CN109704775B - 一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维及其制备方法，属于连续碳化硅纤维制备技术领域。所述铍梯度分布的连续碳化硅纤维；从纤维表面到中心，铍的含量呈梯度变化。其制备方法为：先通过存在温度差的裂解，得到PBCS的粗产品，然后蒸馏，得到PBCS；经熔融纺丝，得到原丝，原丝在含Be和氧的气氛中进行不熔化处理后进行烧结，得到产品。本发明制备工艺合理，所得产品性能优良，便于大规模的工业化应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维及其制备方法，属于连续碳化硅纤维制备技术领域。
背景技术
SiC陶瓷具有高强度、高模量、耐高温、抗腐蚀、抗氧化、低密度等优异性能，强度可保持到1600℃，陶瓷抗氧化性能达1300-1700℃，从使用温度和抗氧化等综合性能来看，SiC陶瓷是用于超高温工作部件的首选材料，在高新技术领域具有广泛的用途。
日本碳公司和宇部兴产公司从矢岛圣使教授购买专利后，经过多年苦心研究，才实现了碳化硅纤维的小批量生产。美国道康宁公司也通过技术交流和购买关键工艺掌握了其核心技术，但是该领域的高端应用及商品化销售，基本还是被日本碳公司和宇部兴产公司所垄断。目前，日本已工业化生产的碳化硅纤维至少发展了三代，其第三代碳化硅纤维在1300至1800℃的空气中具有良好的热稳定性。在美研制的世界上最大推力的GE9X(推力达48吨)民用涡扇发动机中，为减轻发动机重量，提高发动机寿命，发动机最关键的热端部件，包括燃烧室内/外衬、一级高压涡轮罩环、一级喷嘴、二级喷嘴以及低压涡轮转子等5个部件，都采用了日本研制生产的第三代碳化硅纤维材料，GE公司估计GE9X发动机采用碳化硅陶瓷纤维涡轮转子叶片后总重将降低约455千克，相当于GE90-115发动机净重的6％，燃油效率较目前的GE90-115B提高10％。在军用发动机方面，该材料将广泛用于GE公司研制的下一代战斗机用自适应循环发动机上，该发动机相比当前最先进的第五代战斗机发动机F119和F135，燃油消耗量降低25％，航程增加30％，最大推力提高10％。由于碳化硅纤维是一种国防高科技战略材料，因此是西方“巴黎统筹委员会”和“瓦森纳协议”明文列出的对我方禁运的材料，我国航空发动机寿命远低于同期美国，比较大的原因就是材料不行，而碳化硅纤维和单晶材料更是其中最落后的部分，不过，经过我国科学家多年的不懈努力，终于打破了国外技术封锁和产品垄断，目前我国已成为世界上第3个能独立生产碳化硅纤维的国家，满足了航天航空等高端装备迫切要求。据公开资料披露，我国已投资22亿元，形成了年产10吨第二代连续碳化硅纤维、年产90吨聚碳硅烷和年产15吨复合材料的能力。国产第二代碳化硅纤维已应用于某现役航空发动机上，服役时间延长了300小时。应用于国产运输机刹车盘上，部件减重1/3，续航能力提高600千米，节约燃油7％。由于第二代碳化硅纤维在空气中耐温不超过1200度，不能满足我国下一代航空发动机耐高温动部件需要，但已经可以满足发动机的静止耐高温部件，推力矢量尾喷管，航天发动机高温部件的需求。据目前的公开资料披露，含铍碳化硅连续纤维这一我国原创高性能纤维，具有完全的自主知识产权，在国内攻克了掺杂先驱体连续纺丝的工艺难关，制备出第三代掺杂碳化硅纤维，获得了目前国内的最高的使用温度，可满足我国航空发动机部件制造对碳化硅纤维大于1200℃要求。
先驱体转化法是制备高性能含铍SiC陶瓷纤维及其复合材料的最有效的方法，目前在制备含铍碳化硅纤维的方法还不多见，专利CN101492285A公开了一种方法，即通过在有机溶剂或水中将高分子聚碳硅烷和小分子含铍化合物混合，在一定条件下反应得到含铍聚碳硅烷，然后通过熔融纺丝或甩丝的方法得到先驱体纤维，然后通过不熔化处理、高温烧成得到含铍纤维。该工艺中，主要问题在于先于较高温度下制备小分子，然后在比较低的温度下，实现聚碳硅烷和小分子含铍化合物的反应。这样操作的不利之处在于成品的稳定性有一般，主要原因是高分子聚碳硅烷的位阻效应会导致铍与聚碳硅烷之间反应不充分、不均匀，同时其所得产品的性能也还存在一定的提升空间。另外，直接采用高分子聚碳硅烷作原料，成本也较高。专利CN107473748A提供了一种低成本、高质量的含铍碳化硅纤维的制备方法；但该专利中所得产品Be呈均匀分布的方式。为了应对特殊领域的应用，需要对Be的分布方式进行重新设计，因此提出了本发明。同时经检索发现：到目前为至。还未见铍梯度分布的连续碳化硅纤维的相关记载。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的上述缺点，首次提供一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维及其制备方法。
本发明一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维；从连续碳化硅纤维表面到中心，铍的含量呈梯度变化。
本发明一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维；从连续碳化硅纤维表面到中心，铍的含量呈梯度变化，且存在铍含量连续变化的区间。
本发明一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维的制备方法，包括下述步骤：
步骤一
将含硅有机聚合物和铍的有机金属化合物一起加入反应釜中，所述反应釜包括有裂解装置、冷凝器、回流装置以及反应室；在保护气氛下，升温至反应室的温度为A、裂解装置的温度为B；所述B的取值大于A的取值，所述A的取值范围为350-500℃、B的取值范围为450-580℃，且B-A≥50℃；在设定温度下反应至少0.5h；得到PBCS粗产品；
步骤二
将步骤一所得PBCS粗产品溶于有机溶剂中，过滤，滤液在300-390℃进行减压蒸馏，冷却后即得淡黄色树脂状半透明状PBCS(含铍的SiC陶瓷先驱体)；
步骤三
将步骤二所得淡黄色树脂状半透明状PBCS，经熔融纺丝、不熔化处理、高温处理，得到成品；所述高温处理是在保护气氛下，于1200-1300℃保温至少0.5h；不熔化处理时，采用含铍蒸汽。
本发明一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维的制备方法，步骤一中所述含硅有机聚合物为主链含硅的有机聚合物。
作为优选方案，步骤一中所述主链含硅的有机聚合物选自聚硅碳硅烷(PSCS)，液态聚硅烷(LPS)、聚碳硅烷(PCS)、聚二甲基硅烷(PDMS)中的至少一种；其中聚硅碳硅烷(PSCS)，液态聚硅烷(LPS)、聚碳硅烷(PCS)的分子量均小于等于500、优选为小于等于350且大于等于100。
作为优选方案，本发明一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维的制备方法，步骤一中，铍的有机金属化合物选自铍的乙酰丙酮化合物、铍的羰基化合物、铍的酮基化合物、铍的二茂化合物中的至少一种。步骤三中，含铍蒸汽中的铍由铍的乙酰丙酮化合物、铍的羰基化合物、铍的酮基化合物、铍的二茂化合物中的至少一种提供。
作为优选方案，本发明一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维的制备方法，步骤一中，铍的有机金属化合物的用量为含硅有机聚合物用量的0.5wt％-30wt％。优选1wt％-20wt％。在本发明中，步骤一中，Be的引入量不宜太多，否者会影响其连续纺丝。
本发明一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维的制备方法，步骤一中，加热时，反应室产生蒸汽，进入裂解设备中进行裂解、重排等反应；然后裂解设备中出来的气体经冷凝后，回流至反应室中继续反应，循环上述过程。
作为优选方案，本发明一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维的制备方法，步骤一中，所述保护气氛选自Ar气氛、氮气气氛以及Ar、N2构成混合气氛中的一种。
作为优选方案，本发明一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维的制备方法，步骤二中，减压蒸馏的时间为5分钟-2小时。得到淡黄色树脂状半透明状PBCS。作为进一步的优选方案，淡黄色树脂状半透明状PBCS的软化点为80-300℃。
作为优选方案，本发明一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维的制备方法，步骤三中，将步骤二所得淡黄色树脂状半透明状PBCS加入熔融纺丝装置中，在高纯惰性气氛保护下进行脱泡处理，在100-400℃、优选200-350℃，2-7×105Pa、优选3-6×105Pa压力下，以50-1000m/min、优选100-600m/min速度进行熔融纺丝，制得直径为8-25μm的PBCS原丝。
作为优选方案，本发明一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维的制备方法，步骤三中，所述不熔化处理为：将纤维置于不熔化处理装置中，通入含铍、含氧的混合气体；以10-20℃每小时的升温速度加热到100-350℃、优选180-220℃，保温0.5-6小时、优选1-3小时，冷至室温即制得PBCS不熔化纤维。作为进一步的优选方案，混合气体中，Be与O的摩尔比为0.1-1:1。作为进一步的优选方案，不熔化处理过程中，Be的浓度呈梯度增加的方式增加。优选为按线性连续的方式增加。在工业上应用时，不熔化处理产生的尾气直接进入下一次不熔化处理设备中应用。同时本发明的在步骤一中的铍蒸汽可以用于后续的不熔化处理。
作为优选方案，步骤三中，所述高温处理为：不熔化处理后，在高温炉中，在高纯氮气保护下，按100-300℃每小时的升温速度升温至1200-1300℃，并在该温度下保温处理0.5-5小时、优选1-3小时；即制得力学性能和耐高温性能较好的含铍碳化硅纤维。
原理和优势
本发明首次尝试了分两步引入Be，进而获得Be成梯度分布方式的含铍连续碳化硅纤维；同时，本发明通过两步引入Be，在实现高效、可纺的同时提升了碳化硅纤维中Be的极限含量，这为得到高Be含量、高品质的连续碳化硅纤维提供了必要条件。
在本发明中，采用控制较高的裂解温度，和较低反应室温度，较低反应室温度配合适量分量能实现含硅有机聚合物的有效气化，同时也使得部分或全部铍的有机金属化合物气化进入裂解设备，在该裂解设备中，相对于含硅有机聚合物气体，铍的有机金属化合物的蒸汽始终是出于大量剩余的状态，这在最大程度上保证了原丝中铍均匀掺杂；然后通过不熔化处理；此时引入适量的Be；可以实现在Be的梯度分布；而且在这一过程中引入Be，经优化后可以实现Be掺杂的极限突破；避免了在纺丝过程中，由于Be含量过高，导致纺丝很难进行的情况出现。
本发明严格控制反应室的温度为A、裂解装置的温度为B以及B-A的差值，最大程度上，保证了所得产物的稳定。
本发明由于含铍的SiC陶瓷先驱体即PBCS制备方法的合理，这为熔融纺丝提供了必要条件，相对于离心甩丝而言，其所得产品的可控性以及质量的优越性有了显著的提升。同时其成本也有了显著的降低。
本发明通过条件参数的协同作用，得到了性能优越的成品，其成品的性能优于现有产品。
与传统方法相比，本法具有以下优势：①先驱体的合成采用低分子的有机硅聚合物和低分子含铍化合物混合，使二者之间反应充分，铍在先驱体及其陶瓷纤维中可达分子级别均匀化分布，得到的先驱体性能稳定，纺丝过程稳定可控，②整个制备过程简化易于控制、工艺设备简单、产量高，产物纯度高；③原料成本低，工艺过程简单，容易实现工业化生产。④首次设计并得到了Be呈梯度分布的连续碳化硅纤维。同时本发明所设计的工艺为得到优质的、铍含量高的连续碳化硅纤维提供了必要条件。
附图说明
图1本发明小试所用含铍聚碳硅烷陶瓷先驱体的合成装置示意图。
图1中，1为反应室加热套、2为反应室、3为反应室测温热电偶、4为裂解装置加热套、5为裂解装置；6为裂解装置测温热电偶、7为连接弯头、8为第一冷凝器、9为Y型接头、10为回流装置、11为回流阀、12为第二冷凝器。
具体实施方式
以下结合附图和实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
以PSCS(分子量为160)和乙酰丙酮铍为原料，二者质量配比(以下各实施例所述配比均为质量配比)为乙酰丙酮铍:PSCS＝10:100，反应温度420℃，裂解温度500℃,保温反应6h后，经二甲苯溶解、过滤，滤液在350℃进行减压蒸馏30分钟，制得软化点为195℃，含铍1.31wt％的PBCS。将PBCS加入熔融纺丝装置并在高纯氮气保护下脱泡处理，在258℃，4×105Pa压力下，以300m/min速度进行熔融纺丝，制得直径为20μm的PBCS原丝；
将上述纤维置于不熔化处理装置中，通入含铍的空气(铍由乙酰丙酮铍提供)；以10℃每小时的升温速度加热到185℃，保温2小时冷至室温即制得PBCS不熔化纤维。含铍的空气中，Be与O的摩尔比为0.1-1:1，在不熔化处理过程中，Be在空气中的含量逐步增加，1小时后，达到Be与O的摩尔比为1:1，然后维持该比例进行进一步的不熔化处理。得到PBCS不熔化纤维。
将PBCS不熔化纤维置于高温炉中，在高纯氮气保护下，按200℃每小时的升温速度升温至1200℃，并在该温度下保温处理1小时即制得铍梯度分布的连续碳化硅纤维，该纤维抗拉强度、弹性模量均优于对比例1所得产物，其他电磁学性能也优于对比例1所得产物。
对比例1
以PSCS(分子量为160)和乙酰丙酮铍为原料，二者质量配比(以下各实施例所述配比均为质量配比)为乙酰丙酮铍:PSCS＝10:100，反应温度420℃，裂解温度500℃,保温反应6h后，经二甲苯溶解、过滤，滤液在350℃进行减压蒸馏30分钟，制得软化点为195℃，含铍1.31wt％的PBCS。将PBCS加入熔融纺丝装置并在高纯氮气保护下脱泡处理，在258℃，4×105Pa压力下，以300m/min速度进行熔融纺丝，制得直径为20μm的PBCS原丝；
将上述纤维置于不熔化处理装置中，在空气气氛中按10℃每小时的升温速度加热到185℃,保温2小时，冷至室温制得即PBCS不熔化纤维；将PBCS不熔化纤维置于高温炉中，在高纯氮气保护下，按200℃每小时的升温速度升温至1200℃，并在该温度下保温处理1小时即制得含铍碳化硅纤维，纤维抗拉强度2.5GPa，弹性模量340GPa。
实施例2
以PCS(分子量300)和二茂铍为原料，二茂铍:PCS＝5:100，反应温度为430℃，裂解温度490℃，保温反应时间4h后，经二甲苯溶解、过滤，滤液在350℃进行减压蒸馏1小时，制得软化点为202℃，含铍0.61wt％的PBCS；将PBCS加入熔融纺丝装置并在高纯氮气保护下脱泡处理，在268℃，4.5×105Pa压力下，以350m/min速度进行熔融纺丝，制得直径为18μm的PBCS原丝；
通入含铍的空气(铍由二茂铍提供)；以10℃每小时的升温速度加热到180℃，保温2小时冷至室温即制得PBCS不熔化纤维。含铍的空气中，Be与O的摩尔比为0.2-0.8:1，在不熔化处理过程中，Be在空气中的含量逐步减少，1小时后，达到Be与O的摩尔比为0.2:1，然后维持该比例进行进一步的不熔化处理。得到PBCS不熔化纤维。
将PBCS不熔化纤维置于高温炉中，在高纯氮气保护下，按200℃每小时的升温速度升温至1200℃，并在该温度下保温处理1.5小时即制得铍梯度分布的连续碳化硅纤维，该纤维抗拉强度、弹性模量均优于对比例2所得产物，其他电磁学性能也优于对比例2所得产物。
对比例2
以PCS(分子量300)和二茂铍为原料，二茂铍:PCS＝5:100，反应温度为430℃，裂解温度490℃，保温反应时间4h后，经二甲苯溶解、过滤，滤液在350℃进行减压蒸馏1小时，制得软化点为202℃，含铍0.61wt％的PBCS；将PBCS加入熔融纺丝装置并在高纯氮气保护下脱泡处理，在268℃，4.5×105Pa压力下，以350m/min速度进行熔融纺丝，制得直径为18μm的PBCS原丝；
将上述纤维置于不熔化处理装置中，在空气气氛中按10℃每小时的升温速度加热到180℃,保温2小时，冷至室温制得即PBCS不熔化纤维；将PBCS不熔化纤维置于高温炉中，在高纯氮气保护下，按200℃每小时的升温速度升温至1200℃，并在该温度下保温处理1.5小时即制得含铍碳化硅纤维，纤维抗拉强度1.8GPa，弹性模量290GPa。
实施例3
以LPS(分子量为150)和乙酰丙酮铍为原料，乙酰丙酮铍:LPS＝15:100，反应温度400℃，裂解温度550℃，保温反应时间8h后，经二甲苯溶解、过滤，滤液在340℃进行减压蒸馏1小时，制得软化点为181℃，含铍1.53wt％的PBCS。将PBCS加入熔融纺丝装置并在高纯氮气保护下脱泡处理，在249℃，4×105Pa压力下，以280m/min速度进行熔融纺丝，制得直径为22μm的PBCS原丝；
通入含铍的空气(铍由乙酰丙酮铍提供)；以10℃每小时的升温速度加热到185℃，保温2小时冷至室温即制得PBCS不熔化纤维。含铍的空气中，Be与O的摩尔比为0.5:1。得到PBCS不熔化纤维。
将PBCS不熔化纤维置于高温炉中，在高纯氮气保护下，按200℃每小时的升温速度升温至1200℃，并在该温度下保温处理1小时即制得铍梯度分布的连续碳化硅纤维。实施例3中所得产物的性能差于实施例1。
实施例4
以PDMS和乙酰丙酮铍为原料，乙酰丙酮铍:PDMS＝10:100，反应温度450℃，裂解温度530℃，保温反应8h后，经二甲苯溶解、过滤，滤液在350℃进行减压蒸馏40分钟，制得软化点为206℃，含铍1.85wt％的PBCS。将PBCS加入熔融纺丝装置并在高纯氮气保护下脱泡处理，在270℃，4×105Pa压力下，以330m/min速度进行熔融纺丝，制得直径为19μm的PBCS原丝；
通入含铍的空气(铍由乙酰丙酮铍提供)；以10℃每小时的升温速度加热到190℃，保温2小时冷至室温即制得PBCS不熔化纤维。含铍的空气中，Be与O的摩尔比为0.8:1。得到PBCS不熔化纤维。
将PBCS不熔化纤维置于高温炉中，在高纯氮气保护下，按200℃每小时的升温速度升温至1200℃，并在该温度下保温处理2小时即制得铍梯度分布的连续碳化硅纤维。实施例4中所得产物的性能差于实施例3。
实施例5
以PSCS(分子量为190)和二茂铍为原料，二茂铍:PSCS＝8:100，反应温度为410℃，裂解温度520℃，保温反应时间10h后，经二甲苯溶解、过滤，滤液在340℃进行减压蒸馏1.5小时，制得软化点为211℃，含铍1.78wt％的PBCS。将PBCS加入熔融纺丝装置并在高纯氮气保护下脱泡处理，在275℃，5×105Pa压力下，以300m/min速度进行熔融纺丝，制得直径为20μm的PBCS原丝；
将上述纤维置于不熔化处理装置中，通入含铍的空气(铍二茂铍提供)；以10℃每小时的升温速度加热到195℃，保温2小时冷至室温即制得PBCS不熔化纤维。含铍的空气中，Be与O的摩尔比为0.2-0.8:1，在不熔化处理过程中，Be在空气中的含量逐步增加，1小时后，达到Be与O的摩尔比为0.8:1，然后维持该比例进行进一步的不熔化处理。得到PBCS不熔化纤维。
将PBCS不熔化纤维置于高温炉中，在高纯氮气保护下，按200℃每小时的升温速度升温至1200℃，并在该温度下保温处理1小时即制得产品，该纤维抗拉强度、弹性模量均优于实施例2所得产物，其他电磁学性能也优于实施例2所得产物。
对比例3
其他条件均匀实施例5一致，不同之处在于，以PSCS(分子量为190)和二茂铍为原料，二茂铍:PSCS＝8:100，配取PSCS和二茂铍，先PSCS加热至520℃保温10小时，然后加入配取的二茂铍在410℃保温10小时。
该对比例制得的含铍聚碳硅烷先驱体可纺性差，只能得到直径35-40μm的PBCS原丝，最终得到的含铍碳化硅纤维的抗拉强度为0.8GPa，弹性模量为166GPa。
Claims (8)
1.一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维， 其特征在于：从连续碳化硅纤维表面到中心，铍的含量呈梯度变化；
所述铍梯度分布的连续碳化硅纤维通过下述步骤制备：
步骤一
将含硅有机聚合物和铍的有机金属化合物一起加入反应釜中，所述反应釜包括有裂解装置、冷凝器、回流装置以及反应室；在保护气氛下，升温至反应室的温度为A、裂解装置的温度为B；所述B的取值大于A的取值，所述A的取值范围为350-500℃、B的取值范围为450-580℃，且B-A≥50℃；在设定温度下反应至少0.5h；得到PBCS粗产品；
步骤二
将步骤一所得PBCS粗产品溶于有机溶剂中，过滤，滤液在300-390℃进行减压蒸馏，冷却后即得淡黄色树脂状半透明状PBCS；
步骤三
将步骤二所得淡黄色树脂状半透明状PBCS，经熔融纺丝、不熔化处理、高温处理，得到成品；所述高温处理是在保护气氛下，于1200-1300℃保温至少0.5h；不熔化处理时，采用含铍蒸汽；
步骤三中，所述不熔化处理为：将纤维置于不熔化处理装置中，通入含铍、含氧的混合气体；以10-20℃每小时的升温速度加热到100-350℃，保温0.5-6小时，冷至室温即制得PBCS不熔化纤维；混合气体中，Be与O的摩尔比为0.1-1:1，不熔化处理过程中，Be的浓度呈梯度增加的方式增加；
步骤三中，所述高温处理为：不熔化处理后，在高温炉中，在高纯氮气保护下，按100-300℃每小时的升温速度升温至1200-1300℃，并在该温度下保温处理0.5-5小时。
2.根据权利要求1所述的一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维；其特征在于：从连续碳化硅纤维表面到中心，铍的含量呈梯度变化，且存在铍含量连续变化的区间。
3.根据权利要求1所述的一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维，其特征在于：步骤一中所述含硅有机聚合物为主链含硅的有机聚合物。
4.根据权利要求3所述的一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维，其特征在于：步骤一中所述主链含硅的有机聚合物选自聚硅碳硅烷，液态聚硅烷、聚碳硅烷、聚二甲基硅烷中的至少一种；其中聚硅碳硅烷、液态聚硅烷、聚碳硅烷的分子量均小于等于500。
5.根据权利要求3所述的一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维，其特征在于：
步骤一中，铍的有机金属化合物选自铍的乙酰丙酮化合物、铍的羰基化合物、铍的酮基化合物、铍的二茂化合物中的至少一种；
步骤三中，含铍蒸汽中的铍由铍的乙酰丙酮化合物、铍的羰基化合物、铍的酮基化合物、铍的二茂化合物中的至少一种提供。
6.根据权利要求1所述的一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维，其特征在于：步骤一中，铍的有机金属化合物的用量为含硅有机聚合物用量的0. 5wt%-30wt%。
7.根据权利要求1所述的一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维，其特征在于：步骤二中，减压蒸馏的时间为5分钟-2小时，得到淡黄色树脂状半透明状PBCS。
8.根据权利要求1所述的一种铍梯度分布的连续碳化硅纤维，其特征在于：步骤三中，将步骤二所得淡黄色树脂状半透明状PBCS加入熔融纺丝装置中，在高纯惰性气氛保护下进行脱泡处理，在100-400℃，2-7×105Pa压力下，以50-1000m/min速度进行熔融纺丝，制得直径为8-25μm的PBCS原丝。
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| CN101768380A (zh) * | 2009-12-30 | 2010-07-07 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 成分梯度变化的热防护涂层及制备方法 |
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| CN107473748A (zh) * | 2017-09-05 | 2017-12-15 | 湖南博翔新材料有限公司 | 一种含铍碳化硅陶瓷纤维的制备方法 |
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2018
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| KR102664191B1 (ko) | 2022-06-14 | 2024-05-08 | (주) 데크카본 | 탄화규소섬유 전구체용 폴리카보실란 합성 장치 및 방법 |
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