CN109692580A - 中空纤维膜色谱超滤膜的铸膜液及利用该铸膜液制备中空纤维膜色谱超滤膜的方法 - Google Patents

中空纤维膜色谱超滤膜的铸膜液及利用该铸膜液制备中空纤维膜色谱超滤膜的方法 Download PDF

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Abstract

一种中空纤维膜色谱超滤膜的铸膜液，其特征在于该铸膜液包括如下重量配比的原料组成：成膜材料15～30份；亲水性聚合物20～50份；多胺类螯合化合物吸附剂1～20份；交联剂0.4～20份；有机溶剂40～70份。本发明还公开了利用该铸膜液制备中空纤维膜色谱超滤膜的方法。与现有技术相比，本发明的优点在于：实现对颗粒杂质的过滤截留和对重金属离子的吸附，同时整体工艺操作简单容易，无需后续工序，节约成本，降低操作难度。

Description

中空纤维膜色谱超滤膜的铸膜液及利用该铸膜液制备中空纤 维膜色谱超滤膜的方法
技术领域
本发明涉及一种水过滤膜，尤其涉及一种中空纤维超滤膜的制备方法。
背景技术
随着工业的迅猛发展和人类活动的增加，大量的重金属通过矿山开采、金属冶炼、金属加工以及化工生产废水、化石燃料的燃烧、施用农药化肥与生活垃圾等的人为污染源，造成了水源的重金属离子污染，而且污染量不断扩大，并已危害人民群众的生活。
膜分离技术是当今进行饮用水深度净化，保障水质安全的重要新技术。由于其过滤效果好、能耗低、无相变、操作简便，在给水净化、中水回用、废水处理等领域得到越来越广泛的应用。以超滤膜为核心的水处理工艺因其低压力、无废水被广泛应用于饮用水净化工艺，它与其它技术的组合工艺可以有效地对微污染水源进行处理。然而对于重金属污染的水源，超滤膜显得束手无策。因此，如何制备具有重金属去除能力的超滤膜是膜技术研究的重点。
通过对超滤膜进行改性来达到去除重金属微粒的技术文献已经早有公开，具体地，超滤膜的改性方法主要有物理方法和化学方法。前者如共混法，是将具有重金属吸附点位的物质与成膜材料进行物理混合制成中空纤维膜丝，共混由于引进大量混合物，使得铸膜液在均匀度上受到影响，从而影响了膜孔结构的形成等。化学方法主要有电晕、紫外、等离子等辐照进行改性，这些改性只是在短时间内提高材料的性能。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述的技术现状而提供一种能选择性过滤去除重金属离子且能保留矿物质的膜色谱中空纤维超滤膜的制备方法。
多胺类螯合吸附剂和交联剂发生交联反应，并与亲水性聚合物以共价键连接，在膜和膜孔的表面富含大量配位用的胺基，通过螯合作用与重金属结合，增加对重金属离子的吸附量，而未参与反应的亲水基团，也可以作为配体和重金属离子配位来达到对重金属离子的吸附；同时，交联反应可以进一步调整膜孔的孔径，而且依据对不同水质重金属离子的吸附量和水通量的要求，通过控制交联反应的条件来调整膜的多胺化合物的量。多胺化合物与共混膜以共价键相连，保证了多胺化合物层与共混膜连接的稳定性。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种中空纤维膜色谱超滤膜的铸膜液，其特征在于该铸膜液包括如下重量配比的原料组成：
成膜材料 15～30份；
亲水性聚合物 20～50份；
多胺类螯合化合物吸附剂 1～20份；
交联剂 0.4～20份；
有机溶剂 40～70份。
作为优选，所述铸膜液包括如下重量配比的原料组成：
成膜材料 15～30份；
亲水性聚合物 20～50％份；
多胺类螯合化合物吸附剂 1～20份；
交联剂 0.4～15份；
有机溶剂 40～70％份。
一种制备中空纤维膜色谱超滤膜的方法，其特征在于包括如下步骤：
①铸膜液的制备：以重量配比计，将15～30份成膜材料、20～50份亲水性聚合物添加剂、0.2～15份的交联剂和40～70份有机溶剂混合，加热至30～70℃溶解搅拌约2～15 小时，再加入1～20份多胺类螯合化合物吸附剂，于30～70℃下反应1～10小时，制得铸膜液；
②膜丝纺制：以铸膜液为壳液，将壳液与芯液通过喷丝头挤出进入凝固浴中，凝固浴温度为30～50℃，经纯水清洗8～12h，用重量百分比20％～30％的甘油水溶液浸泡 12～24h，晾干，得中空纤维膜色谱超滤膜。
作为优选，步骤①中所述的成膜材料为聚砜、聚醚砜、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈中的至少一种。
作为优选，步骤①中所述的亲水性聚合物添加剂为磺化聚砜、磺化聚醚砜、壳聚糖、聚乙二醇及聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种。
作为优选，步骤①中所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基亚砜中至少一种。
作为优选，步骤①中所述的多胺类螯合化合物吸附剂为壳聚糖、N-羧甲基壳聚糖、乙二胺、聚乙烯亚胺、聚烯丙基胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、以及氨基三乙酸、乙二胺四乙酸、聚乙烯基咪唑中的至少一种。
作为优选，步骤①中所述的交联剂为环氧乙烷、环氧氯丙烷、乙二醇二缩水甘油醚、丙三醇缩水甘油醚、聚乙烯醇、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、戊二醛、均苯三甲酰氯中的至少一种。
作为优选，步骤②中所述的芯液为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基亚砜中至少一种与水的混合液或者为纯水。
作为优选，步骤②中所述的凝固浴为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基亚砜中至少一种与水的混合液或者为纯水。
作为优选，步骤②中所述的喷丝头外环孔直径为0.5～1.0mm，中心孔直径为0.3mm～0.5mm，所述铸膜液采用计量泵输送并从外环孔挤出；所述芯液采用计量泵输送并从中心孔压出。
与现有技术相比，本发明的优点在于：成膜材料、吸附剂和交联剂在特定的条件下，通过原位聚合反应进行膜功能性基团改性，相互交联在形成具有对重金属吸附、固定作用的膜材料，在制成膜的过程中，直接纺制均匀分布于膜的内外层中，当含有重金属的水通过该膜材料时，在膜表面及孔道内存在的吸附剂会与重金属离子发生螯和配位、离子吸附、静电排斥等作用，从而达到去除重金属的目的。同时膜色谱在较低的驱动压力下具有较大的水通量，大力提升了超滤膜的去除效力，有效的解决了超滤膜在现有净水应用领域去除效果不安全的尴尬局面。超滤膜在水流过膜孔的过程中，可以同时实现对颗粒杂质的过滤截留和对重金属离子的吸附，具体地，对铜、镉、铬、铅等多种重金属离子有吸附性能，既可用于生活饮用水中去除重金属离子，也可用于工业重金属污水处理。同时整体工艺操作简单容易，无需后续工序，节约成本，降低操作难度。该膜对水中常规矿物离子Na、K、Ca、Mg等无法去除，仅对Cu、Pb、Cr、Cd、Hg等重金属离子有吸附作用，因此可实现净水过程中保留常规矿物离子而去除重金属离子。
附图说明
图1为实施例1显微扫描电镜照片一。
图2为实施例1显微扫描电镜照片二。
具体实施方式
以下结合实施例和附图对本发明作进一步详细描述。
实施例1：
(1)铸膜液的制备：以重量配比，将干燥后的20％聚醚砜、10％的聚乙二醇(分子量400)、15％的聚乙烯吡咯烷酮(K15)和50％的N,N-二甲基乙酰胺混合，加热至30℃溶解搅拌约4小时，再加入3％的聚乙烯亚胺、2％环氧乙烷于30℃下反应4小时，用真空泵抽真空至0.08MPa后，静置8h脱除料液中的气泡，制成铸膜液。
(2)膜丝纺制：将制备好的铸膜液作为壳液，以65％N,N-二甲基乙酰胺水溶液作为芯液，通过纺丝设备纺出。纺丝设备中的喷丝头外环孔规格为0.7mm，中心孔直径0.4mm，铸膜液采用计量泵输送，铸膜液速度6ml/min；芯液采用压力输送，芯液速度8mL/min；所述凝固浴为纯水，凝固浴温度为35℃。铸膜液在凝胶槽中经过相转化形成中空纤维膜。显微照片见图1和图2所示。
膜丝性能为：0.1MPa下，25℃时，纯水通量为100L/m2h，对镉离子的吸附率为91％，对铬离子的吸附率为90％。
实施例2：
(1)铸膜液的制备：以重量配比，将干燥后的20％聚醚砜、1％磺化聚砜、10％的聚乙二醇(分子量400)、15％的聚乙烯吡咯烷酮(K15)和48％的N,N-二甲基乙酰胺混合，加热至30℃溶解搅拌约8小时，再加入4％的聚乙烯亚胺、2％环氧乙烷于60℃下反应4 小时，用真空泵抽真空至0.08MPa后，静置8h脱除料液中的气泡，制成铸膜液。
(2)膜丝纺制：将制备好的铸膜液作为壳液，以65％N,N-二甲基乙酰胺水溶液作为芯液，通过纺丝设备纺出。纺丝设备中的喷丝头外环孔规格为0.7mm，中心孔直径0.4mm，铸膜液采用计量泵输送，铸膜液速度6ml/min；芯液采用压力输送，芯液速度8mL/min；所述凝固浴为纯水，凝固浴温度为35℃。铸膜液在凝胶槽中经过相转化形成中空纤维膜。膜丝性能为：0.1MPa下，25℃时，纯水通量为90L/m2h，对镉离子的吸附率为95％，对铬离子的吸附率为94％。
实施例3：
(1)铸膜液的制备：以重量配比，将干燥后的20％聚醚砜、10％的聚乙二醇(分子量400)、15％的聚乙烯吡咯烷酮(K15)和44％的N,N-二甲基乙酰胺混合，加热至30℃溶解搅拌约4小时，再加入5％的聚乙烯亚胺、6％环氧乙烷于70℃下反应8小时，用真空泵抽真空至0.08MPa后，静置8h脱除料液中的气泡，制成铸膜液。
(2)膜丝纺制：将制备好的铸膜液作为壳液，以65％N,N-二甲基乙酰胺水溶液作为芯液，通过纺丝设备纺出。纺丝设备中的喷丝头外环孔规格为0.7mm，中心孔直径0.4mm，铸膜液采用计量泵输送，铸膜液速度6ml/min；芯液采用压力输送，芯液速度8mL/min；所述凝固浴为纯水，凝固浴温度为35℃。铸膜液在凝胶槽中经过相转化形成中空纤维膜。膜丝性能为：0.1MPa下，25℃时，纯水通量为83L/m2h，对镉离子的吸附率为98％，对铬离子的吸附率为95％。
实施例4：
(1)铸膜液的制备：以重量配比，将干燥后的16％聚砜、10％的聚乙二醇(分子量400)、 15％的聚乙烯吡咯烷酮(K15)和48％的N,N-二甲基乙酰胺混合，加热至40℃溶解搅拌约8小时，再加入8％的五乙烯六胺、3％乙二醇缩水甘油醚于60℃下反应4小时，用真空泵抽真空至0.08MPa后，静置8h脱除料液中的气泡，制成铸膜液。
(2)膜丝纺制：将制备好的铸膜液作为壳液，以65％N,N-二甲基乙酰胺水溶液作为芯液，通过纺丝设备纺出。纺丝设备中的喷丝头外环孔规格为0.7mm，中心孔直径0.4mm，铸膜液采用计量泵输送，铸膜液速度6ml/min；芯液采用压力输送，芯液速度8mL/min；所述凝固浴为纯水，凝固浴温度为40℃。铸膜液在凝胶槽中经过相转化形成中空纤维膜。膜丝性能为：0.1MPa下，25℃时，纯水通量为130L/m2h，对镉离子的吸附率为85％，对铬离子的吸附率为88％。
实施例5：
(1)铸膜液的制备：以重量配比，将干燥后的16％聚砜、0.5％壳聚糖、10％的聚乙二醇(分子量400)、12％的聚乙烯吡咯烷酮(K15)和43.5％的N,N-二甲基乙酰胺混合，加热至40℃溶解搅拌约8小时，再加入10％的五乙烯六胺、8％乙二醇缩水甘油醚于60℃下反应4小时，用真空泵抽真空至0.08MPa后，静置8h脱除料液中的气泡，制成铸膜液。
(2)膜丝纺制：将制备好的铸膜液作为壳液，以65％N,N-二甲基乙酰胺水溶液作为芯液，通过纺丝设备纺出。纺丝设备中的喷丝头外环孔规格为0.7mm，中心孔直径0.4mm，铸膜液采用计量泵输送，铸膜液速度6ml/min；芯液采用压力输送，芯液速度8mL/min；所述凝固浴为纯水，凝固浴温度为40℃。铸膜液在凝胶槽中经过相转化形成中空纤维膜。膜丝性能为：0.1MPa下，25℃时，纯水通量为110L/m2h，对镉离子的吸附率为90％，对铬离子的吸附率为92％。
实施例6：
(1)铸膜液的制备：以重量配比，将干燥后的16％聚砜、10％的聚乙二醇(分子量400)、 12％的聚乙烯吡咯烷酮(K15)和44％的N,N-二甲基乙酰胺混合，加热至40℃溶解搅拌约8小时，再加入3％的五乙烯六胺、15％乙二醇缩水甘油醚于60℃下反应4小时，用真空泵抽真空至0.08MPa后，静置8h脱除料液中的气泡，制成铸膜液。
(2)膜丝纺制：将制备好的铸膜液作为壳液，以65％N,N-二甲基乙酰胺水溶液作为芯液，通过纺丝设备纺出。纺丝设备中的喷丝头外环孔规格为0.7mm，中心孔直径0.4mm，铸膜液采用计量泵输送，铸膜液速度6ml/min；芯液采用压力输送，芯液速度8mL/min；所述凝固浴为纯水，凝固浴温度为40℃。铸膜液在凝胶槽中经过相转化形成中空纤维膜。膜丝性能为：0.1MPa下，25℃时，纯水通量为100L/m2h，对镉离子的吸附率为82％，对铬离子的吸附率为84％。
实施例7：
(1)铸膜液的制备：以重量配比，将干燥后的18％聚偏氟乙烯、10％的聚乙二醇(分子量400)、2％的聚乙烯吡咯烷酮(K15)和56％的N,N-二甲基甲酰胺混合，加热至60℃溶解搅拌约5小时，再加入10％的乙二胺四乙酸、4％戊二醛于70℃下反应2小时，用真空泵抽真空至0.08MPa后，静置8h脱除料液中的气泡，制成铸膜液。
(2)膜丝纺制：将制备好的铸膜液作为壳液，以65％N,N-二甲基乙酰胺水溶液作为芯液，通过纺丝设备纺出。纺丝设备中的喷丝头外环孔规格为0.7mm，中心孔直径0.4mm，铸膜液采用计量泵输送，铸膜液速度6ml/min；芯液采用压力输送，芯液速度8mL/min；所述凝固浴为纯水，凝固浴温度为40℃。铸膜液在凝胶槽中经过相转化形成中空纤维膜。膜丝性能为：0.1MPa下，25℃时，纯水通量为82L/m2h，对镉离子的吸附率为74％，对铬离子的吸附率为83％。
实施例8：
(1)铸膜液的制备：以重量配比，将干燥后的18％聚偏氟乙烯、2％磺化聚砜、10％的聚乙二醇(分子量400)、2％的聚乙烯吡咯烷酮(K15)和49％的N,N-二甲基甲酰胺混合，加热至60℃溶解搅拌约5小时，再加入15％的乙二胺四乙酸、4％戊二醛于70℃下反应2小时，用真空泵抽真空至0.08MPa后，静置8h脱除料液中的气泡，制成铸膜液。
(2)膜丝纺制：将制备好的铸膜液作为壳液，以65％N,N-二甲基乙酰胺水溶液作为芯液，通过纺丝设备纺出。纺丝设备中的喷丝头外环孔规格为0.7mm，中心孔直径0.4mm，铸膜液采用计量泵输送，铸膜液速度6ml/min；芯液采用压力输送，芯液速度8mL/min；所述凝固浴为纯水，凝固浴温度为40℃。铸膜液在凝胶槽中经过相转化形成中空纤维膜。膜丝性能为：0.1MPa下，25℃时，纯水通量为67L/m2h，对镉离子的吸附率为79％，对铬离子的吸附率为86％。
实施例9：
(1)铸膜液的制备：以重量配比，将干燥后的18％聚偏氟乙烯、10％的聚乙二醇(分子量400)、2％的聚乙烯吡咯烷酮(K15)和51％的N,N-二甲基甲酰胺混合，加热至60℃溶解搅拌约5小时，再加入15％的乙二胺四乙酸、8％戊二醛于70℃下反应2小时，用真空泵抽真空至0.08MPa后，静置8h脱除料液中的气泡，制成铸膜液。
(2)膜丝纺制：将制备好的铸膜液作为壳液，以65％N,N-二甲基乙酰胺水溶液作为芯液，通过纺丝设备纺出。纺丝设备中的喷丝头外环孔规格为0.7mm，中心孔直径0.4mm，铸膜液采用计量泵输送，铸膜液速度6ml/min；芯液采用压力输送，芯液速度8mL/min；所述凝固浴为纯水，凝固浴温度为40℃。铸膜液在凝胶槽中经过相转化形成中空纤维膜。膜丝性能为：0.1MPa下，25℃时，纯水通量为56L/m2h，对镉离子的吸附率为87％，对铬离子的吸附率为85％。
实施例10：
(1)铸膜液的制备：以重量配比，将干燥后的22％聚丙烯腈、5％的聚乙二醇(分子量 400)、2％的聚乙烯吡咯烷酮(K15)和67％的N-甲基吡咯烷酮混合，加热至70℃溶解搅拌约12小时，再加入3％的三乙烯四胺、1％环氧氯丙烷于40℃下反应5小时，用真空泵抽真空至0.08MPa后，静置8h脱除料液中的气泡，制成铸膜液。
(2)膜丝纺制：将制备好的铸膜液作为壳液，以65％N,N-二甲基乙酰胺水溶液作为芯液，通过纺丝设备纺出。纺丝设备中的喷丝头外环孔规格为0.7mm，中心孔直径0.4mm，铸膜液采用计量泵输送，铸膜液速度6ml/min；芯液采用压力输送，芯液速度8mL/min；所述凝固浴为纯水，凝固浴温度为35℃。铸膜液在凝胶槽中经过相转化形成中空纤维膜。膜丝性能为：0.1MPa下，25℃时，纯水通量为68L/m2h，对镉离子的吸附率为77％，对铬离子的吸附率为80％。
实施例11：
(1)铸膜液的制备：以重量配比，将干燥后的22％聚丙烯腈、5％的聚乙二醇(分子量 400)、2％的聚乙烯吡咯烷酮(K15)和65％的N-甲基吡咯烷酮混合，加热至70℃溶解搅拌约12小时，再加入3％的三乙烯四胺、3％环氧氯丙烷于60℃下反应10小时，用真空泵抽真空至0.08MPa后，静置8h脱除料液中的气泡，制成铸膜液。
(2)膜丝纺制：将制备好的铸膜液作为壳液，以65％N,N-二甲基乙酰胺水溶液作为芯液，通过纺丝设备纺出。纺丝设备中的喷丝头外环孔规格为0.7mm，中心孔直径0.4mm，铸膜液采用计量泵输送，铸膜液速度6ml/min；芯液采用压力输送，芯液速度8mL/min；所述凝固浴为纯水，凝固浴温度为35℃。铸膜液在凝胶槽中经过相转化形成中空纤维膜。膜丝性能为：0.1MPa下，25℃时，纯水通量为46L/m2h，对镉离子的吸附率为80％，对铬离子的吸附率为80％。
实施例12：
(1)铸膜液的制备：以重量配比，将干燥后的28％聚醚砜、5％的聚乙二醇(分子量400)、 10％的聚乙烯吡咯烷酮(K15)和47％的N,N-二甲基乙酰胺混合，加热至30℃溶解搅拌约4小时，再加入5％的聚乙烯亚胺、5％丙三醇缩水甘油醚于60℃下反应5小时，用真空泵抽真空至0.08MPa后，静置8h脱除料液中的气泡，制成铸膜液。
(2)膜丝纺制：将制备好的铸膜液作为壳液，以65％N,N-二甲基乙酰胺水溶液作为芯液，通过纺丝设备纺出。纺丝设备中的喷丝头外环孔规格为0.7mm，中心孔直径0.4mm，铸膜液采用计量泵输送，铸膜液速度6ml/min；芯液采用压力输送，芯液速度8mL/min；所述凝固浴为纯水，凝固浴温度为30℃。铸膜液在凝胶槽中经过相转化形成中空纤维膜。
膜丝性能为：0.1MPa下，25℃时，纯水通量为52L/m2h，对镉离子的吸附率为92％，对铬离子的吸附率为93％。

Claims (11)

1.一种中空纤维膜色谱超滤膜的铸膜液，其特征在于该铸膜液包括如下重量配比的原料组成：
成膜材料15～30份；
亲水性聚合物20～50份；
多胺类螯合化合物吸附剂1～20份；
交联剂0.4～20份；
有机溶剂40～70份。
2.根据权利要求1所述的铸膜液，其特征在于所述铸膜液包括如下重量配比的原料组成：
成膜材料15～30份；
亲水性聚合物20～50％份；
多胺类螯合化合物吸附剂1～20份；
交联剂0.4～15份；
有机溶剂40～70％份。
3.一种利用权利要求1或2铸膜液制备中空纤维膜色谱超滤膜的方法，其特征在于包括如下步骤：
①铸膜液的制备：以重量配比计，将15～30份成膜材料、20～50份亲水性聚合物添加剂、0.2～15份的交联剂和40～70份有机溶剂混合，加热至30～70℃溶解搅拌约2～15小时，再加入1～20份多胺类螯合化合物吸附剂，于30～70℃下反应1～10小时，制得铸膜液；
②膜丝纺制：以铸膜液为壳液，将壳液与芯液通过喷丝头挤出进入凝固浴中，凝固浴温度为30～50℃，经纯水清洗8～12h，用重量百分比20％～30％的甘油水溶液浸泡12～24h，晾干，得中空纤维膜色谱超滤膜。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于步骤①中所述的成膜材料为聚砜、聚醚砜、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于步骤①中所述的亲水性聚合物添加剂为磺化聚砜、磺化聚醚砜、壳聚糖、聚乙二醇及聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种。
6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于步骤①中所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基亚砜中至少一种。
7.根据权利要求3所述的方法，其特征在于步骤①中所述的多胺类螯合化合物吸附剂为壳聚糖、N-羧甲基壳聚糖、乙二胺、聚乙烯亚胺、聚烯丙基胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、以及氨基三乙酸、乙二胺四乙酸、聚乙烯基咪唑中的至少一种。
8.根据权利要求3所述的方法，其特征在于步骤①中所述的交联剂为环氧乙烷、环氧氯丙烷、乙二醇二缩水甘油醚、丙三醇缩水甘油醚、聚乙烯醇、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、戊二醛、均苯三甲酰氯中的至少一种。
9.根据权利要求3所述的方法，其特征在于步骤②中所述的芯液为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基亚砜中至少一种与水的混合液或者为纯水。
10.根据权利要求3所述的方法，其特征在于步骤②中所述的凝固浴为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基亚砜中至少一种与水的混合液或者为纯水。
11.根据权利要求3所述的方法，其特征在于步骤②中所述的喷丝头外环孔直径为0.5～1.0mm，中心孔直径为0.3mm～0.5mm，所述铸膜液采用计量泵输送并从外环孔挤出；所述芯液采用计量泵输送并从中心孔压出。
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Denomination of invention: A preparation method for hollow fiber membrane chromatography ultrafiltration membrane

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Pledgor: NINGBO FOTILE KITCHEN WARE Co.,Ltd.

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