池
CN111295784B (zh) 2017-11-08 2024-02-23 夏普株式会社 空气电池用负极、空气电池及空气电池的制造方法
JP2020178748A (ja) 2019-04-23 2020-11-05 株式会社サンセイアールアンドディ 遊技機
JP7333300B2 (ja) * 2020-10-26 2023-08-24 プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社 電極の製造方法、電池の製造方法、電極および電池

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011204571A (ja) 2010-03-26 2011-10-13 Panasonic Corp リチウムイオン電池用電極、その製造方法、および前記電極を用いたリチウムイオン電池
JP2012028018A (ja) 2010-07-20 2012-02-09 Nec Corp 電極及びその製造方法、並びに電極を備えた蓄電デバイス及びその製造方法
JP2016184484A (ja) 2015-03-26 2016-10-20 Tdk株式会社 リチウムイオン二次電池用負極およびリチウムイオン二次電池
JP2018206727A (ja) 2017-06-09 2018-12-27 株式会社Ｓｏｋｅｎ 全固体電池

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